JPS583499B2 - アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ - Google Patents
アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツInfo
- Publication number
- JPS583499B2 JPS583499B2 JP50091056A JP9105675A JPS583499B2 JP S583499 B2 JPS583499 B2 JP S583499B2 JP 50091056 A JP50091056 A JP 50091056A JP 9105675 A JP9105675 A JP 9105675A JP S583499 B2 JPS583499 B2 JP S583499B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyurethane
- present
- polymer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、白度保持性の改良されたポリウレタン組成物
に関するもので、特にポリウレタンの光、あるいは燃焼
ガスに対する変色に耐久性を持たせようとするものであ
る。
に関するもので、特にポリウレタンの光、あるいは燃焼
ガスに対する変色に耐久性を持たせようとするものであ
る。
ポリウレタンとフォーム、エラストマー、弾性糸、皮革
、接着剤、ペイントなどその機能的な特徴を生かし巾広
く有用な素材を提供しているが大気中にさらされると日
光や燃焼ガスによって変色するという欠点を持つ事が知
られている。
、接着剤、ペイントなどその機能的な特徴を生かし巾広
く有用な素材を提供しているが大気中にさらされると日
光や燃焼ガスによって変色するという欠点を持つ事が知
られている。
本発明はこのようなポリウレタンの欠点を克服し、安定
な白度保持性の優れたポリウレタンを提供しようとする
ものである。
な白度保持性の優れたポリウレタンを提供しようとする
ものである。
従来尿素結合、ウレタン結合を有するポリウレタンの変
色を防止するために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、脂肪
族アミン類を加える事が知られている。
色を防止するために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、脂肪
族アミン類を加える事が知られている。
しかし従来からのポリウレタン用安定剤でも耐光、耐ガ
ス双方を満足するものはないばかりか耐光効果を有する
ものがガスには汚染性があったり又逆に耐ガス効果を有
するものが光劣化を促進したりする場合が多かった。
ス双方を満足するものはないばかりか耐光効果を有する
ものがガスには汚染性があったり又逆に耐ガス効果を有
するものが光劣化を促進したりする場合が多かった。
さらに繊維においては精練、染色工程、あるいは、製品
を繰返えし洗たくする事により安定剤の脱離を生じ、白
色保持性が損なわれるという現象があった。
を繰返えし洗たくする事により安定剤の脱離を生じ、白
色保持性が損なわれるという現象があった。
本発明の目的は、顕著な白色保持性を有するポリウレタ
ン組成物を提供することにある。
ン組成物を提供することにある。
さらに従来法によるポリウレタン組成物よりも一層安定
で品位の高い組成物をつくるために、従来のポリウレタ
ン組成物中に添加しうる安定剤を提供することも目的の
一つである。
で品位の高い組成物をつくるために、従来のポリウレタ
ン組成物中に添加しうる安定剤を提供することも目的の
一つである。
すなわち、本発明者らは、ポリウレタンの白度保持性に
ついで鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタンの白度を保
持する優れた安定剤を見出し、本発明をなすに至った。
ついで鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタンの白度を保
持する優れた安定剤を見出し、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、一般式
〔式中ＲＩ ｐ Ｒ２はＣ１〜２、のアルキル基、アラ
ルキル基、フエニル基、ピリジル基、アミン基、−ＲＣ
ＯＯＨ，−ＲＣＯＯＲ’（ここにＲはＣ１〜１０のアル
キレン基、フエニレン基を表わすか、又はない場合もあ
るｏ Ｒ’はＣ１〜１ｏのアルキル基を表わす。
ルキル基、フエニル基、ピリジル基、アミン基、−ＲＣ
ＯＯＨ，−ＲＣＯＯＲ’（ここにＲはＣ１〜１０のアル
キレン基、フエニレン基を表わすか、又はない場合もあ
るｏ Ｒ’はＣ１〜１ｏのアルキル基を表わす。
）又該フエニル基、アラルキル基、ピリジル基の核はヒ
ドロキシ基、Ｃ１〜１８のアルコキシ基、Ｃ１−４のア
ルキル基が置換していても良い。
ドロキシ基、Ｃ１〜１８のアルコキシ基、Ｃ１−４のア
ルキル基が置換していても良い。
Ｒ３はＲで定義された基と同じ群から選ばれる基であり
、Ｘ１，Ｘ２は０ ， Ｓ ， ＮＨであり、１は０又
は１の整数を表わす。
、Ｘ１，Ｘ２は０ ， Ｓ ， ＮＨであり、１は０又
は１の整数を表わす。
但しＸ１，Ｘ２が共に０の場合は、Ｒ１，Ｒ２は共にＣ
１〜１ｏの炭化水素残基でなく、かつ１は１でない。
１〜１ｏの炭化水素残基でなく、かつ１は１でない。
〕で示される酸ヒドラジド誘導体を保持せしめることを
特徴とするポリウレタン組成物である。
特徴とするポリウレタン組成物である。
本発明に用いられる一般式で表わされる酸ヒドラジド誘
導体の製法は一例として、通常のアシル化剤（例えば酸
クロライド、酸無水物）とヒドラジドの反応、あるいは
、エステルとヒドラジドの反応により行うことができる
。
導体の製法は一例として、通常のアシル化剤（例えば酸
クロライド、酸無水物）とヒドラジドの反応、あるいは
、エステルとヒドラジドの反応により行うことができる
。
本発明の化合物の例としては、
？本発明の化合物についでは、Ｒ１，Ｒ２の基にって、
白度保持性効果が変わることがわかった。
白度保持性効果が変わることがわかった。
すなわち、Ｒ，Ｒ２の炭素原子の数が少くなると洗濯后
の耐光強度保持率に対して、ほとんど効果を示さなくな
ること、又炭素数が多くなりすぎるとウレタンポリマー
との相溶性が著しく低下し、ホリマーへの添加剤の混和
が困難となる。
の耐光強度保持率に対して、ほとんど効果を示さなくな
ること、又炭素数が多くなりすぎるとウレタンポリマー
との相溶性が著しく低下し、ホリマーへの添加剤の混和
が困難となる。
この様な添加剤の洗濯による効果の低下及びポリマーと
の相溶性から考えて、Ｒ１，Ｒ２の基は、その総和の炭
素数が１０〜３０が特に好ましい。
の相溶性から考えて、Ｒ１，Ｒ２の基は、その総和の炭
素数が１０〜３０が特に好ましい。
本発明における安定剤の添加量はポリウレタンに対して
０．１〜１０重量％である。
０．１〜１０重量％である。
安定剤の量を大量添加しても、安定効果に支障はきたさ
ないが，経済的な面または、ポリウレタンの機械的物性
からみて、添加総量が５％以下であることが望ましい。
ないが，経済的な面または、ポリウレタンの機械的物性
からみて、添加総量が５％以下であることが望ましい。
さらに各種の安定剤の配合方法は、ポリウレタンの合成
反応完結後に攪拌混入するのが便利である。
反応完結後に攪拌混入するのが便利である。
本発明が適用され顕著に白度保持性が改良されるポリウ
レタンは、融点が６０℃以下の両末端に活性水素を持ち
分子量が６００〜４，０００の重合体と有機ジイソシア
ネートと有機ジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジド、グ
リコール、水などの鎖伸長剤を、さらに場合によっては
単官能性のアルコール、アミンなどを添加し、溶媒の存
在下または不存在下に、一段または多段階的に反応せし
めて得られるものである。
レタンは、融点が６０℃以下の両末端に活性水素を持ち
分子量が６００〜４，０００の重合体と有機ジイソシア
ネートと有機ジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジド、グ
リコール、水などの鎖伸長剤を、さらに場合によっては
単官能性のアルコール、アミンなどを添加し、溶媒の存
在下または不存在下に、一段または多段階的に反応せし
めて得られるものである。
本発明の組成物を作るにあたっては、従来の公知の紫外
線吸収剤、酸化防止剤およびその他の添加剤を併用する
事もできる。
線吸収剤、酸化防止剤およびその他の添加剤を併用する
事もできる。
又本発明の一般式で表わされる化合物は汚染性が少なく
種々の公知の高分子材料に配合する事も出来る。
種々の公知の高分子材料に配合する事も出来る。
以下実施例を挙げて説明するが本発明はこれらの実施例
の範囲に限定されるものではない。
の範囲に限定されるものではない。
また実施例において部とは重量部を示す。
Ｃ１ ７Ｈ３５ ＣＯＮＨＮＨＣＯ＋−ＣＨ２＋４ＣＯ
ＮＨＮＨＣＯＣ１７Ｈ３５（１）の合成 ０．２５モルのアジピン酸ジヒドラジド、０．５モルの
ピリジン、０．５モルのステアリン酸クロライドを用い
て、化合物（１）−１と同じ方法で合成した。
ＮＨＮＨＣＯＣ１７Ｈ３５（１）の合成 ０．２５モルのアジピン酸ジヒドラジド、０．５モルの
ピリジン、０．５モルのステアリン酸クロライドを用い
て、化合物（１）−１と同じ方法で合成した。
但し、ジメチルアセトアミドには、出発物質及び生成物
ともに難溶のため、反応は懸濁状態で行った。
ともに難溶のため、反応は懸濁状態で行った。
生成物は、エタノールで再結晶し、元素分析値は、Ｃ：
７１．１０％，Ｈ： １ １．５６％ Ｎ：７．８９
％（計算値Ｃ：７１．３９％，Ｈ：１１．６１％ Ｎ：
７．９３％。
７１．１０％，Ｈ： １ １．５６％ Ｎ：７．８９
％（計算値Ｃ：７１．３９％，Ｈ：１１．６１％ Ｎ：
７．９３％。
）であった。実施例 １
平均分子量１，２００のポリテトラメナレングリコール
１００．０部と４，４′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート３１．２部を窒素ガス気流中８５℃で１２０分間
攪拌下に反応させ、インシアネート基を末端に持つ中間
重合体を得た。
１００．０部と４，４′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート３１．２部を窒素ガス気流中８５℃で１２０分間
攪拌下に反応させ、インシアネート基を末端に持つ中間
重合体を得た。
ついで室温に冷却した後、乾燥ジメナルホルムアミド１
ｓ ３．７部を加えて溶解した。
ｓ ３．７部を加えて溶解した。
これを。エチレンジアミン２． ４ ０ 部、ジエテル
アミン０．３０部をジメテルホルムアミド１２２．４部
に溶解した溶液に室温で添加した。
アミン０．３０部をジメテルホルムアミド１２２．４部
に溶解した溶液に室温で添加した。
混合溶液はすみやかに反応して高粘度溶液が得られた。
このようにして得られた重合体溶液に第１表に示す添加
剤の所定量及び対ポリマー４％の酸化チタンを、最終重
合体溶液が２５％となるような量のジメチルホルムアミ
ドに溶解してその添加剤溶液を重合体溶液に加えてよく
攪拌した。
剤の所定量及び対ポリマー４％の酸化チタンを、最終重
合体溶液が２５％となるような量のジメチルホルムアミ
ドに溶解してその添加剤溶液を重合体溶液に加えてよく
攪拌した。
それぞれの溶液をガラス板上に注いで厚さ１，０ｍｍに
引き伸ばし８０℃，２ｍｍＨｇで減圧乾燥して、フイル
ムを得た。
引き伸ばし８０℃，２ｍｍＨｇで減圧乾燥して、フイル
ムを得た。
これらのフイルムをフェードメーターで紫外線照射耐光
試験を行ない変色および強度保持率を測定した。
試験を行ない変色および強度保持率を測定した。
さらに酸化窒素ガスによる堅牢度試験をＡＡＴＣＣ ２
３−１ ９ ６ ２に従って行なった。
３−１ ９ ６ ２に従って行なった。
着色性はグレースケールを用い肉眼で判定し、着色性の
大なものから１級、２級、・・・・・・５級とした。
大なものから１級、２級、・・・・・・５級とした。
実施例 ２
実施例１の方法に従って平均分子量１，５００のポリカ
プロラクトン１５００．０部と４，４′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート４５部から中間重合体を得た。
プロラクトン１５００．０部と４，４′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート４５部から中間重合体を得た。
ジメテルホルムアミド溶解後１，４−シクロヘキサンジ
アミン８．７部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピロピルアミ
ン０．５部を含むジメナルホルムアミド溶液を加えて反
応させた。
アミン８．７部、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピロピルアミ
ン０．５部を含むジメナルホルムアミド溶液を加えて反
応させた。
このようにして得られた重合体溶液に酸化チタンを重合
体固定分に対して４％相当量及び第２表に示す添加剤の
所定量を加えてよく攪拌した。
体固定分に対して４％相当量及び第２表に示す添加剤の
所定量を加えてよく攪拌した。
これを通常の方法により乾式紡糸を行い２１０デニール
の弾性糸を得た。
の弾性糸を得た。
各々の糸について実施例１におけると同じく耐光試験お
よび酸化窒素ガス堅牢試験を行った。
よび酸化窒素ガス堅牢試験を行った。
さらに、糸を、二一ビーズ５１／ｌの浴で５分間処理し
、水洗乾燥后耐光試験を行い、洗濯による強度保持率の
変化についでも検討した。
、水洗乾燥后耐光試験を行い、洗濯による強度保持率の
変化についでも検討した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ルキル基、フエニル基、ピリジル基、アミン基、−ＲＣ
ＯＯＨ，−ＲＣＯＯＲ’（ここにＲはＣ１〜１ｏのアル
キレン基、フエニレン基を表わすか、又はない場合もあ
る。 Ｒ′はＣ１〜１ｏのアルキル基を表わす。 ）又該フエニル基、アラルキル基、ピリジル基の核はヒ
ドロキシ基、ｃ１〜ｌ８のアルコキシ基、Ｃ１〜４のア
ルキル基が置換していても良い。 Ｒ３はＲで定義された基と同じ群から選ばれる基であり
、Ｘ１，Ｘ２は０，Ｓ，ＮＨであり、１は０又は１の整
数を表わす。 但しＸ１，Ｘ２が共に０の場合は、Ｒ１，Ｒ２は共にＣ
Ｉ〜１ｏの炭化水素残基でなく、かつ１は１でない。 〕で示される酸ヒドラジド誘導体を保持せしめることを
特徴とするポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50091056A JPS583499B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50091056A JPS583499B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5215549A JPS5215549A (en) | 1977-02-05 |
| JPS583499B2 true JPS583499B2 (ja) | 1983-01-21 |
Family
ID=14015836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50091056A Expired JPS583499B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583499B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS605201A (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | Hitachi Ltd | 抽出分離方法 |
| US6051620A (en) * | 1997-06-11 | 2000-04-18 | Ck Witco Corporation | Scorch resistant additives for polyurethane foams |
| NZ575350A (en) | 2006-08-21 | 2012-02-24 | Synta Pharmaceuticals Corp | Bis(phenylcarbonothioyl)hydrazide derivatives |
| WO2009064374A2 (en) | 2007-11-09 | 2009-05-22 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Oral formulations of bis(thiohydrazide amides) |
| US8633323B2 (en) | 2008-03-31 | 2014-01-21 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Process for preparing bis(thiohydrazide amides) |
| WO2010048284A1 (en) | 2008-10-22 | 2010-04-29 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Transition metal complexes of bis[thiohydrazide amide] compounds |
| AU2009308511B2 (en) | 2008-10-22 | 2013-03-07 | Synta Pharmaceutical Corp. | Transition metal complexes of a bis[thiohydrazide amide] compound |
| JP5631327B2 (ja) | 2008-12-01 | 2014-11-26 | シンタ ファーマシューティカルズ コーポレーション | 増殖性障害を治療するための化合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5170244A (ja) * | 1974-12-14 | 1976-06-17 | Mitsubishi Chem Ind | Nannenseigoseijushisoseibutsu |
-
1975
- 1975-07-28 JP JP50091056A patent/JPS583499B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5170244A (ja) * | 1974-12-14 | 1976-06-17 | Mitsubishi Chem Ind | Nannenseigoseijushisoseibutsu |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5215549A (en) | 1977-02-05 |
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