JPS583500B2 - アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ - Google Patents
アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツInfo
- Publication number
- JPS583500B2 JPS583500B2 JP50091057A JP9105775A JPS583500B2 JP S583500 B2 JPS583500 B2 JP S583500B2 JP 50091057 A JP50091057 A JP 50091057A JP 9105775 A JP9105775 A JP 9105775A JP S583500 B2 JPS583500 B2 JP S583500B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyurethane
- parts
- present
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、白度保持性の改良されたポリウレタン組成物
に関するもので、特にポリウレタンの光、あるいは燃焼
ガスに対する変色に耐久性を持たせようとするものであ
る。
に関するもので、特にポリウレタンの光、あるいは燃焼
ガスに対する変色に耐久性を持たせようとするものであ
る。
ポリウレタンはフォーム、エラストマー、弾性糸、皮革
、接着剤、ペイントなどその機能的な特徴を生かし巾広
く有用な素材を提供しでいるが大気中にさらされると日
光や燃焼ガスによって変色するという欠点を持つ事が知
られている。
、接着剤、ペイントなどその機能的な特徴を生かし巾広
く有用な素材を提供しでいるが大気中にさらされると日
光や燃焼ガスによって変色するという欠点を持つ事が知
られている。
本発明はこのようなポリウレタンの欠点を克服し、安定
な白度保持性の優れたポリウレタンを提供しようとする
ものである。
な白度保持性の優れたポリウレタンを提供しようとする
ものである。
従来尿素結合、ウレタン結合を有するポリウレタンの変
色を防止するために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、脂肪
族アミン類を加える事が知られている。
色を防止するために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、脂肪
族アミン類を加える事が知られている。
しかし従来からのポリウレタン用安定剤でも耐光、耐ガ
ス双方を満足するものはないばかりか耐光効果を有する
ものがガスには汚染性があったり又逆に耐ガス効果を有
するものが光劣化を促進したりする場合が多かった。
ス双方を満足するものはないばかりか耐光効果を有する
ものがガスには汚染性があったり又逆に耐ガス効果を有
するものが光劣化を促進したりする場合が多かった。
さらに繊維においては精練、染色工程あるいは製品を繰
返し洗濯する事により安定剤の脱離を生じ白色保持性が
損なわれるという現象があった。
返し洗濯する事により安定剤の脱離を生じ白色保持性が
損なわれるという現象があった。
本発明は、このような従来技術の欠点を改良するもので
ある。
ある。
すなわち本発明は、
一般式
ニル基、アラルキル基、ピリジル基、アミン基、−ＲＣ
ＯＯＨ，−ＲＣＯＯＲ’ （ここにＲはＣｌ〜１ｏのア
ルキレン基、フエニレン基を表わすか、又はない場合も
ある。
ＯＯＨ，−ＲＣＯＯＲ’ （ここにＲはＣｌ〜１ｏのア
ルキレン基、フエニレン基を表わすか、又はない場合も
ある。
Ｒ′はＣ１〜１ｏのアルキル基を表わす。
）又該フエニル基、アラルキル基、ピリジル基の核はヒ
ドロキシ基、Ｃ，〜１８のアルコキシ基、Ｃ１，，４の
アルキル基が置換しでいでも良い。
ドロキシ基、Ｃ，〜１８のアルコキシ基、Ｃ１，，４の
アルキル基が置換しでいでも良い。
Ｘ１，Ｘ２、は０，Ｓ，ＮＨを表わす。
〕の式で示される酸ヒドラジド誘導体を保持せしめ白度
保持性の改良されたポリウレタン組成物を提供すること
にある。
保持性の改良されたポリウレタン組成物を提供すること
にある。
本発明に用いられる一般式で表わされろ酸ヒドラジド誘
導体の製法は一例として、通常のアシル化剤（例えば酸
クロライド、酸無水物）とヒドラジドの反応、あるいは
、エステルとヒドラジドの反応により行うことができる
。
導体の製法は一例として、通常のアシル化剤（例えば酸
クロライド、酸無水物）とヒドラジドの反応、あるいは
、エステルとヒドラジドの反応により行うことができる
。
本発明の化合物の例としでは、
又本発明の化合物については、Ｒ１，Ｒ２の基によって
、白度保持性効果が変わることがわかった。
、白度保持性効果が変わることがわかった。
すなわち、Ｒ１，Ｒ２の炭素原子の数が少くなると洗濯
后の耐光強度保持率に対して、ほとんど効果を示さなく
なること、又炭素数が多くなりすぎるとウレタンポリマ
ーとの相溶性が著しく低下し、ポリマーへの添加剤の混
和が困難となる。
后の耐光強度保持率に対して、ほとんど効果を示さなく
なること、又炭素数が多くなりすぎるとウレタンポリマ
ーとの相溶性が著しく低下し、ポリマーへの添加剤の混
和が困難となる。
この様な添加剤の洗濯による効果の低下及びポリマーと
の相溶性から考えて、Ｒ１， Ｒ２の基は、その総和の
炭素数が１０〜３０が特に好ましい。
の相溶性から考えて、Ｒ１， Ｒ２の基は、その総和の
炭素数が１０〜３０が特に好ましい。
本発明における安定剤の添加量はポリウレタンに対して
０．１〜１０重量％である。
０．１〜１０重量％である。
安定剤の量を大量添加しても、安定効果に支障はきたさ
ないが、経済的な面または、ポリウレタンの機械的物性
からみて、添加総量が５％以下であることが望ましい。
ないが、経済的な面または、ポリウレタンの機械的物性
からみて、添加総量が５％以下であることが望ましい。
さらに各種の安定剤の配合方法は、ポリウレタンの合成
反応完結後に攪拌混入するのが便利である。
反応完結後に攪拌混入するのが便利である。
本発明が適用され顕著に白度保持性が改良されるポリウ
レタンは、融点が６０℃以下の両末端に活性水素を持ち
分子量が６００〜４，０００の重合体と有機ジイソシア
ネートと有機ジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジド、グ
リコール、水などの鎖伸長剤を、さらに場合によっては
単官能性のアルコール、アミンなどを添加し、溶媒の存
在下または不存在下に、一段または多段階的に反応せし
めて得られるものである。
レタンは、融点が６０℃以下の両末端に活性水素を持ち
分子量が６００〜４，０００の重合体と有機ジイソシア
ネートと有機ジアミン、ヒドラジン、ジヒドラジド、グ
リコール、水などの鎖伸長剤を、さらに場合によっては
単官能性のアルコール、アミンなどを添加し、溶媒の存
在下または不存在下に、一段または多段階的に反応せし
めて得られるものである。
本発明の組成物を作るにあたっては、従来の公？の紫外
線吸収剤、酸化防止剤およびその他の添加剤を併用する
事もできる。
線吸収剤、酸化防止剤およびその他の添加剤を併用する
事もできる。
又本発明の一般式で表わされる化合物は汚染性が少なく
種々の公知の高分子材料に配合する事も出来る。
種々の公知の高分子材料に配合する事も出来る。
以下実施例を挙げて説明するが本発明はこれらの実施例
の範囲に限定されるものではない。
の範囲に限定されるものではない。
また実施例において部とは重量部を示す。
例示したヒドラジド誘導体の合成は、次のように行った
。
。
参考例 Ｃ１Ｈ，，ＣＯＮＨＮＨＣＯＣＨ３（４）の合
成。
成。
０．５モルの酢酸ヒドラジド（３２．０ｇｒ）を０．５
モルのピリジン（３９．５ｇｒ）を含むジメチル１セト
アミドに溶解し、液温を０℃以下に保ちつつ攪拌しなが
ら、０．５モルのステアリン酸クロライド（ １ ５
１．３ｇｒ ）を添加した。
モルのピリジン（３９．５ｇｒ）を含むジメチル１セト
アミドに溶解し、液温を０℃以下に保ちつつ攪拌しなが
ら、０．５モルのステアリン酸クロライド（ １ ５
１．３ｇｒ ）を添加した。
添加終了后、反応液はシャーベット様を呈した。
０℃〜１０℃でさらに３時間攪拌を続け、得られた反応
液を多量の水に移し、水洗后、ヘキサンで再結晶した。
液を多量の水に移し、水洗后、ヘキサンで再結晶した。
得られた結晶は、ワックス様を呈する白色粉水で元素分
析値は、Ｃ：７０．４１％ Ｈ：１１．８４％Ｎ ：
８．１ ９％（計算値Ｃ：７０．５９％），Ｈ：１１．
７６％，Ｎ：８．２４％）であった。
析値は、Ｃ：７０．４１％ Ｈ：１１．８４％Ｎ ：
８．１ ９％（計算値Ｃ：７０．５９％），Ｈ：１１．
７６％，Ｎ：８．２４％）であった。
実施例 ｌ
平均分子量１，２００のポリテトラメナレングリコール
１００．０部と４，４′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート３１．２部を窒素ガス気流中８５℃で１２０分間
攪拌下に反応させ、インシアネート基を末端に持つ中間
重合体を得た。
１００．０部と４，４′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート３１．２部を窒素ガス気流中８５℃で１２０分間
攪拌下に反応させ、インシアネート基を末端に持つ中間
重合体を得た。
ついで室温に冷却した後、乾燥ジメチルホルムアミド１
８３７部を加えて溶解した。
８３７部を加えて溶解した。
これをエチレンジアミン２４０部、ジエチルアミン０．
３０部をジメチルホルムアミド１２２４部に溶解した溶
液に室温で添加した。
３０部をジメチルホルムアミド１２２４部に溶解した溶
液に室温で添加した。
混合溶液はすみやかに反応して高粘度溶液が得られた。
このようにして得られた重合体溶液に第１表に示す添加
剤の所定量及び対ポリマー４％の酸化チタンを、最終重
合体溶液が２５％となるような量のジメチルホルムアミ
ドに溶解してその添加剤溶液を重合体溶液に加えてよく
攪拌した。
剤の所定量及び対ポリマー４％の酸化チタンを、最終重
合体溶液が２５％となるような量のジメチルホルムアミ
ドに溶解してその添加剤溶液を重合体溶液に加えてよく
攪拌した。
それぞれの溶液をガラス板上に注いで厚さ１．０ｍｍに
引き伸ばし８０℃，２ｍｍＨｇで減圧乾燥して、フイル
ムを得た。
引き伸ばし８０℃，２ｍｍＨｇで減圧乾燥して、フイル
ムを得た。
これらのフイルムをフェードメーターで紫外線照射耐光
試験を行ない変色および強度保持率を測定した。
試験を行ない変色および強度保持率を測定した。
さらに酸化窒素ガスによる堅牢度試験をＡＡＴＣＣ２３
−１９６２に従って行なった。
−１９６２に従って行なった。
着色性はグレースケールを用い肉眼で判定し、着色性の
大きなものから１級、２級、・・・・・・５級とした。
大きなものから１級、２級、・・・・・・５級とした。
実施例 ２
実施例１の方法に従って平均分子量１，５００のポリカ
プロラクトン１ ５ ０ ０．０部と４，４′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート４５部から中間重合体を得
た。
プロラクトン１ ５ ０ ０．０部と４，４′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート４５部から中間重合体を得
た。
ジメチルホルムアミド溶解後１，４−シクロヘキサンジ
アミン８．７部、Ｎ ， Ｎジエチルアミノピロピルア
ミン０．５部を含むジメチルホルムアミド溶液を加えて
反応させた。
アミン８．７部、Ｎ ， Ｎジエチルアミノピロピルア
ミン０．５部を含むジメチルホルムアミド溶液を加えて
反応させた。
このようにして得られた重合体溶液に酸化チタンを重合
体固定分に対して４％相当量及び第２表に示す添加剤の
所定量を加えでよく攪拌した。
体固定分に対して４％相当量及び第２表に示す添加剤の
所定量を加えでよく攪拌した。
これを通常の方法により乾式紡糸を行い２１０デニール
の弾性糸を得た。
の弾性糸を得た。
各々の糸について実施例１におけると同じく耐光試験お
よび酸化窒素ガス堅牢試験を行った。
よび酸化窒素ガス堅牢試験を行った。
さらに、糸を、ニービーズ５ｇ／ｌの浴で５分間処理し
、水洗乾燥后耐光試験を行い、洗濯による強度保持率の
変化についても検討した。
、水洗乾燥后耐光試験を行い、洗濯による強度保持率の
変化についても検討した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔式中Ｒ１， Ｒ２はＣ１〜２，のアルキル基、アラル
キル基、フエニル基、ピリジル基、アミン基、−ＲＣＯ
ＯＨ，−ＲＣＯＯＲ’（ここにＲはＣ ｌ〜ｌ Ｏのア
ルキレン基、フエニレン基を表わすか、又はない場合も
ある。 Ｒ′はＣ１〜１ｏのアルキル基を表わす。 ）又該フエニル基、アラルキル基、ピリジル基の核はヒ
ドロキシ基、Ｃ，〜，８のアルコキシ基、Ｃ１〜４のア
ルキル基が置換していても良い。 Ｘ１，Ｘ２，は０ ， Ｓ ， ＮＨを表わす。 〕の式で示される酸ヒドラジド誘導体を保持せしめるこ
とを特徴とするポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50091057A JPS583500B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50091057A JPS583500B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5215550A JPS5215550A (en) | 1977-02-05 |
| JPS583500B2 true JPS583500B2 (ja) | 1983-01-21 |
Family
ID=14015864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50091057A Expired JPS583500B2 (ja) | 1975-07-28 | 1975-07-28 | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583500B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5654425Y2 (ja) * | 1977-07-15 | 1981-12-18 | ||
| JPS57115485A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-17 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized organic material composition |
-
1975
- 1975-07-28 JP JP50091057A patent/JPS583500B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5215550A (en) | 1977-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2853473A (en) | Production of carbodiimides | |
| US3635905A (en) | Cyanideion as catalyst for heterocyclic polymers | |
| JPH0264119A (ja) | アントラキノン着色剤で着色したポリウレタン樹脂の製造方法及びその製品 | |
| US2871226A (en) | Elastomeric condensation products prepared from polyether glycols | |
| US3149998A (en) | Color stabilized articles and process for preparing same | |
| DE2034538C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mikroporösen Flächengebilden | |
| US3645976A (en) | Elastic polyurethane fibers | |
| JPS583499B2 (ja) | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ | |
| DE1229288B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-elastomeren aus der Loesung | |
| US3415790A (en) | Removing unreacted diisocyanates from macrodiisocyanates and polymerizing to form segmented polyurethane copolymers | |
| JP3980554B2 (ja) | 四級アミン添加剤を含むスパンデックス | |
| JPS583498B2 (ja) | アンテイカサレタ ポリウレタンエラストマ−ソセイブツ | |
| JPS583500B2 (ja) | アンテイカサレタ ポリウレタンソセイブツ | |
| JP4369978B2 (ja) | ベンジルホルムアミジン化合物及びこれを紫外線吸収剤として含有するプラスチック製品 | |
| US3461106A (en) | Polyurethane fibers | |
| US3726836A (en) | Viscosity-stabilized solution of polyurethane | |
| JPH04342715A (ja) | ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレタン−ポリウレアポリマーを安定化するためのヒンダードアミン光安定剤ヒドラジド | |
| JPS6358851B2 (ja) | ||
| US3669936A (en) | POLYDIMERCAPTO-s-TRIAZINES | |
| US5219909A (en) | Semicarbazide/urethane stabilizer | |
| Mallakpour et al. | Synthesis of photoactive polyureas derived from 4-(4-dimethylaminophenyl)-1, 2, 4-triazolidine-3, 5-dione and diisocyanates | |
| JPS591732B2 (ja) | ポリウレタンエラストマ−の製造方法 | |
| JPS61218659A (ja) | ポリウレタン組成物 | |
| JPS5817506B2 (ja) | ハクドホジセイニスグレタ ポリウレタンソセイブツ | |
| US3694396A (en) | Method for producing a polyurethane solution |