JPS58213051A - トリフエンジオキサジン染料及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はトリフエンジオキサジン染料、その製造法及び
セルロース基質を染色するためのその使用に関する。

本発明によって、次式の染料が得られる：〔式中基Ｘ、
及び為は単独に水素、ハロゲン、アルキル、アリール、
アルコキシ、シアノ、場合により置換されているアミノ
又はカル）４２ン酸エステル基を表わす；（Ｒ）ｎ　は
ｎ個の置換分Ｒを表わし、Ｒは単独にハロゲン、低級ア
ルキル、低級アルコキシ又は−〇〇ＯＨを表わし、ｎは
Ｏ又は１である；Ｒ１は水素又は場合により置換されて
いる低級アルキルを表わす；Ｙは場合により置換されて
いる脂肪族又は場合により置換されている芳香脂肪族基
を表わす；Ｒ２は水素、場合により置換されている低級
アルキル、場合により置換されているアリール又は場合
により置換されているアルアルキル基を表わす：Ｒ３は
水素又は場合により置換されているアルキル又はアルア
ルキル基を表わす；Ａ−は陰イオンを表わす；ａは０又
は１である；Ｚは水素、場合により置換されている低級
アルキル、場合により置換されているアリール又は場合
により置換されているアルアルキル基を表わす〕。

６低級アルキル″という用語は、炭素原子１〜６個を有
するアルキル基を表わす。一般に、炭素原子１〜４個を
有するアルキル基が好ましい０ 基ｘ１及びｘ２は好ましくは共にハロゲン化物、例えば
塩化物である。

基（Ｒ）ｎ　で、ｎは好ましくは０であるか又はｎが１
の場合には基Ｒは好ましくは同一であり、Ｒは好ましく
はハロゲン、殊に塩素である。

Ｒ４は好ましくＧ声水素又はメチルである。

Ｙで表わされる基の例としては、次のものが　　゛挙げ
られる： エチレン、１．２−及び１　、３−プロピレン、素、メ
チル、ヒドロキシメチル、エチル、ヒドロキシエチル、
フェニル、３−及ヒ４−ニトロフェニル、ベンジル、ベ
ーターヒドロキシエチル及びベータースルファトエチル
が挙げられる。

本発明の染料は、好ましくは化合物： 〔式中Ｒ１、Ｒ２、（Ｒ）ｎ、　ｘｌ、Ｘ２、Ｙ、Ｚ及
びｎは前記のものを表わす〕の脱スルホン化によって製
造する。

化合物（ＴＩ）は、例えば英国特許第１４５０７４６号
明細書に記載のようにして、２．３゜５．６−テトラク
ロル−１，４−ベンゾキノン〔又は置換外Ｘ、及びｘ２
（その際これらは塩素原子ではない）を有する相応する
化合物〕を式のジアミン２モルと反応させ、得られたジ
アニリドを強い酸性縮合剤、例えばオレウムの存在で加
熱して閉環させることによって製造することができる。

化合物（ＩＩ）の脱スルホン化は、鉱酸、例えば硫酸、
好ましくは８０重量％以上の濃度を有する硫酸の存在で
加熱して行なうことができる。

適当な反応温度は、約９０〜１５０°Ｃの範囲内である
。

染料の塩又は第四誘導体への変換は、脱スルホン化の前
か又は赫に常法、例えば適当な硫酸ジアルキル又は沃化
アルキルで処理して行なってもよい。例えばＲ２及び２
が水素の場合には、これらはアルキル化剤で処理すると
アルキルに変換する。

Ｚ及びＲ２は好ましくはそれぞれ水素、低級アルキル基
又はヒドロキシエチルを有する低級アルキル基である。

酸水溶液の改良された溶解度は、Ｚ及びＲ２がそれぞれ
低級アルキル基、例えばメチル又はエチルである場合に
得られ、か−る化合物が殊に有利である。Ｒ３は好まし
くは水素又は低級アルキル基である。ａが１でありかつ
Ｒ３が水素の場合には、染料は相応する塩であり、ａが
１でありかつＲ３が低級アルキル基の場合には、染料は
相応する第四誘導体である。陰イオンＡ−の性質は重要
ではない。

新規染料は材料、例えば繊維、皮インキ及びラッカーを
染色するために有用な青色の色調の塩基性トリフエンジ
オキサジン染料である。塩基性トリフエンジオキサジン
染料は、殊に紙に対して大きい親和力を有し、紙の染色
からの戻り水は屡々十分に透明である。塩基性トリ７エ
ンジオキサジン染料は、セルロース基質で太きい着色強
度及び十分な耐光性を有する。

次に実施例につき本発明を説明する。例中の部及び％は
それぞれ６重量部”及び”重［１である。

例　　１ ６．１３−ジクロル−３，１０−ビス−（２−アミノエ
チルアミノ）トリフエンジオキサジン−生、１１−ジス
ルホン酸〔下記の式ＴＩＩ、Ｙは−ＣＨ２ＣＨ２−であ
り、Ｒ２及びＺは水素である〕５部及び９８％の硫酸３
０部を、１３０℃で１時間攪拌した。

Ｃ１８０３Ｈ （ＩＩＩ） 混合物を２５℃に冷却し、氷／水４００部上に注ぎ、水
酸化ナトリウム溶液で中和してｐＨ７゜０にした。沈殿
生成物を濾取し、水で洗浄して硫酸ナトリウムを除去し
、乾燥した。

分析は、生成物は下記の式（■）［：　Ｙは−ＣＨ２Ｃ
）（−であり、’Ｒ２及び２は水素である〕の６゜１３
−ジクロル−３，１０−ビス（２−アミノエチルアミノ
）トリフエンジオキサジンであることを示した。買置ス
ペクトルは、ｍ／ｅ＝４７０で末端イオン及びこの構造
と一致する崩かい・ぐターンを示した。生成物を酢酸水
溶液に溶解するとラムダ（ｍａｘ）値５６８　ｎｍ　　
を有する青色の溶液が得られ、これは紙及びポリアクリ
ロニトリル繊維材料を帯赤色青色の色調に染色した。生
成物は芳香族ポリエステル繊維材料に−７、０で使用す
ることもできた。

１ （ＩＶ） 例　　２ 例１の方法をくり返したが、原料は前記化合物の式（Ｉ
ＩＩ）　（ｚ及びＲ２は両方メチルであり、Ｙは式ニー
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を有する〕を有していた。

得られた生成物は、式（ＩＶ）（Ｙ、Ｒ２及びＲは前記
のものである〕の染料であった。生成物はラムダ（ｍａ
ｘ）値５７０　ｎｍ　を有し、紙及びポリアクリロニト
リル材料を帯赤色青色の色調に染色した。

例　　３ 例１の方法をくり返したが、原料は前記化合物の式（［
）（Ｚは水素であり、Ｒ２は−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈであり
、Ｙは式：　−ＣＨ２ＣＨ２−を有する〕を有していた
。得られた生成物は、式（ＩＶ）［Ｙ。

Ｒ２及びＺは前記のものである〕の染料であった。

生成物はラム／　（ｍａｘ）値５６０　ｎｍ　　を有し
、紙及びポリアクリロニトリル材料を帯赤色青色の色調
に染色した。

例　　養 例１の方法をくり返したが、原料は前記化合物の式（［
）（Ｚ及びＲ２は両方水素であり、Ｙは式ニーＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−を有する〕を有していた。

得られた生成物は式、（ＩＶ）［Ｙ、Ｒ２及び２は前記
のものである〕の染料であった。生成物はラムダ（ｍａ
ｘ）値５６０　ｎｍ　　を有し、紙及びポリアクリロニ
トリル材料を帯赤色青色の色調に染色した。

例　　５ 例１の原料２５部を、水６００部と３５〜４０℃で攪拌
し、−を１０．５に調節した。硫酸ジメチル１２部を添
加し、混合物をｐＨ１０，５で１１７２時間攪拌した。

−を８に調節し、固体を濾過して単離し、水で洗浄し、
乾燥すると、暗青色の固体１６部が得られた。

前記固体と濃硫酸８０部との混合物を１３０℃で１時間
攪拌した。２５℃に冷却する際混合物を氷／水１６００
部中に注ぎ、−を水酸化ナトリウムで７．０に調節した
。塩を加えて生成物を沈殿させ、これを濾過して単離す
ると、陽性染料１０部が得られ、その構造は式（■）〔
Ｘｌ及びｘ２は両方塩素であり、馬は水素であり、Ｒ２
、Ｒ３及び２はすべてメチルであり、ｎは０であり、Ｙ
は−ＣＨＣ）（−であり、ａは１であり、Ａ−は２ α−である〕の構造であった。

生成物を水に溶解すると、ラムダ（ｍａｘ）値５６５　
ｎｍ　　を有する青色の溶液が得られ、これは紙及びポ
リアクリロニトリル材料を帯赤青色の色調に染色した。

例６〜例１３ 式（Ｉ）の染料〔ａがＯの場合には例１の方法及びａが
１の場合には例６の方法を用し１て製造することができ
る〕が第１表に記載されてＩ、する。ラムダ（ｍａｘ）
の値がそれぞれの染料に記載されている。

第１頁の続き ０発　明　者　アンドルー・ハンター・モリス・レンフ
ル− イギリス国マンチェスター・ブ ラックレイ・ヘキサボン・ハウ ス（番地なし） ＠発明者　　マルコム・ショウ イギリス国マンチェスター・ブ ラックレイ・ヘキサボン・ハウ ス（番地なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： （） 〔式中基ｘ１及びｘ２は単独に水素、ハロゲン、アルキ
   ル、了リール、アルコキシ、シアハ場合により置換され
   ているアミン又はカルジン酸エステル基を表わす；（Ｒ
   ）ｎはｎ個の置換分Ｒを表わし、Ｒは単独にハロゲン、
   低級アルキル、低級アルコキシ又は−ＣＯＯＨを表わし
   、ｎはＯ又は１である；Ｒ１は水素又は場合により置換
   されている低級アルキルを表わす；Ｙは場合により置換
   されている脂肪族又は場合により置換されている芳香脂
   肪族基を表わす；Ｒ２は水素、場合により置換されてい
   る低級アルキル、場合により置換されているアリール又
   は場合により置換されているアルキル基を表わす；Ｒ５
   は水素又は場合により置換されているアルキル又はアル
   アルキル基を表わす；Ａ−は陰イオンを表わす；ａはＯ
   又は１である；Ｚは水素、場合により置換されている低
   級アルキル、場合により置換されている了り−ル又は場
   合により置換されているアルアルキル基を表わす〕の染
   料。 ２、ｘｌ及びｘ２は両方とも水素である；（Ｒ）ｎ　は
   ハロゲンであり、ｎはＯ又は１である；Ｒ４は水素又は
   低級アルキル基である；Ｙは炭素原子２〜６個及び、場
   合により１個又は数個のヒドロキシ又はアルコキシ置換
   分を有する線状又は分校状脂肪族基である；Ｒ２は水素
   、低級アルキル、ヒドロキシ置換の低級アルキル、フェ
   ニル、３−又は牛−ニトロフェニル、ペンシル又はベー
   タースルファトエチルである；Ｒ５は水素又は低級アル
   キル基であり、Ａ−は塩イオンであり、ａは１又は０で
   ある；及びＺは水素又は低級アルキル基である特許請求
   の範囲第１項記載の染料。 ３、ｘ、及びｘｌは両方とも塩素である；ｎは○である
   ；Ｒ４は水素又はメチルであり、Ｙは炭素原子２〜６個
   を有する線状又は分枝状脂肪族基である；Ｒ２は水素、
   低級アルキル又はヒＰロキシ置換の低級アルキルである
   ；Ｒ３は水素又は低級アルキルであり、Ａ″″は陰イオ
   ンであり、ａは１又はＯである；及びＺは水素又は低級
   アルキル基である特許請求の範囲第１項記載の染料。 ４、Ｘｌ及びｘｌは両方とも塩素である；ｎは０である
   ；Ｒ１は水素である；Ｒ２は水素又は低級アルキルであ
   る；Ｙはエチル又はプロピルである；ａはＯである：及
   びＺは水素又は低級アルキル基である特許請求の範囲第
   １項記載の染料。 ５、Ｒ２及び２は、両方とも低級アルキルである特許請
   求の範囲第ヰ項記載の染料。 ６、Ｒ２及びＺは、両方ともメチルである特許請求の範
   囲第５項記載の染料。 ７、ｘｌ及びｘｌは両方とも塩素である；ｎは０である
   ；Ｒ１は水素又は低級アルキルである；Ｒ２は低級アル
   キルである；Ｙはエチル又はプロピルである；ａは１で
   ある；Ｒ３は低級アルキルであり、Ｚは低級アルキルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の染料。 ８、式： （） 〔式中基Ｘ、及びｘｌは単独に水素、ハロゲン、アルキ
   ル、アリール、アルコキシ、シアノ、場合により置換さ
   れているアミン又はカルゼン酸エステル基を表わす；（
   Ｒ）ｎはｎ個の置換分Ｒを表わし、Ｒは単独にハロゲン
   、低級アルキル、低級アルコキシ又は−〇〇〇）（を表
   わし、ｎは０又は１である；Ｒ４は水素又は場合により
   置換されている低級アルキルを表わす；Ｙは場合により
   置換されている脂肪族又は場合により置換されている芳
   香脂肪族基を表わす；Ｒ２は水素、場合により置換され
   ている低級アルキル、場合により置換されている了り−
   ル又は場合により置換されているアルアルキル基を表わ
   す；Ｒ３は水素又は場合により置換されているアルキル
   又はアルアルキル基を表わす；Ａ−は陰イオンを表わす
   ；ａは０又は１である：２は水素、場合により置換され
   ている低級アルキル、場合により置換されているアリー
   ル又は場合により置換されているアルアルキル基を表わ
   す〕の染料を製造する方法において、式； 〔式中Ｒ４、Ｒ２、（Ｒ）ｎ　％　Ｘｌ、ｘｌ、Ｙ、Ｚ
   及びｎは前記のものを表わす〕の化合物を、鉱酸の存在
   で加熱して脱スルホン化することを特徴とする式（Ｉ）
   の染料の製造法。 ９、鉱酸は８０重１％以上の濃度を有する硫酸であり、
   反応ｉｉｉは９０〜１５０’ｃの範囲内である特許請求
   の範囲第８項記載の方法。