JPS58210003A - 殺虫性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明σ低毒性殺虫剤である０、０−ジメチルＯ−（、
？−メチルーダーニトロフェニル）ホスホロチオエート
（以下フェニトロチオンと称す）と硅酸質またはアルミ
ノ硅酸質微粉末全エチレン重合体捷たはエチレン共重合
体に含有させた殺虫性樹脂組成物に関し、殺虫剤および
樹脂の特性を低下させることなく、殺虫剤を樹脂に添加
し、殺虫剤の残効性’？Ｑ与し、安定した害虫の防除効
果を得る改良された樹脂組成物全提供すること全目的と
するものであう。

従来、殺虫剤、殺菌剤、除草剤等の農薬全樹脂中に何ら
かの方法で分散あるいは溶解混合して、農薬に徐放性ま
たは残効性といった機能店・付与する方法に良く知られ
ている。

農薬入り樹脂組成物は、マルチ栽培用、包装用等のフィ
ルム、殺虫用のシートや１ｇ基向は片輪あるいは殺虫用
粉末等に成形され実用に供さねている。

殺虫首輪や殺虫ディスペンサーのようＶＣ１殺虫目的の
ために新たに設計し、成形される場合もあるが、除草剤
入りマルチ栽培用フィルム、殺虫剤入り包装用フィルム
、殺虫、殺函剤入り袋かけ栽培用の果樹袋等の場合に見
られるように、多くの場合、本来の使用目的に沿う機能
にさらに殺虫、殺菌、除草等の機能を加えて実用に供し
ているのが現状である。

したがってフィルムの場合は特にそうであるが、農薬が
新たに添加されることによりフィルム本来の透明度、光
沢、強度、耐ブロッキング性といった物性が、通常は低
下することが多い。

一方、フェニトロチオンに広い殺虫活性スペクトル全も
ち、かつ人間に対しては低い毒性をもつ殺虫剤であるた
めに、このような目的の樹脂組成物に添加する有効成分
としては非常に好ましいものである。′しかしながら残
念なことに参考例にも示しているとおり、殺虫フィルム
の場合に安定して効果全持続さぜるためには、フェニト
ロチオンを樹脂に対して０．１重ハチ以上、好捷しくは
ｏ、ｓ　ｉ（量チ以上添加するのがよいが、この程度の
添加でもポリエチレン等の樹脂ではフェニトロチオンは
ブルーミング奮起し、）、ル力がブロッキングしてすが
開かＩＣい等の問題があり、商品価値を無くす結果とな
っている。

このことは、フェニトロチオンは常温で液体であり、ポ
リ塩化ビニル等の一部の樹脂に除いて樹脂に保持される
力が弱いために起ることであり、この欠点全解決しない
限り実用化できないことを物語っている。

そこで本発明者らは、殺虫有効成分を樹脂に実用量添加
してもブロッキングが無く、また強度等の他のフィルム
特性を低下させること無くかつ充分に必要な殺虫活性を
現出させる方法を鋭意検討した結果、硅酸質またはアル
ミノ硅酸質の添加が上記欠点の改良に効果のあることを
確認し、本発明を完成した。

すなわち、本発明においては硅酸質またはアルミノ硅酸
質の粉末で中心粒子径が７〜２０μであるイ散粉末全７
エニトロチオンの添加ｉｔに対し、日本工業規格（ＪＩ
Ｓ）法による吸油能に換算して１０（・〜、？００チ添
υ口することを特徴としている。

−Ｉ−，Ｉ暇の３００係は、こｔ１以−ヒの泗＼力Ｂに
ブロッキング防止効果上無意味であると共に過剰の無機
物の充填が樹脂特性を著しく低下させるために設定され
たものである。

本発明の組成物に通常ペレット、シート、フィルム等の
最終的な形で製造され、ツマグロヨコバイ（半翅目）、
アズキゾウムシ（鞘翅目）、ハスモンヨトウ（Ｍｆ１目
）、イエバエ（双翅目）、チャバネゴキブリ（網翅目）
等の広範囲の害虫に有効であり、特にこれら害虫？対象
とした防虫果樹袋等のフィルムとして充分よ用できるも
のである。

有効成分のフェニトロチオンに既知の低毒性有機燐殺虫
剤であり、容易に入手できるものである。

有効成分をエチレン重合体捷たにエチレン共重合体に所
定せ加えて加熱成形したフィルムは、有効成分針が０．
７重量襲でも有効であるが、長期間にわたり安定して有
効であるためには、含有鯖０６．５〜／重量％が好−ま
しい。含有詐λ重址φ以上ではフィルムのブロッキング
性能が劣り実用上好ましくない。

シート成形用、中空成形用等に使用される一部グレード
であり、メルトインデックスが７　ｇ／／。

分身下のものであって、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンを主成分と
するエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブテン共重合体などであり、その中には部
分塩素化ポリエチし７ン、アイオノマーなどの変性樹脂
も含む。

本発明の硅酸質またはアルミノ硅酸質微粉末とは、硅酸
捷たにアルミノ硅酸を主成分とする無機微粉末であり、
天然に産する鉱石全粉砕しても利用できるが、合成品を
用いる方が粒度が細かく一定で、鉄成分等のフェニトロ
チオンの分解原因となる不純物の含有量が非常に少なく
、品質が安定しているために便利である。また、これら
の粉末を適当彦温度で焼成して自由水を少なくしたもの
も本発明に利用できる。

逆に好ましくない無機粉末を用いた場合は、ブロッキン
グ防止の効果が微弱であったり、あってもフェニトロチ
オンの分解を早めたり、フィルムの強度を低下させる等
の欠点を有する。

特にインフレーシ璽ン戒型等により薄いフィルムｔ−製
造する場合には、強度の低下のために成型途中でフィル
ムが破れ、連続して安定した操業が行なえないこととな
る。

本発明による組成物の製造のために汀、エチレン重合体
せたはエチレン共重合体に、フェニトロチオンと硅酸質
またはアルミノ硅酸質微粉末全混練機の中などに別々に
加ヌ−て練合しても良いが、次の方法が樹脂中への均一
分散効率から判断して好ましい。

すなわち、予め所定量のフェニトロチオンと硅酸質また
にアルミノ硅酸質微粉末とは混合して、フェニトロチオ
ンを無機微粉末に相持させておき、この一定量全樹脂中
に充分に均一分散ある込は溶解するように混練り機等で
混合し、目的とする組成物となし、あるいは目的とする
組成物の２〜７００倍の濃度のマスターバッチを予め製
造し、後配合しないバージン樹脂と所定の比率で混合し
、これ全押出し成形機を用いて成形する。インフレーシ
ョンフィルム成形の場合の出口における温度はおよそ７
２０〜／ｌＯ”Ｑの間が適当である。

本発明の組成物２　／ｇｏ　Ｃで３０分間熱処理しても
殺虫有効成分の熱による損失は無視できる程度である。

また、本発明の組成物に商品価値を高めたり有効成分や
フィルムの寿命を延長する目的で着色剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤等を添加することも可能である。

次に実施例および試験例によって本発明を説明する０７
こだし、これらの例は本発明を制限するものではない。

実施例／ ａ、アルミノシリケートゲル微粉末の製造蒸留水ｙｓｌ
を仕込んでＪＯＣに調節されたＳＵＳ製反応槽に、あら
かじめＪ工日３号水ガラスｊ　？　ＫＰ中に４ｔ？重ｔ
チの）ＪａＯＨ水溶液、２λに２と蒸留水２にノと全混
合した液およびざチ硫酸バンド７４１！１１：別々の仕
込み口より同時にへ３〜／、Ｓノ／分の速度で攪拌しな
がら滴下させた。

反応中、系のｐＨ［ｊｘｊであった。

全量滴下終了後、同一条件下で７時間攪拌し、完全に反
応させたスラリー状物を遠心口過機にて固型分を分別採
増後さらに蒸留水を加えて数回水可溶分の除去、洗浄を
くり返した。

最後に、得られたウェットケーキを００　Ｃにて、２０
時間乾燥して、組成がＡｌ２Ｏ３・＆ＪＳｉＯ２−０，
♂Ｎａ２Ｏ・ｎＨ２Ｏのアルミノシリケートゲルを得た
。

以上のようにして得られたアルミノシリケートゲルの屈
折率に７．４ｔり３であり、２５０Ｃ×２時間熱風乾燥
後の重量を基準にしたコ５Ｃ１６８％ＲＨ下における平
衡吸着水分量は／、２チであった。

ｂ、濃厚物の製造 フェニトロチオン／部とａで製造したアルミノシリケー
トゲル２部と全スーパーミキサー（（へ）用田製作所Ｓ
ＭＶ−，２０型）中で、ＳＯＣ，ｚｏｏ回転の条件で５
分間攪拌してフェニトロチオンをアルミノシリケートゲ
ルに均一に担持させ、濃厚物を得た。

Ｃ９樹脂組成物の製造 低密度ポリエチレン（メルトインデックス３．！；、密
ｉ　０．りλ、商品名スミ力センＦ’　ｑｏｔｉ−Ｈ住
友化学工業■製）とｂで製造したフェニトロチオン濃厚
物とをバンバリーミキサ−（ＢＲ型　小型バンバリーミ
キサ−神戸製鋼株式会社製）を用いて／、５０　ｃで７
０分間混練し、均一なコンパウンドを得た○ｄ、フィル
ムの成型 Ｃで得たコンパウンド号押出機（シリンダー径ｊＯＬｓ
ｄ　Ｌｉ２）＝２ａ　ＣＲ＝３．Ａモダンマシナリー帽
１に通し、これを７！ｈａｄのスパイラルダイスに導き
、出口における温度／１ｔＯｃでインフレーション成形
して厚さ／、２．．５μ、中３ざＯＵｔの有効成分ＩＮ
曾チ含有フィルム全成形した。

実施例−〜Ｓ 実施例／におけ２．アルミノシリケートゲルをカープレ
ツクスス５ざＯ（塩野義製薬■商品名、合成含水酸化ケ
イ素Ｂ　Ｓ　３００メツシユ通過）に変えあるいは低密
複ポリエチレンをエチレン−酢酸ビニル共重合体（メル
トインデックス／、５、密度０．り３、酢酸ビニル含有
率／Ｓ重１係、商品名エバテートＨ−、２０２／Ａ住友
化学工業■製）に変えて、かつ樹脂に対するフェニトロ
チオンや無機微粉の比率を変動させた以外は、実施例／
と同じ方法によって実施例λ〜Ｓの組成のフィルム？得
た。

実Ｌｄｕ例／〜夕の配合比率はまとめて表／に示した。

実施例２〜／／ 無機微粉末にジルトンｐＦｏｔ（＠粉硅酸水沢化学工業
■商品名）やカープレックス＃ｇｏ（前述）を用いて、
実施例の／−１）と同様にして得たフェニトロチオンの
濃厚粉末をスミ力センＦｔｉｏｙ−Ｈ（前述）および低
密度ポリエチレンスミカセンＬ　＜ｔｏ、２（メルトイ
ンデックス３．ｊ、密度０．Ｊ、２住友化学工業西商品
名）に、ポリエチレン袋中でトライブレンドしたものを
直接押出機に入れ実施例／−ｄと同様にして表／の組成
から成るフィルムを成型した。

また、無機微粉末分抽えずにフェニトロチオンのみ？加
えた対照例／〜３のフィルムおよび無機微粉末、フェニ
トロチオ７両方共に無添加の対照例４．ｊのフィルムや
無機微粉末にエアロジルｃｏＫ−ｇｔ　（合成無水シリ
カアルミナ、日本エアロジル１菊商品名）、ベントナイ
トクレー（ベントナイト妙義印、株式会社豊順洋行）お
よび合成ゼオライ）（Ａ−４’　、２００メツシユ、東
洋曹達工業■）を用すた参考例／〜３のフィルムも同様
にして成型した０ 以上の層成を総て表／に示した。

エアロジル０ＯＫ−ざグを用いた系は均一分散が非常に
困難であり、インフレーション成型中フィシュアイが生
じて安定な成型はできなかった。

表／　組成率（配合）表 試験例／　フィルム物性試験 実験例／〜Ｓで得た本発明のフィルムと対照例／、４ｔ
およびｊのフィルムのア七トン洗浄前徒のへイスと常温
でのブロッキング測定結果を表コに示し九〇 フェニトロチオン単独を添加した場合に比べて本発明フ
ィルムはブロッキングがかなシ改讐されているのが良く
わかるＯ ヘイズはムＳＴＭＤ−／θθ３の規格に準拠して測定し
、ブロッキングは以下のようにして測定した。

すなわち、フィルムが一枚重なった状態で／θθＸ　Ｊ
、２ｊｍの試馳片を切シ取シ、これに常温（−０°Ｃ）
で７　Ｋｌの荷重板を載せ１．！シ時間放置後／θθＸ
／θθ■の部分のみが畜鶏した状態にして一定速度でフ
ィルム面の直角方向に引き剥し１．２枚のフィルムが完
全に剥離した時の荷重をブロッキング値とする。

表２　フィルム物性試験結果 測定方法 全光線透過率　トータルへイスともＡＳＴＭ　Ｄ−１０
０Ｇによつへ。

試験例コ　フェニトロチオン含量の測定実施例／〜／／
で得たフィルムの製造直後のフェニトロチオン含鳴りお
よびこれを室温で／ケ年保存した後の含有蓄を、クロロ
ホルムを抽出溶媒に用い、ガスクロマトグラフィーによ
り測定した結果を表３に示した。所定量がほぼ回収され
ることにより、製造中におけるフェニトロチオンの揮散
、分解等による槓失もなく、捷だ参考例と比較して経時
的な安定性も優れていることがわかる。

表　３　　フェニトロチオンの回収率 試験例３　生物試験 実施例／〜グのフィルムおよび対照例／〜グのフィルム
を用いてフィルムの殺虫活性を評価した。表１１〜７に
示す帽果により殺虫剤入りフィルムは充分な活性を有し
、無機微粉末を添加してもその効果の低下のないことが
わかる。

表グの試験は供試フィルムを内′６槓八へ〜！、θ辺の
袋状となし、その中ヘハスモンヨトウ３〜４を令幼虫（
／区／θ頭）、アズキゾウムシ成虫（／区−θ頭）、ツ
マグロヨコバイ成虫（／ト／θ頭）、イエバエ成虫（７
区／θ頭）、チャバネゴキブリ雌雄成虫（／区／θ頭）
をそれぞれの袋に放飼し１．２ｑ時間後の死虫率を求め
た。ただし、イエバエのみについては袋に約／　Ｎｒφ
の小孔をグθ個所開け、放飼へ５時間後に死虫率を求め
た。

餌としてイエバエには０．５％の砂糖水、を脱脂綿に含
ませたものを、ツマグロヨコバイには捕集鞘部を５本束
ねたものを、ハスモンヨトウにはハクサイ葉をそ扛ぞれ
放飼時に同時に袋に入れた。

表ｊ〜７の試験は／θｃｒｎの径のポリエチレンカップ
をフィルムで覆い包み、中に供試虫を放飼し、逆さにし
てフィルム上を供試虫を遺せた。調査はｊ〜／θ汁間隔
でノックダウンした虫数を調べた。ハスモンヨトウ幼虫
は苦悶虫数を調査した。

手続補正書（自発） 昭和５８年　１　月之Ｑ日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年　特許願第　　９８７８８　　号２　発明の
名称 殺虫性樹脂組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細１バの発
明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１１明細督第９頁下から第３行目〜第２行目に「２５
℃×２時間」とあるのを［２５℃、２時＋１７１と月圧
する。

（２）同第１ｌＲ１８打目に［合成含水酸化ケイ素ＢＳ
Ｊとあるのを［合成含水酸化ケイ素ＢＳＪと訂正する。

（３）同第１４頁表中、対照例２の使用樹脂の欄に「ス
ミ力セン（Ｆ２Ｏ３−Ｈ）」とあるのを「〃」と訂正す
る。

（４）同第２０頁の表中、対照例４のフィルムのアズキ
ゾウムシの欄にｒｏ、０（１００）Ｊとあるのをｌ’−
０，０（０，０）Ｊと訂正する。

以ト

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　エチレン重合体またはエチレン共重合体に０
   ．０−ジメチル０−（３−メチルーダ−ニトロフェニル
   ）ホスホロチオエートと硅酸質呼たはアルミノ硅酸質微
   粉末と全添加してなることを特徴とする殺虫性樹脂組成
   物 （，２）０．０−ジメチル〇−（３−メチル−ｔ−二ト
   ロフェニル）ホスホロチオエートの含有腓が樹脂に対し
   て０．／〜２１量係であり、硅酸質またにアルミノ硅酸
   質微粉末が／〜、２０μの粒子径であって、その添加量
   が上記リン〔１２エステルに対してＪＩＳ法にある吸油
   能に換％して１００〜ａｏｏ　ｑｂであるフィルム状の
   特許請求の範囲第１項に記載の殺虫性樹脂組成物