JPH10158111A

JPH10158111A - 安定化された農薬固型製剤

Info

Publication number: JPH10158111A
Application number: JP31609796A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kunitomo; 昭彦国友; Takeshi Hirata; 毅平田; Kinji Tanizawa; 欽次谷澤
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1996-11-27
Filing date: 1996-11-27
Publication date: 1998-06-16

Abstract

(57)【要約】【課題】スルホニルウレア系除草活性成分と、常温で液
体又は低融点の農薬有効成分（特に塩基性下で経時的に
分解し易いもの）がともに安定である製剤処方を見出す
こと。【解決手段】スルホニルウレア系除草活性成分の１種ま
たは２種以上、常温で液体又は低融点の農薬有効成分の
１種または２種以上、塩基性シリカ、及び生石灰を必須
成分として含有することを特徴とする安定化された農薬
固型製剤、及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スルホニルウレア
系除草活性成分の１種又は２種以上、常温で液体又は低
融点の農薬有効成分の１種又は２種以上、塩基性シリカ
及び生石灰を必須成分として含有することを特徴とす
る、安定化された農薬固型製剤及びその製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】スルホニルウレア系除草活性成分は、多
くの多年生雑草や広葉雑草に対して低薬量で高い防除活
性を示し、広く使用されている。しかしながら、スルホ
ニルウレア系除草活性成分は、製剤中で比較的不安定
で、保存中に分解する場合が多い。この点、農薬製剤中
でのスルホニルウレア系除草活性成分の安定化につい
て、これまでいくつかの方法が提案されている。

【０００３】即ち、固形製剤においては、炭酸カルシウ
ムとリン酸塩の配合による粒剤中での安定化に関するも
の（特公平６−６００８４号公報、特開昭６２−８４０
０４号公報、特開昭６２−２７７３０６号公報）、植物
性油や高沸点溶媒又はエポキシ化植物油を配合した固形
製剤（特公平７−７４１２９号公報、特開平８−１０４
６０３号公報）、鉄の酸化物の配合（特開平６−６５０
１０号公報）、アルカリ性ホワイトカーボンを用いる方
法（特開平６−１４５０１５号公報、特開平７−１７９
３０４号公報、特開平７−１７９３０５号公報、特開平
７−１９６４１３号公報）、ポリアクリル酸塩及びジア
ルキルスルホコハク酸塩を用いる粒剤（特開平７−１６
５５０７号公報）等が提案されている。また、水性懸濁
剤の分野では、特定の界面活性剤を用いるもの（特開平
５−１６３１０６号公報）、ｐＨを酸性側に調節する方
法（特公平５−８１６４号公報、特開平５−１０５６０
６号公報、特開平５−３２００１２号公報、特開平６−
３２１７１３号公報、特開平７−１５７４０１号公報）
等が、油性懸濁剤では尿素を添加した油性ゾル（特開平
６−４０８２３号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】スルホニルウレア系除
草剤は、ヒエに対する活性が弱いという欠点を有してお
り、ヒエに対する活性の高い除草剤との混合剤にするこ
とが多い。又、イネミズゾウムシ剤等の殺虫剤との混合
剤にすることもある。このような混合剤において、配合
相手の農薬有効成分が、常温で液体又は低融点の化合物
である場合には、スルホニルウレア系除草剤がこれら液
体又は低融点の有効成分に溶解し分解するために、従来
の方法では安定化効果が不充分であった。スルホニルウ
レア系除草活性成分は、酸性条件下で不安定であるの
で、特に、配合相手の有効成分が塩基性条件下で不安定
な化合物である場合には、両者の相反する性質のため、
両化合物を共に安定化させることができず、実質上製剤
化することは困難であった。

【０００５】これら常温で液体又は低融点の化合物は、
スルホニルウレア系除草活性成分を溶解し、一旦溶解し
たスルホニルウレア系除草活性成分は極めて分解し易い
ため、従来の技術では安定化することが難しかった。特
に、塩基性下で経時的に分解し易い常温で液体又は低融
点の化合物は、塩基性下で安定なスルホニルウレア系除
草活性成分とは相反する性質を有し、従来の方法では、
混合剤とすることは極めて難しかった。

【０００６】このような状況下、本発明者らはスルホニ
ルウレア系除草活性成分と、常温で液体又は低融点の農
薬有効成分の双方を含有する固形製剤において、両有効
成分を共に安定に保つために鋭意検討を行った結果、塩
基性シリカ及び生石灰を配合することによって、両有効
成分が経時的に安定であることを見出し、本発明を完成
した。このように、全く相反する性質を有する化合物を
共に安定化し、特別な装置を用いることもなく、安価に
製造し得ることは驚くべきことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）〜
（４）を、場合によっては下記（５）をも含有する農薬
固型製剤、（１）スルホニルウレア系除草活性成分の１種又は２種
以上（２）常温で液体又は低融点の農薬有効成分の１種又は
２種以上（３）塩基性シリカ（４）生石灰（５）高沸点非極性有機溶剤及び、その農薬固型製剤を、水溶性フィルム又は水溶性
容器に分包とし、さらに防湿包装で外装した水田用投げ
込み製剤、並びに、スルホニルウレア系除草活性成分及
び塩基性シリカを含有する粒核を調製する第１工程、常
温で液体又は液状化された低融点の農薬有効成分を該粒
核に含浸せしめる第２工程、該粒状物に粉末酸化カルシ
ウムを被覆せしめる第３工程よりなることを特徴とする
前記農薬固型製剤の製造方法、及び、農薬有効成分を含
有しない粒核を調製する第１工程、常温で液体又は液状
化された低融点の農薬有効成分を該粒核に吸収させる第
２工程、スルホニルウレア系除草活性成分の乾式粉砕プ
レミックスを該粒核に被覆させる第３工程よりなり、塩
基性シリカ及び生石灰を任意の工程で配合することを特
徴とする前記農薬固型製剤の製造方法である。

【０００８】本発明において、スルホニルウレア系除草
活性成分とは、分子中に−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＮＨ−の部分
構造を有する、除草活性化合物群である。スルホニルウ
レア系除草活性成分は、その化学構造から、加水分解を
生じ易く、水溶液中で−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣ
ＯＮＨ₂ 、ＮＨ₂ ＣＯＮＨ−等の分解化合物を生じるこ
とが知られている。固形製剤中でも同様の分解が生じる
と考えられ、アルカリ条件下では比較的安定であるが、
酸性条件下では分解し易いという性質を有する。スルホ
ニルウレア系除草活性成分の中には極めて低薬量で有効
な化合物もあり、構造変換、誘導化によって、多くの作
物の除草剤として使用されている。例えば、畑地又は非
農耕地用として、クロルスルフロン、クロリムロンエチ
ル、ネオフェンスルフロンメチル、フラザスルフロン、
スルホメツロンメチル、プリミスルフロンメチル、リム
スルフロン等を、水田用として、メチル−α−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルフ
ァモイル）−ｏ−トルイレート（一般名ベンスルフロン
メチル）、Ｎ−（２−クロロイミダゾ［１，２−α］ピ
リジン−３−イルスルホニル）−Ｎ’ー３−（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア（一般名イマ
ゾスルフロン）、エチル５−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１
−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（一般名ピ
ラゾスルフロンメチル）、３−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフェノキシ
スルホニル）ウレア（一般名エトキシスルフロン）、３
−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）−１−［２−（２−メトキシエトキシ）−フェ
ニルスルホニル］ウレア（一般名シノスルフロン）等を
挙げることができる。本発明は、これらどの化合物に対
しても有効であるが、ベンスルフロンメチル、イマゾス
ルフロン、ピラゾスルフロンメチル、エトキシスルフロ
ン、シノスルフロン）のような、水田用スルホニルウレ
ア系除草活性成分に対して特に有用である。

【０００９】これらスルホニルウレア系除草活性成分
は、固形製剤中において、一般に、アルカリ性条件下で
は比較的安定であるが、酸性条件下では分解し易い性質
を有する。

【００１０】本発明において、常温で液体又は低融点の
農薬有効成分とは、融点が７０℃以下の農薬有効成分で
あって、通常乾式粉砕することが難しく又たとえ乾式粉
砕しても、融点降下や気温の変化によって軟化・熔融・
晶出を繰り返すような化合物を意味する。そのような化
合物としては、例えば、ブタミホス（液状）、ピペロホ
ス（液状）、ベンシュライド（融点３４．４℃）、チオ
ベンカルブ（融点３．３℃）、モリネート（液状）、プ
レチラクロール（液状）、ジメピペレート（融点３８．
８〜３９．３℃）、エスプロカルブ（液状）、ジメタメ
トリン（融点６５℃）、シハロホップブチル（融点４８
℃）、アニロホス（融点５０〜５２．５℃）、ベンフレ
セート（融点３０．１℃）、ＭＫ２４３（融点６０〜６
２．５℃）、ＭＣＰＢのエチル又はブチルエステル（液
状）、ＭＣＰＡチオエチル（融点４１〜４２℃）のよう
な除草活性成分、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｓ−（５−メチル
−４−クロロ−３−オキソ−４’−イソオキサゾリン−
２−イル）メチルジチオホスフェート（O,O-diethyl-
S-(5-methyl-4-chloro-3-oxo-4'-isoxazolin-2-yl)meth
yl dithio-phosphate ）（以下、化合物Ｉという。液
状）、シクロプロトリン（液状）、エトフェンプロック
ス（融点３６．４〜３８℃）、ベンフラカルブ（液
状）、カルボスルファン（液状）、メチルイソキサチオ
ン（液状）、イソキサチオン（液状）、ジメトエート
（融点４９℃）、チオメトン（液状）、エチルチオメト
ン（液状）、ダイアジノン（液状）、ＢＰＭＣ（融点３
１〜３２℃）の様な殺虫有効成分、イプロベンホス（液
状）、エジフェンホス（融点−２５℃）等の殺菌有効成
分を挙げることができる。

【００１１】本発明は、これらの内でも塩基性下で経時
的に分解するような化合物に特に有効である。塩基性下
で経時的に分解するような化合物としては、例えば、化
合物Ｉ、メチルイソキサチオン、イソキサチオン、ジメ
トエート、チオメトン、ダイアジノン、エジフェンホ
ス、アニロホスのような有機燐系化合物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において、スルホニルウレ
ア系除草活性成分と常温で液体又は低融点の農薬有効成
分を混合剤とし、安定な固形製剤とするためには、必須
成分として塩基性シリカと生石灰を配合する。

【００１３】シリカとは、無水ケイ酸、含水ケイ酸の合
成品粉末を意味する。シリカは、天然ゴム、合成ゴムに
添加することで、良好な耐久性、高い硬度、耐磨耗性等
を付与するための補強剤として用いられる。農薬の場面
では、粉砕助剤、粉末の流動性改良剤、高吸油能を利用
して液状の有効成分を粉末化・固型化すること等に主に
利用されている。

【００１４】シリカの製造方法には、水中で反応させる
湿式法シリカと、気相中で反応させる乾式法シリカがあ
るが、本願においては、これらのどちらの方法によって
得られたシリカも有効に使用することができる。

【００１５】塩基性のシリカとは、後述の試験例１に記
載の方法で測定した５％の精製水分散液のｐＨが８以上
のシリカを示し、ｐＨが９．０以上のものが更に好まし
い。

【００１６】塩基性シリカとしては、具体的には、カー
プレックス＃１１２０、カープレックス＃１００（塩野
義製薬（株）製）、ニプシールＮＡ、ニプシールＥＳ
（日本シリカ工業（株）製）、トクシールＡＬ−１（徳
山曹達（株）製）などを挙げることができ、カープレッ
クス＃１１２０が特に好ましい。

【００１７】塩基性シリカの配合量は、有効成分の種類
と物理性及び含量、製剤型等によって異なるが、一般に
は固形剤中に０．１〜５０％、好ましくは０．５〜３０
％、更に好ましくは１〜２５％である。

【００１８】生石灰には、粉末状、粒状、塊状のもの等
があり、本願においてはこれらのいずれも使用すること
ができるが、粉末状又は粒状のものが特に好ましい。

【００１９】生石灰の製剤中の配合量は一般的には０．
５〜１０％、好ましくは０．５〜５％、さらに好ましく
は０．５〜３％である。

【００２０】低融点であってかつ常温で固体の農薬有効
成分は、粉砕助剤と共に乾式粉砕するか、又は水及び適
当な界面活性剤を加えて湿式粉砕してもよいが、粉砕時
に機器付着を生じ粉砕しにくかったり、湿式で粉砕する
と加水分解を生じることが多いので、高沸点非極性有機
溶剤に溶解させ、液状プレミックスとして用いるのが好
ましい。常温で液体の農薬有効成分についても、高沸点
非極性有機溶剤で希釈してもかまわない。

【００２１】ここで高沸点非極性有機溶剤とは、沸点が
１００℃以上であり、分子構造中にカルボン酸基、アミ
ノ基、水酸基のような極性基を有しないものを意味す
る。

【００２２】高沸点非極性の有機溶剤は、常温で液体の
原体を希釈したり、低融点の原体を常温で液状にする場
合に必要に応じて配合する。従って、原体を溶解する力
があり、低毒性のものが好ましい。このような溶剤とし
ては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、マシ
ン油、スピンドル油、アルキル基で置換されたベンゼン
又はナフタレン、シクロヘキセニルシクロヘキサノン等
の種々のパラフィン系、芳香族系、ナフテン系の高沸点
溶剤、フタル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸、
フマール酸、ヤシ油脂肪酸、オレイン酸、ラウリン酸等
の種々のカルボン酸のエステル類、オレイルアルコー
ル、ラウリルアルコール、オクチルアルコール等高級ア
ルコールのエステル及びエーテル類、動植物油、トリア
セチン等のグリセリン誘導体、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリ
コール等のグリコール類の水酸基をエステル又はエーテ
ル結合で封鎖した溶剤、テレピン油、リモネン、樟脳油
等の精油類、アセトフェノンの如きケトン類等を挙げる
ことができる。これらの中で、特に、マレイン酸ジｎ−
ブチルが好ましい。

【００２３】高沸点非極性有機溶剤の製剤中の配合量と
しては、一般的には０〜５０％、好ましくは０〜４０
％、さらに好ましくは０〜３０％である。

【００２４】本製剤中には、その他の助剤として、必要
に応じて、増量剤、湿潤剤、分散剤、崩壊助剤、結合
剤、安定剤、浮力剤等を配合することができる。

【００２５】増量剤は得られる製剤を使用しやすい量に
調節するために用いられるもので、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ベントナイト、タルク、クレー、珪藻
土等の一般的に農薬のキャリアーとして用いられる鉱物
質粉末の他に、発泡シラス、発泡パーライト、焼成バー
ミキュライト、軽石等の水に浮きやすい鉱物質、グルコ
ース、砂糖、乳糖等の糖類、カルボキシメチルセルロー
ス及びその塩類、澱粉及びその誘導体、微結晶セルロー
ス、木粉、コルク、米糠、ふすま、モミガラの粉末等の
有機物、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、塩化カリ
ウム等の水溶性無機塩類、尿素等を挙げることができ
る。

【００２６】その配合量は一般的には０〜９５％程度が
用いられる。

【００２７】湿潤剤及び分散剤は、例えば、リグニンス
ルホン酸塩、アルキル基で置換されていても良いナフタ
レンスルホン酸塩およびその縮合物、フェノールスルホ
ン酸塩およびその縮合物、スチレンスルホン酸塩および
その縮合物、マレイン酸とスチレンスルホン酸との縮合
物の塩、アクリル酸やマレイン酸などのカルボン酸縮合
物の塩、及びこれらカルボン酸やスルホン酸、スチレン
等との共縮合物の塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルサルフェートの
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルサル
フェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテルリン酸エステル塩などのアニオン性界面活性剤を
挙げることができる。これらの界面活性剤は崩壊助剤と
しても有用なものが多い。分散剤や湿潤剤はこれらに限
らず、ノニオン性やカチオン性或いは両イオン性のもの
であっても適当なものを使用できる。

【００２８】その配合量は、一般的には、０〜６０％、
好ましくは０．０５〜４０％、さらに好ましくは０．１
〜３０％である。

【００２９】結合剤は、粒剤を製造する際に、粒剤の硬
度を付与するために配合する低分子量のデキストリンや
ポリビニールアルコール、カルボキシメチルセルロース
の塩、アラビアゴム、メチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドンなどを挙げることができる。リグニンスルホン
酸塩は分散剤としても有用で、比較的安価なため増量剤
としても用いることができるので特に有用である。

【００３０】その配合量は、一般的には、０〜３０％、
好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは、０．５
〜１０％である。

【００３１】紫外線吸収剤、酸化防止剤等のその他の安
定化剤や粒子成長防止剤は有効成分の性質に応じて必要
があれば配合する。例えば、ＢＨＴやブチルヒドロキシ
アニソール、アスコルビン酸、没食子酸エステル等の如
き酸化防止剤、各種色素やベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系、サリチル酸系等の各種紫外線防止剤を挙
げることができる。

【００３２】その配合量は、一般的には、０〜５％、好
ましくは、０〜３％、更に好ましくは、０〜１％であ
る。

【００３３】その他にも必要に応じて色素、苦味剤その
他の種々の補助剤を配合することができる。

【００３４】本発明において、固形製剤とは、粒剤、顆
粒剤、錠剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、塊状剤、又
は、これらの剤を水溶性フィルム若しくは水溶紙に分包
としたいわゆる水田投げ込み剤が挙げられる。これらの
中で、粒剤、顆粒剤、顆粒水和剤のような粒状剤及び水
田投げ込み剤の場合が特に好ましい。

【００３５】水田投げ込み剤とは、省力、簡便使用者の
安全等を目的として最近開発されてきた製剤型で、一般
の均一散布する製剤とは異なり、農薬固型製剤に水面で
浮遊拡展する性質を付与し、これを振り出し口の付いた
箱や瓶等に包装し、畦畔や水口から水田中に振り込み処
理したり、或いは水溶性フィルム又は水溶性容器に小分
け分包し、得られる分包を水田に投げ込み処理する製剤
を意味する。このような製剤技術は、例えば、特開平５
−７８２０７号公報、特開平５−１９４１０４号公報、
特開平５−１９４１０５号公報、特開平６−３３６４０
３号公報、特開平８−９９８０２号公報、特開平８−９
９８０３号公報等に開示されている。

【００３６】このような製剤型及び処理方法は本発明の
良好な実施態様の１つである。このような製剤とする場
合には、粒剤を浮遊させ、水面でできるだけ広い範囲に
拡げるために、浮力剤と拡展剤を配合するのが望まし
い。

【００３７】浮力剤は、粒を水面に浮かせる必要がある
場合に、浮力剤そのものを粒核にしたり、造粒する粒核
内に配合したりする。

【００３８】浮力剤としては、コルク、焼成バーミキュ
ライト、発泡シラス、パーライト等が挙げられ、その製
剤中の配合量は、一般的には３〜８０％、好ましくは５
〜６０％、さらに好ましくは、１０〜６０％である。

【００３９】拡展剤は、アセチレン系界面活性剤、フッ
素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の各種界面活
性剤、テレピン油や樟脳油または松脂のような樹脂油、
ウッドロジン類、オレイン酸やラウリン酸またはトール
油のような高級脂肪酸及びそれらの塩、鉱物油等を挙げ
ることができる。これらの中でアセチレン系界面活性剤
は最も好ましい拡展剤である。

【００４０】その配合量は、一般的には０〜４０％、好
ましくは０．１〜３０％、さらに好ましくは０．２〜３
０％である。本発明の農薬固形製剤の製造法は、最終的
な固形製剤中に、スルホニルウレア系除草活性成分、常
温で液体又は液状化された低融点の農薬有効成分、塩基
性シリカ、生石灰を含んでいれば、特に限定されない
が、生石灰は水と反応し、安定化効果を失うため、例え
ば生石灰を他の成分と混合して湿式造粒するような方法
は避けなければならない。また、両有効成分は共に熱、
水、ｐＨにより分解しやすい化合物が多いので、有効成
分を含む他の助剤との混合物を水と共に練合造粒し、高
温で乾燥するような製造方法は避ける方が望ましい。

【００４１】水和剤や粉剤のような粉末製剤は、通常の
方法、すなわち全原料を混合した後、適当な粉砕機を用
いて粉砕するという方法で製剤することができる。錠剤
や塊状剤の場合は、全部又は一部の原料を混合した後、
必要があれば、適当な粉砕機を用いて粉砕したのち、打
錠機やブリケッテイングマシン等の成型機を用いて成型
する。

【００４２】粒剤、顆粒剤、顆粒水和剤の製造方法とし
ては、例えば、以下に示す方法を挙げることができる。

【００４３】常温で液体又は液状化された低融点の農
薬有効成分、スルホニルウレア系除草活性成分及び塩基
性シリカを含有する粒核を調製し、該粒状物に生石灰を
被覆または混合する方法。

【００４４】常温で液体又は液状化された低融点の農
薬有効成分及びスルホニルウレア系除草活性成分を含有
する粒核を調製した後、該粒状物に塩基性シリカを被覆
し、それと同時又は引き続いて、生石灰を被覆または混
合する方法。

【００４５】常温で液体又は液状化された低融点の農
薬有効成分を含有する粒核を調製した後、該粒状物にス
ルホニルウレア系除草活性成分の乾式粉砕プレミックス
を被覆したのち、塩基性シリカを被覆し、それと同時又
は引き続いて、生石灰を被覆または混合する方法。

【００４６】スルホニルウレア系除草活性成分及び塩
基性シリカを含有する粒核を調製し、該粒核に常温で液
体又は液状化された低融点の農薬有効成分を含浸させた
後、それと同時又は引き続いて、該粒状物に生石灰を被
覆または混合する方法。

【００４７】スルホニルウレア系除草活性成分を含有
する粒核を調製し、該粒核に常温で液体又は液状化され
た低融点の農薬有効成分を含浸させた後、該粒状物に塩
基性シリカを被覆し、それと同時又は引き続いて、生石
灰を被覆または混合する方法。

【００４８】農薬有効成分を含有しない粒核を調製
し、該粒核に常温で液体又は液状化した低融点の農薬有
効成分を吸収させた後、スルホニルウレア系除草活性成
分の乾式粉砕プレミックスを被覆する方法。但し、その
任意の工程で、塩基性シリカ及び生石灰を配合すること
を必須とする。

【００４９】これらの方法の内、及びの方法は安全
且つ簡便で、且つ経済的な製造方法である。

【００５０】本発明の農薬製剤は、水田、畑作、農耕
地、非農耕地等特に使用場面を選ばない。散布の方法に
ついても、手蒔き散布、箱や瓶に入れての振り込み散
布、水口よりの流し込み処理、機械散布等、特に手段を
選ばない。また、該粒剤、顆粒剤、粉剤、錠剤等を水溶
性フィルムあるいは水溶紙に５〜２００ｇ、好ましくは
２０〜１００ｇに分包したもの、あるいは１塊が０．１
〜２００ｇ、好ましくは２０〜１００ｇである塊状固型
製剤等については、該分包又は塊を畦畔から直接手で投
げ込む方法も、水田用省力施用の農薬製剤として、有力
な処理方法である。

【００５１】以下に実施例、比較例、試験例を挙げて、
本発明の実施の態様をより具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、以下におい
て、「部」とは重量％を表す。

【００５２】

【実施例】

【００５３】

【実施例１】ベンスルフロンメチル原体２４．８８部カープレックス＃１１２０（塩野義製薬（株）製）５２．４３部サーフィノール１０４（日信化学（株）製）５．１５部エマルスター＃３０Ａ（松谷化学（株）製）１７．５４部上記成分を混合し、ジェットオーマイザー０１０１型
（セイシン企業（株）製）で粉砕してベンスルフロンメ
チル２４．８８％を含有する粉末プレミックスを得た。

【００５４】化合物Ｉの原体４４．５部サーフィノール４２０（日信化学（株）製）５．０部マレイン酸ジｎ−ブチル（試薬）５０．５部上記成分を混合溶解し、化合物Ｉを４４．５％含有する
オイルプレミックスを得た。

【００５５】ヒノクロア原体８５．０部カープレックス＃１１２０５．０部炭酸カルシウム粉末（足立石灰工業( 株) 製）１０．０部上記成分を混合し、ジェットオーマイザー０１０１型で
粉砕してメフェナセット８５％を含有する粉末プレミッ
クスを得た。

【００５６】ヒノクロアプレミックス２９．１５部コルク粒（０．２〜０．５ｍｍ区分）２２．００部セロゲン５Ａ（第一工業製薬（株）製）６．００部ベントナイト（豊順鉱業（株）製、穂高印）２８．００部木粉（ネオライト興産( 株) 製）１３．３５部サーフィノール１０４Ｓ（日信化学（株）製）１．５０部上記成分をニーダーに仕込み混合後、混合物１００部に
対して練合水８０部の割合で加え練合した。練合物をス
クリーン目開き１．２ｍｍφのバスケット型造粒機で造
粒した。造粒品を乾燥、整粒してメフェナセット２４．
７８％含有する粒核を得た。

【００５７】得られた、粒核７０．６１部に対してオイ
ルプレミックス２２．４７部を含浸させ、さらにその上
からベンスルフロンメチルの粉末プレミックス３．４２
部、サーフィノール１０４Ｓの１．５０部、ＣａＯ粉末
２．００部の順に被覆し、ベンスルフロンメチルを０．
８５％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１
０．０％含有する粒剤を得た。この粒剤６００ｇ中には
ベンスルフロンメチルを５．１ｇ、メフェナセットを１
０５ｇ、化合物Ｉを６０ｇ含有する

【００５８】

【実施例２】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、カープレックス＃１００（塩野義製薬（株）
製）を用いて、他は実施例１と全く同様にして、ベンス
ルフロンメチルを０．８５％、メフェナセットを１７．
５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００５９】

【実施例３】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、ニプシールＮＡ（日本シリカ工業（株）製）を
用いて、他は実施例１と全く同様にして、ベンスルフロ
ンメチルを０．８５％、メフェナセットを１７．５０
％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００６０】

【実施例４】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、ニプシールＥＳ（日本シリカ工業（株）製）を
用いて、他は実施例１と全く同様にして、ベンスルフロ
ンメチルを０．８５％、メフェナセットを１７．５０
％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００６１】

【実施例５】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、トクシールＡＬ−１（徳山曹達（株）製）を用
いて、他は実施例１と全く同様にして、ベンスルフロン
メチルを０．８５％、メフェナセットを１７．５０％、
化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００６２】

【実施例６】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代わ
りに、ソルベッソ１５０（エクソン化学（株）製）を用
いた他は、実施例１と全く同様にして、ベンスルフロン
メチルを０．８５％、メフェナセットを１７．５０％、
化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００６３】

【実施例７】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代わ
りに、エキセパールＭＣ（花王（株）製）を用いた他
は、実施例１と全く同様にして、ベンスルフロンメチル
を０．８５％、メフェナセットを１７．５０％、化合物
Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００６４】

【実施例８】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代わ
りに、フタル酸ジブチル（試薬）を用いた他は、実施例
１と全く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５
％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．
０％含有する粒剤を得た。

【００６５】

【実施例９】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代わ
りに、シクロヘキセニルシクロヘキサノン（関東電化工
業（株）製）を用いた他は、実施例１と全く同様にし
て、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセッ
トを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤
を得た。

【００６６】

【実施例１０】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、ジエチレングリコールジブチルエーテル（試
薬）を用いた他は、実施例１と全く同様にして、ベンス
ルフロンメチルを０．８５％、メフェナセットを１７．
５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００６７】

【実施例１１】実施例１の生石灰粉末の代わりに開口径
０．５〜３．０ｍｍのふるいで整粒した粒状の生石灰
２．０部を混合した他は、実施例１と全く同様にして、
ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセットを
１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得
た。

【００６８】

【実施例１２】ジメトエート原体３７．５部プレチラクロール原体１０．０部サーフィノール４２０（日信化学（株）製）５．０部ソルベッソ２００（エクソン化学( 株) 製）４７．５部上記成分を混合、溶解し、オイルプレミックスを得た。

【００６９】別に、ベンスルフロンメチル原体１０．０部カープレックス＃１１２０６５．０部サーフィノール１０４５．０部、エマルスター＃３０Ａ２０．０部を混合し、エックサンプルミル（不二パウダル( 株)
製）により粉砕し、粉末プレミックスを得た。

【００７０】また、別にコルク粒（０．２〜０．５ｍｍ区分）２５．０部セロゲン７Ａ（第一工業製薬（株）製）１２．０部カープレックス＃１１２０１０．０部ベントナイト（豊順鉱業（株）製）１５．０部ロカヘルプＢ４０９（三井金属鉱山( 株) 製）１５．０部炭酸カルシウム粉末（足立石灰工業( 株) 製）２３．０部を混合後、実施例１と全く同様にして、農薬有効成分を
含有しない粒核を得た。

【００７１】得られた粒核５１．４部に対してオイルプ
レミックス４０．０部を含浸させ、さらにその上から粉
末プレミックス５．１部、サーフィノール１０４Ｓの
１．５部、ＣａＯ粉末２．０部の順に被覆し、ベンスル
フロンメチル０．５１％、ジメトエート１５．０％、プ
レチラクロール４．０％を含有する粒剤を得た。

【００７２】

【実施例１３】イソキサチオン原体５０．０部プレチラクロール原体２０．０部サーフィノール１０４（日信化学（株）製）８．０部エキセパールＭＣ（花王( 株) 製）２２．０部上記成分を混合し、均一な溶液とした。

【００７３】実施例１２の粒核５１．９部に対して、上
記溶液２０．０部を含浸させ、さらにその上から実施例
１２の粉末プレミックス５．１部、サーフィノール１０
４Ｓの１．０部、ＣａＯ粉末２．０部の順に被覆し、イ
ソキサチオン１２．５％、プレチラクロール５．０％、
ベンスルフロンメチル０．６４％を含有する粒剤を得
た。本粒剤８００ｇ中には、イソキサチオン１００ｇ、
プレチラクロール４０ｇ、ベンスルフロンメチル５．１
ｇを含有する。

【００７４】

【実施例１４】イソキサチオン原体５０．０部プレチラクロール原体２０．０部サーフィノール１０４８．０部上記成分を混合して、均一な溶液とした。

【００７５】実施例１２の粒核５６．３部に対して、上
記溶液１５．６部を含浸させ、以下実施例１３と全く同
様にして、イソキサチオン１２．５％、プレチラクロー
ル５．０％、ベンスルフロンメチル０．６４％を含有す
る粒剤を得た。

【００７６】

【比較例】

【００７７】

【比較例１】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、カープレックス＃８０を用いた他は、実施例１
と全く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５
％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．
０％含有する粒剤を得た。

【００７８】

【比較例２】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、カープレックス＃６７（塩野義製薬（株）、非
塩基性シリカ）を用いた他は、実施例１と全く同様にし
て、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセッ
トを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤
を得た。

【００７９】

【比較例３】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、ソーレックスＣＭ（徳山曹達（株）製、ケイ酸
カルシウム粉末）を用いた他は、実施例１と全く同様に
して、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセ
ットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒
剤を得た。

【００８０】

【比較例４】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、炭酸カルシウム粉末（足立石灰工業（株）、カ
ルフィン６００）を用いた他は、実施例１と全く同様に
して、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセ
ットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒
剤を得た。

【００８１】

【比較例５】実施例１のカープレックス＃１１２０の代
わりに、ジークライト粉末（ジークライト鉱業（株）
製、カオリナイトクレー）を用いた他は、実施例１と全
く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メ
フェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含
有する粒剤を得た。

【００８２】

【比較例６】実施例１の生石灰粉末の代わりにカープレ
ックス＃１１２０を用いた他は、実施例１と全く同様に
して、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセ
ットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒
剤を得た。

【００８３】

【比較例７】実施例１１の粒状生石灰の代わりに無水芒
硝（試薬）を用いた他は、実施例１１と全く同様にし
て、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセッ
トを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤
を得た。

【００８４】

【比較例８】実施例１１の粒状生石灰の代わりに乾燥用
シリカゲルを用いた他は、実施例１１と全く同様にし
て、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセッ
トを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤
を得た。

【００８５】

【比較例９】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代わ
りに、乳酸ブチルを用いた他は、実施例１と全く同様に
して、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メフェナセ
ットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含有する粒
剤を得た。

【００８６】

【比較例１０】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、プロピレングリコールを用いた他は、実施例１
と全く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５
％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．
０％含有する粒剤を得た。

【００８７】

【比較例１１】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、エチレングリコールモノブチルエーテルを用い
た他は、実施例１と全く同様にして、ベンスルフロンメ
チルを０．８５％、メフェナセットを１７．５０％、化
合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００８８】

【比較例１２】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを用
いた他は、実施例１と全く同様にして、ベンスルフロン
メチルを０．８５％、メフェナセットを１７．５０％、
化合物Ｉを１０．０％含有する粒剤を得た。

【００８９】

【比較例１３】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、ヘキシレングリコールを用いた他は、実施例１
と全く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５
％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．
０％含有する粒剤を得た。

【００９０】

【比較例１４】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、ｎ−ヘキサノールを用いた他は、実施例１と全
く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５％、メ
フェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．０％含
有する粒剤を得た。

【００９１】

【比較例１５】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、トリエタノールアミンを用いた他は、実施例１
と全く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５
％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．
０％含有する粒剤を得た。

【００９２】

【比較例１６】実施例１のマレイン酸ジｎ−ブチルの代
わりに、マレイン酸モノブチルを用いた他は、実施例１
と全く同様にして、ベンスルフロンメチルを０．８５
％、メフェナセットを１７．５０％、化合物Ｉを１０．
０％含有する粒剤を得た。

【００９３】

【比較例１７】実施例１２のＣａＯ粉末の代わりに、カ
ープレックス＃１１２０を用いた他は、実施例１２と全
く同様にして、ベンスルフロンメチル０．５１％、ジメ
トエート１５．０％、プレチラクロール４．０％を含有
する粒剤を得た。

【００９４】

【比較例１８】実施例１２のカープレックス＃１１２０
の代わりに、炭酸カルシウム粉末を用いた他は、実施例
１２と全く同様にして、ベンスルフロンメチル０．５１
％、ジメトエート１５．０％、プレチラクロール４．０
％を含有する粒剤を得た。

【００９５】

【比較例１９】実施例１３のＣａＯ粉末の代わりに、カ
ープレックス＃１１２０を用いた他は、実施例１３と全
く同様にして、イソキサチオン１２．５％、プレチラク
ロール５．０％、ベンスルフロンメチル０．６４％を含
有する粒剤を得た。

【００９６】

【比較例２０】実施例１３のカープレックス＃１１２０
の代わりに、炭酸カルシウム粉末を用いた他は、実施例
１３と全く同様にして、イソキサチオン１２．５％、プ
レチラクロール５．０％、ベンスルフロンメチル０．６
４％を含有する粒剤を得た。

【００９７】

【試験例】

【００９８】

【試験例１】（シリカ５％懸濁液のｐＨ）各種シリカの懸濁液のｐＨ
を測定し、結果を表１に示した。測定法は以下によっ
た。

【００９９】（測定法）シリカ試料５ｇを２００ｍｌの
ビーカーに秤り取り、精製水１００ｍｌを加えて混合
し、ｐＨメーターにより懸濁液のｐＨを測定した。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【試験例２】（粒剤中有効成分の経時安定性）実施例１〜１３及び比
較例１〜１６で得た粒剤を２０ｇずつガラス瓶にいれ、
４０℃の恒温器に保存し、一定期間終了後の各有効成分
の残存率を調べた。結果を表２に示す。

【０１０２】

【表２】 ───────────────────────────────── サンプルＮｏ．４０℃、３ケ月経時後各有効成分の残存率（％） ───────────────────────────────── ベンスルフロンメチル化合物Ｉメフェナセット ───────────────────────────────── 実施例１１００．０９９．３１００．１２９７．７９７．７９７．８３９６．７９７．４１００．２４９６．４９６．８９８．８５９６．６９６．３９９．２６９７．２９６．７１００．５７９８．９９６．５１００．１８９７．０９７．１９７．６９９８．３９６．４９９．３１０９４．５９５．２９８．５１１９９．５１００．０９９．９（ジメトエート）（プレチラクロール）１２９９．３９８．９１００．０（イソキサチオン）（プレチラクロール）１３１００．２９９．８９９．５１４９９．８９７．７９８．６ ──────────────────────────────────── 比較例１５８．１９６．６９８．６２４２．１９１．３１０１．１３３３．０６５．２９９．６４６２．１９０．４９７．６５４３．２９２．７９８．２６８２．０４２．１９８．４７４３．２５５．２９６．５８３８．７５０．３９９．４９０６０．２９８．１１０１０．２６９．７９９．２１１１５．２７１．６９９．７１２２０．２６２．５９８．７１３１２．９５７．２９６．８１４１１．２４５．４９８．３１５２．６６．８９４．１１６０４０．３９８．２（ジメトエート）（プレチラクロール）１７９９．９７４．３９８．２１８５８．６９９．３９９．６（イソキサチオン）（プレチラクロール）１９９８．７８２．６９８．７２０４９．３９８．６９９．２ ──────────────────────────────────── 本発明の組成物（実施例１〜１４）は、いずれも経時期
間中の有効成分の安定性は良好であり、４０℃、３月経
過後にも大きな分解は見られなかったが、塩基性シリカ
を用いなかったサンプル（比較例１〜５、１８、２
０）、生石灰を用いなかったサンプル（比較例６、１
７、１９）、生石灰以外の乾燥剤を用いたサンプル（比
較例７、８）、極性基を有する高沸点溶剤を用いたサン
プル（比較例９〜１６）は不安定で、いずれかの有効成
分に分解が見られた。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、従来困難であったスルホ
ニルウレア系除草活性成分と常温で液体又は低融点の農
薬有効成分、特に塩基性条件下で不安定な常温で液体又
は低融点の農薬有効成分との配合剤の安定化が可能とな
り、農業の発展に寄与するところが大きい。

【０１０４】スルホニルウレア系除草活性成分及び常温
で液体又は低融点の農薬有効成分を含有する農薬固型製
剤において、特に常温で液体または低融点の農薬有効成
分が塩基性条件下で不安定な化合物の場合に於いてさえ
も、両農薬有効成分を共に安定に保つことが可能となっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（１）〜（４）を含有する農薬固型製
剤。（１）スルホニルウレア系除草活性成分の１種又は２種
以上（２）常温で液体又は低融点の農薬有効成分の１種又は
２種以上（３）塩基性シリカ（４）生石灰
【請求項２】（２）の農薬有効成分が、塩基性条件下で
不安定な化合物である、請求項１に記載の農薬固型製
剤。
【請求項３】（２）の農薬有効成分が、有機リン化合物
である、請求項１に記載の農薬固型製剤。
【請求項４】さらに、（５）高沸点非極性有機溶剤を含
有する、請求項１乃至３に記載の農薬固型製剤。
【請求項５】（５）の有機溶剤が、マレイン酸ジｎ−ブ
チルである、請求項４に記載の農薬固型製剤。
【請求項６】農薬固型製剤が粒剤の形態である、請求項
１乃至５に記載の農薬固型製剤。
【請求項７】請求項１乃至６に記載の農薬固型製剤を、
水溶性フィルム又は水溶性容器に分包とし、さらに防湿
包装で外装した水田用投げ込み製剤。
【請求項８】スルホニルウレア系除草活性成分及び塩基
性シリカを含有する粒核を調製する第１工程、常温で液
体又は液状化された低融点の農薬有効成分を該粒核に含
浸せしめる第２工程、該粒状物に粉末酸化カルシウムを
被覆せしめる第３工程よりなることを特徴とする請求項
６記載の農薬固型製剤の製造方法。
【請求項９】農薬有効成分を含有しない粒核を調製する
第１工程、常温で液体又は液状化された低融点の農薬有
効成分を該粒核に吸収させる第２工程、スルホニルウレ
ア系除草活性成分の乾式粉砕プレミックスを該粒核に被
覆させる第３工程よりなり、塩基性シリカ及び生石灰を
任意の工程で配合することを特徴とする請求項６記載の
農薬固型製剤の製造方法。