JPS58206585A - アゾリルメチルオキシラン及び、その植物認容性の酸付加塩及び金属錯体、並びに該化合物を含有する農園芸または材料用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は，新規のアゾリルメチルオキシラン。

その製法並びに該化曾Ｗｌを含有する殺因剤に関する。

アシル化合物，例えばアゾリルメチルカルビノール又は
アゾリルメチルケトン（ドイツ連邦共和国特許出願公開
第２４３１４０７号明細薔．フランス国特許第２２４９
６１６号明細書）を殺菌剤として使用することは公知で
ある。しかしながら、これらの作用効果は不十分である
。

ところで、式Ｉ： 〔式中。

Ａ及びＢは同じか又は興なっておりかつ相互に無関係に
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基。

ナフチル基，ビフェニル基又はフェニル基ヲ表わし，こ
の場合該フェニル基はハロゲン原子．ニトロ基，大々１
〜４伯の炭素原子全方するアルキル基，アルコキシ基又
はハロゲンアルキル基，フェノキシ基又はフェニルスル
ホニル されていてもよく，ＺはＣＨ又はＮを表わす〕で示され
るアゾリルメチルオキシラン並びに該化合物の種物相容
性の酸付加塩及び金属一体が良好な殺菌作用を有するこ
とが判明した。

式１の新規化合物は皐性甲心を含有しかつ一般にラセミ
体の形又はエリテロ−並びにトレオー型のジアステレ２
７−混合物として得られる。

エリテロ−及びトレオージアステレオマーは。

新規化合物である場合には例えば溶解性差又はカラムク
ロマトグラフィーに分離しかつ純粋す形で単離すること
かできる。このような単一のジアステレオマ一対から、
公知方法で単一のエナンチオマー全得ることができる。

これらの物質もまたそり混合物（ラセミ体）も不梶明に
包古される。収銅剤としては、牟−のジアステレオマー
又ハエナンチオマー並びにこれらの屁せ吻を使用するこ
とができる。

Ａ及びＢは９例えばメチル、エチル、プロピル。

イソプロピル、・ブチル、　５ｅｃ−ブチル、ＩＳ○−
ブチル、　ｔａｒｔ−ブチル、１−ナフチル、２−ナフ
チル、ｐ−ビフェニル、フェニル、２−クロル７ｆ−ニ
ル、３−クロルフェニル、４−クロルフェニル。

４−フルオルフェニル、４−ブロムフェニル、２゜４−
ジクロルフェニル、３，４−ジクロル７エ二ル、３．５
−ジクロルフェニル、３−クロル−４−メチルフェニル
、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、２．
４−ジメトキシフェニル。

３．４−ジメトキシフェニル、４−メトキンフェニル９
４−エトキシフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニ
ル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−イ
ソプロピルフェニル、　　４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、４−フェノキシフェニル、３−フェノキシフェニル
、３−ニトロフェニル、４−二トロフェニル、３−）１
７７ルオルメチルフエニルェニルスルホニルフェニルｔ
−表ワ−ｒ。

酸付加塩は，例えば塩酸塩，美化物．硫酸塩。

硝酸塩．燐酸塩，蓚酸塩又はドデシル−ベンゼンスルホ
ン酸塩である。塩の作用効果は陽イオンに起因する，従
って陰イオンの選択は任意である。

非植物毒性陰イオンｉｘ有利である。これらはアゾリル
メチルオキシラン全相応する酸と反応させることによ！
ｌｌ得られる。金属一体は．式：〔式中，Ａ，Ｂ及びｘ
ｔｄ削記のもの金表わしかつＭは金属，例えは銅，亜鉛
，＠．フランン、鉄。

コバルト又はニッケルｆｔ表わし，Ｗは無機酸．例えば
塩酸．硫酸，燐酸又は美化水素ばの陰イオン全表わしか
つｎ及びｋはｌ，２．３又は４を表わす〕で示される化
＠物である。該化合物はアゾリルメチルオ午シランと相
応する蛍属塩との反応により得られる。

式Ｉの新規の殺菌性化付物は．式■； 〔式中．Ａ及びＢは前記のものを表わしかつＬは求杉的
に置換可ｍな駆脱基例えば塩累原子，臭素原子．メチル
スルホニルオキシ基又は４−メチルフェニルスルホニル
オキシ基を表わす〕で示されるオキシランを式■： 〔式中，Ｍｅは有利には金属原子例えばナトリウム又は
カリウムを表わす〕で示されるアゾールと反応させるこ
とにより製造することかできる。

反応は場合により浴剤又は希釈剤の存在下に。

場合により無機もしくは有機塩基を添加してかつ場合に
より反応促進剤を添加して一１０〜１２０℃の温度で実
施する。有利な浴剤及び希釈剤には，ケトン例えばアセ
トン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン、ニト
リル例えばアセトニトリル。

エステル例えば酢酸エチルエステル、エーテル例えばジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン、
スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、アミド例え
はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又ＵＮ
ーメチルピロリドン。

更にスルホラン又は相応する混合物が該当する。

場合により反応の際の酸結合剤としても使用することが
できる適当な塩基は１例えばアルカリ金属水酸化物例え
は水酸化リチウム、水酸化す）　ＩＪウム又は水酸化カ
リウム、アルカリ金属炭ば塩例えば炭酸ナトリウム又は
炭酸カリウム、又は炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カ
リウム、過剰の１゜２．４−トリアゾール、ピリジン又
は４−ジメチルアミノピリジンである。しかし、その他
の慣用の塩基を使用することもできる。

反応促涯剤としては、有利には盆属ハロゲン化吻例えば
沃化ナトリウム又は沃化カリウム、第４級アンモニウム
塩例えはテトラブチルアンモニウムクロリド、−プロミ
ド又は−ヨーシト、ベンジル−トリエチルアンモニウム
クロリド又は−プロミド、又はクロネンエーテル例えば
１２−クロネー４．１５−クロネー５．１８−クロネー
６．ジベンゾー１８−クロネー６又はジシクロヘキサ７
−１８−クロネー６が該当する。

反応は一般に一１Ｏ〜１２０℃ア麺夏で、常圧又は児圧
下に、連続的に又は不連続的に実施する。

出発化合物■は新規物質である。

該化合物は式■： Ｌ−Ｃ八−Ｃ＝　ＣＨ−Ｂ　　　　　　［で示されるオ
レフィンのエポキシ化によって得られる。オレフィンか
らオキシランを合成する一般的方法は公知であるし例え
ばホウベン−バイル−ミュラー（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ−Ｍｉｉｌｌｅｒ　）の”メトーデン・デア・オルガ
ニツシエン・ヘミ−（Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）″、第Ｖｌ−３巷
、３８５頁以降、ゲオルグ・チーメ出版社、シュトッッ
ガルト荘（１９６５年）参照〕。

上記文献に記載された又は適当に変更した条件下でオレ
フィンｘＩ全ペルオキシカルボンば例えば過安息香ば、
３−クロル過安息沓ば、４−二トロ過安息香酸香ば、モ
ノ鉤７タル版、ａ酢ば、過プロピオン酸、過マレインば
、モノ過コハク酸、過ペラルゴンは又はトリフルオル過
酢ばで、不活性浴剤有利には塩紫化炭化水素例えは塩化
メチレン。

クロロホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン、更に場合
により酢酸、酢酸エステル、アセトン又はジメチルホル
ムアミド中で、場合により緩衝剤例えば酢酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、燐酸水素二ナ
トリウムの存在下に酸化させる。この場合、１０〜１０
０℃で操作しかつ反応を場合により例えば沃禦、タング
ステン酸ナトリウム又は光で促進する。酸化のためには
、２５〜３０℃でのメタノール、エタノール、アセトン
又はアセトニトリル甲の過酸水素（約３０％）のアルカ
リ性溶液並びにアルキルヒドロペルオキシド例えばｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドに触媒例えばタングス
テン酸ナトリウム、過タングステン酸。

モリブデンカルボニル又はバナジルアセチルアセトネー
ト全添加したものが過当である。別記は化剤は例えはそ
の場で製造することができる。

更に、化合物■は新規である。該化合物は式Ｘ八〇−Ｃ
＝ＣＨ−Ｂ　　　　　Ｘ で示されるオレフィンをＩｇ、ｍ的公知方法に基づいて
アリル位でハロゲン化又は酸化することにより得られる
。適当なハロゲン化試薬は２０〜１００℃の温度でのハ
ロゲン化炭化水素例えば四塩化戻累。

トリクロルエタン又は塩化メチレン中のＮ−クロル−及
びＮ−ブロムスクシンイミドである。アリル酸化のため
には、過酸エステル例えば過安息香ｗ　−ｔａｒｔ−ブ
チルエステル又は過酢酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステルを
重金属塩例えば塩化＠（Ｉ）又は臭化銅＜１）の存在下
に使用する。この場合、１０〜ｌｏｏ℃の温度で不活性
溶剤中で操作する。

一部分なお公知でない化合物Ｘは、オレフィン＠成のた
めに一般に公知方法に相Ｊ心して製造することができる
〔前記刊行文献の”　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ″第ｖ巻（ｌｂ　）　
（１９７２年）参照〕。

こうして得られた式１の化合物は、常法で単馳し、場合
により精製しかつ場合により酸（又は金属塩）と反応さ
せて塩（又は金属錯体）にすることができる。

次に、実施例及び参考例により新規化合物及びその先駆
物質の製法を説明する。

参考例１ 乾燥メタノール８００祷中の２．４−ジクロルベンジル
トリフェニルホスホニウムクロリド２２９ｇの溶液に１
０℃で乾燥メタノール３００ＷＬｌ甲のカリウム−ｔａ
ｒｔ−プチレー）　６３．６　ｇを装入しかつ３０分間
後４−クロルアセトフェノン７７．２ｇ’ｉ加えた。反
応溶液を３時間還流下に煮沸し９次いで室温で析出した
塩を１過しかつ濾液を真空中で蒸発濃縮した。該残分を
石油エーテルで（５０〜７０°Ｃ）で分散させることに
より、トリフェニルジホスフィンオキシト全分湘しかつ
該浴液を真空中で蒸発濃縮した。

該残分′ｆｔ四塩化炭素Ｉｔ甲に回収しかつＮ−ブロム
スクシンイミド８１．７　ｇ及び２．２′−アゾイソ酪
酸ジニトリル４ｇと一緒に還流下に煮沸した。

反応終了後、スクシンイミドヲ測過により外部し。

１・ 該濾″ＦＬ全真空中で濃縮しかつ該残分全メタノールか
ら再結晶させた。Ｚ−１−（２，４−ジクロルフェニル
）−２−（４−クロルフェニル）−３−ブロムプロペン
−１（融点１２８℃）７３．４ｇ　（３８，８％）ｔ；
得られた。

参考例２ 乾燥ジエチルエーテル４ＯｏＩｎＪ中のマグネシウム屑
１４．６　ｇに２．４−ジクロルベンジルクロリド１１
８　ｇを沸騰温度で滴加した。反応の終了後、乾燥ジエ
チルエーテルａｏｏ　ｒｎｌ、甲の４−クロルアセトフ
ェノン７７．３ｇの溶液を加えた。引続き、塩化アンモ
ニウム水浴液で分解し、有機相を分離し、該相を中性に
洗浄しかつ硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥した。真空中で
濃縮した後、該残分をトルエンＩｔ中に回収しかっ４−
メチルベンゼンスルホン酸４ｇと一緒に脱水器に接続し
て、還流下に加熱した。

脱水の終了後に、トルエン相を炭酸す）　ＩＪウム浴液
及び水で洗浄し、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥しかつ溶
剤全蒸発させた。該残分？メタノールで処理することに
より、Ｅ−１−（２，４−ジクロルフェニル）−ｚ−（
４−クロルフェニル）−１０ペン−１（融点８４〜８５
℃）　１０７　ｇ　（Ｂ１．９％）ｔｓ得られた。

参考例３ Ｅ−１−（２，４−ジクロルフェニル〕−２−（４−ク
ロルフェニル）　−１１０４ｇをＮ−ブロムスクシンイ
ミド６２．３ｇ及び２．２′−アゾイソ酪酸ジニ）　Ｉ
Ｊル５ｇと一緒に四塩化炭素ｌｔ中で還流下に煮沸し、
析出したスクシンイミドを濾別しかつ濾液を真空中で濃
縮した。

該残分をメタノールで処理することにより、２−１−（
２，４−ジクロルフェニル）−２−（４−クロルフェニ
ル （融点１２８℃）　９１．５　ｇ　（　６９．４％）が
得られた。

参考例グ Ｚ−１−（２．４−ジクロルフェニル）−２−（４−ク
ロルフェニル）−３−７０ムープロペン−　１　５８．
９　ｇを３−クロルペルオキシ安息沓＠：５２．３ｇと
一緒にクロロホルム５９ＯＮｌ”ｐで還流下に蕉那した
。反応の終了後９　クロロホルム相を炭酸水素ナトリウ
ム水浴液及び水で酸不含になるまで洗浄し，硫酸す）　
ＩＪウム上で乾燥しかつ真空中で蒸発濃縮した。該残分
からメタノールで処理して２楓類の結晶フラクションが
得られた： ４ー１）　　２−ブロムメチル−２−（４−クロルフェ
ニル）−３−（２．４−ジクロルフェニル）−オキシラ
ン（異性体Ａ．融点９８〜９９°Ｃ）　４１．３　ｇ　
（　７０．２％） ４−２）　　２−ブロムメチル−２−（４−クロルフェ
ニル）−３−（２．４−ジクロルフェニルツーオキシラ
ン（異性体Ｂ，７７点９３〜９５℃）　１２　ｇ　（　
２０．４％） 実施例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０Ｍ甲の２−ブロムメ
チル−２−（４−クロルフェニル（２．４〜ジクロルフ
ェニル）−オキシラン（異性体Ａ）ｌｏｇの浴ｇ全，遊
馳したメタノール？予め留去したナトリウムメチラー）
　１．３７　ｇ　ｋ有するイミダゾール１５．６　ｇか
ら収るｍｌｔ物に１００℃で満加した。８時間後，反応
浴液を水に注入しかつ酢酸エチルエステルで抽出した。

有機相全不で洗浄し，硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥しか
つ真空中で蒸発濃縮した。該残分全シリカゲルカラムで
塩化メチレン／メタノール（　１００　：　２　）でク
ロマトグラフイー処理した。精製したフラクションを蒸
発濃縮しかつジイソプロピルエーテルから結晶させた。

２−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル−メチル）−２−
（４−クロルフェニル）−３−（２，４−ジクロルフェ
ニルクーオキシラン（異性体＊、　融点１０２〜１０３
℃、化合′：ａ１　）　４−６　ｇ　（４７，５％）が
得られた。

実施例２ イミダゾール６．２ｇ及び水素化ナトリウム１．３ｇ（
鉱物油中５０％の分散液）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５ＯＮ中に分散させかつ室温（２０℃）でＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０Ｍ中の２−ブロムメチル−２
−（４−クロルフェニル）−３−（２，４−ジクロルフ
ェニル）−オキシラン（異性体Ｂ）１２ｇ及び沃化カリ
ウム５ｇの浴数を加えた。８時間後９反応溶液を水に注
入しかつ酢酸エチルエステルで抽出した。該有機相を水
で洗浄し。

硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ溶剤を真窒甲で蒸発させ
た。

該残分全ジイソプロピルエーテルから再結晶させること
により、２−（ＬＨ−イミダゾール−１−イル−メチル
）−２−（４−クロルフェニル）−３−（２，４−ジク
ロルフェニル）−オキシラン（異性体Ｂ、融融点１ク９ ８２、５％）が得られた。

実施例３ １、２．４−）リアゾール２０．９　ｇ及び水素化ナト
リウム４．４　ｇ　（鉱物油５０％の分散液）ｆｔＮ，
　Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０１ｄｌ’ｐに分散さ
せかっ￥温でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０Ｍ１
：Ｐの２−ブロムメチル−２−（４−クロルフェニル〕
−３−（２．４−ジクロル−フェニル）−オキシラン（
異性体Ａ）３９．２ｇ及び沃化カリウムエ６，６ｇから
成る溶液を加えた。８時間後，実施例−と同様に後処理
し，ジイソプロピルエーテルから２−（工，２．４ート
リアゾールー１ーイル−メチル）−２−（４−クロルフ
ェニル）−３−（２．４１へ ージクロルフェニル）−オキシラン（異性％Ａ。

融点１１９℃，化合物３　）　３１　ｇ　（　８１．９
％）が得られた。

同様にして，以下の表に記載する，夫々記載の融点を有
する化合ｖｌＪが得られた。その構造はＩ　Ｈ−ＮＭＲ
”ｓＣ　−ＮＭＲ　分析によって確認した。物堆化学的
データを記載してない化合物は，実地に製造したに基づ
き詳細に調査した化付物と同様な作用を有するものと予
測される。

＋＋ ＜ｍ＜＜＜＜＜＜＜ｍ＜＜ Ｈ〜　　の　　寸　　ｏｔｏ＞　　　の　　（７１０−
〜＋　　　ｌ−Ｉ　　　Ｆ−１１−１１−Ｉ　　　Ｓ　
　　＋−１１−１１−１〜　　〜　　〜Ｉｎ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　＋＜ａｚ＜＜＜＜＜＜＜＜
＜　　　べ の　　リ　　０　１　　ト　　の　　０　０　−　〜　
　の　　リ〜　　〜　　〜　　〜　　〜　　〜　　〜　
　の　　の　　の　　リ　　の○ 工 ＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜ 工　　１）　田 苦　≧　○　○　Ｑ　２　オ　富　２２２２＋１′）ｔ
ｏ　　　ｅ−＋０　　０１　　０　　１−１　　　ｃｙ
　　　ｎ　　　＋　　　ｏ　　　ｔ。

わ　　！／）　　　の　　リ　　０　　寸　　寸　　寸
　　寸　　寸　　寸　　寸＜＜ｔｎ＜ｔｎｍ、＜＜　　
両　＜ｍ＜工　　工　　工　　　　　　　　　　工　　
１）　　　　　　工２　０　　　Ｑ　　　Ｏ２Ｚ　　２
　　Ｑ　　Ｏ２２０〜 ト　　の　　■　　Ｏ＋　　　〜　　の　　−ｔｏｏｅ
−の呻　　リ　　寸　　ＯｅＣＣＩＯＣＣＯｅＩｌ］：
ｌ＜Ｅ＋＜ １）　　　工　　　　工　　　　工　　　　工　　　　
国２　０　２０’ＺＬＪ２０２ＣＪ’２０！Ｑ　　　　
　　　　　リ Ｆ−１〜　　の　　呻　　１０１０　　　さ　　の　　
ａｔＯ−〜！−ｒ＋−さトトト）トさののの ＜＜　　　　　　　　＜＜＜＜＜ｍ 工　　　　　工　　　　　１）　　　　真　　　　　　
　　田ｚｏｚｏｚｏｚｏｚｚ。

ビ の　　の　　＋０　　０）　　　（００）　　　（００
１０１０１０１不発明の新規化合物並びにその塩及び金
属鋤体は、他物病原性真菌類の広いスペクトル、特に子
−菌類及び担子菌類に属するものに対する著顕な作用効
果によって優れている。これらは一部は浸透移行性を有
しかつ茎葉及び土壌殺菌剤として使用することができる
。更に、材料保護においても使用することができる。

特に重要であるのは、多種多様な栽培他物又はその組子
、特にコムギ、ライムギ、カラスムギ。

イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイズ、コーヒー。

バナナ、チンキンマメ。サトウキビ、果樹及び園芸にお
ける観賞他物並びに野菜類例えはキュウリ。

インゲン及びカポチャ類にを生ずる多数の真−類を防除
するための収囚化合物である。

新規化合物は、特に以下の他物の病気を防除するために
適百である。

穀物類のエリシ７工・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇ
ｒａｍｉｎｉｓ　：真性ウドンコ病菌）。

カポチャのエリシ７工・キ゛コラケアルム（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｃ’ｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　：真性ウドン
コ、病菌〕。

リンゴのボドスフエラ・ロイフトリ力（Ｐｏｄｏ　−５
ｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　。

インゲンのエリシフェ・ボリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｐ
ｏｌｙｇｏｎｉ　）　。

バラのス７エロテカ・バンノサ（５ｐｈａθｒｏｔｈｅ
ｃａｐａｎｎｏｓａ　）　。

穀物のプツキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　ｍ　。

ワタのりジフトニア・ソラニ（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｏｌａｎｉ　）　。

穀物りヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｕｍｉｎｔｈｏｓ
ｐｏ〜ｒｉｕｍＪ類。

穀物及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ○）
類・ 穀物りリンコスボリウム・セカレ（Ｒｈｙｎｃｈｏ−ｓ
ｐｏｒｉｕｍ　５ｅｃａｌｅ　）　。

ベンドリア・イネケアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｅ−ｑｕａｌｉｓ　：リンゴ腐敗病−）。

イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ　　）。

穀物のセプトリア・７ドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄ
ｏｒｕｍ　）　。

本発明の化合物は、植物に有効物質を噴Ｕ又は散粉する
か又は植物の種子を有効物質で処理することにより施用
することができる。施用は植物又は他物の種子か真菌類
に感染する前又はその後に行なう。

不発明の殺菌剤を使用すると９例えば以下の木材及び塗
料変色性真菌類、腐敗病原性真因類及び木材分解注真−
類を肪除することかできる；アウレオバシジウム・プル
ランス（Ａｕｒｅｏｂａ−ｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌ
ａｎｓ　）　。

スクレオポマ・ビチオフイラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ
ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ　）　。

ヶラトシスチスｋ　（Ｃｅｒａｔｏｃｙｓｔｉｓ　５ｐ
ｅｃ、）　。

ベキロミセス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅβ
ｖａｒｉｏｔｉｉ　）　。

ホルミスキウム類（Ｈｏｒｍｉｓｃｉｕｍ　５ｐｅｃ、
　）　。

ステムフィリウムｍ　（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ　５ｐ
ｅｃ、　）　。

フオマ・ビオラケア（Ｆｈｏｍａ　ｖｉｏｌａｃｅａ　
）　。

クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉ
ｕｍｈｅｒｂａｒｕｍ　）　。

トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉ
ｒｉｄｅ　）。

ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌ
ｏｂｏ−ｓｕｍ　）　。

フミコラ中グリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ
　）　。

１　／ｌ／ｌウリ・ラクリマンス（Ｍｅｒｕｌｉｕｓ　
ｌａｃｒｉ−ｍａｎｓ　）　。

コニオホ゛う・ブチアナ（Ｃｏｎ１ｏｐｈｏｒａ　ｐｕ
ｔｅａｎａ）。

レンチヌス・レビテウス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ　１ｅｐｉ
ｄｅｕｓ）。

レンチテス・トラベア（Ｌｅｎｚｉｔｅｓ　ｔｒａｂｅ
ａ　）　。

トラメテス・ベルシコロル（Ｔｒａｍｅｔｅｓ　ｖｅｒ
ｓｉ−ｃｏｌｏｒ　）　。

ステレウム・ヒルスツム（Ｓｔｅｒｅｕｍ　ｈｉｒｓｕ
ｔｕｍ）。

ホメス０アンノスス（Ｆｏｍｅｓ　ａｎｎｏｓｕｓ　）
　Ｑ本発明の新規物質は１ｇＩ用の製剤形例えば浴液。

エマルジョン、懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆
粒に加工することができる。施用形式は全く使用目的次
第である。いずれにせよ、有効物質の微細なかつ均等な
分配が保証されるべきである。

製剤は公知方法で９例えば有効物質を溶剤及び／又は担
持物質で場合により乳化剤及び分散剤を使用して増量す
ることによりＩＭ遺され、この場合希釈剤として水を利
用する場合には別の有８ＩＡ溶剤を俗解助剤として使用
することもできる。このための助剤としては王として以
下のものカｆ該当する：浴剤例えば労合族化合物（例え
ばキシレン、ベンゼン〕、塩素化芳香展化合ｗＪ（例え
はクロルベンゼン）、パラフィン（例えは石油留分）、
アルコール（例えばメタノール、ブタ／−ル〕、アミン
（例えはエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及
び水、担持物質例えば天然右石粉（例゛えはカオリン、
アルミナ、′ｒ＃石、白亜）及び合成岩石粉（例えば高
分散性珪ば、辻敵塩）、乳化剤例えは非イオン性及び陰
イオン性乳化剤（例えはポリオキシエチレン−脂肪アル
コール−エーテル、アルキルスルホネート及び了り−ル
スルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液
及びメチルセルロース。

殺菌剤は有効物質を一般に０，１〜９５電量％、有利に
は０．５〜９０重量％含有する。

施用量はそのＳ度の所望の効果に基づきｌｈａ当り有効
物質０，１〜３ｋｇ、又はそれ以上である。本発明の新
規化合物は材料保護において使用することもできる。有
効物質を材料保護において例えは殖科及び軟質ポリ塩化
ビニル用のｆｆ１ｉｌ剤として使用する際には、施用量
は防腐用ペイントないしは殺菌用として顔布されるポリ
塩化ビニルの酩厘黛に対して有効′ａ質０．０５〜５電
童％である。不新規有効物質は木材保護のために浴液、
エマルション。

ペースト及び油性分散散等の裂創隻で施用することがで
きる。該製剤は荷効物質全一般に０．１〜９５亘被％、
有利には０．２５〜５０Ｘ量％を言方する。

施用量はその都度の次蚤の効果の極類に基づき保護すべ
さ木材辰圓槓ＩＴｔ当り有効物質０．５〜８ｇないしは
木材１１ｒ１当り有効物質５０〜４０００　ｇである。

塗料は有効物質１．５〜２重量％含有する。木材を保護
するためには、有効物質はエマルジョンとして又はアン
ダーミックス法で接層剤に２〜６厘倉％の量で加えるこ
とができる。

有効物質の施用は、塗布、噴射、噴霧、浸漬又は加圧含
浸もしくは孤散法によって行なう。

製剤ないしは該製沖」から軸装した置ちに使用可能な論
製剤セリえは溶液、エマルジョン、懸濁液。

粉本、微粉禾、ペースト又は未貝粒は、巨体公知の方法
で例えは噴糾、ミスト、粉衣、散布、投置又は注入によ
り施用することかできる。

製剤タリは以下の辿りである。

１．９０電蛍部の実施例より化合物をＮ−メチル−α−
ピロリドン１ｏ皿童郁と混合する時は、慣めて小さい滴
の形にて使用するのに過する浴液か侍られる。

■、１０厘賞部の実施例７の化＠ｖＩを、キジロール９
０　Ｎ　室部、エチレンオキシド８乃至１０モル？オレ
インｉ［−Ｎ−モノエタノールアミ１ニ加した附加生成
物６重量部，ドテシルペンゾールスルフォン酸のカルシ
ウム塩２厘量部及びエチレンオキシド４０モル全ヒマシ
油１モルに附加した附加生成’！／ｊ　２　Ｎ置部より
なる混合物干に俗解する。

この蓄液を水中に注入し且つ相分布することにより水性
分散液が得られる。

、皿．２ＯＮ量部の実施例どの化合物を．シクロヘキサ
ノン６０］Ｌ童都，インブタノール３ｏＩｔ部及びエチ
レンオキシド４０モル全ヒマシ油１モルに附加した附加
生成物５童重都よりなる混合物干に俗解する。この浩＊
を水田に注入し且つ細分布することにより丞牲分散液Ｌ
ー侍られる。

ＩＶ．　　２０ｍ童都０実施ｆ／１Ｊｉｏの化合物？，
シクロヘキサノン２５皿重都，那点２１０乃至２８０’
Ｃの鉱油留分６　５　Ｘ　ｉｔ　’ＢＩＳ及びエチレン
オキシド４０モル全ヒマシ油１モルに附加した附加午奴
吻１ｏ皇菫帥よりなる屁曾吻甲に浴ｍする。この浴液を
水田に注入し且つ軸分布することにより水性分散液が得
られる。

■．８０車重都の実施例／≠の化合物？，ジイソブチル
−ナフタリン−α−スルフォン数のナトリウム焔３電倉
音β．亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナト
リウム塩１０：１ｉｊｉ部及び粉末状珪酸ゲル７蒐量都
と元分に混和し．且つハンマーミル中に於て磨砕する。

この混合物を水中に軸分布することにより＠錫液が得ら
れる。

Ｖｌ．３重量部の実施例１５の化合物を，細粒状カオリ
ン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３亘量
％を倉荷する嗅錆剤が得られる。

Ｖｌｌ．　　３０：ｉ置部の実施例１乙の化合物１ｔ−
１粉禾状珪歌ゲル９２厘童部及びこの珪酸ゲルの表凹上
に吠きつけられたパラフィン？′８１１８電童都よりな
る混合物と缶に混和する。かくして良好な接漸注？有す
る有効物質の製剤が得られる。

Ｖｌ．４０車足部の実施例１ｒの化合ｖｌを，フェノー
ルスルフォン眩−尿素−フォルムアルデヒド−鰯金物の
ナトリウム塩ｌｏ軍量部，住酸ゲル２電重都及び水４８
亘童都と密に混和する。安定な水柱分散液が得られる。

ＩＸ．　　２０．！室部の実施例ｔｏの化曾Ｗｌ全．ド
デシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２’ＩＬ
　ｔ　ｆｍ。

脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル８電童部、フ
ェノールスルフォン酸−尿紫−フオルムアルデヒドー組
合物のす）　ＩＪウム塩２賞量都及びツクラフイン糸鉱
油６８！ｆｆｉ部と蕾に混和する。安定な油状分散液が
得られる。

Ｘ６　　有効物質１％を■する油性木材保・調剤全製造
するためには、まず有効物質４２１部（亘菫部）？労合
族化合物の多いベンジン留分５５都に僅力１に那黙して
浴かす。引続き、アルキド樹脂１０部を加えかつ至渦で
テストベンジンで１００部に補充する。

同殊にして、有効物質０．２５〜５■重％を有する油性
木材保護剤が製造される。

撥水性含浸顔料を製造するためには、ｍ性木材保護剤に
いわゆる“撥水剤″を加えることができる。適肖な？ｌ
貿は例えはステアリンば亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ろうである。更に１色移効果を得るために無機もし
くは有＠顔料を製剤に配合することができる。　　　・
。

真菌類による筈から木材を保護するためには。

楚布、＠耘又は浸漬により木材表面積１ｙｎ：’Ｊり前
記油性木材保護剤を一般に５０〜２００ｄ施用する。

本発明の殺菌剤は、罰記弛用形で別の有効物質例えは除
草剤、殺虫剤、生長調整剤及び殺菌剤と一細に存肚する
ことができ、或はまた肥料と混合しかつ散布することが
できる。この場合、殺菌剤と混合すると大抵の場合板園
作用スペクトルが拡大される。

次に、不発明の化合物と組甘せることびてきる殺菌剤を
列記するか、但し組合せ可能性を限定するものではない
。

不発明の化合物と組合せることかでさる殺菌剤は以下の
ものである。

誠黄。

ジチオカルバメート及びそのア尋体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカル
バメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

テトラメチルチウラミドスルフイド。

亜１−（Ｎ、Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバメート
）とＮ、Ｎ’−ボ１ノエチレンービスー（チオカルバモ
イル）−ジスルフィドとσ）アンモニア錯化合物。

亜１１Ｑ−（Ｎ、Ｎ’−プロヒ゛レンービスージチオカ
ルバメート）。

亜Ｅ−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）トＮ、Ｎ’−ブロヒ”レンービス（千オカ）Ｌ／
バモイル）−ジスルフィドとのアンモニア錯化合物； ニトロ＠導悴１例えば ジニトロ＝〔１−メチルヘプチル〕−フェニルクロトネ
ート。

２−８−ブチル−４，６−シニトロフエニル−３．３−
ジメチルアクリレート。

２−８−ブチル−４，６−シニトロフエニルーイソブロ
ビルカルボネート； 襞禦環式物質１例えば Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド。

Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミ　
ド。

２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−〇〇−クロルアニ１ツノ）−ｓ
−）リアジン。

０、Ｏ−ジエチル−７タルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

′２−チオー１．３−ジチオー（４，５−ｔ））−キノ
キサリン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾール
−カルバミン酸メチルエステル。

４−（２−クロルーエニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−イソキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール。

ピペラジン−１，４−ジイル−ビス−（ｌ−（２，２，
２−）リクロルーエチル）−ホルムアミド〕。

２−（チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル〕−ピリジンメタノール。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキ゛ジカルボニルー２−チオ
ウレイド）−ペンゾール及び他のｆｆｋ剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルイミド。

ヘキサクロルベンゾール。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ’、　Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２−メチル−安息沓酸−アニリド。

２−ヨード−安息台ば−アニリド。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ−２，２，２−）ジクロルエタン。

２．６−シメチルーＮ−）リゾシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩、　　　　　　　　いＤＬ−）ｌ　　ヤ　−　
、　　二　　（２，６−９１−ｆ　　ヤ　−　、　エ　
＝ル）−Ｎ−７０イル（２）−アラニネート。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ−（２
′−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエステル。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

１−　（１’、　　２’、　　４’−）リアゾリル−１
’　）　−［１−（４／−クロルフェノキシ）−３，３
−ジメチルブタン−２−オン。

１−（１’、　　２’、　　４’−）リアゾリル−１’
　）　−１−（４′−クロルフェノキシ）−３，３−ジ
メチルブタン−２−オール。

Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−’２−アミノブチロラクトン。

Ｎ−（ｎ−プロピルＪ−Ｎ−（２，４，６−）ジクロル
フエノキシエチル）−Ｎ’−イミダゾリル尿素。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−７ランー３−カルボン酸アミド。

２．４．５−トリメチル−７ランー３−カルボン酸アニ
リド。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン。

５−メトキシメチル−５−メチル−３−（３゜５−ジク
ロルフェニル）−２，４−ジオキソ−１゜３−オキサゾ
リジン。

Ｎ−［３−（ｐ−第３級−ブチルフェニル）−２−メチ
ル−プロピルクーシス−２，６−ジメチル Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２．２−トリクロ
ルエチルアセタール。

１−［２−（２．４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１．３−ジオキソラン−２−イル−メチル］−ＬＨ−
１．２．４−）リアゾール。

１−［２−（２．４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル］−
ＬＨ−１．２．４−　）リアゾール。

有機錫化合物例えばトリブチル錫オキシド及びトリブチ
ル錫ベンゾエート。

メチレンビスチオシアネート。

アルキルージメチルーベンジルアンモニウムクロリ　ド
。

セチル−ピリジニウムクロリド。

クロル化フェノール例えばテトラ−及びペンタクロルフ
ェノール。

テトラクロルイソフタル酸−ジニトリル。

２−ハロゲン安息＝ｍアニリド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−シメチル
ーフラン−３−カルボン酸アミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオルメ
チルチオ）−スルファミド。

Ｎ−フェニル−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ′−フルオルジ
クロルメチル−チオスルホニル−ジアミドベンゾイミダ
ゾール−２−カルバミン酸−メチルエステル。

２−チオシアノメチル−チオベンゾチアゾール。

銅ナフチネート。

銅−６−オキシキノリン。

Ｎ′−ヒドロキシ−Ｎ−シクロ□ヘキシルージアゼニウ
ムオキシド。

以下の実験で，比較目的のためには以下の公知物質： （Ａ）ｌ−（２．４−ジクロルフェニル）−２−（イミ
ダゾール−・１−イル）−エタン−１−オール（フラン
ス国特許第２２４９６１６号明細書）０３）（２．４−
ジクロルフェニル）−１．２．４−トリアゾール−１−
イル−メチルケトン（ドイツ連邦共和国特許出願公開第
２４３１４０’７号明細書） を使用した。

実験ｌ コムギのウドノコ病に対する作用効果 容器で生長した“シュピラー（　Ｊｕｂｉｌａｒ　）”
楓のコムギの苗の巣に．乾燥物質中に有効物質８０％（
亘童％）及び乳化剤２０％全含有する水牲噴耘液全＠括
しかつ＠赫被膜ｔ−２４時間乾燥させた後コムギのウド
ノコ病Ｍ　（　Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　
ｖａｒ。

ｔｒｉｔｉｃｉ　）のオイジウム（胞子）全ふりかけた
。

引続き．実＊殖物を温室内に温度２０〜２２℃及び相対
空気湿度７５〜８０％で設置した。７日後，ウドノコ病
の発生度合を判定した。

実験結果は．例えば化合物１．　　２８．３１−、　　
３２。

３３、　　３４，　　３５，　　３６，　　４２．　　
４４及び４６はＣ１０２５％。

０、００６％，　０．００１５％の噴４液として使用し
た際に有効物質Ａ又はＢ（例えば９０％の作用効果）よ
りも艮好な殺菌作用（例えば１００％の作用効果）を有
することを示した。

実験コ コムギの褐色銹病に対する作用効果 容器で生長させた１シユピラー”楓のコムギの苗の巣に
，褐色銹病ｌｉｆｔ　（　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ　）の胞子金ふりかけた。次いで，容器を高
い仝気湿度（９０　〜９５％）を有するＭｆ’ＮＣ２ｏ
〜２２°Ｃで２４時間設置した。この時間中に胞子は発
芽しかつ菌糸は東の組織内に侵入した。引続き，感染し
た梱切に．乾燥物貿甲に有効物質８０％及び乳化剤２０
％を含有する水性喰麺液全＠麺した。喰錆被膜の乾燥後
，実験他物を温室内に温度２０〜２２℃及び相対空気湿
度６５〜７０％で設置した。８日仮，巣上の銹病の発生
度合を判定した。

実験結果は．化合物３，　４，　６，　　１０，　　１
１．、３０。

３１、　　３２，　　３３，　　３４，　　３８，　　
４１，　　４２，　　４３．　　４４及び４６は０．０
２５％，　　Ｏ．ＯＯ’６％，　　０．００１５％の噴
錆液として使用した除に有効物質Ａ又はＢ（例えば５０
％の作用効果）よりも良好な殺菌作用（例えば１００％
の作用効果）全有することを示した。

実験３ キュウリのウドノコ病に対する作用効果容器で生長した
”ヒネージツシエ・シュランゲ（　Ｃｈｉｎｅｓｉｓｃ
ｈｅ　Ｓｃｈｌａｎｇｅ　）”楓のキュウリの苗の某に
．２集波階でキュウリのウドンコ病囚（′Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）の胞子懸濁液ヲ
ふりかけた。約２０時間後．実験他物に．乾燥物質中に
有効物質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性咳麺液
で雫が落るまで噴躊した。噴−被護の乾燥後に。

引続き該他９／Ｊ全温室に温度２０〜２２℃及び相対空
気湿度７０〜８０％で設置した。新規物質の作用効果を
判定するために，真菌の発生度合を２１日後に判定した
。

実験結果は，例えば化合物ｌ，　　４，　　６，　１０
，１１。

１２、　　１４，　　１５，　　１８，　　１９，　　
２８，　　３１，　　３２，　　３３。

３ｊ、　　３６．　３Ｂ、　　４０．　４１．　４２．
　４３．　４４及び４５は０．２５％の＠霧液で使用し
た際に良好な殺菌作用（例えば１ｏｏ％の作用効果）全
頁することを示した。

実験ψ パプリカのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ　）に対する作用効果 １ノイジードラー・イブアル・エリーテ（Ｎｅｕｓｉｄ
ｌｅｒ　Ｉｄｅａｌ　Ｅｌｉｔｅ　）”極の／ぐプ１ツ
カの苗に。

４〜５枚の集が良好に生首した後、乾深物貿甲に有効物
質８０％及び乳化剤２０％全含■する本性懸濁液を埜が
落る１で喰砺した。＠錆被涙の乾燥後。

他物に真菌のボトリチス・キネレアの分生芽胞懸陶液ｔ
−噴壽しかつ高い窒気湿度を有する至円に２２〜２４℃
で設置した。５日後に、処理しな乃１つだ対照′Ｎｉ物
には、巣の壊死が菜の大部分？おおう程に強度に病気が
発生した。

実験結果は１例えば化付９１ｊ量、’Ｉ　３　、　４．
　　ｅ、　１ｏ。

１１、　１２．、　１．９．　３ρ、　　３］−、３２
，３３，３５，３６゜３’ｌ　３８．３９．４０．４２
．４４及び４６は０．０５％の噴霧液として使用した際
に有効物質Ａ又はＢ（例えば７０％の作用効果）よりも
良好な殺菌作用（例えば９７％の作用効果〕を有するこ
とを示した。

実験！ 直径１３朋及び厚さ１龍を有する濾紙に、夫々溶液１０
０万部当り有効物質２００部（ｐｐｍ　）を含有する溶
液０，２ａを含浸させた。次いで、該濾紙全予め分離し
た木材変色性真菌のプルラリア・プルランス（Ｐｕ１ｌ
ｕｌａｒｉａ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　）の抱子を接種し
たベトリシャーレ内の２％の麦芽エキス寒天上に置いた
。引続き、該シャーレを３日間２２〜２４℃で培養した
。この時間後、対照シャーレ内の真菌は極めて良好に発
生した。

有効物質の殺菌作用効果は、濾紙の周囲に発生した真菌
不在領域（抑制環）につき以下のとおり判定した。

−抑制環なしく殺菌作用なし〕 ＋　　　小さな抑制環２ｍｍ（低い殺菌作用〕＋十　　
平均的抑１ｖＩＩ環２〜６　ｍｕ　（良好な枝−作用〕
＋＋十　大きな抑制環６　ｍｇ　（極めて艮好な殺菌作
用） ２２　　　　　　　＋＋＋ 、２　　　　　　　＋＋＋ ５０　　　　　　　＋＋＋ 対照　　　　　　　− 実験乙 有効物質全アセトンに浴かし、ａｏｐｐｍの童で液化し
た５％麦芽エキス寒天に加えた。該悪天をペトリシャー
レ内に注入しかつ凝固後、枝園沖ｊＳ有培誉寒Ｘ敬の中
央部に木材変色性真菌のコニオボラ−ｆ＋７す（Ｃｏｎ
１ｏｐｈｏｒａｐｕｔｅａｎａ　）及びトラメテスーヘ
ルシ：ｌ　口Ａ／　（Ｔ、ｒａｍｅｔｅｓ　ｖｅｒｓｉ
ｃｏｌｏｒ　）　。

腐敗及びじみの原因となる真菌σ）ケトミウム・り゛ロ
ボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　）
の菌糸体並ｑに緑色の木材カビのトリコデルマ・ビＩＪ
デ（Ｔｒニーｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ　）の胞
子を接種した。

シャーレを２５℃で５日間＠養した後、培養基上の真菌
群落の発生度を対照（有効物質を添加しない）と比較し
て判定した。

○＝真菌発生せず（菌子体死滅） １＝低い発生（寒天表面の３Ａｔで発生）３＝平均的発
生（寒天表面の％まで発生）５＝発生の抑制不能（寒天
表面全体に発生）有効物質　　　　　　作　用　効　果 ２％ １ｏ　　　　　　　ｏ　　　　　　ｏ　　　　　　　ｏ
　　　　　　　　。

１４　６　　ｏ　　ｏ　　　。

１５　　　　　　　０　　　　　０　　　　　　　３　
　　　　　　　１２２　　　　　　　工　　　　　０　
　　　　　１　　　　　　　１２３　　　　　　　０　
　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　　０４２　
　　　　　　０　　　　　０　　　　　　　０　　　　
　　　　０４４　　　　　　　０　　　　　０　　　　
　　　１　　　　　　　　０４５　　　　　　　　００
　　　　　　　　１、　　　　　　　０４６　　　　　
　　０　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　　
０４８　　　　　　　０　　　　　０　　　　　　　０
　　　　　　　　０４９　　　　　　　０　　　　　０
　　　　　　　１　　　　　　　　０５０　　　　　　
　０　　　　　０　　　　　　　０　　　　　　　　０
駕異的にも９本発明の新規アゾールあ導体は。

良好な抗菌性及び抗真菌性の試験管作用の他に。

公知の製剤として特に皮膚糸状菌及びカンジダに対する
良好な治療上有効な生体内作用を示す。従って、この新
規の有効物質は薬学上貢夏な物質である。

皮膚糸状菌、細菌及び原生動物に対する作用は。

例えはクライン（Ｐ、　Ｋｌｅｉｎ　）者、″バクテリ
オロギツシエ・グルンドラーゲン・デア・クモテラボイ
チツシエン・ラボラトリウムスプラキス（Ｂａｋｔｅｒ
ｉｏｌｏｇｉｓｃｈｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄ
ｅｒ　　ｃｈｅｍｏｔｈｅ−ｒａｐｅｕｔｉｓｃｈｅｎ
　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍｓｐｒａｘｉｓ　）　ｌ＋
、　　スブリンガー出版社、ベルリン在（１９５７年）
に記載されている方法に基づき確認することができる。

酵母菌に対する′Ｍ興的作用は、カンジダ・アルビカン
ス（Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　）を用いて偽
似薗糸体及び菌糸体相試験で確弗した（ドイツ連邦共和
国特許出願公開法３０１００９３号明＃Ｉ嘗参煕）。基
大希釈試験で最低抑制濃度（ｍｘ　Ｊば）全試験した。

その結果は以下の第１表にまとめて示す。

モルモット白爵菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｍｅｎ
ｔａｇｒｏ−ｐｈｙｔｅｓ　）のモデル〔へ７ターーホ
イプナー（Ｈｅ−ｆｆｔｅｒ−Ｈｅｕｂｎｅｒ　）の”
　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄ、　ｅｘｐ、　Ｐｈａｒ−ｍａ
ｋｏｌｏｇｉｅ″第ＸＶＩ／ＩＩＡ巻参煕〕においても
、不発明の化合物は外的適用において比較物質よりも良
好な作用を示した。

本発明の新規物質は、マウスの実験的カンジダ症の治療
から立証されるように経口的にも有効である。このため
には、夫々体１的２０ｇのマウス１０四づつから成る群
に対し、感染を明らかにするために、２日間ヒドロコル
チゾン夫々５０■／　ｋｆＰｖ　ｂ内投与した。次いで
、マウスに夫々５０００００のガンシダ・アルビカンス
囚を靜脈内で感染させ１次イで４日間１日当り２回臥験
物１００■／　ｋｙ全駐日投与した。

感染させた群及び処理しなかった対照群の他に。

比較のために夫々１群全標準物質で処理した。この際に
、試験ｗＪ質は標準物質よりも良好なりＣａｏ　１’ｔ
Ｍを示した。

ラットのカンジダ・アルビカンスによる実験的膣炎のモ
デルにおいて、−試験物質を用いて経口投与又は局所適
用に基づく少量の治療用量で感染体の完全な治療を達成
することができた。

従って９本発明の化合物は、ヒト及び獣の真菌感染の経
口及び外的適用のために特に適当である。

ヒト及び獣に対する適応症としては７例えば以下のもの
が挙げられる：特に皮屑糸状菌例えけ表尺糸状菌属、小
胞子菌属又は白鎧菌属、酵母園例えばカンジダ属及びカ
ビ酸例えばアスペルギルス蜆、ケカビ属又はアブシディ
ア属によって誌兜される糸状菌性反屓病、植物性皮膚病
及び全に系糸状菌病。

本化合ｗＪは単独で又は別の公知の封切物質、特に抗生
物質と一紬に使用することができる。

慣用の固形、半固形もしくは液状担持物質又は希釈剤及
び通常使用される製薬技術的助剤を有する化学瞭法剤又
は製剤は、適用のために適当な用量で所望の適用形に合
せて、常法で例えは底台により製造することができる〔
サッカー（Ｈ，５ｕｃ−ｋｅｒ　）　ｍＷ　ｌ　　”　
ハルマツォイティッシエ・テクノロギー（Ｐｈａｒｍａ
ｚｅｕｔｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　）　”
　、チーメ出版社、シトツツガルト在（１９７８年）参
照〕。

投与形としては１例えば錠剤、糖衣丸、カプセル、ビル
、水溶液、懸濁液及びエマルジョン、場合により無菌注
射可能な溶液、非水性エマルジミン、懸濁液及び溶液、
軟膏、クリーム、ペースト。

ローション等が該当する。

治療上有効な化合物は、製菓学的製剤中に有利には総屁
付物の０．５〜９ｏ１ａ蓋％の濃度で存在する。

一般に、ヒト並びに獣医学での柱口投今の場合には、有
効物質は１日につき外電ｌ　ｋｙ当り約１．０〜約１０
．０■、有利には２〜６■の童で有利には数回に分けて
所望の効果を得るために投与することができる。しかし
ながら、病気の種類及びＭ度。

薬剤の調製及び過用形式並びに投与を行なう時間ないし
間＠に基づき前記投与形からそれることが必要な場合も
ある。例えば若干の場合には、前記賞よりも少ない有効
物質で十分なこともあり、他の場合には前記有効物質量
を越えることが必要なこともあり得る。

へ薬芋的製剤実施例 実施例Ａ 有効物質２５０■を有する錠剤 １０００個の錠剤のための組５５．： 実施例３の有効物質　　　　　２５０ｇジャガイモ澱粉
　　　　　　　１００ｇ乳糖　　　　　　　　　　　　
　５０　ｇゼラチン浴液（４％）４５ｇ 滑石　　　　　　　　　　　　　１０′ｇ製法： 微粉化した写効′？ｌ責、ジャガイモ皺粉及び乳糖を混
合する。該混合物を４％のゼラチン溶液約４５ｇで十分
に湿潤させ、倣粒子状に造粒しかつ乾燥する。乾燥した
題粒全ふるいにかけ、滑石１０ｇと混合しかつ回転式錠
剤製危機で錠剤に圧縮する。

該錠剤をポリプロピレンから成る密閉容器に充填する。

実施例Ｂ 有効物質１％から成るクリーム 実施例３の有効物質　　　　１．０ｇ グリセリンモノステアレー）　　　　　１０．０　ｇセ
チルアルコール　　　　　　　　　４．０ｇポリエチレ
ングリコール−４００− ステアレート　　　　　　　　　　　　ｌｏ、’ｏｇポ
リエチレングリコールーソルビ タンモノステアレー）　　　　　　　−１０，０ｇポリ
エチレングリコール　　　　　　　６．０ｇｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル エステル　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ脱イオ
ン水　　　　　　　　　残り 計１００ｇ 製法： 微粉化した有効物質をポリエチレングリコールで懸濁さ
せかつ該懸濁液をグリセリンモノステアレート、セチル
アルコール、ポリエチレングリコール−４００−ステア
レート及びポリエチレングリコールソルビタンモノステ
アレートから成る６５℃に加熱した溶融物に攪拌混入す
る。この浴液中に。

水中のｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステルの７０℃
に加熱した溶液を乳化させる。冷却後、クリームをコロ
イドミルを介して均一化しかつチューブに充填する。

実施例Ｃ 有効物質１％を有するパウダー 実施例３の有効物質　　　　　　１・０ｇ酸化亜鉛　　
　　　　　　　　　１０．０　ｇ酸化マグネシウム　　
　　　　　１０．Ｏｇ局分散性の二酸化珪禦　　　　　
２．５　ｇステアリン暇マグネシウム　　　−１，Ｏｇ
＼ 滑石　　　　　　　　　　　　７４．５　ｇ“製法： 有効物質全空気噴射ミルで微細化しかつ他の成分と均一
に混合する。該混合物をふるい（メツシュ幅Ａ７）にか
けかつふりかけ部材を伽えたポリエチレン容器に充填す
る。

特許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　　　１）代　蒸　治 第１頁の続き− ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号／／
（Ｃ０７Ｄ　４０５１０６ ２３３１００　　　　　　　　　　　７１３３−４　Ｃ
３０３１００）　　　　　　　　　　　７０４３−４Ｃ
（Ｃ０７Ｄ　４０５１０６ ２４９１００　　　　　　　　　　　７１３２−４　Ｃ
３０３１００）　　　　　　　　　　　７０４３−４Ｃ
優先権主張　■１９８２年５月１４日（沖西ドイツ（Ｄ
Ｅ）■Ｐ３２１８１３０．２ Ｍ　　明　者　ノルベルト・マイアー ドイツ連邦共和国６８０２ラーテン プルク・シュタールビュールリ フグ１５５アー ０発　明　者　エルンストーハインリヒ・ポマドイツ連
邦共和国６７０３リムブル ガーホーフ・ベルリナー・プラ ツ７ Ｍ　　明　者　ニーベルハルト・アマ−マンドイツ連邦
共和国６７００ルートヴ イヒスハーフエン・ザクセンシ ュトラーセ３ （７秒発　明　者　フリーＦリヒーヴイルヘルム・コー
ルマン ドイツ連邦共和国２０８２モールレ ーゲ・アン・デア・デュネ６ ０発　明　者　ヴアルター・ヴエーゼンベルクドイッ連
邦共和国２４２１ブイエー ンドルフ・ニーバー・オイテイ ン・ドルフシュトラーセ１６ ｉＤＲ明　者　ヴオルフカング・へベルレドイッ連邦共
和国２０８２モールレ ーゲ・アン・テア・デュネ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式Ｉ： ・〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は異なっておりかつ相互に無関係に
   １〜４個の炭素原子を有するアルキル基。 ナフチル基、ビフェニル基又はフェニル基全表わり、ｉ
   フェニル基はハロゲン原子、ニトロ基、夫々１〜４個の
   炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
   ンアルキル基、フェノキシ基又はフェニルスルホニル基
   によって置換されていく てもよ≠。 ＺはＣＨ又はＮを表わす〕で示されるアゾリルメチルオ
   キシラン並びにその他物相容性の酸付加塩及び金属錯体
   。 （，２）式■中、Ａ及びＢ　ＩＩ）ｊフェニル基、又は
   ハロゲン原子又はトリフルオルメチル基によって直換す
   れたフェニル基を表わ７す、特許請求の範囲第１項、記
   載のアゾリルメチルオキシラン。 （３）式１： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は実なっておりかつ相互に無関係に
   １〜４個の炭素原子？有するアルキル基。 ナフチル基、ビフェニル基又はフェニル基全表ゎし、該
   フェニル基ハハロゲン原子、ニトロ基、夫々１〜４個の
   炭素原子全有するアルキル参、アルコキシ基又はハロゲ
   ンアルキル基、フェノキシ基又はフェニルスルホニル基
   によってｈａされていく てもよ−９ ２はＣＨ又はＮを表わす〕で示されるアゾリルメチルオ
   キシラン並びにその他物相容性の酸付加塩及び金属−俸
   を含有する殺菌剤。 （≠）式Ｉ中、Ａ及びＢ　、ｆｉｇ　フェニル基、又は
   ハロゲン原子又はトリフルオルメチル基によって置換さ
   れたフェニル基を表わすアゾリルメチルオキシランを含
   有する特許請求の範囲第３項記載の殺菌剤。 （ｊ）式Ｉ： 〔式中。 Ａ及びＢｔｌ′ｉ、同じか又は兵なっておりかつ相互に
   無関係に１〜４個の炭素原子全方するアルキル基。 ナフチル基、ビフェニル基又にフェニル基全表ゎし、該
   フェニル基はハロゲン原子、ニトロ基、夫々１〜４個の
   炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
   ンアルキル基、フェノキシ基え。７，３ヤ８，９第３，
   ２゜、よ′つ工、。５゜１いく てもよ≠。 ＺはＣＨ又はＮを表わす〕で示されるアゾリルメチルオ
   キシラン並びにその他物相容性の酸付加塩及び金Ｍ錯体
   を真菌、類又は真菌性病気に犯された材料、土壌、殖物
   又Ｉ′ｉ柚子に作用させること全特徴とする真菌類の防
   除法。 （４）式■： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は興なっておりかつ相互に無関係に
   １〜４１１の炭素原子を有するアルキル基。 ナフチル基、ビフェニル基又はフェニル基全表わし、該
   フェニル基はハロゲン原子、二）ｏ基、夫々１〜４個の
   炭素原子を有するアルキル基、アルコキシ基又ハロゲン
   アルキル基、フェノキシ基又はフェニルスルホニル基に
   よって直換されていてもよ−。 ＺはＣＨ又はＮを表わす〕で示されるアゾリルメチルオ
   キシラン並びにその生理学的に絽答される酸付加塩及び
   金属錯体及び−形もしくは液状担持物質を含有する薬剤
   。 （７）式Ｉ： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は異なっておりかつ相互に無関係に
   １〜４個の炭素原子全方するアルキル基。 ナフチル基、ビフェニル基又はフェニル基′ｆＩ：表わ
   し、該フェニル基はハロゲン原子、ニドｏｉ、夫々１〜
   ４個の炭素原子全方するアルキル基、アルコキシ基又は
   ハロゲンアルキル基、フェノキシ基又はフェニルスルホ
   ニル く てもよ―。 ＺはＣＨ又はＮを衣わす〕で示されるアゾリルメチルオ
   キシラン並びにその生理学的に絽容される酸付加塩及び
   金属錯体による病気のＶｇ５除方法。