JPS58198551A - チ−グラ−・ナツタ触媒オレフイン重合体の押出用のゲル化防止性及び粘着防止性成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、押出フィルムにおける光学的崩壊現象及び変
色を減少させるのに有用なゲル化防止性及び粘着防止性
成分に関する。

ポリエチレンＯ如ｔオレフィン電合体は、押出法によっ
てフィルムを一造するのに多年の間用いられてｔた。＾
土性遊離基重合ポリエチレンとは違って、チーグラー櫓
ナツタ触媒の存在下に鯛遺された低圧法低管度ポリエチ
レンは、押出時に例えはインフレートフィルムとして押
出したときにゲルＯよ５な欠陥をしｔｆＬ［発現する。

インフレート法では、ポリエチレンベレット又はグラニ
ユールが溶融され″ＣｊＪ状ダイから押出されてフィル
ムインベ四−プを形成する。押出機又はダイ系には、溶
融したポリエチレンが迅速に移動しないで溶融体Ｏ各部
分に対し【長い熱履歴をもたらすところの＃死点（ゲッ
トスポット）′″又は“膠着（ハングアップ）領域堕存
在す為、これら０ハングアツプ領域から重合体の部分が
７ラツシングされると、これらは、フィルムに“ピンス
トライビング″″及び“ゲルストリーキング１として知
られる光学的崩壊現象を引き起こす。

用ｓｒビンストライビング（ｐ％ｍｓｔｒｉｐｓｍｇ　
）　Ｊは、フィルム形成プロセス中に機械的方向に整列
された建クロゲルの堆積から生じる−り帯な意味する。

用語［ゲルストリーキング（ｇ＠１ｓｔｒ＠ａｋｉｍｇ
）Ｊは、″Ｖ−形１ゲル（１くさびぎず１又は１山形マ
ーり′″）、ソフトゲルＯたてすじ又は極端な場合では
ソフトゲルによって完全に綬透されたフィルム表向組織
が単独で又は列をなして含まれた彫物にある表面上のあ
らさを意味する。か〜る光学的崩壊現象は、フィルムの
光学的及び機械的強度を損じるのみならず、フィルム形
成プロセス間にバブルの寸法や形状を維持するに当り苛
酷な問題を引き起す可能性がある。

押出グ冒セスは工業的な実施では通常比較的為い押出温
度及び長い押出時間Ｏ使用を包含するという事実の故に
、オレフィン重合体にはフィルムの製造間における該重
合体の望ましくない劣化を防止スるためにヒンダードフ
ェノール類Ｏ如き各＃Ａ＃化防止剤が混合される。しか
しながら、ある糊Ｏ押出装箇においてオレフィン重合体
のフィルム形成等級０も０と共にか振る酸化防止剤を用
いると、この酸化防止剤は、かくして形成された１品に
おいてゲルストリーキング及びピンストライビングを形
成しないまでも銹発するようである。

オレフィン重合体フィルム０粘着は、周知の現象である
。粘着とは、フィルム又はシートが互いに又は付着が望
ましくないような他０表面に粘着又は付着する傾向を意
味する。粘着を減少させるために種々Ｏ粘着防止剤がフ
ィルム形成性重合体中に通常配合され又はフィルム表面
に適用される。

例えば、ステアロアミド、ステアログアナアミン。

ステアリン酸カルシウムの如き脂肪酸の金属塩。

ジオクチルスルホこはく酸ナトリクム、微粉末状シリカ
又は炭酸カルシウム及びアルキル第四級アンモニウム化
合物が、押出前にフィルム形成性重合体中に配合されて
いる粘着防止剤である。

ゲルストリーキング及びピンストライビングを排除する
ために多くの解決策がこれまで提案されている。例えば
、重合体と塩化物触媒残留物との反応生成物をアルコー
ル、水性酸、水で浸出するか又は重合体及び触媒なプ四
ピレンオキシドで処理し次いでアルコール又は水で洗浄
することによって、押出に先立って塩化物触媒残留物を
物理的に除去することが知られている。かへる処理は通
常初期においては白色Ｏ１ｋ合体を生成するが、しかし
この重合体に成形及び（又は）加熱操作な権こすと黄色
又は黄かつ色が戻る。この望ましくない色の発生を回避
するためには、多量の奪活物置Ｏ佼用を必要とする第二
又は第三〇浄化操作な便用することが通常必要である。

斯界におけるもう１つの方法は、後処理した重合体を加
工に先立つて乾燥させることを包含する。これらは熱へ
の執出時に受は入れできる色を有する重合体を得るため
には数回反復されなけれにならないので、かへる浄化操
作は費用がかさみ且つ時間を要するもの１ である、か〜る従来技術の処理０例は、米国％許第４９
２−３４１号、ｌｊ３第翫９６λ１９！号、同第４２４
７．　Ｂ　Ｓ　１号、同第４０２９．　Ｉ＄　７７号、
同第４１１ス２１９号、同第４２？究０２７号、同第翫
９２翫７６Ｇ号、同第４５０５１．１０５号及び同第４
（１９８，？　９０号に開示されるものである。

従来技術に開示される他Ｏ処理は、塩化物触媒残留物中
の有害成分と錯化させてそれらを失活させるために加工
に先立って重合体にある種Ｏ化合物を添加することを包
含する。これら０促来技術０処理の例は、カナダ特許第
？ｄＬ？９８号、米国特許第４０１４６２２号及び同第
４７７翫７４３号に開示されるもＯである。

米国特許第４７７＆７４ｓ号は、オレフィン重合体のチ
ーグラー・ナツタ塩化物触媒残留物を失活させることに
よってそれらの安定性及び色度な改善するため０方法を
開示する。こ０方法は、ヒドロキシル化合物（１１Ｇ及
び第一アルコール）並びにアルキルアミン、アリールア
ミン、カルボン酸ｆ）　Ｌ　ｉ　ｓ　Ｃａ　＆びｚ１塩
、亜燐酸シリアルキル及び金属アルコキシドによる高温
（１９０〜２５０℃）処理を包含する。ヒトａ中シル源
について開示される一度は１５〜１５重量−ｏ［Ｗであ
り。

そして有機塩基については５０〜Ｚ５００ｐｐｍＯ＃度
が開示されている。開示される処理温度では有基塩基及
びヒドロキシル源のいくらかは揮発性であるので、これ
らは、もし処理が揮発物を除去する縮機で例えばデポッ
チリゼーシ冒ン式押出機におけるようにして行われない
と生成物の発泡を引き起こす。

カナダ特許第９６１．９？８号及び米国％軒第４（Ｍ４
４２２号は、フィルム押出プロ竜スにおけるゲルストリ
ーキングを防止するために１００〜２Ｑ、ＧｏｏＯ分子
量を有するポリアルキレングリコールをフィルム等級オ
レフィン重合体に添加することを開示す石つしかしなが
ら、工業的な実施では、カナダ特許第９６１？？８号に
従って製造された押出フィルムはその後に周ｖ＠温度で
さえ数週間で変色し、即ちこれは黄色がかった色（これ
は、勿論、望ましくない）に変わることが分かった。

押出フィルム又は成形品ＯＫ色の主な庫内は。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤Ｏ存在に関連すると
一般に認められている。変色は、一般には、かよる酸化
防止剤Ｏ反応又は分解生成物から生じると思われる。こ
れらＯ＃！化防止剤で安定化させた組成物を窒ｌＬ酸化
物Ｏ形態にある空気汚染物に聞出されると、変色が促進
される。特にプロプグラダン）０存在下においての処理
でＯ熱乱用は。

ヒンダードフェノール性酸化防止剤の分解からＯ発色性
キノイド構造体の堆積をもたらす場合がある。

プロプグラダント（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｍｔ　）は、
表向スリップ又は剥離特性、帯電防止性及びゲルス）　
ＩＪ−キング傾向を制御するＯに使用される添加剤とな
り得る。例えＦｉ、プロプグラダントは、自動酸化を促
進するヒドロペルオキシドを提供する作用をする。ゲル
ストリーキングを制御するのに用いうｔＬるポリエチレ
ングリコール及びスリップ制御のために用いられる不飽
和脂肪族アミンは、熱乱用と共にプロプグラダントとし
て作用することがでする。熱橋粘着性防止剤又は充填剤
からむ做量の金属は、轡にベルオ中シトの分解速度が制
限されるような低温においてヒドロペルオキシド分解を
促進する還元−酸化触媒として作用することがでする。

か〜る低温では２通常挿発性の酸化防止剤反応又は分解
生成物が堆積して変色を促進する可能性があるうその上
、微粉末状シリカ０如き無機添加剤又は充填剤は、鉄汚
染物と共にヒンダードフェノール系酸化防止剤と相互作
用して発色性フェノラート種を形成する可能性がある。

本発明の目的は、チーグラー・ナツタ触媒オレフィン重
合体を含む押出適性Ｏあるフィルム形成性組成物並びに
かへる押出可能な組成物から作られそしてゲルストリー
キング及びビンストライビングがない押出フィルムを提
供することである。

本発明の他の８的は、押出フィルム中に見られる光学的
崩壊現象又はそＯ後に起こるフィルム変色をもたらさず
にチーグラー・ナツタ触媒オレフィン重合体を含有する
フィルム形成性組成物を押出すことができる方法を提供
することである一本発明Ｏ他Ｏ目的は、チーグラー・ナ
ツタ触媒オレフィン重合体に加えたときに、そＯ後の押
出■程においてゲルストリーキング又はビンストライビ
ングが起るＯを防止し且っ押出フィルムの老化時に変色
が起るＯを防止するためにオレフィン重合体中Ｏ塩化物
触媒残留物を除去し又はそれと反応させるのに有用なゲ
ル防止性化合物及び無機粘着防止性化合物を提供するこ
とである。

本発明Ｏ更に他ｔ）目的は、管状オレフィン重合体フィ
ルムＯ改良押出法を提供することであるつ本発明の更に
他Ｏ目的は１本発明０押出可能なフィルム形成性組成物
を提供するためにチーグラー・ナツタ触媒オレフィン重
合体と混合することがで鎗るマスターパッチを提供する
ことである。

本発明は、押出されたチーグラー・ナツタ触媒オレフィ
ン重合体に見られそしてゲルストリーキング及びビンス
トライビングとして知られる光学的崩壊現象が、少量Ｏ
低揮発性ゲル化防止性化合物Ｏ添加によって実質上防止
され得るという発見に基いている。加えて、ＳＪ質上中
性Ｏｐ　Ｈ即ち約６〜約８　Ｄ　ｐ　Ｈを有する無機粘
着防止性化合物の存在下に押出を実施すると、フィル＾
０粘着又は付着は、老化時にＯフィルムのｒ色をもたら
すことなく防止される。粘着防止性化合物は、アルキレ
ンオキシドの少なくとも約５個の反復単位の鎖を有し且
つ２００〜４ｏｏｏ、ｏｏｏダルトンの間の分子量を有
することによって％黴づけられる。

本発明によれ＃′ｉ、チーダｊ−−ナツタ触媒オレフィ
ン重合体の押出間におけるフィルムのゲルストリーキン
グ又はビンストライビングの発生傾向及び老化時Ｏ押出
フィルムＯ変色は、！ｌＩＩ方とも。

過半量のチーグラー・ナツタ触媒オレフィン東合体、並
びに 少量の少なくとも１ｓｌＯヒンダードフエノール系酸化
防止剤、無機粘着防止性化合物及びゲル化防止性化合物
（本明細書に定義した如き）。

を含む組成物Ｏ使用によって最少限にされる。

また１本発明は、チーグラー・ナツタ触媒オレフィン叡
合体並びに少量の少なくとも１１１ｉＯヒンダードフエ
ノール系酸化防止剤、無機粘着防止性化合物及びゲル化
防止性化合物を含有するフィルム形成性組成物を押出す
ことからなるチーグラー・ナツタ触媒オレフィン重合体
Ｏ改良押出法に関する。

そＯ上２本発明は、チーグラー・ナツタ触媒重合体と混
合して本発明のフィルム形成性組成物を調勢することが
できる！スターパッチ濃厚物に関する。

１つの肉において５本発明は、押出時にゲルストリーキ
ング及びピンストライビングが重賞上なく且つ６０℃で
４週間Ｏ老化時に変色しない押出可能なフィルム形成性
組成物に関する。こＯフィルム形成性組成物は、塩化物
触媒残留物を含有する少なくとも１種Ｏオレフィン重合
体、少なくとも１種のヒンダードフェノール系酸化防止
剤、実質上中性のｐＨを有する無機粘着防止性化合物及
びアルキレンオキシドの少なくとも５個の反復単位を有
することによって特徴づけられるゲル化防止性化合物よ
りなる。ゲル化防止性化合−は１組成物中の塩化物触媒
残留物を中和するのに十分な濃度で存在する。ゲル化防
止性化合物の一度は。

酸化防止剤の濃度の少なくとも約［１，８倍である５チ
ーグラー・ナツタ触媒Ｏ残貿物は、做＠　０−ｗグネシ
ュム、チタン、アルミニウム反び塩素を包含する。本明
細壷における用＃！「塩化物残ｗ物」は、チーグラーｅ
ナツタ触媒残貿物中に存在するマグネシウム、チタン及
びアル叱ニウムＯ塩化物を意味する。チーブ２−・ナツ
タ触媒で作られたエチレン劇合体では約５〜約５０　ｐ
ｐｗａ　Ｏ塩化物帥媒残留物一度が典型的であり、そし
てプロピレン重合体反びブテン叡合体では約１０〜約５
００　ｐｐｙｗ＋の塩化物触媒残留物一度が典型的であ
る。

酸化防止剤は、典型的には、２０〜５００　ｐｐｍＶ＠
度でエチレン腫合体組成物に添加される。本発明に従え
ば、ゲル化防止性化合物は、ポリエチレン樹脂組成物に
対しては２５〜Ｉ　Ｑ、　０００　ｐｐ重の濃度で存在
する。プロピレン重合体又はブテン富合体組成物に対し
ては典型的には２００−５．Ｇｏ。

ｐｐｒｍ（）ｆｌｋ度の酸化防止剤が添加される。プロ
ビレ」１− ン腫合体又はブテン血合体組成物には２００〜１へ００
０　ｐｐｍ　〇一度Ｏゲル化防止性化合物が添加される
。

無機粘着防止性化合物は、典型的には、５００〜５重量
−〇濃度でオレフィン鰍合体組成物に添加される。

もう１つ０面において１本発明は、フィルム形成性オレ
フィン重合体基材組成物をフィルムに押出すため０方法
に関する。こ０フイルムは、ゲルストリーキング及びビ
ンストライ午ンダが本質上なく、シかも６０℃で４週間
Ｏ老化時に変色しない。従来技術Ｏ重合体基材組成物は
、約２０〜約５、０００　ｐｐｍ　（）一度を有する少
なくとも１１ＩＲの酸化防止剤及び約５００　ｐｐｍ〜
約５重量嗟Ｏ濃度を有する無機粘着防止性化合物な含有
するチーグラー・ナツタ触媒フィルム等級オレフィン歇
合体を含んでいた。従来技術０無横粘着性防止剤は、典
型的には、約８よりも上のｐＨを有していた。前記Ｏ９
Ｅ来技術Ｏ重合体基材組成物は、フィルムＯ形成間にゲ
ルストリーやング及びビンストライビングを受けやすか
った。また、前記の従来技術Ｏ組成物中に６よりも低い
又は８よりも高いｐＨを有する無機粘着防止性化合物が
存在すると、形成されたフィルムは６０℃で数週間又は
脚囲温度で数ヶ月Ｏ老化後に悴゛色することも判明して
いた。

爽にも５１つの［１ａにおいて２本発明は１本明細書に
記載した割合でチーグラー・ナツタ触媒オレフィン獣合
体と混合したときに、ゲルストリーキング及びビンスト
ライビングが本質上なく且つ６０℃で４週四の老化時に
変色しないフィルムに押出されることができるフィルム
形成性組成物を提供するマスターバッチ−厚物に関する
。

本う６明は、か〜る従来技槓の組成物及び従来技術Ｏ押
出法が、チーグラー・ナツタ触媒オレフィン本合体基材
組成物をヒンダードフェノール系酸化防止剤とψ黄土中
性のｐＨな有する粘着防止性化合物とアルキレンオキシ
ドの少な−くとも約５個Ｏ反復単位を含有することによ
って特徴づけられるゲル化防止性化合物との存在下に押
出すことによって改善することができるとい５発兇に基
いている。好ましくは、ゲル化防止性化合物は、アルキ
レンオキシドの約１０個よりも多い反復単位を有するこ
とによって％倣づけられる。また、ゲル化防止性化合物
は、典型的には、重合体の電量を基にして約２５〜Ｉ　
Ｑ、　ＯＯＯｐｐｍの一度で存在し。

そして約２００〜４．ＯＯＱ、０００ダルトンＯ分子量
を有する。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤、無機粘着防止性化
合物及びゲル化防止性化合物は、オレフィン社合体基材
押出性組成物中に均質に分散される。この分散は、当業
者によって慣用される様々な分散技術によつ【生ぜしめ
ることができる。前記０３１１１ＯＩＩＩ＆加剤は、Ｖ
型ブレンダーによって又はヘンシェル１１強カミキサ−
による混合によつ【オレフィン腫合体（例えば、ポリエ
チレン）中に一級導入させることかで鎗た。また、前記
＆）５＠０ｆｌＳ加削は、パンバリ建キナ−、ウエルナ
ープレイダラー二軸混合型押出機又は押出機Ｏヘッドに
ペレット化装置を有する単軸ミキナー型押出機の如き慣
用処理装置を使用してオレフィン重合体中にＷｔ接熱関
配合させることかで鎗又は最終処方のためＯマスターパ
ッチにすることができた。

本発明のゲル化防止性化合物は５次の構造式Ｒ−（Ａ−
Ｒｔ）。

〔上記式中。

翼はヒドロキシルｉｋ％Ｃ１〜Ｃ１４アルキルアルコー
ル、Ｃ１〜Ｃｉｌアル中ル化フェノ−に、　Ｃ１＊”Ｃ
１４アルキル若しくはアル中しンアミン又はＣＩｌ〜Ｃ
１４アルキル若しくはアルキレンアミドであり。

鳳は１又は２であり。

Ｒ３は水ｌＬ原子又は低級アル中ルであり、（こへで、
Ｒ■はエチレン、プルピレン又はこれらｏｓ合基であり
、Ｘは約５〜約２１１，００００関Ｏ数であり、１は約
２〜約６の関Ｏ数でありそしてＩＥ＝は先に定義した如
くである）である〕によって表わすことができ石。

これらのゲル化防止性化合物は、低揮発性であり、そし
て約２００〜約４００（ＬＯＯＯダルトン好ましくは約
ｅｏｏ〜約２ｔｌ＆ｆｌＯ（１ダルシンＯ範囲内Ｏ分子
量を有する。約２００ダルトンの分子量よりも下では、
揮発性が高くなりそして発煙や装置のプレーＦアウト問
題を引き起こす。約４、　ＯＯ０，０００ダルトンＯ分
子量よりも上では重合体の分子量によって、ゲル化防止
性化合物の貧弱な分散が生じてフィルムにグルリような
欠陥を起こさせる場合がある。

本発明に従った好適なゲル化防止性化合物は。

約２００〜約２ＣＬＯＯＯダルトンより低い分子量を有
するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコ
ール並びにこれらＯ共重合体の如ぎ低分子蓋オリゴ！−
から島分子普Ｏ真台体、並びに約２へ０００〜約４，０
００．Ｇｏｏダルトンの分子量な有するポリエチレンオ
キシド反びポリプロピレンオキシド並びにこれらＯ＃ｅ
慮合体、アルカノールと約５モルよりも多くのアルキレ
ンオキシドと０反応生成物５例えはラウリルアルコール
、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステ
アリルアルコール、アラキシルアルコール、ベヘニルア
ルコール、オレイルアルコール、エルシルアルコール及
びこれらの混合物のエチレン又はプロピレンオキシド付
加物、 メチル、エチル、グロビル、ブチル、ペンチル。

ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、テシル、ウン
デシル又はドデシルフェノールの如所アル中ルフェノー
ルと約５モルよりも多くθエチレンオヤシト、フロピレ
ンオキシド及びこれらの混合物の如キアル中しンオキシ
ドとの反応生成物。

を包含するつ 本発明に従って好適と考えられる他のゲル化防止性化合
物は。

ラウリル、ミリスチル、バルンチル、ステアリル、ア：
７＊ジル及びベヘニルのそれぞれのアミン又はアンドの
如きＣ１１〜Ｃ１４アル中ルアミン又はアミドと約５モ
ルよりも多くＯエチレンオキシド、プロピレンオキシド
及びこれら０１％合物の如きアルキレンオキシドとＯ反
応生成物。

オレイル及びエルシルアミン又はアミド°Ｏ如きＣＩｌ
〜Ｃ１４アルキレンアミン又はアンドと約５モルよりも
多く０エチレンオ命シト、プロピレンオキシド及びこれ
らＯａ合物０如きアルキレンオキシドとの反応生成物、
及び グリ七μｍル、ｉンニトール又はノルビトールの如きポ
リオール又はモノアル中ル置換ポリオールと約５モルよ
りも多くのエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び
これらＯ１％合物Ｏ如きアルキレンオキシドとの反応混
合物、 を包含する。

本発明の押出可能な組成物中に用いられる押出適性を持
つオレフィン腫合体は１通常開体の即ち室温で固体Ｏｖ
Ｊ！Ｊ負である。本発明の組成物中には任意の押出等級
オレフィン重合体を用いることができる。かくして、用
語「オレフィン鰍合体」は。

オレフィンＯホモ腫合体、並びに２１１以上のオレフィ
ン同志Ｏ共歇合体枚び１１Ｌ以上Ｏか〜るオレフィンと
該オレフィンと共重合性Ｏ約３０鹿量−までの１種以上
の単量体とＯ共重合体を包含する。

−例として、エチレン、グロビレン、ブテン−１゜イソ
ブチレン、ペンテン−１，４−１ｆルベンテン−１，へ
命セン−１，オタテン−１，ノネン一１＆デセン−１の
如きオレフィン、並びに１ｓ以上のか振るオレフィンと
該オレフィンと共重合性の１種以上の他の単量体例えは
他のビニル及びジエン化合物即ち−ａＪ−基を有するも
のとの共重合体が挙げられる。

好ましい共重合体は、エチレン／プロピレン共訳合体、
エチレン／ブテン−１共叡合体、エチレン／ヘンテン−
１共重合体、エチレン／４Ｉ−メチルペンテン−１共真
合体、エチレン／ヘキセンー１共本合体、エチレン／オ
クテン−１共本合体及び類似物の如きエチレン共重合体
である。好ましいエチレン共重合体は、プロピレン、ブ
テン−１、ペンテン−１，ヘキセン−１，４−メチルペ
ンテン−１及びオクテン−１０うち０２＠以上を含む。

好ましいプロピレン共重合体は、単量体としてエチレン
、ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン−１，４−メチ
ルペンテン−１及び−クテンー１を含む、好ましいブテ
ン−１共重合体は、単量体としてエチレン、プロピレン
、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１及びオクテン
−１を含む。

また、用＃Ｉ「重合体ＪＯ中には、１穐Ｏ取合体と１種
以上Ｏ他の重合体とＯｆ＆合物も包含される。

か〜る混合物０例は、エチレン本合体とポリプロピレン
、鳥圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リブテン−１及び極性単量体含有オレフィン共重合体例
えばエチレン／アクリル酸共淑合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル共東合体。

エチレン／アクリル酸エチル共友合体、エチレン／アク
リル酸ビニル共友合体、エチレン／アクリル酸／アクジ
ル酸エチル三元菖合体、エチレン／アクリル酸／酢酸ビ
ニル三元重合体等との混合物である。

また、用ｌＩ「Ｉｋ性単童体含有オレフィン共重合体」
Ｏ中には、遊離カルボン酸基を含有するようなオレフィ
ン共重合体の金属塩又はこれらの混合−も包含される。

かへる重合体Ｏ例は、エチレン／アクリル酸共重合体、
エチレン／メタクリル酸共重合体、プロピレン／アクリ
ル酸共重合体、ブテン／アクリル酸共重合体、酸化オレ
フィン歇合体及び類似物である。

前記カルボン酸獣合体Ｏ塩を形成するのに用いることが
できる金楓の例は、ナトリウム、リチウム、カリウム、
カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウム、
亜鉛、ジルコニウム、ベリリウム、鉄、ニッケル、プバ
ルト等の如き１価。

２ｉＩｌｌ及びｓ価Ｏ金属であるつ 本発明で使用するのに好ましいオレフィン本合体はエチ
レンｃ＋ｉｍ合体であり、そして蝦とも好ましい重合体
は約α１〜１０　ａｙ、’ｔ　０分０溶融指数。

約α９１０〜α９５５ｆ／ｃｃＯ密度を有するものであ
る。低幣度エチレン重合体は約α９１０〜α９２５　ｆ
　／ＣＣＯ密度を有し、中密度エチレン取合体は約α９
２５〜α？　４０　ｆ　／ＣＣＯ密度を有し、そして高
密度エチレン腫合体は約α！４０〜α？　７０　ｆ　／
ＣＣＯ密度を有するつかくして１本発明で使用しようと
する最とも好ましいオレフィン慮合体は低密度エチレン
重合体であるけれども。

中密度及び高密皮取合体を用いることもできる。

本発明で使用するＯに好ましい低圧法低密度エチレン共
重合体は、エフ・ジエイ・カ四−ル氏外の名義で１９７
５年５月２１日に出願され１９７９年２月２７日に再出
願されたｒｉｍ床式反応器におけるエチレン共重合体Ｏ
製造」と醜する米国特ＷＩ第８９２．５２５号に示され
る操作、ジー・エル・ボーク氏外Ｏ名義で１９７８年３
月５１日に出願され１９７９年２月１６日に再出願され
た［含浸重合触媒、そＯ製造法及びエチレン共嵐合に対
する使用」と題する米国特許願第８９２，３２２号。

並びに先に記載の如き特性を持つエチレン炭化水穿共重
合体を生成する操作に従って１造することができるよう
なものを包含する。米国特許願第（ＭＡ、４１４号は１
９７９年１０月１７日に公開公報第４６４５号として公
開された曹−ロツバ特許願第７９１００９５１３号に相
当し、そして米国特許顯第０１２．７２０号は１９７９
年１０月１７日に公開公報第４６４５号として公開され
た冒−ロツバ特許順第７？１００？５１！Ｌ２号に相当
する。

本発鵬で使用する０が好ましい他の低圧法低密度エチレ
ン炭化水素重合体は、アイ・ジエイ・しビン氏外Ｏｒ流
動床式反応暢における低及び中枳度エチレン腫合体の製
造」と鮪する米国％詐第４、０１　ｔ　５８２号に記載
の如くして製造することができるようなものである。

オレツイン重合体は、粉末、ベレット、グラニユール又
は押出機に供給することのできる他の形態で用いること
ができる。

先に記載したように１本発明Ｏ押出過性を持つ組成物は
、オレフィン龜合体に対する少なくとも１１１ｉｌの酸
化防止剤を含賽する。これらの酸化防止剤は、安定化に
有効な瞳で存在するつか〜る童は。

オレフィン慮合体の直置を基にして約α００２〜１５好
ましくは約ｃｔｏｔ〜ａＯ５東量嘔である。

本発明の組成物中に＃４（・ることができる酸化防止剤
兼安定網は、オレフィン取合体基材フィルム押出組成物
中に慣用されるようなすべてのポリオレフィン酸化防止
剤を包含する。これらの物負け。

約１！Ｊ５〜約５４０℃程度又はそれ以上Ｏ加工温度に
おい【酸化防止保鏝を提供することができるような一〇
である。

か〜る酸化防止剤兼安定剤は、ヒンダードフェノール例
工ばｐ−ヒト四キシフェニルシクロへキサン＊　ジーＰ
−ヒドロキシフェニルシクロヘキサンジクレジロールプ
リパン、ｔ−ブチルパックレゾール、２．６−ジーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール。

２、４６−　）　Ｑ　−ｔ−ブチルフェノール、オクタ
デシル−５−（Ｓ’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロヤシフェノール）グロビオネート、テトラビスしメ
チレン５−　（５’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−と
）”ｏキシフェニル）グロビオネート〕メタン。

を翫５−トリメチルー２．４６−トリス（翫５−ジーｔ
−ブチルー４−ヒドロヤシベンジル）ベンゼン、トリス
（翫５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロ會ジベンジル）イ
ソシアネー）、＄４５−）リス（４−１−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シメチルベンジル）−ｔｔｓ−ト
リアジン−２，４，６−（１Ｈ，５Ｈ，６１１）−）リ
オンビス〔翫３−ビスー４１−ヒドロヤシ−５’−ｔ−
”：ｊチルフェニル）ブタン酸〕クリコールエステル、
ジアルキルフェノールとホルムアルデヒドとＯ縮合生成
物％フェノールとスチレンとの反応生成物例えば１．１
’　−メチレンビス（４−ヒドロキシ−５，５−ｔ−ブ
チルフェノール）％　２．２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．６−Ｃ２−ｔ
−ブチル−４−メチル−６−メチルフェノール）−シー
クレゾール、フェニルエチルピロカテコール、フェノー
ルイソプロピルピロカテコール、Ｌｉ２−）リス（２′
−メチル−３′−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）ブタン、２．２−メチレンビス［６−（”−メチル
シクロヘキシル）−４−メチルフェノール）、１．４５
−）リスチル−２，４４−）リス（ｇ＃、ｓ／−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒトジキシベンジル）ペンイン＆び１ｌ
−ｆ７トール、並びにｌ１ＩＬ黄含有化合物例え＃′ｉ
２　、２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）％４４−チオビス（３−メチル−４−ｔ−ブ
チルフェニル）％ジステアリルチオジプνビオネート及
びジラウリルチオジグ四ビオネート、ホスファイト化合
物例えはトリ（混成モノ及びジノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ラクジル及びステアリルアルコールのホスファ
イドエステル、ジステアリルペンタエリスリシールジホ
スファイ）、ビス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト及びトリーｚ４−
ジーｔ−ブチルフェニルホスファイトエステルナ包含す
る。

本発明Ｏ組成物中に用いられる好ましい謝−又はヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤兼安定剤は、２．６−ジー
ｔ−ブチルパラクレゾール即ちブチル化ヒドロキシ）ル
エン（ＢＨＴ）、オクタデシル−３−（翫５−ジーｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プルビオネート〔“
イルガノックス（Ｉｒｇａｍｅｘ　）　１０７６　”　
）　、テトラビス〔メチレン−５−（５’、５’−ジ−
ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブービオネー
トコメタン〔“イルガノックス１０１０″Ｌ　　２１２
’−エチリデンビス（４６−ジーｔ−ブチルフェノ−ｋ
）〔１イソノツクス（Ｉｓｅ慕０り１２９’″〕、又は
Ｌｉ５−）リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２
，６−シメチルベンジル）−＄４５−）リアジン−２，
４６−（１ｕ、ｓｕ、５ａ）−トリオン〔“シアノフロ
ス（Ｃｙａｍ＠ｚ）１７　？　Ｏ”　）である。好まし
い第二安定剤は、ジラウリルチオジグロビオネート（Ｄ
ＬＴＤＰ　）％ジステアリルチオジグロビオネー）　（
Ｄ８ＴＤＰ　）、トリ（１１＆合モノ及びジノニルフェ
ニル）ホスファイト〔“ポリガード（Ｐ・１７−ｇ龜ｒ
−）″〕、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト〔“ウニストン（Ｗ＠ｓｔｏｍ　）　６１１！Ｉ
　’″〕、トリ（λ４−ジーｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト（“マーり（Ｍａｒｋ）２１１２”）、ビス（
２゜４−’）−ｔ−ブチル７エエル）ペンタエリスリト
ールジホス７アイＦ〔１ウニストンＸＰ−１５！１２″
″〕又はトリ（ノニルフェノール）ホスファイト〔−ウ
ニストン＆　？　？　−１’ＮＰＰ）を包含する。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は５本発明の組成物
中におい【単独で又は互いｔ）若しくは第二安定剤との
種々０組み合わせで用いることができるウ　　　　　　
　　　　　　　　５　、本発明Ｏ押出適性を持つ組成物
は、粘着防止剤又は離型剤として使用するためＯ敏粉末
状無機１負を含有する。実質上中性Ｏｐ　Ｈ＃を持つあ
る！ｌ１ｔ）微粉末状無機化合物が、ゲルストリーキン
グ及びピンストライビングを制御するのに用いたポリア
ルキレングリコール若しくはオキシド又はポリアルコヤ
シル化化合物とヒンダードフェノール系酸化防止剤との
間の変色を促進しないことが分かった。

粘着防止性化合物は、粘着防止／離ｍ％性を生ぜしめる
量で存在する。かへる量は、フィルム形成性組成物０重
量を基にして約ａ０２〜約５嵐量−好ましくは約αＯ６
〜約１重量％である。無機粘着防止剤Ｏｐ　Ｈは、約６
〜約５ｒ）ｌｋＩであり【好ましくはできるだけ７０中
性ｐＨ値に近い。本発明の粘着防止性化合物の平均粒子
寸法は、ｌ径が約（Ｌ５〜約１０ミクｐン（Ｐｌ）好ま
しくは約２〜約７←１ン（−Ｓ）である。本斃明Ｏ無機
粘着防止性化合物の平均表面積は、約１〜約５　Ｄ　Ｏ
ＷＬ”／ｆである。　　　　。

本発明に従った好適な粘着防止性化合物は、燐酸ナシリ
ウムで融和した微粉末状けいそ５土〔“ホワイト　７０
ス（Ｗｈｉｔｅ　Ｆｌｏｓｓ　）″〕、希燐酸Ｏ如き酸
洗浄液で予め中和した炭酸す）リウムで融和した微粉末
状けいそう±（“スーツ（−フロス（８ｍｐ＠ｒ　Ｆｌ
ｏｗｓ　）　’″〕、微粉末状ｊＮｌｌカルシクム。

合成及び天然産無定形微粉末状シリカ〔“シロイド（１
ｌｙｌｅｉｄ）７２．　５８５．２４６″及び“インシ
ル（ｌｍ５ｉｌ　）　Ａ　−１５”　Ｌ　タルク擲であ
るっ先に記載したように２本発明のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤、無機粘着性化合物及びゲル化防止性化
合物は１本発明の押出可能なフィルム形成性組成物を生
成するためにマスターパッチ−厚物としてチーグラー・
ナツタ触媒オレフィン重合体と混合させることができろ
うこのチーグラー・ナツタ触媒オレフィン重合体は、典
型的には、取量比でマスターバッチ−厚物と約５〜約１
００：１０希釈比で混合される。好ましくは、取量比で
約５〜約５ｏ：１ｏ希釈比が用いられる。

マスターパッチ駅厚物は、マスターノ（ツチー厚物が混
合されるチーグラー・ナツタ触媒オレフィン重合体と相
溶性のオレフィン賑合体約４０〜約９８重量−好ましく
は約６０〜約９５叡量囁より構成される。オレフィン富
合体Ｏ相溶性は、′アップルソース（ａｐｐｌ＠ａａｍ
ｅ・）１又は“サメ肌様１０表向と通称される表面組織
の曇ったゲルのような欠陥又は光沢ひずみＯ存在の増加
による押出フィルム製品〇一般的特性によって判断する
ことができる。

！スターバッチ嬢単物は、更に、約α１〜約５重量−〇
ヒンダードフェノール系酸化防止剤、約１１〜約５腫量
１１０本発ｆＩＡＯゲル化防止性化合物。

及び約２〜約４８腫量−好ましくは約５〜約２０重量％
ｔ）実質上中性ｔ）ｐＨを有する本発明の無機粘着防止
性化合物を含む。

本発明０押出適性を持つ組成物は、脂訪酸アミド０よ５
な種々Ｏスリップ剤及び特定の最終用途ＯためＯＷ７を
防止剤で変性したコンパウンド０如き押出フィルム業界
で通常使用されるか〜る組成物Ｏ任意Ｏ形１１０４０で
用、いることかでンる。

これらの押出可能な組成物は１本質上熱可塑性である０
本発明Ｏ組成物は、オレフィン富合体、ゲル化防止性化
合物、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びほとんど
中性ｐＨの無機粘着防止性化合物の他に、オレフィン重
合体基材押出可能フィルム組成物中に通常使用される他
の補助物質を含有することができる。かへる他の補助剤
としては、可塑剤、充填剤、蒙料、潤滑剤、スチツプ削
。

変性剤及び類似の物質が挙げられる。

本発明のオレフィン重合体基材押出可能結成物中に用い
ることかでさる充填剤は、かへる重合体と共に通常用い
られる充填剤である。充ｔ１４＃ｉ１１は。

オレフィン重合体のｊｌ量を基にして約１〜２０＠＊＊
に和尚する量で用いられる。かする充填剤としては、カ
ーボンブラック、二酸化チタン、粘土。

けい酸カルシウム及び斯界に知られた他０４，０が挙げ
られろう 本発明のオレフィン亀合体基材押出可能組成物中に用い
ることができる可塑剤は、かへる本合体と共に通常用い
られる町練剤である。可塑剤は。

オレフィン重合体のＩｉ量を基にし、て約１〜２５富量
哄に和尚する竜で用いられる。か〜る可塑−１としては
、フタレート、ホスフェート、アジペート。

アゼレート、アミン基材ポリオール及び多数の他の同様
の化合物Ｏ如を物質が挙げられる。

オレフィン重合体基材押出可能組成物中に通常用いられ
るプレセス潤滑剤は、かへる重合体と共に通常用いられ
る潤滑剤である。潤滑剤は、オレフィン重合体Ｏ重量を
基にして潤滑剤約αｏ２〜２１１１−に和尚する量で用
いられる。か〜る潤滑剤の例は、エチレンビスステアル
ア電ド、ステアリン酸カルシウム及び（又は）マグネシ
ウム、炭化水素ワックス及び類似物である。

本発明の押出条件は、管状フィルム、流鰍フィルム及び
押出皺ａＩ！品を得る０に用いられる装貴で使用するよ
うに特に設定される。かへる装置は。

押出物Ｏ流れを遅らせ為保持領域又は淀み領域（これら
は１本発明のゲル化防止添加剤を使用しない場合にはヒ
ンダードフェノール系酸化紡止剤の存在下でもゲルスト
リーキング及びビンストライビングの発現をもたらす）
を有する場合がある。

か−る装蓋において、オレフィン腫合体基材０押出可能
な組成物は、様々な加熱及び圧力条件下に約１３５〜約
３４０℃好ましくは約１９０〜約３４０℃の押出温度を
約（１５〜１０分の開織こされる。

フィルムは１通常、約２，５〜２５ＯＰｆｉ厚Ｏシー）
ｆ）形紳で無造される。

本発明に従えげ、オレフィン本合体組成物は。

フィルム押出に先立って組成物にヒドロペルオ中シトを
導入することができる後反応器ＡＩ！コンパウンディン
グ又は仕上を受けない。その代わり。

上記０５種の添加剤が、マスターバッチ渉犀物によって
又は粒状オレフィン重合体中にゲル化防止性及び酸化防
止性化合物を直接乾式混合しそしてそＯ組成物Ｏ押出に
先立って粘着防止性化合物を別個に混合することによっ
て混入される。本発明Ｏ他Ｏ利益は、オレフィン菖合体
Ｏ重合後のガス処理（例えは、プ四ピレンオキシドによ
って）が必要とされず、しかもプ讐ピレンオキシド若し
くはエチレンオ中シトガス生成物を除去するためＯ後続
のアルコール洗浄も又はアルコールを除去するための後
ａＣｔ乾燥プ四セスも必要とされないことである。また
、残留触媒を中和し分解するのに加ゼることかできるア
ルコール又は水のデポラチリゼーションも不必要である
。

次の実施例は２本発明を例示するもＯであって。

本発明の範囲を限定するものではない。

例１ 電合体樹脂の製造 ２種の低圧法低密度エチレン−ブテン−１共菖合体をＷ
、　Ａ＠　Ｆｒａｓ＠ｒ　氏他Ｏ南アフリカ特許公告第
７９−０１３４５号（１９８０年９月２２日公告１発明
の名称「低密度エチレン炭化水素共重合体からＯフィル
ム０製造法」）に開示された方法に従って製造した。こ
のエチレン−ブテン−１共本合体の性質は、下記Ｏ方法
により決足した。

密度は、ＡＩｉＴＭ　　Ｄ−１５０１によって決足した
。円板試料を１００℃で１時間コンディショニングして
平■結晶化度にもたらした。密度はｔ／ｌｓ”として記
録する。

メルトインデックス（ＭＩ　）は、Ａ８ＴＭＤ−１２５
８、条件Ｅにより測定した。それは１９０℃及び５０　
Ｓ　ｋＰｍで＃Ｊ足し、セしてｔ／１０分として記載し
た。

フローインデックス（ＨＬＭＩ）は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−
１２！５Ｂにより測定した。これは、上記Ｏメルトイン
デックス収験で用いた嵐１［１１０倍で測定し、モして
２７１０分として記録した。

溶融流量（ＭＦＲ）は、フローインデックス／メルトイ
ンデックスとして計算した。

エチレン−ブテン−１共叡合体中１０　Ｔ　Ｉ　ｈ　Ｍ
　Ｋ　ｈＡｌｌび８１触媒残Ｉ　ｐｐｙｍは、誘尋）＋
！結プラスマ褪光分光法により測定した。

エチレン−ブテン−１共重合体中のＣＩ触媒残１ｋｐｐ
踵は、　Ｄｏｈｒｍａｍｍ式微量電量論ν装珈により＃
１足した。

エチレン−ブテン−１共重合体の一方（Ａと称する）は
１次の性質を有した。１００メルトインデツクス、２８
０ＭＩｅＲ，（Ｌ？　１８　ｆ／＞”　Ｄ密度、Ｔｉ−
２，Ｍｌ−２，ム１−７５％８１−５６及びＣＩ　−Ｉ
　Ｓ　ｐｐｍ　（）＠媒残量。

他方Ｏエチレン−ブテン−１共友合体（Ｂと称する）は
１次の性質な有した。２．００メルトインチ７　クスｈ
　　２８　’ｌり　Ｍ　Ｆ　Ｒｓ　　α？　１８　ｔ　
／ｃｘ＊”　ｔ）　？ｌ’ｉ　度ｂＴｉ−３，Ｍｇ−４
％Ａｌ−８９，１ｌｉｉ−９７＆びＣ１Ｃ１−１６１ｐ
触媒残量。

重合体ムとＢＯいずれも下記Ｏ例Ｏ全ての重合体組成物
に用いた。

これら０例では、重合体組成物を調製するため〇二つＯ
方法の５ち〇一つを用いた。一方の方法では、成分を処
女オレフィン社合体と共にロールドラム中で室温で２０
分分間式配合した。他方Ｏ方法では、　Ｆａｒｒ＊Ｉ　
Ｂｉｒｍｉｍｇｋａｍ式−軸スクリユー押出機溶融ポン
プと連結させたＢａｍ＋ｉｅｗｒｙバツチミキ賃−を用
いて成分をｉスターパッチ−厚物に配合した。成分はＢ
ａｍｂｗｒｙミ午サー中で４〜す分間混合し、１２５℃
で滴下させ、そして１０４℃のスロー）１１［，１ｓｏ
℃０１バレル温度及び１５０℃のダイ温度を用いて押出
器溶融ポンプより押出した。各ｉスターバッチー厚物な
２−００メルトインデｌス及びａ　ｔ　１８　ｆ　／ｃ
ｙｘ”　０’密度を有する高圧法低鴨度エチレン本合体
（ユニオンカーバイド社より商品名ＤＦＤ４１４０とし
て入手できる）と混合した。こＯ高圧法低密度ポリエチ
レンは、ｆ！■において重合体Ｃと称する。１０種のマ
スターバッチ渋厚物を調製し、それらＯ組成を下記０表
■に記載する。

１　　　　Ｃ）　　　　Ｏ’６　　　　Ｃ）ｑｔ　　　
　ＯＯ−６ｅｌＷ　　　　（）　　　　　０　　　−６
ｃ３　　　、Ｊ　　　’ｄ　　　ｗａ　　　Ｎ　ｄ　　
　、−＋　　　ｄ　　　−ドｅ５　　　ｗａ　　　　ｃ
＝ｌ　　　−啼　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　の０−　り 寸へ・　　瞬　　　ｈ　　　　　噂 つ　寸　　　　（コ　　　　　ロ　〇　　　−哨　　　
Ｉｎ　　　　Ｎ　賃　　　　　ロ　　哨　　　篭。

ａｌ　　ｄ　　　　　　−４ｄ　　’　　ｄ　−べ　　
　ｃｕｄ　　　　　　−−べ’＞　　　　　　　　　　
　　　　ＩＸ）　　　　　　　　ｅ−ＣＤ。

ａＯか口 表１ｅ）９ｉのマスターバッチ濃厚物で用いた各種の粘
着防止性化合物０ｐＨＯ測定は、下記の方法を用いて行
った。２０ｆｆｌ無機粘着防止性化合物を１０１０Ｏｓ
蒸留水と共に２００ｓｇｏガラスピーカに入れた。こＯ
温合物をｇｏ分間磁気攪拌機でかきまぜ１次いでスラリ
ー状混合物から粘着防止性化合物を沈降させた。沈降水
スラリーＯｐ　Ｈを４〜１２範囲ＯＰＨ値を識別でする
リドマス試験紙を用いて測定した。

例２ 下記の成分、即ち本発明Ｏゲル化防止性化合物又は中性
附近（６〜８）ｏｐＨ□粘着防止性化合物又は立体障害
フェノール酸化防止網を含有しないオレフィン重合体基
材フィルム押出処方物Ｏ使用と結びついた欠点を例示す
るために一連０２２個の対照実験を行った。２２個Ｏ対
照処方物から押出されたフィルムは、粘着又はゲルス）
ワーキング／ビンストライビング又は老化変色又はこれ
ら０組合せを押出フィルム中に示した。２２個の対照処
方物は、前述０方法０５ちＯ一つにより窮極した。

対照処方物をｗ４Ｉｌｌシた後、フィルムはゲル形成／
ビンスＦライビングを評価するためにいろいろな時間に
わたってインフレート押出装部で押出した。押出フィル
ムは、変色を評価するために６０℃で４遍間老化させた
。実験１．５＆び６〜１５については、下記Ｏ押出条件
を用いた；フィルムは、１５０１ｎのギャップを有する
１２５１ｍ０ダイな備えた１　ｉ　ｍ＊０２４　：　１
　ｔ）ＩｋすＮ直％０Ｋ１１１１・脆式押出器を用いて
５・５１０溶融温度により５１ｂ／ｈｒで押出した。押
出ホッパーには９素パージをしなかった。実験２及び１
６〜２２については、下記０１！出条件を用いた：フイ
ルムは。

１００ｍ０ダイギヤツプを有する４　１　ｍ　ｌ　’Ｉ
ｋ　ｇａｍｅダイを備えた２、５１１１直径０２４：１
０長さ対直径ＯＩｇａｍ式押出器で押出した。押出速度
は、約５？０７０溶融温度で約８５１ｂ／ｂｙであった
。

押出されたフィルムははばｔＳ＜ルＯ犀さであった。押
出中にフィルムをゲルストリーキングの生成及びピンス
トライビンダについて周期的に検食した。また、フィル
ムを６０℃で４週間老化さぜた後、変色について調査し
た。下記０表璽は。

用いた樹脂対照組成物並びにゲルストリーキング生成／
ビンスト２イビング／変色に関して得られた結果を記載
する。ゲルストリーキング／ビンストライビング／変色
に関してフィルム０外捩を表示するのに用いた数値は、
下記Ｏ意味を有する。

０−ゲルストリーキング／ビンストライビング／変色が
ない。

１−僅かなゲルストリーキング／ビンストライビング／
変色あり１ ２−中程度ゲルストリーキング／ビンストライビング／
変色あり。

５−ひどいゲルストリーキング／ビンストライビング／
変色あり。

表置に示された情報を蒐ることにより明らかとなるよう
に、実験１及び２は、偽かなゲルストリーキング／ビン
スト）イピンダを示すが６０℃で４週間老化させ【も変
色しない添加剤を含まない重合体対照組成物で行った。

実験１＆び２の添加剤を含まない重合体対照組成物は、
長期貯蔵安ず性又は再加工安定性を有せず、また粘着防
止性又は不粘着性Ｏよ５な適切な取扱Ｉ？！）性を欠い
ている。

実験３及び５は、ひどいゲルストリーキング／ピンスト
ライビングを示すが６０℃で４週間老化させても押出フ
ィルム中に変色を生じない立体障害フェノール系酸化防
止剤で安定化された重合体対照組成物で行われた。

実験６〜１５は、立体障害フェノール系酸化防止剤、各
種のゲル化防止性化合物２例えばポリエチレング９コー
ル／ポリエチレンオキシド又はエトキシル化線状アルコ
ールを含有する重合体対照処方物について行われた。こ
れらＯ１１合体対照組成物は、ゲルストリーキング／ピ
ンストライビングを示さないが、６０℃で４週間老化さ
せると優かに変色した。実験６〜１５０対照処方物は、
粘着防止性又は不粘着性Ｏよ５な適切な取扱的性な欠い
ている。

実験１６〜２２は、立体障害フェノール系酸化防止剤、
各種のゲル化防止性化合−１例えはポリリエチレングリ
コール又はポリエチレンオキシド、そして約１１のｐＨ
を有する無機粘着防止性化合物を含有する重合体対照処
方物で行った。これら０重合体対照処方物は、ゲルスト
リー中ング／ビンストライピンダを示さないが％　６０
℃で４週間老化させた稜に非常に変色するようになった
。

実験１〜２２で用いた対照処方物により生じたフィルム
ＯＷｊ＠された粘着性を橢定した（試料はｔ　ＯｋＰａ
　（）荷腫下に６０℃で２４時間コンディジ叢エングし
た）。粘着防止性化合物を含有しなかった実験１〜１５
については、１１発された粘着性Ｏ測定値は、２枚０フ
イルム層を、引離すのに２００を以上の力を要するもの
であることがわかった。

２．５〜８腫量−〇粘着防止性化合物を含有した実験１
６〜２２については、″誘発された粘着性の値は、２枚
Ｏツイル五Ｏ層を引離すＯに約５０を以下θ力を要する
４、０であることがわかった。２枚のフィルム０層を引
離すＯに−する力が約５０２以下であるよ５な誘発され
た粘着性Ｏ値は、商業的に満足で館る４、０である。

表　　■ １　　　＃１合体Ａ０ ２　　　重合体Ｂ０ １　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　
　　　　０１　　　　　　　　　　　　　　　　０　　
　　　　　　　　　０５　　　　　　　　　　　　　　
　　５　　　　　　　　　　　　０３　　　　　　　　
　　　　　　　３　　　　　　　　　　　０Ｓ　　　　
　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　
　［１０００ ０００ 表　　■　（続） 添加剤ｐ度 験轟　　処方物 マスターバッチ−厚−Ａ９　　　　　　２．５０　　　
　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　
１０　　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　
　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　　　２　
　　　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　
　　　０　　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　
　　　　　　　０　　　　　　　　　　　５０　　　　
　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　　２０
　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　
　　５０　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　　　　３０　　　　　　　　　　　　　　　０　
　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　　　　　
　　　０　　　　　　　　　　　５例３ 本発明に従う重合体処方物を用いて例２を繰り返す。本
発明のゲル化防止性及び粘着防止性化合物をオレフィン
社合体基材フィルム押出処方物に使用することの有効性
を証明するために９連０５個Ｏ試験（実験２５〜２７）
を実施した。５穐〇処方物から押出されたフィルムは実
質的にゲルストリーキング／ビンスト２イビング０生成
／老化したときの押出フィルムＯ変色がなかった。これ
らの処方物は、前述した方法０うちの一つにより調製し
た。処方物をａｍしたｆ、フィルムは、実験２及び１６
〜２２について前記したも０と同一押出条件下で押出し
た。

下記θ表層は、用いた重合体処方物並びにゲルストリー
キングの生成／ビンストライビング／変色について得ら
れた結果を記載する。

表層に示した情報を見ることにより明らかなように、実
験２５〜２４は、重合体Ｂとマスターパッチ２，４又は
５とで行われた。これらの処方物から押出されたフィル
ムは、実質上ゲルストリーキング、ビンスＦライビング
及び老化による変色がなかった。

実験２７は、＆合体ムと！スターバッチー厚物１０とで
行われた。こＯ処方物から押出されたフィルムは実質上
ゲルストリーヤング、ピンストライビンダ及び老化によ
る変色がなかった。

実験２５〜２７で用いた処方物により生じたフィルムの
誘発された粘着性を前述のようにして測定した。２．５
〜５腫量−〇本発明Ｏはば中性ｐｉの粘着防止性化合物
を含有した実験２５〜２７については、誘発された粘着
性の値は、２枚０フイルムの層を引離すＯに約５１ｆ以
下Ｏ力を要するようなものであることがわかった。

第１頁の続き ０発　明　者　ジョージ・ノリス・フオスタ米国ニュー
シャーシー州ブルー ムスベリ・ターキー・ヒル・ロ ウド２５０−０ 千続神＋ｌ′、、！、ｊ（方式） 昭和５７年７月　７　１１ 特ｒｒ庁長官　若　杉　和　夫　殿 ゛ハ゛（′１の表示　昭和５７年特願第　３４４１Ｎ　
　壮発明の名称　　チーグラー・ナツタ触媒オレフィン
重合体の押出用のゲル化防止性及び粘着防止性成分ｈｌ
ｉ　＋Ｉをする古 ＝ｂｆ′１との関係　　　　　　　　　　　特許出願人
８杓、エエオン・カーバイド・コーポレーション代〃１
１人 〒１１１１ −−　　　　　　　　　　　　　−　　　　　″　　　
　　　１　−補正の内容　　別紙の通り 明細書の浄書（内容に変−なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　押出時にゲルストリーキング及びビンストラ
   イビングが本質上なく且つ６０℃で４週間Ｏ老化時に変
   色しないフィルムを生成する押出可能なフィルム彰成性
   組成物であって、塩化物＠媒残皆物を約５〜約５００　
   ｐｐｍ　Ｏ＃１度で含有するチーダラーーナツタ触媒オ
   レフィン富合体と、少なくとも１１１１０ヒンダードフ
   エノール糸酸化防止嗣と。 少なくとも１１ＩｉｌＯ無機粘着防止性化合物と、少な
   くとも１穐Ｏゲル化防止性化合物とからなり、明記ヒン
   ダードフェノール系酸化防止酌は、約２０〜約５．　Ｏ
   ＯＯｐｐｍ　Ｏ間Ｏ一度で存在し、画成無機粘着防止性
   化合−は約５００　ｐｐｍ〜約５Ｍｇ量−〇間０湊度で
   存在し且つ実質上中性ｏｐｎを有し。 前記ゲル化防止性化合物はアルキレンオキシドの少なく
   とも約５個Ｏ反復単位を有することによって％微づけら
   れ且つ明記塩化物触媒残留物を中和する０に十分な濃度
   で存在し、しかも該ゲル化防止性化合物Ｏ濃度は鉤記ヒ
   ンダードフェノール系酸化防止剤Ｏ１１度Ｏ少なくとも
   約ａ８倍であり。 そして前記ゲル化防止性化合物は約２００〜約４、００
   　Ｑ　００　ＧダルトンＯ閲Ｏ分子量を有することから
   なる押出可能なフィルム彰成性組成物。 （２）ゲル化防止性化合物が、次の構造式％式％） 〔上記式中。 烏は１又は２であり。 翼はとドロ中シル基、Ｃ１〜Ｃ寓４アルキルアルコール
   、Ｃ１−ｃ、冨アル中ル化フェノール、ａＳ曹〜Ｃ鵞４
   アルキル若しくはアルキレンアイソ、又はＣ１ｌ〜Ｃ１
   ４アル中ル苦しくはアルキレンアンドであり。 Ｒ１は水素原子又は低級アルキルであり、（こ〜で、Ｒ
   雪はエチレン、プロピレン又はこれらの混合物であり、
   Ｘは約５〜約２１１．［１０００５４］０数であり、ｙ
   は約２〜約４の間の数でありそしてＲ１は先に定義した
   如くである）である〕によって表わされる特許論求ＯＩ
   Ｉ囲第１現記１０組成物。 （！１）　　ゲル化防止性化合物が、約２００〜約２０
   、ＧｏｏダルＦンＯ間Ｏ間予分子量するポリアルキレン
   グリコール又は約２０．Ｇｏｏ〜約、ｔ、ｏｏＢｏｏｏ
   ダルトンＯ１ｓ＆１０分子量を有するポリアルキレンオ
   キシドからなゐ特許請求の範囲第１項記載Ｏ組成物。 （４）ケル化防止性化合物が、アルカノール又はアルキ
   ルフェノールＯどちらかと約５モルより疼くＯアルキレ
   ンオキシドとＯ反応生成物からなる特許請求ＯＩＩ囲第
   １項記現記組成物。 （５）　　ゲル化防止性化合物がポリアルキレングリコ
   ールからなる特許請求の範囲第５項記載０組成物。 （４）ポリアル午レンダリコールがポリエチレングリプ
   ールである特許饋求Ｏ卸囲第５現記１の組成物。 （７）ゲル化防止性化合物がポリアルキレンオキシドか
   らなる特許請求の範囲第３現記１の組成物。 （８）　　ポリアルキレンオキシドがポリエチレンオキ
   シド、ボリプ四ピレンオキシド又はこれらＯ共菖合体で
   ある特許錆求０＠囲＠７項記軟０１成物。 （！）　　ゲル化防止性化合物がアルカノールと約５モ
   ルよりも多くのアルキレンオキシドとＯ反応生成物から
   なる特許請求の範囲第４項記載の組成物つ（１０）ゲル
   化防止性化合物がラウリルアルコール。 ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイル
   アルコール又はエルシルアルコールのエチレン若しくは
   プロピレンオキシト付加物又は前記オキシドと前記アル
   コールとＯ混合物Ｏ付加物である特許請求の範囲第９項
   記載の組成物。 （１１）ケル化防止性化合物が、アルキルフェノールと
   約５モルよりも多くのアルキレンオキシドとの反応生成
   物からなる％軒請求の範囲第４現記参の組成物。 ６２）　　アルキルフェノールがメチル、エチル、プロ
   ピル、フチル、ペンチル、ヘキシル、ヘゲチル。 オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル若シくはドデシ
   ルフェノール又はこれらＯ混合物であり。 そしてアルキレンオキシドがエチレンオキシド。 プロピレンオキシド又はこれら０１％合物である勢許訪
   求Ｏ範囲第１１現記−の組成物。 （１５）ゲル化防止性化合物がＣＩｌ〜Ｃ１４アルキル
   ア電ン着しくはアミドと約５モルよりも多くＯアルキレ
   ンオキシドとＯ反応生成物からなる特許請求の範囲第１
   ＩＪ記艷の組成物。 （１４）アルキルアミン又はアミドがそれぞれラウリル
   、ミリスチル、パル建チル、ステアリル、アラキシル若
   しくはベヘニルアミン又はアミドであり、そしてアルキ
   レンオキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド
   又はこれらＯａ合一である特Ｉ′ｌ−結求のｆＩ＃囲躯
   １５項記載の組成物。 （１５）ゲル化防止性化合物がＣＩｌ〜ＣＳａアルキレ
   ンアミン又はアミドと約５モルよりも多くのアルキレン
   オキシドと０反応生成物からなる特許請求の範囲第１現
   記敏Ｏ組成物。 （１６）アルキレンアミン又はアミドがそれぞれオレイ
   ル若しくはニルシルア建ン又はアミド或いはこれらＯｆ
   ｉ合物であり、そしてアルキレンオキシドがエチレンオ
   キシド、プロピレンオキシド又はこれらの混合物である
   特＃＋請求０範囲＠１５項記ＩＩ／、　０組成物。 （１７）ゲル化防止性化合物がポリオール又はモノアル
   キル置換ポリオールと約５モルよりも多くのアルキレン
   オキシドとＯ反応生成物からなる特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 （ｉｓ）ホｇオールがダリセｐ−ル、！ンニ）　−／Ｉ
   ／又はソルビトールであり、そしてアルキレンオキシド
   がエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はこれらＯ
   混合物である特許請求の範囲第１７項現記Ｏ組成物。 （１９）無機粘着防止性化合物が、燐酸す）　＋７ウム
   で融和した微粉末状けいそう土、酸洗浄によって予め中
   和した炭酸ナトリウムで融和した微粉末状けいそう±、
   微粉末状炭酸カルシウム、合成若しくけ天然産無定緯粉
   末状シリカ、又はタルクからなる特許請求の範囲第ｉ％
   、４，９，１１，１５゜１５又は１７項記載０組成物。 （２０）無機粘着防止性化合物か、＃酸す）　ｔＪウム
   で融和した微粉末状けいそう±、１１１洗滲によって予
   め中和した炭酸ナトリウムで融和した微粉末状けいそ５
   土％微粉末状炭酸カルシウム、合成若しくは天然産無定
   形微粉末状シリカ、又はタルクからなる％訃艙求Ｏ範囲
   第４．８．１０％　１２．１４゜１６又は１８項起重＃
   、Ｏ組成物。 （２１）　粘５１１防止性化合物Ｏｐ　Ｈカ約６〜約８
   ０１）ｉｌである特許請求の範囲第１ＸＪＩ紀＊＆の組
   成物６（２２）ゲル化防止化合物がアル中しンオ命シト
   ０少なくとも約１０個の反復単位を有することによって
   ％徴づけられる特許論ｖ！、〇−囲第１珈記争Ｏ組成物
   。 （２３）オレフィン重合体がエチレン庫合体であり。 塩化物触媒残留物濃度が約５〜約５０　ｐｐｍの間であ
   り、そしてゲル化防止化合物の＃ｈ度が約２５〜１へ０
   ００　ｐｐｍ　０間である特許請求の範囲＃！１項記現
   記組成物。 （２４）オレフィン重合体がプロピレン重合体又はブテ
   ン重合体であり、塩化物触媒残留物濃度が約１０〜約５
   ００ｐｐｍＯ間であり、ヒンダードフェノール系酸化防
   止剤一度が約２００〜約５０００ｐｐｍＯ間であり、そ
   してゲル化防止性化合物の一度が約２００〜約１へＯＯ
   Ｏｐｐ蹟の間である特約請求０軛囲第１項記載の組成物
   。 （２５）ゲル化防止性化合物が、存在する塩化物触媒残
   留物の量Ｏ少なくとも５倍の量で存在する特許請求の範
   囲第２現記＆Ｏ組成物。 （２６）ゲル化防止性化合物対塩化物触媒残留物比が１
   ０：１よりも大ぎい特許−求のｌ１５Ｎ第２５項記載の
   組成物。 （２７）オレフィン電合体が、エチレン／プロピレン共
   重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／ペ
   ンテンー１１１合体、工ｆ　Ｌ／　ン／　４−メチル−
   ペンテン−１共１１ｍ合体、エチレン／ヘヤセンー１共
   員合体及びエチレン／オクテン−１共重合体よりなる群
   から選定されるエチレン共重合体である特許請求Ｏ＃囲
   第１項現記、Ｏ組成物。 （２８）オレフィン重合体が２次の単量体即ちプロピレ
   ン、ラテン−１％ペンテン−１ １、４−メチル−ペンテン−１及びオクテン−１のうち
   の２種以上を含むエチレン共重合体である％」゛「請求
   の範囲第１項記載Ｏ組成物。 （２９）オレフィン重合体が１次の単量体即ちエチレン
   、ブテン−１，ペンテン−１＆ヘキセン−１。 ４−メチルペンテン−１及びオクテン−１０５ちの２種
   以上を含むプロピレン共重合体である％詐訪求の範囲第
   １項記載の組成物。 （３０）オレフィン重合体が、次の単量体即ちエチレン
   、グロビレン，ペンテンー１，ヘヤセンー１。 ４−メチルペンテン−１及びオクテン−１のうちの２１
   １以上を含むブテン−１共叡合体である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 （５１）有機スリップ削を更に含む％ｌＮ１ＩｉＩ！求
   の一Ｔ囲第１現記１ｒの組成物。 （３２）　１機スリップ剤がエルカアミド又は第１／ア
   ミドである％ｒｆｈ求Ｏ範囲第３１項記１現記成物。 （５３）チーグラー・ナツタ触媒オレフィン重合体をｆ
   ［′を比で約５〜約１００：１０＠記オレフィン重合体
   対！スターパッチ酔厚物希釈比で混合したときに、ゲル
   ストリーキング及びピンストリッピングが本質上なく且
   つ６０℃で４週間の老化時に変色しないフィルムに押出
   しされ得るフィルム形成組成物を提供するマスターバッ
   チＳ厚物であって。 前記チーグラー・ナツタ触媒オレフィン重合体と相容性
   Ｏオレフィン重合体約４０〜約９８重量％。 ヒンダードフェノール性酸化防止剤約α１〜約５１貴９
   １１ アルキレンオキシドの少なくとも約５個の反復単位を有
   し且つ約２００〜約４ｏｏｎ，ｏｏｏダルトンＯ分子量
   を有するゲル化防止性化合物約α１〜約５腫電−％及び 実質上中性Ｏｐ　Ｈを有する無機粘着防止性化合物約２
   〜約４８腫量−２ よりなるマスターバッチ−厚物。 （３４）オレツィン重合体の一度が約６０〜約９５重量
   −〇間であり、そして無接粘着防止性化合物Ｏ＃１１度
   が約４〜約２０１１１量−０間である％ｒｆ餉求の範囲
   第３３項起重０＃厚物。 （３５）ゲル化防止性化合物が１次０ＩＩＩ造式％式％
   ） 〔筆記式中。 ｌは１又は２であり。 Ｒ４ｔヒＹａ’Ｆ’ｙ４．Ｃｔ〜Ｃ１４アルキルアルコ
   ールｈ　ｃ１〜Ｃ１１アルキル化フェノール＊　Ｃ１ｌ
   　”Ｃ１４アル中ル若しくはアル中しンアミン又はｃｔ
   ｓ−Ｃｓｎアル中ル若しくはアルキレンアミドであり。 Ｒ１は水票原子又は低級アルキルであり。 い （こへでｂＲＩはエチレン、プロピレン又はこれらｆ）
   ｆｉ金物であり、！は約５〜約２１１％００００間の数
   であり、ｙは約２〜約６０間θ数であり、そしてＲ１は
   先に定義した如くである）である〕によって表わされる
   特許請求ＯｆＩ＃囲第５３璃記軟の濃厚物。 （ｓ６）ゲル化防止性化合物が、約２００〜約２０、Ｇ
   ｏｏメルトンＯ間Ｏ分子竜を有するポリアル中レンゲリ
   コール又は約２（ＬＯＯＯ〜約４００ＱＯＯＯメルトン
   Ｏ間の分子量を有するポリアルキレンオキシドからなる
   特許艶求ＯＩｉ′＋８第３４項記１０−厚物。 （５７）ゲル化防止性化合物が、アルカノール又はアル
   中ルフェノールのどちらかと約５モルよりも多くのアル
   キレンオキシドとの反応生成物からなる特許請求の範囲
   第３４項記載Ｏ＃Ｉ厚物。 （３８）ゲル化防止性化合物がポリアルキレングリコー
   ルからな石特許請求の範囲第３６項記載の濃厚物。 （５９）ポリアル中レンダリコールがポリエチレングリ
   コールである特許績求Ｏ軸囲１１１８項紀１の濃厚物。 （４０）　）ケル化防止性化合物がポリアルキレンオキ
   シドからなる％軒膀求Ｏ卸囲第３６項記載の濃厚物。 （４１）ポリアルキレンオキシドがポリエチレンオキシ
   ド、ポリプロピレンオキシド又はこれらの某社合体であ
   る特許請求の範囲＃！４０項記１起重厚物。 （４２）ゲル化防止性化合物がアルカノールと約５モル
   よりも多くのアルキレンオキシドとの反応生成物からな
   ゐ特許艙求Ｏ範西第３７璃配置０−厚物。 （４３）ゲル化防止性化合物がラウリルアルコール、ミ
   リスチルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルア
   ルコール若しくはエルシルアルコールＯエチレン若しく
   はブ四ピレンオキシド付加物又は峡記オキシドと前記ア
   ルコールと０りｌ、合物Ｏ付加物である特許請求の範囲
   第４２項起重Ｉ／〇−厚物。 （４４）　ケル化防止性化合物がアル中ルフェノールと
   約５篭ルよりも多くのアルキレンオキシドとの反応生成
   物からなる特許請求０１ｊ！　ｖ＠第第３頂の濃厚物。 （４５）アル中ルフェノールがメチル、エチル、プ四ヒ
   ル、フチル，ペンチル、へ中シル、ヘプチル。 オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル着しくはドデシ
   ルフェノール又はこれらＯ混合物であり、そしてアルキ
   レンオキシドがエチレンオキシド、プロピレンオ中シト
   又はこれらＯＳ合物である特許請求の範囲第４４項記載
   の濃厚物。 （４６）ケル化防止性化合物が０１１−Ｃｓａアルキル
   アミン又はアミドと約５モルよりも多くＯアルキレンオ
   キシドとＯ反応生成物からなる特許請求の範囲第５゛４
   項記執Ｏ−厚物。 （４７）アルキルアミン又はアミドがそれぞれラウリル
   、ミリスチル、バルミチル、アテアリル、ア？ー？ジル
   苦しくはベヘニルアミン又はアミドであり、そしてアル
   キレンオキシドがエチレンオキシド、グ四ビレンオ中シ
   ト又はこれらＯ混合物である特許請求ｖｆｌｌｈ囲第４
   ６項記＊Ｏ起重物。 （４８）ゲル化防止性化合物がＣ１１％　ｃｔａアル中
   レンしミン又はアミドと約５モルよりも多くのアルキレ
   ンオキシドとの反応生成物からなる特約請求Ｏ−Ｈ第５
   ４起重１０＃厚物。 （４９）アルキレンアミン又はアミドがそれぞれオレイ
   ル若しくはニルシルア建ン又はアミド或いはこれらＯ混
   合物であり、そしてアルキレンオキシドがエチレンオキ
   シド、プロピレンオ中シト又はこれらの混合物である特
   許−求ＯＳ囲第４８項記載の濃厚物。 （５０）ゲル化防止性化合物がポリオール又はモノアル
   中ル置換ポリオールと約５モルよりも多くのアルキレン
   オキシドとの反応生成物からなる％豹餉求の節目第５４
   起重−の濃厚物。 （５１）ｙｊ（９オールがクリセロール、マンニトール
   又はソルビトールであり、そしてアルキレンオキシドが
   エチレンオキシド、プロビレンオ中シト又はこれらの混
   合物である特許請求０範囲ｔ１４５ｏＪＪＩ記載Ｏ＃厚
   物。 （５２）無機粘着防止性化合物が、＃駿す）９ウムで融
   和した依粉末状けいそ５±、酸洗浄によって予め中和し
   た炭酸ナトリウムで融和した微粉末状けいそう±、微粉
   末状炭酸カルシウム、合成若しくは天然産無定形微粉末
   状シリカ、又はタルクからなる特許請求の範囲第５６．
   ５７．４２％　４４．４６．４８又は５０項記載の濃厚
   物。 （５５）無機粘着防止性化合物が１ｇ４酸ナトリウムで
   融和した微粉末状叶いそう±、酸洗浄によって予め中和
   した炭酸すｔリウムで融和した微粉末状けいそ５土、微
   粉末状炭酸カルシウム、合成若しくは天然産無定形微粉
   末状シリカ、又はタルクである特許請求の範囲＠５９．
   ４１．４５％　４５゜４７．４？又は５１項起重Ｏ＃厚
   物。 （５４）粘着防止性化合物Ｏｐ　Ｈが約６〜約８０間で
   ある特許請求の範囲第３４項記載Ｏ渉厚物。 （５５）有機スリップ剤を更に含む特許ｌ求の範囲第５
   ４項記載の＃厚物。 （５６）有機スリップ剤がエルカミド又はオレアミドで
   ある特許請求の範囲第５５項記載の濃厚物。 （５７）約５〜約５００　ｐｐｍ　ＯＩＲＩ　Ｏ濃度を
   有する塩化物触媒残質物を含有するチーグラー・ナツメ
   触媒フィルム等級オレフィン東合体と約２０〜約５、０
   ００　ｐｙｒｅの濃度を有する少なくとも１穐のヒンダ
   ードフェノール系酸化防止剤とを含み、しかもフィルム
   の形成間にゲルストリーキング／ピンストリッピングを
   受けやすいフィルム形成性オレフィン重合体系材組成物
   を、ゲルストリーキング及びピンストリッピングが本質
   上なく且つ４０℃で４週ｍＪの老化時に変色しないフィ
   ルムに押出しする方法において２ 、ａ記組酸物を少なくとも１種のゲル化防止性化合物及
   び少なくとも１種の無機粘着防止性化合物の存在下にフ
   ィルムに押出し、しかして前記ゲル化防止性化合物はア
   ルキレンオキシドの少なくとも約５個の反復単位を有す
   ることによって％倣づけられ且つ前記組成物中Ｏ塩化物
   触媒残留物を中和するのに十分な一度で存在し、該ゲル
   化防止性化合物の一度は前記ヒンダードフェノール性酸
   化防止剤〇一度−の少なくとも約１８倍であり、＃ゲル
   化防止性化合物は約２００〜約４ｏｏｏ、ｏｏ。 ダルトンＯ聞Ｏ分子量を有し、そして前記無機粘着防止
   性化合物は約５００　ｐｐｍ〜約５叡量％Ｏ間の＃度を
   有し且つ実質上中性のｐＨを有する、ことを％黴とする
   フィルム形成性オレフィン重合体基材組成物Ｏ改良押出
   法。 （５８）フィルム形成性オレフィン重合体基材組成物を
   ゲルストリーキング及びピンストライビングが本質上な
   く且つ６０℃で４週間の老化時に変色しないフィルムに
   押出すためＯ改良法であって、少なくと４，１ｓ５〜３
   ４５℃Ｏ押出温度下に且つ押出装置における前記オレフ
   ィン重合体基材組成物の処理時間を約１２〜１０分にし
   て。 オレフィン重合体を基にして塩化物触媒残留−な約５〜
   約５０Ｏｐｐｗｒ　Ｏ＠ｒ囲内で含有するフィルム等級
   オレフィン重合体と、前記オレフィン重合体を基にして
   、−約２０〜約翫０００ＰＰＩＩ　０間の一度の少なく
   と４．１種Ｏ酸化防止剤と、約５００ｐｐｍ〜約５１１
   量慢のａ回内Ｏ濃度にあり且つ実質上中性ＯｐＨを有す
   る無機粘着防止性化合物と、少なくとも約５モルのアル
   キレンオキシドを含有し且つ前記触媒残留物を中和す為
   のに十分な一度にあるゲル化防止性化合物とを含み、前
   記ゲル化防止性化合物Ｏ＃１度が前記酸化防止剤０濃度
   ０少なくとも約１８倍でありモして鋺記ゲル化防止性化
   合物が約２００〜約４ｏｏｏ、ｏｏロダルトンＯ関Ｏ分
   子量を有することからなるフィルム等級オレフィン重合
   体。 からなる押出可能な岨威物を押出し。 こＯ場合に、酸化防止鋼で安定化したフィルム等級オレ
   フィン重合体は、ｍ記ゲル化防止性化合物Ｏ不在下には
   嘴記押出条件下にゲルストリーキング及びピンストライ
   ビングを受けやすく且つ押出後に６０℃で４週間Ｏ老化
   時に変色しやすい物質である。 ことを包含するフィルム形成性オレフィン富合体基材組
   成物ｏｉ：＊ｓ押出法。 （５９）％許錆求Ｏ範囲第５７項記載の方法によって製
   造され、そしてゲルストリーキング及びピンストライビ
   ングが本質上なく且つ４０’Ｃで４週間の老化・時に変
   色しない押出フィルム。