JPS58187950A - Magnetic color toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain red, yellow, purple, and sepia color magnetic toners capable of forming a sharp color image, by using a toner consisting a magnetic material composed essentially of gamma-Fe2O3, a binder resin, and a colorant contg. CdS alone, or a solid soln. of CdS and ZnS, CdSe, or HgS. CONSTITUTION:In a magnetic toner consisting of at least a magnetic material, a binder resin, and a colorant, the magnetic material is composed essentially of gamma-Fe2O3, and the colorant contains CdS alone or a solid soln. of CdS and ZnS, CdSe, or HgS. Said magnetic toner preferably contains 20-100pts.wt. said magnetic material, 100pts.wt. said binder resin, and 0.2-50pts.wt. said colorant. Other magnetic materials can be used together with the main component of gamma-Fe2O3, and it is suitable to use a mixture of <=40wt% content of the other magnetic materials based on gamma-Fe2O3.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられる磁性トナーに関し、特に磁性カラートナーに
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic toner used in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording, etc., and particularly relates to a magnetic color toner.

電子写真法は、硫化カドミウム、ポリビニルカルバゾー
ル、セレン、酸化亜鉛等の光導電体の性質を利用して静
電潜像を形成するもので、例えば尤導電体層上に一様に
電荷を付与し、真青露光を施して静電潜像を形成し、つ
いで前記静電潜像の電荷とけ逆極性に荷電したトナー粉
末で現像し、さらに必要に応じて転写シートに転写１７
て定着する方法である。Electrophotography uses the properties of photoconductors such as cadmium sulfide, polyvinylcarbazole, selenium, and zinc oxide to form electrostatic latent images. , an electrostatic latent image is formed by exposure to deep blue light, and then developed with toner powder charged to the opposite polarity to dissolve the charge of the electrostatic latent image, and further transferred to a transfer sheet as necessary (17).
This is a method to make it take root.

電子印刷法は特公昭４２−１４３４２号公報等で提案さ
れるように電界を利用して荷電粉末トナーを記録材料上
に導き定着して印刷する方法である。The electronic printing method, as proposed in Japanese Patent Publication No. 42-14342, is a method of guiding and fixing a charged powder toner onto a recording material using an electric field for printing.

静電記鍮法は、誘電体層上に電荷を８ｉｉ（＃にそって
付与し、それに荷電トナー粉末を付着させ定着する方法
であり、また磁気印刷法もこれと同様に記鍮材料上に磁
気潜傷を形成し、とれを磁性材料を含むトナー粉末で現
偉し、転写材料へ転写し、定着する方法である。The electrostatic printing method is a method in which a charge is applied along 8ii (#) onto a dielectric layer, and charged toner powder is attached and fixed on the dielectric layer, and the magnetic printing method is similar to this method. In this method, magnetic latent scratches are formed, the scratches are exposed with toner powder containing a magnetic material, and the scratches are transferred to a transfer material and fixed.

このような電気的、磁気的潜像をトナーを用いて可視化
する場慣方法４種々知られているが、大別して乾式現像
法と湿式現倫法とがある。前者は更にキャリア粒子を使
用する２成分現ｆ象剤を用いる方法と、キャリア粒子を
使用しない一成分現偉剤を用いる方法とに二分される。There are four known methods for visualizing such electrical and magnetic latent images using toner, and they can be broadly classified into dry development methods and wet development methods. The former method is further divided into a method using a two-component developer using carrier particles and a method using a one-component developer using no carrier particles.

二成分現債方法に属する屯のＫはトナーをや送するキャ
リアーの種類により、鉄粉キャリアーを用いる磁気ブラ
シ法、ビーズキャリアーを用いるカスケード法等が広く
実用化されている。Regarding the method of tun, which belongs to the two-component method, the magnetic brush method using an iron powder carrier, the cascade method using a bead carrier, etc. are widely put into practical use depending on the type of carrier for transporting the toner.

またトナーのみより々る一成分現債剤を用いる現像方法
が各種提案されているが、中でも磁性トナーを使用した
方法に優れたものが多く実用化されている。磁性−成分
現偉剤を使用する現像方法としては、導電性トナーを使
用するマグネドライ法、特開昭５２−９４１４０号公報
のトナー粒子の誘電分極を使用する方法、特開昭５３−
４１１３６号公報のトナーの撹乱による電荷移送の方法
又、近年本出願人が提案した現像方法として、特開昭５
４−４２１４１号公報、特開昭５５−１８６５６号公報
の如き潜偉に対してトナー粒子を飛翔させて現像する方
法がある。このような磁性トナーを用いる一成分現偉方
法は、キャリア粒子を持たないため、二成分現像方法の
ごとく、トナー濃度調斃装置を必要としなく、複写装置
を小型化することができ、保守も簡単となる。さらにキ
ャリア粒子の疲労による現偉剤の劣化も生ずることはな
い。In addition, various developing methods using a one-component bonding agent that uses only toner have been proposed, but among these, many excellent methods using magnetic toner have been put into practical use. Development methods using magnetic component developing agents include the MagneDry method using conductive toner, the method using dielectric polarization of toner particles disclosed in JP-A No. 52-94140, and the method using dielectric polarization of toner particles disclosed in JP-A-52-94140;
41136, a method of charge transfer by toner disturbance, and a developing method proposed by the present applicant in recent years, JP-A No. 5
There is a method of developing by flying toner particles against a latent surface, such as in Japanese Patent Laid-Open No. 4-42141 and Japanese Patent Laid-Open No. 55-18656. Since this type of one-component development method using magnetic toner does not have carrier particles, unlike the two-component development method, there is no need for a toner concentration adjustment device, making it possible to downsize the copying device and reduce maintenance. It becomes easy. Furthermore, the deterioration of the present reagent due to fatigue of the carrier particles does not occur.

前１本した、従来の磁性−成分トナーでは、その磁性体
としてマグネタイト、あるいはフェライト等を使用して
いた。これら磁性体の色は黒又は暗褐色であるため、黒
色トナーを得るためＫは有効であるが、それ以外の有彩
色トナーを得るＫは不都合があった。現在、複写装置に
おいて、黒色コピー以外の有彩色コピーを窒む声が社会
的に大きくなりつつある。すなわち、必要に応じて、所
望の色調真青が得られる小型で安価なカラーコピー用の
複写機が求められている。このような−成分磁性トナー
の欠点を除くため、種々の研究が行なわれておシ黒色磁
性体を白色化したり、あるいは着色することが行なわれ
て泰だ。しかしながら上記の方法では磁性体の色調を隠
蔽し、求めるｉｉ！ｉ（Ｉを得るＫは不十分であるばか
りか、そのトナーの実用上の各種の電子写真特性、例え
ば、荷電制御性保存時の非凝集性、耐久性、環境非依存
性等を十分に満足せしめるものではなかった。In the conventional magnetic component toner mentioned above, magnetite, ferrite, or the like is used as the magnetic material. Since the color of these magnetic substances is black or dark brown, K is effective for obtaining black toner, but K for obtaining other chromatic toners is disadvantageous. At present, there is a growing social demand for chromatic copies other than black copies in copying machines. That is, there is a need for a compact and inexpensive color copying machine that can produce a desired tone of deep blue as needed. In order to eliminate these drawbacks of the -component magnetic toner, various studies have been conducted to whiten or color the black magnetic material. However, the above method hides the color tone of the magnetic material, and the desired ii! i(I) is not only insufficient, but also sufficiently satisfies various practical electrophotographic properties of the toner, such as charge control, non-aggregation during storage, durability, and environmental independence. It wasn't something to force.

本発明の目的は、ト述の如き欠点を解消し７た鮮明なカ
ラーｉｉｉ＠（Ｉを得られる赤、黄、紫、セピア色系の
磁性トナーを碑供することにある。An object of the present invention is to provide magnetic toners of red, yellow, purple, and sepia colors that can eliminate the above-mentioned drawbacks and provide clear colors iii@(I).

更に本発明の目的は、保存時の非凝集性及び環境非依存
性に優れた磁性カラートナーを提供するととＫある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner that exhibits excellent non-agglomeration and environmental independence during storage.

更に本発明の目的は、耐久性の優れた磁性カラートナー
を提供することＫある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner with excellent durability.

−に本発明の目的は、光に対して安定であり、良期間に
わたって退色・変色のないａ性カラートナーを提供する
ことにある。Another object of the present invention is to provide an a-type color toner that is stable against light and does not fade or change color over a long period of time.

その特徴とするところは磁性体及び着色剤の主たる成分
としてγ−Ｆθ２０３と、着色剤としてｃａｓ単ａｔた
は９ｄＢとＺｎ８又はＯａ８　ｅ又はａｙｓの固溶体を
含有した磁性カラートナーにある。The feature lies in the magnetic color toner containing γ-Fθ203 as the main components of the magnetic material and colorant, and a solid solution of cas single at or 9 dB and Zn8 or Oa8e or ays as the colorant.

本発明の磁性トナーにおいて好ま１い態様は、前記磁性
体を結着樹脂１００重量部に対して２０〜１００重量部
（より好ましくは４０〜８ＯｆｒｆｉｌＦ部）含有し、
かつ前記着色剤を０２〜５０重量部（より好ましくは０
．５〜５０重量部、特に好ましくけ５〜２０重号部）含
有する。A preferred embodiment of the magnetic toner of the present invention contains 20 to 100 parts by weight (more preferably 40 to 8 parts of OfrfilF) of the magnetic substance based on 100 parts by weight of the binder resin,
and 02 to 50 parts by weight (more preferably 0 parts by weight) of the colorant.
．． (5 to 50 parts by weight, particularly preferably 5 to 20 parts by weight).

壕だ、本発明に用いる主たる磁性体としては、ｙ−Ｆ＠
、Ｏ，であるが、同時に他の磁性を有する磁性体、例え
ば、マグネタイト、フェライトなどの鉄、コバルト、ニ
ッケル、マンガンなどの合金や化合物などを併用するこ
とができる。それらの磁性体の含有率は、ｒ−Ｆｅ２Ｏ
２に対して４０重量％以内（より好ましくは２０重量−
以内）が適当である。The main magnetic material used in the present invention is y-F@
, O, but at the same time, other magnetic substances such as iron such as magnetite and ferrite, alloys and compounds of cobalt, nickel, manganese, etc. can be used in combination. The content of those magnetic substances is r-Fe2O
Within 40% by weight (more preferably 20% by weight)
(within) is appropriate.

γ−Ｆｅ、Ｏ，け赤茶色の色相を呈しているため、赤、
黄、紫、セピア色の磁性カラートナーの磁性体としては
、非常に有効である。しかし、γ−１Ｐｅ２０５単独、
と結着樹脂のみで得られ走出性トナーは、初期は良好な
画質が得られるが、連続的に多数枚複写すると、トナー
の流動性がきわめて低下し、現像装置内での搬送に不都
合が生じ、画像上には、カスレ、ムラ等があられれる。γ-Fe, O, has a reddish-brown hue, so it is red,
It is very effective as a magnetic material for yellow, purple, and sepia magnetic color toners. However, γ-1Pe205 alone,
The runnable toner obtained using only a binder resin can initially provide good image quality, but when a large number of copies are made continuously, the fluidity of the toner decreases significantly, causing inconvenience in transportation within the developing device. , scratches, unevenness, etc. may appear on the image.

特にこの現像は高湿環境下では著しく、室ｍＪｆｌ境下
での連続複写枚の約半分の複写枚数で、画像上の劣化が
みられる。また保存安定性に−しても時間と共に凝集性
が増して長期間の貯頓に耐えることが出来ない。This development is particularly noticeable in a high-humidity environment, and image deterioration is observed after approximately half the number of copies of continuous copies made under room mJfl conditions. Furthermore, in terms of storage stability, the agglomeration increases over time and cannot withstand long-term storage.

本発明者等は鋭意検討ののち、１−Ｆｓ、Ｏ，と前配着
色剤を併用することによ抄、保存凝集性及び高湿環境Ｆ
での流動性をす−ぐ噌ｔて改良した磁性カラートナーを
得ることができた。このｒ−Ｆｅ１２゜と前記着色剤が
含有された磁性トナーは、耐光性、耐候性にすぐれ、本
発明による磁性トナーで作成したカラー画像は人工光及
び室外光への陽期間の曝罐でも退色、変色が少ないとい
う利点を有している。さらに絶縁性磁性トナーとして使
用した重合、これは前記着色剤の効果と推寝されるが、
γ−Ｆｅ、０３単独のトナーよりは、優れた嗜擦帯電保
持能力を示した。また本発明の磁性トナーは従来、潜像
担持体上に生じる画偉流れ防上に本有利な作用を有する
。このａ＃Ｉ担持体ヒの向傷流れはコロナ放電により、
例えば、０、、Ｎｏ、の如き物質が生成して担持体上に
吸着すること、あるいは、担持体自体がコロナ放電等に
より変質する為（て生じるものと考えられているが、本
発明トナーに使用されているＦθ、０３がこれらの汚染
物を研摩除去してクリーニング性を向ヒぜしめ、くり返
しの使用時に本良好な画質を維持しているものと考えら
れる。After intensive study, the inventors of the present invention found that by using 1-Fs, O, and a pre-coloring agent in combination, the present inventors improved paper-making properties, storage cohesion properties, and high-humidity environment F.
A magnetic color toner with improved fluidity could be obtained. The magnetic toner containing this r-Fe12° and the colorant has excellent light resistance and weather resistance, and the color images created with the magnetic toner of the present invention fade even when exposed to artificial light and outdoor light during the positive period. , has the advantage of less discoloration. Furthermore, polymerization used as an insulating magnetic toner, which is believed to be due to the effect of the colorant,
This toner exhibited superior anti-friction charge retention ability than the toner containing γ-Fe and 03 alone. Further, the magnetic toner of the present invention has an advantageous effect on preventing image blurring that conventionally occurs on a latent image carrier. This anti-damage flow of the a#I carrier is caused by corona discharge.
For example, it is thought that this is caused by the formation of substances such as 0, , No., etc. on the carrier, or by deterioration of the carrier itself due to corona discharge, etc., but the toner of the present invention It is thought that the Fθ,03 used polishes away these contaminants and improves cleaning performance, thereby maintaining good image quality even after repeated use.

本発明に用いられる着色剤は、黄色系と赤色系の２つに
大きく区分することができ、黄色系はＯｄｅ単独または
Ｃｄ８１　Ｚｎ８の固溶体であね、その色相は０（ｉＳ
中にＺｎ８の固溶する量を変化させることで黄色から淡
黄色まで得られる。赤色系はｃａｐとＣｄＢｅ又はＨｆ
８の固溶体により達成することができ、その色調は０ｄ
８ｅ又けＨｆＳの固溶量が増すにつれ橙色から赤色まで
得られる。The colorant used in the present invention can be broadly divided into yellow and red.The yellow color is Ode alone or a solid solution of Cd81Zn8, and its hue is 0 (iS
By changing the amount of Zn8 dissolved therein, colors ranging from yellow to pale yellow can be obtained. Red color is cap and CdBe or Hf
This can be achieved by a solid solution of 8, and the color tone is 0d
As the amount of solid solution of HfS across 8e increases, the color ranges from orange to red.

またこれらの固溶体はα形、β形の２つの多形があるが
、本発明に用いる場合はどちらを用いても可能であるが
好ましくは高愚安定形のα形である。Further, these solid solutions have two polymorphs, α-form and β-form, and although either can be used in the present invention, the highly stable α-form is preferable.

さらＫこれらの青色成分のほかに体質顔料として硫酸バ
リウムを含有させても良い。全着色剤（対して８０％以
内、好ましくけ６０ｑＩＩ以内である。Furthermore, barium sulfate may be included as an extender pigment in addition to these blue components. Total coloring agent (within 80%, preferably within 60qII).

本発明トナーに使用する結着樹脂としては公知の本のが
すべて使用可能であるが、例えばポリスチレン、ポＩＪ
　Ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチ
レン及びその置換体の単重合体；スチレン−Ｐ−クロル
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレ／−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共
ｌｔＫ、スチレン−イソプレン共重合体、スチＶ７−７
クリロニトリルーインデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレニー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環ｌへ炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラ
フィン、パラフィンワックスなどが単独或いは混合して
使用できる。All known binder resins can be used as the binder resin used in the toner of the present invention.
Monopolymers of styrene and its substituted products such as P-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-P-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, styrene-vinylnaphthalene copolymers Coalescence, styrene/-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-
Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-
Butyl methacrylate copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer,
Styrene-vinylethyl ether copolymer, styrene-
Vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene coltK, styrene-isoprene copolymer, Styrene V7-7
Styrenic copolymers such as crylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethylmethacrylenate, polybutylmethacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorine Chemical paraffin, paraffin wax, etc. can be used alone or in combination.

本発明のトナーには必要に応じて各種添加剤を混合して
も良い。Various additives may be mixed into the toner of the present invention as required.

本磁性トナーの製造にあたっては熱ロール、ニーダ−、
エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を良く
混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法、あ
るいけ結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結′４Ｎ
樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、との
乳化懸濁液を重合させること釦より磁性トナ−を得る重
合法トナー製造法等、それぞれの方法が応用出来る。In manufacturing this magnetic toner, we use hot rolls, kneaders,
After thoroughly kneading the constituent materials using a thermal kneader such as an extruder, mechanical crushing and classification are used, or after dispersing materials such as magnetic powder in a binder resin solution.
A method of obtaining by spray drying or
Various methods can be applied, such as a polymerization method and a toner production method, in which a magnetic toner is obtained by mixing a predetermined material with a monomer to constitute a resin, and then polymerizing an emulsified suspension of the mixture.

本発明の磁性トナーの流動性の目安となる凝集度の測定
はパウダーテスター（細用ミクロン製）を用いた。２ｇ
の被検トナーをとり、それを６０．１００．２００メツ
シユの重堺ね合わせたフルイにかけ、その後、それぞれ
のフルイ残分を下の式にあてはめ嗅集度を求めた。The degree of aggregation, which is a measure of the fluidity of the magnetic toner of the present invention, was measured using a powder tester (manufactured by Koiyo Micron). 2g
The toner to be tested was taken and passed through a 60, 100, and 200 mesh sieve, and then the olfactory concentration was determined by applying the residue of each sieve to the following formula.

凝集度−＝Ａ４−Ｂ十〇　　（％） 以下、本発明を実施例をもって詳細に説明する。なお、
以下の配合に於ける部はすべて重量部である。Cohesion degree - = A4 - B 〇 (%) The present invention will be described in detail below with reference to Examples. In addition,
All parts in the following formulations are by weight.

〔実施例１〕 スチレン−ブタジェン−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体（６０：２６：４）　　　　　ｅ　ｎ部
スチレン−ブチルアクリレート共重合体（６ｏ：４ｏ）
　　　　　２０部 γ−Ｆθ２０．　　　　　　　　　　　　６０部ｃａｓ
　（α形）　　　　　　　　　　　１０部上記混合物を
ロールミルで１５０℃で混練し、冷却後スピードミルで
粗粉砕する。その後ジェットミルで微粉砕し、風力分級
機にて５〜２０βの黄褐色磁性トナーを得た。[Example 1] Styrene-butadiene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (60:26:4) e n-part styrene-butyl acrylate copolymer (6o:4o)
20 parts γ-Fθ20. 60 copies cas
(α form) 10 parts The above mixture was kneaded at 150°C in a roll mill, and after cooling, coarsely ground in a speed mill. Thereafter, it was finely pulverized using a jet mill, and a yellowish brown magnetic toner having a particle size of 5 to 20β was obtained using an air classifier.

黄褐色磁性トナーを第１図の装置を用い、以下のように
して画出しを行なった。周知の酸化亜鉛感光体上に負の
静電潜像を形成し、第１図に示すようなスリーブ２の表
面磁束密度７００ガウス、穂切りブレード５−スリーブ
２表面間距１ｉ１ｉ０．２ｍのスリーブ回転マグネット
５固宇（スリーブ周速はドラムのそれと同じで回転方向
は逆）１ｖ！現像器を前記感光ドラム表面　スリーブ表
面間距１１９０．２５關に設定し、スリーブに１．２　
ＫＨｒ　１，２　ＫＶ（７）交淀及び−１５０７のＦｊ
啼−＜次いで転写紙の背面より−７にＶの直流コロナを
照射しつつ粉偉を転写し、複写画像を得た。なお感光ド
ラム１上の残余の現俸剤は磁気ブラシクリーナーによシ
除去し定着は市販の普通紙複写機（商品名、ＮＰ−２０
０Ｊ、キャノン製）を用いて行なった。Images were produced using the yellow-brown magnetic toner using the apparatus shown in FIG. 1 in the following manner. A sleeve rotating magnet is used to form a negative electrostatic latent image on a well-known zinc oxide photoreceptor, and the surface magnetic flux density of the sleeve 2 is 700 Gauss as shown in FIG. 5. (The circumferential speed of the sleeve is the same as that of the drum, but the direction of rotation is opposite) 1v! The developing device was set at a distance of 1190.25 mm between the photosensitive drum surface and the sleeve surface, and the distance between the sleeve surface and the sleeve surface was 1.2 mm.
KHr 1,2 KV (7) exchange and -1507 Fj
Then, while irradiating the transfer paper with a DC corona of -7 V from the back side, the powder was transferred to obtain a copied image. The remaining agent on the photosensitive drum 1 was removed using a magnetic brush cleaner, and the fixing was done using a commercially available plain paper copier (product name: NP-20).
0J, manufactured by Canon).

得られた画像は忽ちついた黄褐色の色彩を有し、鮮明で
かぶりのないものであシ１万枚後の流動性も良好であっ
た。また、この画像を１光試験機Ｋかけたところ、開時
間にわたシ、退色、変色が認められなかった。さらにこ
の磁性トナーをＳカ月間５０℃の恒温装置に放置し、ヒ
と同様に画出しを行なった所、良好な画像が得られた。The resulting image had a distinct yellow-brown color, was clear and had no fog, and had good fluidity after 10,000 sheets were printed. Further, when this image was subjected to a 1-light tester K, no wrinkling, fading, or discoloration was observed during the open time. Further, this magnetic toner was left in a thermostat at 50° C. for S months, and image formation was performed in the same manner as in Example 5. A good image was obtained.

〔実施例２　’１ スチレン−ブタジェン共重合体（７０：３０）　　　１
００１’１ｌＳｒ’−ＩＰｅＯ７０部 ３ ５−５、ジ−クーシャリ−ブチルサリチル嘴のクロム錯
塩　　　　　　　　　　　　２部ｃａｓとＺｎ日の固溶
体（ＣｄＳ：Ｚｎ８−８０：２０）　　６部ポリエチレ
ン　　　　　　　　　　３部上記、混合物を実施例１と
同様に製造し、負電荷磁性トナーを得た。この黄色磁性
トナーを高温高湿（３５℃、８５チＲＨ）の環境下で市
販の複写機（商品名ＮＰ−２０１、キャノン製）で１万
枚連続複写を行なった所、初期と変らないσ） カプリ、スジない鮮明な画像が得られた。この八 時、現偉スリーブ七の黄色磁性トナーのコートの状態は
均一なムラのないものであった。ち丹みＫこの時の初期
及び１万枚の凝集度は９．７チ、１４．５％であり、は
とんど同様な値であった。[Example 2 '1 Styrene-butadiene copolymer (70:30) 1
001'1lSr'-IPeO 70 parts 3 5-5, di-butyl salicyl beak chromium complex salt 2 parts Cas and Zn day solid solution (CdS:Zn8-80:20) 6 parts polyethylene 3 parts The above mixture is used as an example A negatively charged magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 1. When 10,000 sheets of this yellow magnetic toner were continuously copied using a commercially available copying machine (product name NP-201, manufactured by Canon) under a high temperature and high humidity environment (35°C, 85°RH), the σ remained unchanged from the initial value. ) Capri, clear images with no streaks were obtained. At this time, the state of the yellow magnetic toner coating on the present sleeve 7 was uniform and even. The agglomeration degree of Chitanmi K at this time was 9.7 Chi, 14.5%, and was almost the same value.

〔実施例３〕 実施例１で用いた磁性トナーを３０℃、９゜チという高
温高湿環境下でＯＰＯ感光体を使った複写装置に適用し
て連続１万枚の耐久試瞬を行なったところ、磁性トナー
の流動性は、実Ｍ例１の常温常湿下（２０Ｔ、、６５係
ＲＨ）の涜動性よりは若干、落ちるも画質的には、常湿
下と遜色のない画像であった。下Ｋ１１ｌｉ濡高湿下、
常螺常湿Ｆの凝集度を示す。[Example 3] The magnetic toner used in Example 1 was applied to a copying machine using an OPO photoreceptor under a high temperature and high humidity environment of 30°C and 9°C, and a durability test of 10,000 continuous sheets was conducted. However, although the fluidity of the magnetic toner is slightly lower than that of actual M Example 1 under normal temperature and normal humidity (20T, 65% RH), the image quality is comparable to that under normal humidity. there were. Lower K11li wet and high humidity,
Shows the degree of agglomeration of Joro Johumi F.

凝　　集　　度 〔実施例４〕 トナー組［潴を、以下のように変更する以外は実施例１
と同様に行なったところ、鮮明な画質を有する赤褐色カ
ラー画像が得られた。Cohesion degree [Example 4] Toner set [Example 1 except that the plate was changed as follows.
When the same procedure as above was carried out, a reddish-brown color image with clear image quality was obtained.

スチレン−ブタジェン−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体（６０：２６：４）　　　　８０部スチ
レン−ブチルアクリレート共重合体　　　２０部ｒＦ　
ｅ２０３　　　　　　　　　　　４０部ｃａｓとＣｄＳ
ｅの固溶体 （ｃａＳ：ｃａｓθ−５０：５０）　　　　　　１５部
ニグロシン（荷電制Ｎ剤）０．２部 ｒ実施例５］ トナー組成を、以下のように変更し、実施例１と同様に
トナー化し両出しした所、画質酌には良好な橙褐色カン
−画像が得られた。Styrene-butadiene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer (60:26:4) 80 parts Styrene-butyl acrylate copolymer 20 parts rF
e203 40 parts cas and CdS
Solid solution of e (caS:casθ-50:50) 15 parts Nigrosine (charge control N agent) 0.2 parts When taken out, an orange-brown image with good image quality was obtained.

スチレン−ブタジェン−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート共重合体（６０：２６：４）　　　　１００部ｒ
−１ｅ２０．　　　　　　　　　　　３０部ＣｄＢとＨ
ｆＳの固溶体＋硫酸バリウム（Ｃ！ｄ８　：ＲＩＢ　　
：　ＢａＳＯ４−５６二４　：　６０　）　　　　　　
　　　　２　０　部〔比較例１〕 本発明の着色剤を用いず、下記の組成でトナー化し、高
温高湿環境（３５℃、８５チＲ）り下で連続複写した所
、約４０００枚後ぐらいから真青上にスジが生じはじめ
、７５００枚では、ムラ、カスレのある貧弱な画像とな
った。この場合の初期及び５０００枚、７５００枚の凝
集度は１５％、２９％、７１チと耐久枚数が経るにつれ
急速に上昇した。Styrene-butadiene-diethylaminoethyl methacrylate copolymer (60:26:4) 100 parts r
-1e20. 30 parts CdB and H
Solid solution of fS + barium sulfate (C!d8: RIB
:BaSO4-5624:60)
20 parts [Comparative Example 1] A toner was prepared with the following composition without using the colorant of the present invention, and when it was continuously copied in a high temperature and high humidity environment (35°C, 85°C), after about 4000 copies. Streaks began to appear on the true blue color, and at 7,500 sheets, the image became poor with unevenness and fading. In this case, the degree of cohesion at the initial stage, 5,000 sheets, and 7,500 sheets was 15%, 29%, and 71 inches, and rapidly increased as the number of sheets used for durability increased.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明のトナーが萄用可能な現ｆ象工程の一実
施形態の断面図。 １・・・感光ドラム ２・・　非磁性円筒 ３・−・マグネットロール ４　・・ホッパー ５・・・ドクターブレード ６・・磁性カラートナー 出願人　キャノン株式会社 代理人　丸　島　儀　−ｊ　、FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a process in which the toner of the present invention can be used. 1... Photosensitive drum 2... Non-magnetic cylinder 3... Magnet roll 4... Hopper 5... Doctor blade 6... Magnetic color toner applicant Canon Co., Ltd. agent Gi Marushima -j,

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 少なくとも磁性体と結着樹脂と着色剤とから成る磁性ト
ナーに於いて、磁性体としてγ−Ｆ　ｅ２０゜を主体と
しそ、かつ着色剤としてＣａＳ単独またけｃａ日とＺｎ
Ｓ又けＣ（ｉｓ　ｅ又はＦｉｆＢの固溶体を含有する磁
性カラートナー。In a magnetic toner consisting of at least a magnetic material, a binder resin, and a colorant, the magnetic material is mainly composed of γ-Fe20°, and the colorant is composed of CaS alone and Zn.
A magnetic color toner containing a solid solution of S-straight C (is e or FifB).