JPS5986062A - Magnetic color toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a durable toner having sharp red, yellow, orange, or sepia, and each superior developing performance, transferability, and fiability, by incorporating in a magnetic color toner, gamma-Fe2O3 havng pH, oil absorptivity, and average particle diameter each in a specified range. CONSTITUTION:Water is added to a prescribed amt. or gamma-Fe2O3 and boiled, the supernatant liquid after boiling is adjusted to 4-7 in pH. A prescribed amt. of gamma-Fe2O3 is placed on a glass plate, boiled linseed oil is dropped on it, and the min. amt. of said oil necessary to form a paste is defined as oil absorptivity. A magnetic color toner is obtained by selecting said pH controlled gamma-Fe2O3 having 15-30ml/100g oil absorptivity and 0.1-1mum average particle diameter, and kneading it with a binder resin or immersing it into the resin soln. and spray drying it. gamma-Fe2O3 itself exhibits hues from reddish orange to reddish purple in accordance with its particle diameter, but when needed, dyes or pigments in a series of yellow, orange, red, and sepia may be used.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、゛電子写真法、静電印刷法、磁気記録法など
に用いられる磁性カラートナーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic color toner used in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording, and the like.

電子写真法においては、硫化カドミウム、ポリビニルカ
ルバゾール、セレン、酸化亜鉛等の光電導体の性質を利
用して、まず静電潜像を形成する。例えは光導電体層上
に一様に電荷を伺与し、画像（Ｗ光を施して静電潜像を
形成し、ついて前記静’ｉｌｉ、　１Ｍ像の電荷とは逆
極性に荷゛准した１ナー粉宋で現像し、さらに必要に紀
：じて転写シートに転写して定着する。In electrophotography, an electrostatic latent image is first formed by utilizing the properties of photoconductors such as cadmium sulfide, polyvinylcarbazole, selenium, and zinc oxide. For example, an electric charge is uniformly applied to the photoconductor layer, an image (W light is applied to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image is applied to the photoconductor layer, and the electrostatic latent image is then applied to the photoconductor layer. The image is developed using a 1-color powder, and then, if necessary, transferred to a transfer sheet and fixed.

ｉし子印刷法は、特公昭４２−１４３４２号公報等で提
案されるように電界を利用して荷電粉末トナーを記ナノ
材石」二に導き定着して印刷する方θ、である。As proposed in Japanese Patent Publication No. Sho 42-14342, etc., the Ishiko printing method uses an electric field to guide a charged powder toner onto a nano-sized stone, fix it, and print.

静゛屯記録法は、１１＾゛ｉし体層」二に′ＩＬ（−；
Ｉを画像状に伺与し、それに荷電トナー粉末を刺着させ
＞ｉｆ着する方法であり、また磁気印刷法もこれと同様
に記録材才ｉｌ　Ｊ：に磁気潜像を形成し、これを磁性
材料を含むトナー粉末で現像し、転写月料へ転写１７、
＞ｉ１着する方法である。In the static recording method, 11^^i and 2'IL(-;
This is a method in which a latent magnetic image is formed on a recording material, and a magnetic latent image is formed on a recording material. Developed with toner powder containing magnetic material and transferred to transfer material 17;
> i1 is the method.

このような、電気的あるいは磁気的ＪＦｊ像をトナーを
用いで可視化する現像方法も種々知られているか、大別
して乾式現像法と湿式現像法とがある。＋ｉｉｊ者は更
にキャリア粒子を使用する一成分現像剤を用いる方法と
、キャリア粒子を使用しない一成分現像剤を用いる方法
とに二鉛される。Various developing methods are known for visualizing such electrical or magnetic JFj images using toner, and they can be broadly classified into dry developing methods and wet developing methods. The +iiij method is further divided into two methods: a method using a one-component developer using carrier particles, and a method using a one-component developer not using carrier particles.

二成分現像方法に属するものにはトナーを搬送するキャ
リアのトド類により、鉄粉キャリアな用いる磁気ブラシ
法、ピースキャリアを用いるカスケード法へ°−が広く
実用化されている。Two-component developing methods include a magnetic brush method using an iron powder carrier and a cascade method using a piece carrier, which have been widely put into practical use.

またトナーのみよりなる一成分現像剤を用いる現像方法
が各種提案されているが、中でも磁性１・ナーを使用し
た方法にＩ優れたものカζ多く、実１１’ｌ　（しもさ
れている。磁性−成分現（！　右１１を４史Ｉｌｌする
現（象力法としては、導電性トナーを使１０するマグ片
・ＩＳ゛ライ法、トナー粕子の誘゛取分極をイリ２＋１
１するりｊンノ８、トナーのｆｆ、！乱による電荷移送
の方法、又、近づト本出願人が提案した特開昭５４−４
２１４１号／Ｉ）＋１−１侍！１１５ｉ１１１１−４５
５−１８６５６　′−乃な幸１ノの＋１１．１さｒｅ書
イ象（こ対してトナーお°ｆ子を５１ｔ　ＹＡＫさせて
現像するりｊツノや力（おる。In addition, various development methods using a one-component developer consisting only of toner have been proposed, but among them, there are many methods that are superior to methods using magnetic toner, and in fact 11'1 (some have been reported). Magnetic-component expression (! A phenomenon in which 11 on the right is 4 times Ill) (The magnetic force method is the mag piece/IS lye method using conductive toner, and the induced polarization of toner lees is 2 + 1
1 surrinno 8, toner ff,! A method of charge transfer by turbulence, and an approach proposed by the present applicant, JP-A-54-4
No. 2141/I) +1-1 Samurai! 115i1111-45
5-18656 '-No Yuki 1's +11.1 reprint (on the other hand, toner powder is 51t YAK and developed.

一力、最近では使用１−１Ｃ１りか多種多様（こなＬＪ
　、必・要に応して所望の色の画像が１（）られる／Ｊ
’ｌ　ＪＳ’！て′α４１１ｉなカラーコピー川の複−
４機か望まれて′ｖＸる。１）１ｊ述した磁性−成分）
・ナーでは、そのｍ　＋１：　（本として従来マグネタ
イトあるいはフェライト等を１史ｊ１］シており、これ
らの磁性体の色りえ黒又【第１１（Ｓ′４８色なので黒
色）・ナーを得るためには有効であるカζ、Ｉ／Ｘわゆ
るカラートナーを４′）るため１こ大きな障害となって
いた。この陣′１号をのり越えるため髪こ晃、′、す＼
（ε？４ニイ、ｔ；を白色化したりおるいは着色するこ
とカー１斤案されている。しかしながら上記の方法でｉ
−１ｒａ　＋１体の色１１Ａｌを隠蔽し、求める色の画
像を（↓（る（こは不１−分で夛）るばかりか、その１
・す−の実用」−の各種のｔｔ：ｙ　’ｒ□　’す゛真
特性、例えは初期特性としての現像＋１．＋Ｉ’云Ｉｆ
ｆ性、定着性、クリーニング性〈−ル、あるｌ／１ζ寸
、１Ｉ１１１久性、環境非依右性、保存性客をも１−分
番こ満足せしめるものではなかった。Ichiriki, recently used 1-1C1 or a wide variety (Kona LJ
, an image of the desired color is created as necessary/required/J
'l JS'! 'α411i color copy river complex
I'm hoping for 4 aircraft. 1) Magnetism-component mentioned in 1j)
・In order to obtain m + 1: (1 history of magnetite or ferrite, etc. as a book), the color of these magnetic materials is black or [11th (black because S'48 color)]. However, the use of so-called color toners (I/X) has been a major hindrance. In order to overcome this Jin'1 issue, I'm going to do this.',su＼
It has been proposed to whiten or color (ε?4 ni, t;).
-1ra +1 body's color 11Al is hidden, and the image of the desired color is not only
・Various types of tt:y'r□'su゛true characteristics, for example, development as an initial characteristic +1. +I'If
It did not satisfy customers in terms of properties, fixing properties, cleaning properties, certain l/1ζ dimensions, durability, environmental independence, and storage properties.

本発明のｌ］的は、」二連の如き欠点を解消しｌこ＜７
（明なカラー画像を得られる赤、ヴＬ、七〇、なり）し
セピア色の磁性トナーを提供すること番こめる。The purpose of the present invention is to eliminate the drawbacks such as ``double'' and
(Red, VL, 70, which can obtain bright color images) and provides a sepia magnetic toner.

９ｊ−ｔｃ　Ａ：　、ｉ　ｌ］（７）　ＩＩ（Ｊ’Ｊ　
ハ、現像（’ｌ、１１１７、”ｆ　’ｌ’、ｌ、定ｒ。9j-tc A: , i l] (7) II (J'J
C, development ('l, 1117, "f 'l', l, fixed r.

性、クリーニング＋１に１妾れｔこ磁性カラード提供す
ることにある。The purpose is to provide a magnetic collar for sex and cleaning +1.

更（こ本発明の１４的は、１ｍｌ久性、環境変化（こ女
、１する安゛定性の優れた磁性カラードすを提供するこ
とにある。Furthermore, it is an object of the present invention to provide a magnetic colored glass with excellent stability over 1 ml and environmental changes.

更に未発１ｉの１４的は、熱や光４こ幻して′α囁二で
ｌ）す、長期間にわたって退色、変色のなｌ、）ωｔ、
　＋１カラートナーを提供することにある。In addition, the 14th target of unreleased 1i is affected by heat and light, and does not fade or change color over a long period of time.
Our goal is to provide +1 color toner.

そのギｆ徴とするところは、磁性体の主たる構成＋Ａ　
Ｉ’ｓとしてｐＨ４〜７、吸’ｆｉｌｌ　ｈ’ｒ、　１
５〜３０ｍ１／ＩＱＱｇ、平均粒径Ｏｌ〜１ルであるγ
−Ｆｅ２Ｏ３を含イｊする磁性カラートナーにある。The characteristic of this is that the main composition of the magnetic material +A
pH 4-7 as I's, fill h'r, 1
5 to 30 m1/IQQg, average particle size O1 to 1 L
-Magnetic color toner containing Fe2O3.

本発明におけるｆｉ１’ましい態様は少なくとも磁性体
と結ノ、樹脂どから成る磁性トナーにおいて、ｉｊｉ記
磁性体を結着樹脂１００重峨ｉ；ｌｉに対して２０〜１
００重量部（より好ましくは４０〜８０重量１°；１１
）含有し、かつ、前記磁性体のγ−Ｆｅ２Ｏ３が磁性体
全体の６０重−ｊｉ１％以−１，含有されており、さら
にこのγ−Ｆｅ２Ｏ３がほぼ合力状である磁性カラート
ナーにある。A preferable embodiment of the present invention is a magnetic toner comprising at least a magnetic material, a binder, a resin, etc., in which the magnetic material is added in an amount of 20 to 1 with respect to 100 binder resin.
00 parts by weight (more preferably 40 to 80 parts by weight; 11
), the magnetic material γ-Fe2O3 is contained in an amount of 60% by weight or more of the entire magnetic material, and the γ-Fe2O3 is substantially in the form of a resultant force.

本発明の構成要素のうち特に重要なものは、前述した様
な特定のγ−Ｆｅ２Ｏ３である。γ−Ｆｅ２Ｏ３は、例
えは硫酸鉄あるいはＩＪ、Ａ化鉄を原料としアルカリで
中和した後、加熱醇化し、一旦Ｆｅ３Ｏ４を生成し、こ
のＦｅ３Ｏ４をさらに醇化して得る方法、あるいは第１
鉄ＩＡＡと第２鉄塩との混合溶液からアルカリて共沈さ
せＦｅ３Ｏ４を得、さらにこのＦｅ３Ｏ４を醇化して得
る方法等いずれも−１よＦｅ５Ｑ４を生成しそれから’
Ｍｓ貨する方法、あるいは別のいくつかの方法により一
旦Ｆｅ２Ｏ３・１（２０を得、これから酸化して得る方
法ｑがあるが、本発明トナーに使用される特定のγ−Ｆ
ｅ２Ｏ３は、Ｆｅ３Ｏ４から作られる方法が好ましい。A particularly important component of the present invention is the specific γ-Fe2O3 as described above. γ-Fe2O3 can be obtained by, for example, using iron sulfate, IJ, or iron oxide as a raw material, neutralizing it with an alkali, heating it to make Fe3O4, and then further making Fe3O4.
In any method, Fe3O4 is obtained by co-precipitating with alkali from a mixed solution of iron IAA and ferric salt, and then this Fe3O4 is further liquefied to produce -1Fe5Q4.
There is a method of first obtaining Fe2O3.1 (20) using Ms.
Preferably, e2O3 is made from Fe3O4.

本発明者等は、」二記のようないくつかの異なる製造法
により各種のγ−Ｆｅ２Ｏ３を作成しイ小々検詞した結
果、以下のような知見を得た。The present inventors produced various types of γ-Fe2O3 by several different production methods as described in "2", and as a result of some minor research, the following findings were obtained.

（（）ｐＨが４以ドの強酸領域及び７以−１□のアルカ
リ領域のγ−Ｆｅ２Ｏ３を使用すると現境の変化に対す
る安定性に欠け、特に高湿時において画像濃度がドがる
現象が生じる。(() When using γ-Fe2O3 in the strong acid range with a pH of 4 or higher or the alkaline range with a pH of 7 or higher, it lacks stability against changes in the current environment, and the phenomenon that the image density deteriorates especially in high humidity occurs. arise.

（ロ）０．１１ｔ−１，０ｇのｙ　−Ｆｅ２Ｏ３はその
才ζＬ径に応じて橙赤色から紫赤色までの色相を示し、
仏、橙、赤、セピア色系の磁性カラードす−の磁性体と
して極めて有利である。(b) 0.11t-1.0g of y-Fe2O3 exhibits a hue from orange-red to purple-red depending on its diameter,
It is extremely advantageous as a magnetic material for magnetic colors such as French, orange, red, and sepia.

（ハ）　０　、１１Ｌ以下のｙ　−Ｆｅ２Ｑ３は吸油ｊ
Ｔ％が高１−１の（１１′ｉを示し、多くの場合定宿＋
１不良をまねき、コスリ等によって画像かとれてしまう
現象を生じる。(c) 0, 11L or less y -Fe2Q3 is oil absorbing j
T% is high 1-1 (11'i, often in regular lodging +
1 defects, and the phenomenon of image loss due to scratches, etc. occurs.

（＝）１．ｏｇより大きなｙ　−Ｆｅ２Ｏ３は画像７ａ
ｆｉ　Ｉｆが高いものの、削欠性に餌（があり、〈り返
えしの使用により大１」な画質劣化をまねきやすい。(=)1. y -Fe2O3 larger than og is image 7a
Although it has a high fi If, it has a tendency to chip away and is prone to major image quality deterioration due to repeated use.

ここで、γ−Ｆｅ２Ｏ３のｐＨは一定量の試才ｌに水を
加え煮沸後、その七澄み液あるいは口液のｐＨを４１１
１定した値である。また吸油ｈ；は、一定量の試料をガ
ラス板にとって煮アマニ油を滴下し、試料がペースト状
になった１１！Ｉの最小の煮７マニ油量である。また粒
径は、電子顕微鏡観察による値である。Here, the pH of γ-Fe2O3 is determined by adding water to a certain amount of sample and boiling it, and then adjusting the pH of the 70% liquid or mouth liquid to 411.
1 is a constant value. For oil absorption h;, a certain amount of the sample was placed on a glass plate, boiled linseed oil was added dropwise, and the sample became a paste.11! This is the minimum amount of boiling oil for I. Further, the particle size is a value obtained by observation using an electron microscope.

ｐＨ４〜７、吸油１ｊＳ−１５−３０ｍｌ　／１００　
ｇかつ平均粒径０，１〜ｌ　ｊｔ、のγ−Ｆｅ２Ｏ３を
使った本発明ｌ・ナーは、現像＋１、定着性、面１久性
及び環境変化に対する安定性か訊しく改善され、良好な
色相及び画質を有するカラー画像を得ることができる。pH 4-7, oil absorption 1jS-15-30ml/100
The l-ner of the present invention using γ-Fe2O3 with an average particle size of 0.1 to 1 g and an average particle size of 0.1 to 1 l jt has improved development +1, fixing properties, per-surface durability, and stability against environmental changes, and has good properties. A color image with hue and image quality can be obtained.

また本発明トナーは、例えば光及び熱に対して極めて安
定であり、本発明トナーで作成したカラー画像は長１０
１間にわたり、退色、変色がないという４．ν色も有す
る。Furthermore, the toner of the present invention is extremely stable against light and heat, and color images created with the toner of the present invention have a length of 10
4. No fading or discoloration for 1 hour. It also has ν colors.

さらに本発明トナーは、従来、潜像担持体」−に生じる
画像流れの防止にも有利な作用を有する。Furthermore, the toner of the present invention has an advantageous effect in preventing image deletion that conventionally occurs on latent image carriers.

このｆｌＪｉ像担持体上の画像流れは、コロナ放電によ
り例えば０３．ＮＯｘの如き物質が生成してＪ１１持体
」−に刺着したり、あるいは担持体自体がコロナ放電等
により変質するため生じるものと考えられていたが、本
発明トナーに使用されているＦｅ２Ｏ３がこれらの１１
Ｊ染物を（１１［摩、除去し、クリーニング性を向］二
せしめ、くり返しの使用時にも良〃ｒな画質を維持して
いるものと考えられる。This image deletion on the flJi image carrier is caused by corona discharge, for example, from 03. It was thought that this was caused by substances such as NOx being generated and sticking to the J11 carrier, or by the carrier itself being altered due to corona discharge, etc. However, the Fe2O3 used in the toner of the present invention 11 of these
It is thought that J-dyeing (11 [rubbing, removal, improving cleaning properties]) maintains good image quality even after repeated use.

本発明トナー中には磁性体として前述したγ−Ｆｅ２Ｏ
３ど：！１、に比１咬的あγ径の大きいＦｅ３Ｏ４ある
いは各種金属フェライト、あるいは鉄粉等も（ＪｌｊＩ
Ｉ　して使用てきるが、これらは全磁性体の４０ｗｔ％
以ト。The toner of the present invention contains the above-mentioned γ-Fe2O as a magnetic substance.
3rd:! 1, Fe3O4, various metal ferrites, or iron powder, etc., which have a large interlocking diameter compared to 1.
I can be used as 40wt% of the total magnetic material.
Below.

であることがｑ！ましい。さらに本発明の特’４１のγ
−Ｆｅ２Ｏ３及び必要に応して（Ｊｌ用される磁性体は
必要に尾、シて例えは名神のカップリング剤等により表
面処理を施されてもよい。That's q! Delicious. Furthermore, γ of feature '41 of the present invention
-Fe2O3 and, if necessary (Jl), the magnetic material used may be surface-treated, for example, with a Meishin coupling agent.

また本発明トナーには必要に応して届望の色相をイ１す
る黄、イσ、赤、セピア色系の各種の染顔料が１Ｊｌ川
できる。In addition, the toner of the present invention may contain various dyes and pigments of yellow, yellow, red, and sepia to achieve the desired hue, if necessary.

また本発明トナーに使用される結着樹脂としては、ポリ
スチレン、ポリーＰ−クロルスチレン、ポリビニルＩ・
ルエン、スチレン−Ｐ−クロルスチレン共重合体、スチ
レンビニルトルエン共重合体、９のスチレン及びその１
６換体の４４独重合体及υ・それらの共重合体、スチレ
ンーアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸
エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎブチル共重合
体等のスチレンとアクリル酩エステルとの共重合体；ス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酪エチル共重合体、スチレン−メタクリル醇ｎブ
ヂル共重合体等のスチレンとメタクリルエステルとのバ
屯合体：スチレンとアクリル耐エステル及υ・メタクリ
ル酪エステルとの多元共重合体；その他スチレンーアク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン
−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリルニ
トリルインテン共重合体、スチレン−マレイン酪エステ
ル共重合体　等のスチレン゛と他のビニル系モノマーど
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレ−１・、
ポリブチルメタクリレ−１・、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
ステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水土樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィン、等が
単独または混合して使用てきる。！Ｉ’ｒに圧力足／１
ツノ式に供せられるＩ・ナー用の結着樹脂として低分子
ポリエチレン、Ｋ　分子Ｅｔ　ポリプロピレン、エチレ
ン−Ｍｌ’　Ｍビニル共重合体、エチレン−アクリル酩
エステルノ１、重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等が単独または７１Ｎ合して使用でき
る。Further, the binder resin used in the toner of the present invention includes polystyrene, poly-P-chlorostyrene, polyvinyl I.
toluene, styrene-P-chlorostyrene copolymer, styrene vinyl toluene copolymer, styrene 9 and 1
Styrene and acrylic esters such as 6-substituted 44 polymers and copolymers thereof, styrene-methyl acrylate copolymers, styrene-ethyl acrylate copolymers, styrene-n-butyl acrylate copolymers, etc. Copolymers of styrene and methacrylic esters, such as styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacryl butythyl copolymer, and styrene-methacrylic butyl copolymer: Styrene and acrylic resistant esters Multi-component copolymer with methacrylic butyester; other styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-acrylonitrile Styrenic copolymers of styrene and other vinyl monomers such as intene copolymers, styrene-maleic butyester copolymers; polymethyl methacrylate-1,
Polybutyl methacrylate-1, polyvinyl acetate, polyester, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon hydrocarbon resin, petroleum resin, chlorinated paraffin, etc. alone or Can be used in combination. ! Pressure foot on I'r/1
As a binder resin for I/ner provided in a horn type, low molecular polyethylene, K molecule Et polypropylene, ethylene-Ml'M vinyl copolymer, ethylene-acrylic ester 1, polymer, higher fatty acid, polyamide resin,
Polyester resin etc. can be used alone or in combination with 71N.

本発明の１・す−には必彎に応じて添加剤を混合しても
良いが、そのような添加剤としては例えはテフロン、ス
テアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは）１１着助剤（例
えば低分子量ポリエチレンなど）、また流動性伺与剤、
ケーキング防１１−剤（例えはコＩフイダルシリ力など
）、さらに４電性伺り一剤として酸化スズの如き金属醇
化物等がある。Additives may be mixed in the 1st part of the present invention depending on the requirements, but examples of such additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, and 11 adjuvants (such as (low molecular weight polyethylene, etc.), fluidity improvers,
There are anti-caking agents (for example, COI hydroxide), and metal liquefied materials such as tin oxide as tetraelectric detergent agents.

本発明トナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーター
、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を良
＜　ＲＡ、練した後、機械的な粉砕、分級によってイＩ
Ｉる方法、あるいは結着樹脂溶液中に磁、性粉等の材料
を分散した後、噴霧乾燥することによりｆ！ｊる方法、
あるいは、結着樹脂を構成すべき中量体に所定材料を１
１５合した後、この乳化懸、濁液を重合させることによ
り磁性トナーを得る重合法Ｉ・ナー製造法等それぞれの
方法が応用てきる。In producing the toner of the present invention, the constituent materials are kneaded to a good quality using a hot kneader such as a hot roll, kneader, or extruder, and then mechanically crushed and classified to give an I.I.
f! method, or by dispersing materials such as magnets and sexual powders in a binder resin solution and then spray drying. how to juggle,
Alternatively, one portion of the specified material may be added to the intermediate body that constitutes the binder resin.
After mixing, the emulsified suspension or suspension is polymerized to obtain a magnetic toner. Various methods such as polymerization method I and toner manufacturing method can be applied.

以ド禾発明を実施例により尺体的に説明するが、これは
本発明を何等限定するものではない。The invention will now be described in detail with reference to Examples, but these are not intended to limit the invention in any way.

なお、以下の配合におけるｉｌｌΔ数はすべて重量部で
ある。Note that all illΔ numbers in the following formulations are parts by weight.

〔実施例１〕 ８０部 」−記混合物をロールミルで１５０°Ｃで１昆練し、冷
却後スピードミルで粗粉砕する。その後シェントミルで
微粉砕し、風力分級機にて５・〜２０　ＩＬのセピア色
磁性トナーを得た。[Example 1] 80 parts of the above mixture was kneaded in a roll mill at 150°C, cooled, and coarsely ground in a speed mill. Thereafter, it was finely pulverized using a Schendt mill, and a sepia magnetic toner of 5.about.20 IL was obtained using an air classifier.

このセピア色磁性ｌ・ナーを第１区の装置を用い、以下
のようにして画出しを行った。周知の酸化亜１１１感光
体−１−に負の静電潜像を形成し、第１図に示すような
スリーブ表面磁束電度７００ガウス、穂切りブレード−
スリーブ表面間圧？、ＩＩ：　０　、２ｍｍのスリーブ
回転マグネット固）ｊ！（スリーブ周速はドラ１、のそ
れと同しで回転力向は逆）型現像器を、前記感光ドラム
表面−スリーソ表面間距剛０．２５ｍｍに設＞ｊ二し、
・スリーブに１．２ＫＨｚ１、．２ＫＶ（７）交流及（
ｊ　−１５０Ｖ　）ｌｌ′Ｂバし／＜イ７スを印加して
、前記セピア色磁性トナーを用いて現像し、次いで転写
紙の背面より一７ＫＶのｌｌ′Ｊ流コロナをＩＩ（ｊ　
Ｑ４シつつ粉像を転写し、複写画像をｆｊ）だ。なお感
光ドラム」二の残余の現像剤は磁気ブラシクリーナーに
より除去し、＞ｉ２着は市販のｆ’４通紙通紙複機（商
品名、ＮＰ−２００Ｊ、キャノン製）を用いて行った。Using this sepia-colored magnetic l-toner, image formation was carried out in the following manner using the apparatus of Section 1. A negative electrostatic latent image is formed on the well-known oxide 111 photoreceptor-1, and the sleeve surface magnetic flux electricity is 700 Gauss as shown in FIG. 1, and the ear cutting blade is applied.
Sleeve surface pressure? , II: 0, 2mm sleeve rotating magnet hard)j! (The sleeve circumferential speed is the same as that of the drum 1, but the rotational force direction is opposite) type developing device is installed at a distance between the photosensitive drum surface and the sleeve surface with a stiffness of 0.25 mm,
・1.2KHz1, . in the sleeve. 2KV (7) AC and (
The sepia color magnetic toner is applied to develop the transfer paper by applying a voltage of -150V), and then a 17KV ll'J flow corona is applied from the back side of the transfer paper to II (j
Transfer the powder image while using Q4, and make the copied image fj). The remaining developer on the photosensitive drum "2" was removed using a magnetic brush cleaner, and the "i2" transfer was carried out using a commercially available f'4 sheet-feeding compound machine (trade name: NP-200J, manufactured by Canon).

　得られた画像は落ぢついたセピア色の色彩を有し、＜
ｑ１明でかぶりのなｌ、Ｔｈものであり定着性も良好て
あった。この画像をフエー１ζ゛メーターにかけたとこ
ろ、長時間にわたり退色、変色が認められなかった。The resulting image has a dull sepia color and is
It was q1 bright, had no fog, and had good fixing properties. When this image was subjected to a Fa 1ζ゛ meter, no fading or discoloration was observed over a long period of time.

〔実施例２〕 径０．３〜０．６＋ｉ）　　　　　　　　　７０部ポリ
エチレン　　　　　　　　　　　　３部Ｉ−記１１コ合
物を実施例１と同様な方法でトナー化した。イ１１られ
たセピア色磁性カラートナーを市販の複写機（商品名、
ＮＰ−２００Ｊ、キャノン製）で画出しを行ったところ
、実用上十分な画像濃度を有し、文字もシャープな高品
質のセピア画像カイ１られた。さらに耐久性を見る意味
で１万枚の複’ｉｆ　ｉＮ＋４久テストを行ったが、）
・チー補給時を含めて特に異常画質は生しなかった。[Example 2] Diameter 0.3 to 0.6+i) 70 parts Polyethylene 3 parts I-11 The compound was made into a toner in the same manner as in Example 1. 1. Apply the sepia magnetic color toner to a commercially available copier (product name,
NP-200J (manufactured by Canon) was used to produce a high-quality sepia image with sufficient image density for practical use and sharp text. Furthermore, to check durability, we conducted a 10,000-sheet multi-'if iN + 4-year test.)
・No abnormal image quality occurred, including when Qi was supplied.

〔実施例３〕 実施例１で使用したトナーを、３０°０９０％という高
温高音環境下におｌ、Ｘで、ＯＰＧ感光体を使った複互
装置首に適用してＸ！Ｊｉ続５０００枚の銅久テスＩ・
を実施したところ、大ｒｂな画像濃度のイ氏−１：ある
いは画像流れという画質劣化ｃ士詔Ｖ〕られなかった。[Example 3] The toner used in Example 1 was applied to the neck of a reciprocating device using an OPG photoreceptor under a high temperature and high sound environment of 30°090% with X! Ji Zoku 5000 pieces of Dokyu Tes I.
When I carried out this test, no image quality deterioration due to large image density or image blurring was observed.

〔実施例４〕 トナーの組成を以下のように変更する以外（オ実施例１
と同様に行った結果、色調、画質等長女ｆてあった。[Example 4] Except for changing the composition of the toner as follows (e.
As a result, the color tone, image quality, etc. were the same as those for older women.

粒径が約１〜２用のＦｅ３Ｏ４２０ｉ’？ＩＸ口−タミ
ン系の赤色染料　　　　　　　６部〔比較例１〕 ）・ナー組成を以下のように変更する以外１実施例１と
同様に行ったが、色調は良好なものの、１１１４像濃度
が低く、クリヤーな画像を得ることができなかった。さ
らに高湿時ではその傾向が著しく、実用−１−問題とな
った。Fe3O420i' for particle size of about 1-2? 6 parts of IX-tamin-based red dye [Comparative Example 1]) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the composition of the dye was changed as follows, but although the color tone was good, the 1114 image density was low. I couldn't get a clear image. Furthermore, this tendency was remarkable at times of high humidity, posing a practical problem.

８０部 スヂレンープチルアクリレ−１・Ｊ（重合体２０　＊＋
＋ ｙ　−Ｆｅ２０３（ｐｔ１３．６）　　　　　　　　　
　６０　ｆ４１１〔比較例２〕 トナー組成を以下のように変更する以外は実施例１と同
様に行ったところ、色調、画像濃度１画質ともほぼ満足
するものであったが、複写画像を手でコスると画像の一
部がはがれてしまい、実用」−問題となった。80 parts styrene-butyl acrylate-1.J (polymer 20 *+
+ y -Fe203 (pt13.6)
60 f411 [Comparative Example 2] The same procedure as in Example 1 was carried out except that the toner composition was changed as shown below, and the color tone, image density, and image quality were almost satisfactory. When this happens, part of the image peels off, creating a problem for practical use.

８０１′イ１； スチレン−ブチルアクリレ−１・共重合体２０部 〔比較例３〕 Ｉ・ナー組成を以下のように変更する以外は実施例１と
同様に行ったところ、初期は問題なかったが、続いて行
った１ｆｌｉ４久テストにおいて、多くとも］０００枚
以内にスリーブ」−のコーティング（こ不均一さが目立
ち、カブリの増加、文字のシャープネスの低１・°りの
画質劣化を引起した。801'I1; 20 parts of styrene-butyl acrylate-1 copolymer [Comparative Example 3] The same procedure as in Example 1 was carried out except for changing the I-ner composition as shown below, and there were no problems at the beginning. In the subsequent 1fli 4-year test, within 1,000 sheets at most, the coating on the sleeve was noticeably uneven, causing an increase in fog and a deterioration in image quality with a drop in character sharpness.

８０部 フチレンーブチルアクリレ−１・共重合体２０部 ｙ　　−Ｆ　ｅ２０３　　、（平　均　１立　径　　２
〜３ｇ）　　　　　　　　　　　　６０；イ１；80 parts phthylene-butyl acrylate-1 copolymer 20 parts y-Fe203, (average 1 cubic diameter 2
~3g) 60; I1;

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明の）・ナーが適用可能な現像下４１ｉ′
の一実施形態の断面図。 １−−−−一感光ドラム。２−−−−一非磁性円筒。３
−−−−−マグネントロール。４−一一〜−ホッパー。 ５−−−−−　ドクターブレード。６−−−−−磁性カ
ラートナー。 ４２９Fig. 1 shows the under-development 41i' to which the inventive) and toner can be applied.
FIG. 1---One photosensitive drum. 2-----1 non-magnetic cylinder. 3
−−−−−Magnentrol. 4-11~-Hopper. 5----- Doctor Blade. 6---Magnetic color toner. 429

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ｐＨ４〜７、吸油量１５〜３０　＋＋ｌ／ｌｏｏｇ、）
ｌｉ均粒径０　、　ｌ　〜ｌ　ＪＬであるｙ−Ｆｅ２０
３を含有する磁性カラートナー。pH 4-7, oil absorption 15-30 ++l/loog,)
y-Fe20 with li average particle size 0, l ~ l JL
A magnetic color toner containing 3.