JPS58187949A - Magnetic color toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain magnetic color toners of red, yellow, purple, and sepia capable of forming a sharp color image, by using a toner consisting of a magnetic material composed essentially of gamma-Fe2O3, a binder resin, and a colorant contg. a specified azo compd. CONSTITUTION:In a magnetic toner consisting of at least a magnetic material, a binder, and a colorant, the magnetic material is made essentially of gamma-Fe2O3, and the colorant is represented by the right formula in which R1, R2, R3, R4, R5 are each H, halogen, lower alkyl, or alkoxy. Preferably, said magnetic material is added by 20-100pts.wt. per 100pts.wt. binder resin, and 0.2-50pts.wt. said colorant is added to said magnetic toner. As the magnetic material, a magnetic material consisting essentially of gamma-Fe2O3 and other magnetic materials, such as magnetite and ferrite, alloy or compd. of iron, cobalt, nickel, or manganese, can be used in combination. It is suitable that the content of these magnetic materials is within 40wt% basing on gamma-Fe2O3.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられる磁性トナーに関し、特に磁性カラートナーに
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic toner used in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording, etc., and particularly relates to a magnetic color toner.

’ｔｌＬ　′Ｆ−写真法は、硫化カドミウム、ポリビニ
ルカルバゾール、セレン、酸化擢鉛等の光導電体の性質
を利用して静電潜像を形成するもので、例えば光導電体
層上に一様に電荷を付与し、ＬＩｉ儂露光露光して静電
潜像を形成し、ついで前記静電潜像の電荷とは逆極性に
荷電したトナー粉末で現像し、さらに必要に応じて転写
シー）Ｋ転写して定着する方法である。The 'tlL'F-photography method uses the properties of photoconductors such as cadmium sulfide, polyvinylcarbazole, selenium, and lead oxide to form an electrostatic latent image, for example, on a photoconductor layer uniformly. is exposed to light to form an electrostatic latent image, and then developed with toner powder charged to the opposite polarity to the charge of the electrostatic latent image, and if necessary, a transfer sheet)K This is a method of transferring and fixing.

電子印刷法は特公昭４２−１４３４２号公報等で提案さ
れるよう圧電界を利用して荷電粉末トナーを記か材料上
に導き定着して印刷する方法である。The electronic printing method, as proposed in Japanese Patent Publication No. Sho 42-14342, is a method of guiding and fixing charged powder toner onto a material using a piezoelectric field for printing.

静電記録法は、誘′鑞体層上に電荷を画儂にそって付与
し、それに荷電トナー粉末を付着させ定着する方法であ
り、また磁気印刷法本これと同様に記録材料上に磁気潜
倫を形成し、これを磁性材料を含むトナー粉末で現像し
、転写材料へ転写し、定着する方法である。The electrostatic recording method is a method in which a charge is applied to a dielectric layer along the image plane, and charged toner powder is attached and fixed thereon. Similarly to the magnetic printing method, a magnetic recording material is applied onto a recording material. This is a method of forming a latent layer, developing it with toner powder containing a magnetic material, transferring it to a transfer material, and fixing it.

このような電気的、磁気的潜傷をトナーを用いて可視化
する現像方法４１１ａ々知られているが、大別して乾式
現像法と湿式現偉法とがある。前者＃ｉｙにキャリア粒
子を使用する二成分現儂剤を用いる方法と、キャリア粒
子を使用しない一成分現儂剤を用いる方法とに二分され
る。There are several known developing methods 411a for visualizing such electrical and magnetic latent scratches using toner, and they can be roughly divided into dry developing methods and wet developing methods. The former #iy is divided into two methods: a method using a two-component developer that uses carrier particles, and a method using a one-component developer that does not use carrier particles.

二成分現像方法に属するものにはトナーを搬送スるキャ
リアーの種類により、鉄粉キャリアーを用いる磁気ブラ
シ法、ビーズキャリアーを用いるカスケード法等が広く
実用化されている。Among the two-component developing methods, depending on the type of carrier that transports the toner, a magnetic brush method using an iron powder carrier, a cascade method using a bead carrier, etc. are widely put into practical use.

また、トナーのみよりなる一成分現儂剤を用いる現像方
法が各種提案されているが、中でも磁性トナーを使用し
た方法に優れたものが多く実用化されている。磁性−成
分現像剤を使用する現像方法としては、導電性トナーを
使用するマグネドライ法、特開昭５２−９４１４０号公
報のトナー粒子の誘電分極を使用する方法、特開昭５３
−３１１３６号公報のトナーの攪乱による電荷移送の方
法、又、近年本出願人が提案した現像方法として、特開
昭５４−４２１４１号公報、特開昭５５−１８６５６号
公報の如き潜傷に対してトナー粒子を飛翔させて現像す
る方法がある。このような磁性トナーを用いる一成分現
儂方法は、キャリア粒子を持たないため、二成分現像方
法のごとく、トナー濃度調整装置を必要としなく、複写
装置を小型化することができ、保守も簡単となる。さら
にキャリア粒子の疲労による現像剤の劣化も生ずること
はない。Furthermore, various developing methods using one-component developers consisting only of toner have been proposed, and among them, many excellent methods using magnetic toner have been put into practical use. Development methods using magnetic component developers include the MagneDry method using conductive toner, the method using dielectric polarization of toner particles disclosed in JP-A No. 52-94140, and the method using dielectric polarization of toner particles disclosed in JP-A-52-94140;
The method of charge transfer by toner disturbance disclosed in Japanese Patent Publication No. 31136, and the developing method proposed by the applicant in recent years, such as those disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-42141 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-18656, are effective against latent scratches. There is a method of developing by causing toner particles to fly. Since this one-component development method using magnetic toner does not have carrier particles, unlike the two-component development method, there is no need for a toner concentration adjustment device, making it possible to downsize the copying device and simplify maintenance. becomes. Furthermore, deterioration of the developer due to fatigue of carrier particles does not occur.

前述した、従来の磁性−成分トナーでは、その磁性体と
してマグネタイト、あるいはフェライト等を使用してい
た。これら磁性体の色は黒又は暗褐色であるため、黒色
トナーを得るためＫは有効であるが、それ以外の有彩色
トナーを得るには不都合があった。現在、複写装置にお
いて、黒色コピー以外の有彩色コピーを望む声が社会的
に大きくなりつつある。すなわち、必要に応じて、所望
の色調向傷が得られる小型で安価なカラーコピー用の複
写機が求められている。このような−成分磁性トナーの
欠点を除くため、種々の研究が行なわれており、黒色磁
性体を白色化したり、あるいは着色することが行なわれ
ていた。しかしながら上記の方法では磁性体の色調を隠
蔽し、求める画像を得るには不十分であるばかりか、そ
のトナーの実用上の各種の電子写真特性、例えば、荷電
制御性保存時の非凝集性、耐久性、環境非依存性等を十
分に満足せしめるものではなかった。In the conventional magnetic component toner mentioned above, magnetite, ferrite, or the like is used as the magnetic material. Since the color of these magnetic materials is black or dark brown, K is effective for obtaining a black toner, but it is inconvenient for obtaining other chromatic toners. Currently, there is a growing social demand for chromatic copies other than black copies in copying machines. In other words, there is a need for a compact and inexpensive color copying machine that can produce desired color tone defects as needed. In order to eliminate these drawbacks of the -component magnetic toner, various studies have been conducted, including making the black magnetic material white or coloring it. However, the above-mentioned method is not only insufficient to hide the color tone of the magnetic material and obtain the desired image, but also has various practical electrophotographic properties of the toner, such as charge control, non-aggregation during storage, It did not fully satisfy durability, environmental independence, etc.

本発明の目的は、上述の如き欠点を解消した鮮明なカラ
ー画像を得られる赤・黄・紫・セピア色系の磁性トナー
を提供することにある。An object of the present invention is to provide magnetic toners of red, yellow, purple, and sepia colors that eliminate the above-mentioned drawbacks and allow clear color images to be obtained.

更に本発明の目的は、保存時の非凝集性及び環境非依存
性に優れた磁性カラートナーを提供することにある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner that exhibits excellent non-agglomeration and environmental independence during storage.

更に本発明の目的は、耐久性の優れた磁性カラートナー
を提供することにある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner with excellent durability.

更に本発明の目的は、光に対して安定であり、長期間に
わたって退色・変色のない磁性カラートナーを提供する
ことにある。A further object of the present invention is to provide a magnetic color toner that is stable against light and does not fade or change color over a long period of time.

その特徴とするところは、磁性体及び着色剤の主たる成
分としてγ−Ｆｅ、０．と下記の一般式（１）で表わさ
れる着色剤とを含有する磁性カラード（上式中、へ、鴇
、塊、普ζ、Ｒ５は水素、ハロゲン、低級アルキル基、
アルコキシ基を示す。）本発明の磁性トナーにおいて好
ましい態様は、前記磁性体を結着樹脂１００重量部に対
して２０〜１００重量部（より好ましくは４０〜８０重
量部）含有し、かつ前記着色剤を０．２〜５０重。Its characteristics include γ-Fe as the main component of the magnetic material and colorant; and a coloring agent represented by the following general formula (1) (in the above formula, ζ, 鴴, lump, ζ, R5 is hydrogen, halogen, lower alkyl group,
Indicates an alkoxy group. ) In a preferred embodiment of the magnetic toner of the present invention, the magnetic material is contained in an amount of 20 to 100 parts by weight (more preferably 40 to 80 parts by weight) based on 100 parts by weight of the binder resin, and the colorant is contained in an amount of 0.2 parts by weight. ~50 weight.

置部（より好ましくは０．５〜３０重量部、特に好まし
くは５〜２０重量部）含有する。(more preferably 0.5 to 30 parts by weight, particularly preferably 5 to 20 parts by weight).

また、本発明に用いる主たる磁性体としては、１−Ｆｅ
、０．であるが、同時に他の磁性を有する磁性体、例え
ば、マグネタイト、フェライトなどの鉄、コバルト、ニ
ッケル、マンガンなどの合金や化合物などを併用するこ
とができる。それらの磁性体の含有率は、γ−Ｆｅ、０
．に対して４０重量％以内（より好ましく＃ｉ２０重ｌ
ｉＸ以内）が適当である。In addition, the main magnetic material used in the present invention is 1-Fe
,0. However, at the same time, other magnetic substances such as iron such as magnetite and ferrite, alloys and compounds of cobalt, nickel, and manganese can be used together. The content of those magnetic substances is γ-Fe, 0
．． Within 40% by weight (more preferably #i 20% by weight)
iX) is appropriate.

γ−Ｆｅ、０．は赤茶色の色相を呈しているため、赤、
黄、紫、セピア色の磁性カラートナーの磁性体としては
、非常に有効である。しかし、ｒ−Ｆｅ、０．単独と結
着樹脂のみで得られた磁性トナ−は、初期は良好な画質
が得られるが、連続的に多数枚複写すると、トナーの流
動性がきわめて低下し、現偉装置内での搬送に不都合が
生じ、画偉上には、カスレ、ムラ、等があられれる。γ-Fe, 0. has a reddish-brown hue, so red,
It is very effective as a magnetic material for yellow, purple, and sepia magnetic color toners. However, r-Fe, 0. Magnetic toner obtained alone or with only a binder resin can provide good image quality initially, but when a large number of copies are made continuously, the fluidity of the toner deteriorates significantly, making it difficult to transport within the present machine. Inconveniences may occur, such as stains, unevenness, etc., appearing on the surface of the image.

特にこの現象は高湿環境下では著しく、室温環境下での
連続複写枚の約半分の複写枚数で、画儂上の劣化がみら
れる。また保存安定性に関しても時間と共に凝集性が増
して長期間の貯蔵罠耐えることが出来ない。This phenomenon is particularly noticeable in a high-humidity environment, and image deterioration is observed after about half the number of continuous copies made under a room temperature environment. In addition, regarding storage stability, cohesiveness increases over time, making it impossible to withstand long-term storage.

本発明者等は鋭意検討ののち、γ−Ｆｅ、０．と前記着
色剤を併用することにより、保存凝集性及び高湿環境ド
での流動性を本拳６４改良した磁性カラートナーを得る
ことができた。このγ−ＦｅｔＯ，と前記着色剤が含有
された磁性トナーは、耐光性、耐候性にすぐれ、本発明
による磁性トナーで作成したカラー１倫は人工光及び室
外光への長期間の曝露でも退色、変色が少ないといこれ
は前記着色剤の効果と推察されるが、γ−Ｆｅ、０３単
独のトナーよりは、優れた摩擦帯電保持能力を示した。After intensive study, the inventors found that γ-Fe, 0. By using the above-mentioned colorant in combination, it was possible to obtain a magnetic color toner with 64 improved storage cohesion properties and fluidity in a high-humidity environment. The magnetic toner containing this γ-FetO and the colorant has excellent light resistance and weather resistance, and the color 1 line created with the magnetic toner of the present invention fades even when exposed to artificial light and outdoor light for a long period of time. There was little discoloration, which is presumably due to the effect of the colorant, but the toner showed superior triboelectric charge retention ability than the toner containing γ-Fe, 03 alone.

また本発明の磁性トナーは、従来、潜像担持体上に生じ
る画儂流れ防止にも有利な作用を有する。この潜像担持
体上の画像流れはコロナ放電により、例えば、０．、　
ＮＯ，、の如き物質が生成して担持体上に吸着すること
、あるいは、担持体自体がコロナ放電等により変質する
為に生じるものと考えられているが、本発明トナーに使
用されているＦｅ、０．がこれらの汚染物を研摩除去し
てクリーニング性を向上せしめ、くり返しの使用時にも
良好な画質を維持しているものを考えられる。The magnetic toner of the present invention also has an advantageous effect in preventing image run-off that conventionally occurs on a latent image carrier. This image deletion on the latent image carrier is caused by corona discharge, for example, 0. ,
It is thought that this is caused by the generation of substances such as NO, which are adsorbed onto the carrier, or by the carrier itself being altered due to corona discharge, etc. However, Fe used in the toner of the present invention ,0. It is thought that these contaminants can be removed by polishing to improve cleaning performance and maintain good image quality even after repeated use.

本発明に用いられる着色剤は−Ｆ記の一般式（１）で示
され、ベンジジン系をテトラゾ化し、アセト酢酸アニリ
ド類とカップリングして得られるものである。The coloring agent used in the present invention is represented by the general formula (1) of -F, and is obtained by tetrazotizing benzidine and coupling it with acetoacetic anilide.

（上式中、鶏、へ、亀、■（、曵は水素、ハロゲン、低
級アルキル基、アルコキシ基を示す。）例えば、ベンジ
ジンエロー（Ｃ１，２１０９０）。(In the above formula, hen, hen, turtle, and ♦ (, 曵 represent hydrogen, halogen, lower alkyl group, or alkoxy group.) For example, benzidine yellow (C1, 21090).

ベンジジンエロー（Ｊ　（Ｃ１，２１０９５）　、ベン
ジジンエローＧＪＣ１，２１１００）、パーマネントエ
ローＮＣＧ（Ｃ１，２００４０）、パルカンファースト
エロー５０　（Ｃ１，２１２２０）　、パルカンファー
ストエローＲ（Ｃ１，２１１３５）、パーマネントエロ
ーＨＩＯＧ、パーマネントエローｔ（ｌ（、パルカンフ
ァーストオレンジＧＧ（Ｃ１，２１１６５）などがある
。Benzidine Yellow (J (C1, 21095), Benzidine Yellow GJC1, 21100), Permanent Yellow NCG (C1, 20040), Palcan First Yellow 50 (C1, 21220), Palcan First Yellow R (C1, 21135), Permanent Yellow Examples include HIOG, Permanent Yellow t(l), and Palcan Fast Orange GG (C1, 21165).

本発明トナーに使用する結着樹脂としては公知のものが
すべて便用可能であるが、例えばポリスチレン、ポリＰ
−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン
及びその置換体のｓｕ合体：スチレンーＰ−クロルスチ
レン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
リン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレ／−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−αクロルメタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニ
ルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレ／−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共を合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチシール、
ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族
炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化ノ（ラフイン
、）＜ラフイ／、ワックスなどが単独或いは混合して使
用できる。As the binder resin used in the toner of the present invention, all known binder resins can be used; for example, polystyrene, polyP
-Su polymers of styrene and its substituted products such as chlorostyrene and polyvinyltoluene: styrene-P-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene - methyl acrylate copolymer,
Styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene/ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid Butyl copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, Styrenic copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene/-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl Methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester,
Polyurethane, epoxy resin, polyvinylbutyseal,
Polyamide, polyacrylic resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated rough-in, wax, etc. alone or Can be used in combination.

本発明のトナーには必要に応じて各種添加剤を混合して
も良い。Various additives may be mixed into the toner of the present invention as required.

本磁性トナーめ製造にあたっては、熱ロール、ニーダ−
、エクストルダー等の熱混練機によって構成材料を良く
混練した後、機械的な粉砕・分級によって得る方法、あ
るいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合した後、この乳化
懸濁液を重合させることにより磁性トナーを得る重合法
トナー製造法等、それぞれの方法が応用出来る。In manufacturing this magnetic toner, heat rolls and kneaders are used.
, after kneading the constituent materials well with a thermal kneader such as an extruder, and then mechanically crushing and classifying, or after dispersing materials such as magnetic powder in a binder resin solution,
A method for producing a magnetic toner by spray drying, or a polymerization method for producing a magnetic toner by mixing a predetermined material with a monomer to constitute a binder resin and then polymerizing this emulsified suspension. This method can be applied.

本発明の磁性トナーの流動性の目安となる凝集度の測定
はパウダーテスター（細用ミクロン製）を用いた。２ｆ
の被検トナーをとり、それＱ６０，１００，２００メツ
シユの重さね合わせたフルイにかけ、その後、それぞれ
のフルイ残分を下の式にあてはめ凝集度を求めた。The degree of aggregation, which is a measure of the fluidity of the magnetic toner of the present invention, was measured using a powder tester (manufactured by Koiyo Micron). 2f
The toner to be tested was taken and passed through overlapping sieves of Q60, 100, and 200 meshes, and then the degree of aggregation was determined by applying the residue from each sieve to the following formula.

凝集度＝　Ａ　＋　Ｂ　＋　Ｃ（Ｘ） 以下、本発明を実施例をもって詳細に説明する。なお、
以下の配合に於ける部はすべて重電部である。Cohesion degree = A + B + C (X) Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. In addition,
All parts in the following formulation are heavy electrical parts.

〔実施例１〕 スチレ／−ブラシエン−ジメチルアミノエチル　８０部
メタクリレート共重合体（６０：２６：４）スチレ／−
ブチルアクリレート共重合体　　　　　２０部（６０：
４０） ｒ−Ｆｅ、０３６０部 ベンジジンエロー（Ｃ１，２１０９０）　　　　　　１
０部上記混合物をロールミルで１５０℃で混練し、冷却
後スピードミルで粗粉砕する。その後ジェットミルで微
粉砕し、風力分級機にて５〜２０μの黄褐色磁性トナー
を得た。[Example 1] Styrene/-brassene-dimethylaminoethyl 80 parts Methacrylate copolymer (60:26:4) Styrene/-
Butyl acrylate copolymer 20 parts (60:
40) r-Fe, 0360 parts Benzidine Yellow (C1, 21090) 1
0 parts The above mixture is kneaded at 150° C. with a roll mill, and after cooling, coarsely ground with a speed mill. Thereafter, it was finely pulverized using a jet mill, and a yellow-brown magnetic toner having a size of 5 to 20 μm was obtained using an air classifier.

黄褐色磁性トナーを第１図の装置を用い、以下のように
して画出しを行なった。周知の酸化亜鉛感光体上に負の
静電潜像を形成し、第１図に示すようなスリーブ２の表
面磁束密度７００ガウス、穂切りブレード５−スリーブ
２表面間距離０．２謂のスリーブ回転マグネット３固定
（スリーズ周速はドラムのそれと同じで回転方向は逆）
型現偉器を前記感光ドラム表面−スリーブ表面間距＠　
０．２５■に設定し、スリーブに１．２ＫＨｚ　１．２
　ＫＶの交流及び−１５０Ｖの直流バイアスを印加して
、本発明の磁性トナーを用いて現像し、次いで転写紙の
背面より−７「の直流コロナを照射しつつ粉像を転写し
、複写画像を得た。なお感光ドラムｌ上の残余の現偉剤
は磁気ブラシクリーナーにより除去し定着は市販の普通
紙複写機（商品名、ＮＰ−２００Ｊ１キヤノン製）を用
いて行なった。Images were produced using the yellow-brown magnetic toner using the apparatus shown in FIG. 1 in the following manner. A negative electrostatic latent image is formed on a well-known zinc oxide photoreceptor, and the sleeve 2 has a surface magnetic flux density of 700 Gauss as shown in FIG. Rotating magnet 3 fixed (the peripheral speed of the three is the same as that of the drum, but the rotation direction is opposite)
The distance between the surface of the photosensitive drum and the surface of the sleeve @
Set to 0.25■, 1.2KHz 1.2 to the sleeve
The magnetic toner of the present invention is developed by applying an alternating current of KV and a direct current bias of -150 V, and then the powder image is transferred while irradiating a direct current corona of -7'' from the back side of the transfer paper to form a copied image. The remaining fixing agent on the photosensitive drum 1 was removed using a magnetic brush cleaner, and fixing was carried out using a commercially available plain paper copying machine (trade name, NP-200J1 manufactured by Canon).

得られた画像は落ちついた黄褐色の色彩を有し、鮮明で
かぶりのないものであ妙１万枚後の流動性も良好であっ
た。また、この画像を射光試験機にかけ九ところ、長時
間にわたり、退色。The resulting image had a calm yellow-brown color, was clear and had no fog, and had good fluidity after 10,000 prints. In addition, this image was run in a light testing machine for a long period of time, causing the color to fade.

変色が認められなかった。さらにこの磁性トナーを３力
月間５０℃の恒温装置に放置し、上と同様に画出しを行
なった所、良好な［Ｉｊｉ儂が得られた。No discoloration was observed. Further, this magnetic toner was left in a thermostat at 50° C. for 3 months and image formation was carried out in the same manner as above, and a good image quality was obtained.

〔実施例２〕 ｒ　−Ｆｅ、０．　　　　　　　　　　　　　　７０部
パーマネントエローＨＩＯ０６部 ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　３部上記、
混合物を実施例１と同様に製造し、負・電荷磁性トナー
を得た。この黄色磁性トナーを高温高湿（３５℃、８５
％ルＨ）の環境Ｆで市販の複写機（商品名、ＮＰ−２０
１キヤノン裏）で１万枚連続複写を行なった所、初期と
変らないカプリ、スジない鮮明な画像が得られた。この
時、場慣スリーブ上の黄色磁性トナーのコートの状態は
均一なムラのないものであった。ちなみにこの時の初期
及び１万枚の凝集度は１６．１％、２３．５９（であり
、はとんど同様な値であった。[Example 2] r-Fe, 0. 70 parts Permanent Yellow HIO0 6 parts Polyethylene 3 parts Above,
A mixture was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a negatively charged magnetic toner. This yellow magnetic toner was applied at high temperature and high humidity (35°C, 85°C).
Commercially available copying machine (product name, NP-20) in environment F of
When I made 10,000 copies continuously with a Canon (back side of Canon 1), I was able to obtain clear images with no capri or streaks, just like the initial one. At this time, the coating state of the yellow magnetic toner on the field sleeve was uniform and even. Incidentally, the initial and 10,000 sheets cohesion degrees at this time were 16.1% and 23.59 (and were almost the same values).

〔実施例３〕 実施例１で用いた磁性トナーを３０℃、　　９９％とい
う高温高湿環境ドでＯＰＣ感光体を使った複写装置に適
用して連続１万枚の耐久試験を行なったところ、磁性ト
ナーの流動性は、実施例１の常温常湿’Ｆ（２０℃、６
５％ＲＨ）の流動性よりは若干、落ちるも画質的には常
湿Ｆと遜色のない画像であった。下に高温高湿下、常温
常湿下の凝集ｒｆを示す。[Example 3] When the magnetic toner used in Example 1 was applied to a copying machine using an OPC photoreceptor in a high temperature and high humidity environment of 99% at 30°C, a durability test was conducted for 10,000 continuous copies. The fluidity of the magnetic toner was measured at room temperature and normal humidity in Example 1 (20°C, 6°C).
Although the fluidity was slightly lower than that of 5% RH), the image quality was comparable to that of normal humidity F. The agglomeration RF under high temperature and high humidity conditions and under normal temperature and normal humidity conditions is shown below.

凝集度（単位％） 〔実施例４〕 トナー組成を、以下のように変更する以外は実施例１゛
と同様に行なったところ、鮮明な画質を有する橙赤色カ
ラー画像が得られた。Cohesion degree (unit %) [Example 4] The same procedure as in Example 1 was carried out except that the toner composition was changed as follows, and an orange-red color image with clear image quality was obtained.

スチレン−ブチルアクリレート共重合体　　　　２（１
１−Ｆｅ、０．　　　　　　　　　　　　　　４０部ニ
グロシン（荷？ｌＬ制御剤）０．２部〔実施例５〕 トナー組成を以下のように変更し実施例１と同様にトナ
ー化し画出しした所、画質的には良好な黄褐色カラー画
像が得られた。Styrene-butyl acrylate copolymer 2 (1
1-Fe, 0. 40 parts Nigrosine (1L control agent) 0.2 parts [Example 5] The toner composition was changed as shown below, and when the toner was produced and imaged in the same manner as in Example 1, the image quality was good yellowish brown. A color image was obtained.

ｒ　−Ｆｅ、０．　　　　　　　　　　　　　　３０部
ヘンジジ７ｘｏ−Ｇ（Ｃ１，２１０９５）　　　　　２
０部〔比較例１〕 本発明の着色剤を用いず、下記の組成でトナー化し、高
温高湿環境（３５℃、８５％ＲＨ）下で連続複写した所
、約４０００枚後ぐらいから画像上にスジが生じはじめ
、７５００枚ではムラ、カスレのある貧弱な画像となっ
た。この場合の初期及び５０００枚、７５００枚の凝集
度は１５％、２９部％’、７１％と耐久枚数が経るにつ
れ急速に上昇した。r-Fe, 0. 30 parts Hengeji 7xo-G (C1, 21095) 2
0 parts [Comparative Example 1] A toner was made with the composition below without using the colorant of the present invention, and when it was continuously copied in a high temperature and high humidity environment (35°C, 85% RH), after about 4000 copies, the image did not change. Streaks began to appear on the image, and after printing 7,500 sheets, the image became poor with unevenness and fading. In this case, the degree of cohesion at the initial stage, 5,000 sheets, and 7,500 sheets was 15%, 29 parts %', and 71%, which rapidly increased as the number of durable sheets passed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明のトナーが適用可能な現儂工程の一実施
形態の断面図。 １・・・感光ドラム、２・・・非磁性円筒、３・・・マ
グネットロール、４・・・ホッパー、５・・・ドクター
ブレード、６・・・磁性カラートナー。FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of a current process to which the toner of the present invention can be applied. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Photosensitive drum, 2... Non-magnetic cylinder, 3... Magnetic roll, 4... Hopper, 5... Doctor blade, 6... Magnetic color toner.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 少なくとも磁性体と結着樹脂と着色剤とから成る磁性ト
ナーに於いそ、磁性体としてｒ　−Ｆｅｄ）。 を主体とし、かつＦ記の一般式（＋１で表わされる着色
剤が含有されている磁性カラートナー。 （上式中、ｌζ、１ち、電、塊、曵は水素、ハロゲン、
低級アルキル基、アルコキシ基を示す。）[Claims] In a magnetic toner comprising at least a magnetic material, a binder resin, and a colorant, r-Fed) is used as the magnetic material. A magnetic color toner containing a colorant mainly represented by the general formula F (+1). (In the above formula, lζ, 1, electric, mass,
Indicates a lower alkyl group or an alkoxy group. )