JPS58171043A - 光導電部材 - Google Patents

光導電部材

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JPS58171043A
JPS58171043A JP57053604A JP5360482A JPS58171043A JP S58171043 A JPS58171043 A JP S58171043A JP 57053604 A JP57053604 A JP 57053604A JP 5360482 A JP5360482 A JP 5360482A JP S58171043 A JPS58171043 A JP S58171043A
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layer region
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勇 清水
Kozo Arao
荒尾 浩三
Hidekazu Inoue
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線SOT視
光線,赤外光線,X線,γ線等を示す)の様な電磁波に
感受性のある光導電部材K関する。
固体撮像装薫、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導@I−を形成する
光導電材料としては、高感度で、8N比〔光電流(Ip
)/晰電流(Id)]が高く、照射する竃磁波のスペク
トル特性にマッチングした吸収スペクトル特性金有する
こと、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること、
使用時において人体に対して無公害であること、t!K
は固体撮像装置においては、残儂を所定時間内に容易に
処理することができること等の特性が要求される。殊に
、事務機としてオフィスで使用される電子写真装置内K
組込まれる電子写真用儂形成部材の場合κは、上記の使
用時Kおける無公害性は重要な点である。
この様な点に立脚して鍛近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以後m−8iと表記す)があり
、例えば、践ti会開第2746967号公報、同第2
855718号会報Kは電子写真用債形成部材として、
独国会開嬉2933411号公報には光電変換鱈取鋏置
への応用が記載されている。
而乍ら、従来のa−Siで構成され九光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値,光感度.光応答性等の電気的
.光学的,光導電的特性,及び耐湿性尋の使用環境特性
の点、更には経時的安定性の点におりて、結合的な特性
向上を図る必要があるという更に改良される町き点が存
するのが実情である。
例えば、電子写真用僧形成部材κ適用した場合に、嵩光
感度化、高暗抵抗化を同時に図ろうとすると、従来にお
いては、その使用時において残w電位が残る場合が度々
観測され、この種の光専竃部材は長時間繰返し使用し続
けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残僧が
生ずる=副ゴースト現象を発する様になる或いは、一連
で繰返し使用すると応答性が次第に低ドする等の不都合
な点が生ずる場合が少なくなかった。
史には、a−8iは可視光領域の短波長側に較べて、長
波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸収係数が比較
的小さく、現在実用化されている半4体レーザとのマッ
チングに於いて、通′縁使用されているハロゲンランプ
や螢光灯を光源とする場合、長波長側の″Lヶ有効に使
用し得ていないという点に於いて、夫々改良される余地
が残っている。
又、別には、照射される元が亀導′屯j一中に於い−C
1允分吸収されずに、支持体に到達する光の竃が多くな
ると、支持体自体が光導電層を透過して来る光に対する
反射率が高い場合には、光導電層内に於いて多重反射κ
よる干渉が起って、iii儂の「ボケ」が生ずる一要因
となる。
この影響は、解gIIlを上げる為に、照射スポットを
小さくする根大きくなり、殊K#P導体レーザを光源と
する場合Kは大きな問題となっている。
匿に、a−8i材科で光導電層を構成する場合には、そ
の電気的,元導電的特性の改良を図るためK1水素原子
或いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び電気
伝導型の制御の丸めに硼素原子中燐原子等が或いはその
他の特性改良のためκ他の原子が、各々構成原子として
党導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含有の
仕方如何によっては、形成し九層の電気的或いは光41
K的特性κ問題が生ずる場合がある0 即ち、Hえば、形成し九光導電層中に光照射によって発
生したフォトキャリアの該層中での寿命が充分でないこ
と、或いは暗部Kおいて、支持体偵よりの1荷の注入の
阻止が充分でないこと等が生ずる1合が少なくない。
従ってa−Si材料そのものの特性改良が図られる一方
で光導竃部材を設計する際に、1記し九様な問題の飴て
が解決される様に工夫される必要がある。
本発明は上記の諸点K鑑み成されたもので、a−8iに
就て竃子写真用像形成部材や固体撮倫装置、読取装置等
に使用される光導電部材としての適用性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とし、水素原子(}l)又はハロゲン原
子(X”)のいずれか一方を少なくとも含有するアモル
ファス材科、所祷水素化アモルファスシリコン、ハロゲ
ン化アモルファスシリコン、或いはハロゲンJ有水素化
アモルファスシリコン〔以後これ等の総称的表記として
[a−8i(H,X)Jを使用する〕から構成され、光
導成性を示す非晶質層を有する光導竃部材の層構成を以
後に説明される様な特定化の下に設計されて作成された
光導竃部材は実用上著しく優れた特性を示すぱかりでな
く、従来の光導電部材と較べてみてもあらゆる点におい
て凌駕していること、殊κ竃子写真用の光導電部材とし
て着しく優れた特性を有していること及び長波長側κ於
ける吸収スペクトル特性に優れていることを見出し九点
に基いている。
本発明は邂気的,光学的,光導電的特性が常時安定して
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であり
、長波長側の光感f特性κ優れると共に耐光疲労に着し
く兼け、繰返し使用に際しても劣化現象を起さず、残留
電位が全く又は殆んどllIi#Iされない光導竃部材
を提供することを主九る目的とする。
本発明の別の目的は、全可視光域κ於いて光感度が高く
、殊に半導体レーザとのマッチングに優れ、且つ光応答
の速い先導電部材を提供することである。
本発明の他の目的は、電子写真用の倫形成部材として適
用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用さ
れ得る程度K1靜電惨形成の為の帯竃処理の際の竃荷保
持能が充分ある先導電部材を提供することである。
本発明の史に他の目的は、s度が^く、ハーフトーンが
鮮明に出て珪っ解像度の高い、高品質@ilkを得る事
が容易に出来る亀子写真用の先導竃部材を提供すること
である。
本発明のくにもう1つの目的は、^光感度性,,48N
比特性を有する光41j1部材を提供することでもある
本発明の光導竃部材は、元導電部材用の支持体と、シリ
コン涼子とゲルマニウム原子とを含む非晶實材科で構成
された、glの1−領域とシリコン原子を含む非晶實材
科で構成され、光導竃性を示す8g2のノー領域とが前
記支持体側よりNAvc設けられた層構成の非晶質J一
とを有し、前記第1の層領域中VC伝尋性會支配する物
質が含有されている#を特徴とする。
L記した様な層構成を取る峰にし7て設計された本発明
の光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決(−得、
極めて優れた電気的,光学的,光導電的特性,耐圧性及
び使用環境特性を示す。
殊に、電子写真用gII形成部材として適用させた場合
には、画偉形成への残留電位の影響が全くなく、その電
気的特性が安定しており高感度で、高SN比を有するも
のであって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が
^く、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解儂度の高い、
高品質の画潅を安定して繰返し得ることができる。
釘に、本発明の光導電部材は、金町夜光域κ於いて光感
度が尚<、珠に半導体レーザとのマッチングに優れ、且
つ光応答が速い。
以下、図面に従って、本発明の光導電部材に就て詳細K
説明する。
第1図は、本発明の第1の実施a様偽の光導電部材の層
構成を説明するために模式的に示した模式的構成図であ
る。
第1図に示す光導竃部材100は、光導竃部材用として
の支持体101の上に、非晶質層102を有し、該非品
質層102#i自由表面105を一方の端而に有してい
る。
非品質層102は、支持体101側よりゲルマニウム原
子を含有するa−Si(H,X)(以後「a−8i(J
e(H,X)Jと略記する)で構成された第1の層領域
(G)103とa−Si(H,X)テ構成サレ、光導竃
性を有する第2のf一領域(S)104とが順に積層さ
れた1−4p造を有する。
第l+/)lIi!領域(+−f)103中に含有され
るゲルマニウム原子は、該第1の層領域(G)103の
層厚方向及び支持体l旧の表面と平行な面内方向に連続
的で均一に分布した状態となる様に前記第1の1−領域
(U)103中に含有される。
本発明の光導竃部材100に於いては、少なくとも第1
の1−領域(G)103に伝導特性を支配する物質(C
)が含有されており、第1の一領域(G)103に所望
の伝導特性が与えられている。
本発明に於いては、第1の1一′@域(G)103に官
有される伝導特性を支配する物質(C)は、第lの1−
領域((})103の全F一領域に万壜なく均一K含有
されても良く、講Jの’d領域(G)103の一部の・
一領城K偏在する様に含有されても良い。
本発明に於いて伝導特性を支配する物質(C)會第lの
!−領域(G)の一部の層領域に遍在する様に第1の層
領域(G)中和含有させる場合κは、前記物質(C)の
含有される層領域(PN)は、第1の層領域(G)の端
部層領域として設けられるのが望ましいものである。殊
K1第1の層領域(G)の支持体側の端部層領域として
前記層領城(PN)が設けられる場合[#i、鍍層領域
(PN)中に含有される前記物質(C)の種類及びその
含有量を所望K応じて適宜選択することによって支持体
から非晶質層中への特定の極性の電荷の注入を効果的に
阻止することが出来る。
本発明の光導電部材K於いては、伝導特性を制御するこ
との出来る物質(C)を、非品質層の一部を構成する第
1の層領域(G)中K1前記した様に該層領域(G)の
全域に万遍なく、或いは層厚方向に偏在する様に含肴さ
せるものであるが、更には、第1の層領城(G)上κ設
けられる第2の層領域(8)中にも前記物質(C)を含
有させても良いものである。
!g2の1領埴(8)中に前記物質(C)を含有させる
場合には、第1の層領域(G)中に含有される前記物質
(C)の種類やその含有量及びその含有の仕方に応じて
、第2の層領域(S)中に含有させる物質(C)の櫨類
やその含有量、及びその含有の仕方が適宜決められる。
本発明に於いては、第2の層領域(S)中に前ml物質
(C)を含有させる場合、好ましくは、少なくとも第1
の層領域(G)との接触界面を含む層領域中に前記物質
を含有させるのが望ましいものである。
本発明に於いては、前記物iI(C)は@2の層領域(
S)の全J一債域に万遍なく言有させても良いし、或い
は、その一部のノー頭域に均一に含有させても良いもの
である。
第1の1一領域(U)と第2の層領域(8)の両方に伝
導特性を支配する物質(C)を含有させる場合、第1の
層領域(G)に於ける前記物質(C)が含有されている
一一領域と、第2の1−領域(S)に於ける前記物質(
C)が含有されている層領域とが、互いに接触する様K
設けるのが望ましい。
父、第1の層領域(G)と第2の層領域(8)とに含有
される前記物質(C)は、第1の層領域(G)と第2の
層領域CB’)とK於いて同種類でも異種類であっても
良く、又、その含有量は各層領域に於いて、同じでも異
っていても良い。
而乍ら、本発明に於いては、各層領域K含有される前記
物質(C)が両者に於いて同種類である場合には、第1
の1領域(G)中の含有量を充分多くするか、又は、電
気的特性の異なる種類の物質(C)を、所望の各層領域
−に、夫々含有させるのが好ましいものである。
本発明に於いては、少なくとも非品質層を構成する第1
の層領域(G)中に、伝導特性を支配する物質(C)を
含有させることにより、該物質(C)の含有される1一
領域〔@lの層領域(G)の一部又は全部の−領域のい
ずれでも良いjの伝導特性を所望に従って任意に制御す
ることが出来るものであるが、この様な物質としては、
所謂、半導体分野で云われる不純物を挙げることが出来
、本発明に於いては、形成される非晶質(一を構成する
a−SiGe(}{,X)に対して、P型伝4特性を与
えるP型不純物及びn型伝導特性を与えるn型不純物を
皐げることが出来る。
具体的には、P型不純物としては周期律表第■族’IC
属する原子(第11族原子)、例えば、B(硼素),A
t(アルミニウム),Ga(ガリウム),in(インジ
ウム)sTlll!(タリウム)等があり、殊に好適に
用いられるのは、H,Gaである。
n型不純物としては、周期律衣AV族に属する原子(硝
■族原子)、例えば、P(燐)、As(砒素)、Sb(
アンチモン)、Bi(ビスマス)等であり、殊に、好適
に用いられるのは、P,Asである。
本発明に於いて、伝導特性を山1[御する物質が言何さ
れる1一一域(PN)に於けるその含有量は、該層頑域
(t’N)Fn反ボされる伝導特性、或いは、該ノー領
穢(PN)が支持体に直に接触して設けられる」一合に
は、その支持体との接触界面に於ける特性との関係等、
有機的関連性κ於いて、適宜選択することが出来る。
又、前記層領域(PN)K直K接触して設けられる他の
層領域や、該他の層領域との接触界面に於ける特性との
関係も考慮されて、伝導特性を制御する物質の含有量が
適宜選択される。
本発明K於いて、層領域(PN)中κ含有される伝導特
性を制御する物質(C)の含有量としては、通常の場合
、0.01〜5XlO’atomicfIP,好適には
、0.5〜lX10’atomicpP,最適には、1
〜5XIO”atomicPとされるのが望ましい本の
である。
本発明に於いて、伝導特性を支配する物質(C)が含有
される層領域(PN)K於ける該物質(C)の含有皺を
通常は30atomicpp+以上、好適には50at
omicgm以上、最適には、100暑tomicpp
m以上とすることによって、例えば該含有させる物質(
C)が前記のPfi不純物の場合には、非晶質層の自由
表面が■極性に帯電処理を受けたflAK支持体側から
の非晶質層中への電子の注入を効果的に阻止することが
出来、又、前記含有させる物質(C)が前記のn型不純
物の場合には、非品質層の自由表面がe檜性に帯鑞処理
を受けた際に、支持体側から非晶實層中への正孔の注入
を効果的に阻止することが出来る。
上記の様な場合には、前述した様に、前記層領域(PN
)を除いた部分の1一領埴(Z)には、層領域(PN)
に含有される伝導特性を支配する物質(C)の伝導型の
極性とは別の伝導型の極性の\ 伝導特性を支配する物質(C)を含有させても良いし、
或いは、同極性の伝導型を有すあ伝導特性を支配する物
質(C)を、層領域(PN)に含有させる実際の量より
も一段と少ない量κして含有させても良いものである。
この罎な場合、前記層領域(Z)中に含有される前記伝
導特性を支配する物實(C)の含有量としては、1一領
域(PN)に含有される前記物質(C)の極性や含有量
に応じて所望に従って適宜決定されるものであるが、通
常の場合、o.oot〜1000atomicppm、
好適には0.05〜500atomicー、最適にはO
.l−200atomicpyaとされるのが望ましい
ものである。
本発明に於いて、層領域(PN)&び層領域(Z)に同
種の伝導性を支配する物質(C)を含有させる場合には
、層領域(Z)に於ける含有量としては、好ましくは、
30atomic岬以下とするのが望ましいものである
本発明に於いては、非晶質轡中に、一方の極性の伝導型
を有する伝導性を支配する物質を含有させた層領琥と、
他方の極性の伝導型を有する伝導性を支配する物質を含
有させ九層領埴とを直に接触する様に設けて、該接触領
域に所關空乏層を設けることも出来る。
詰り、例えば、非品質層中に、前記のP型不純物を含有
する層領域と前記のn型不純物を含有する層領域とを直
に接触する様に設けて所一P−n接合を形成して、空乏
層を設けることが出来る。
本発明に於いては、第一の層領域(G)上K設けられる
第2の層領域(8’)中には、ゲルマニウム原子はキ有
されてち・らず、この様な1一構造に非晶實層を形成す
ることによって、比較的可視元領域を含む、短波長から
比較的長波長迄の全領域の波長の光に対【7て光感庇が
優れている光4竃部材とし得るものである。
父、4lのi一領域(G)中に於けるゲルマニウム原子
の分布状標は、全1−@域にゲルマニウム原子が連続的
に分布しているので、第1の−領域(U)と4IJ2の
層狽域(S)との間に於ける親和性に優れ、半導体レー
ザ等を使用した場合の、第2の層領域(S)では殆んど
吸収し切れない長波長側の光を第lの1−領域(G)に
於蒐ハて、実質的に完全に吸収することが出来、支持体
面からの反射による干渉を防止することが出来る。
父、本発明の元導成部材に於いては、第1のノー煩域(
G)と第2のJ一領域(S)とfr#Ii成する非晶質
材料の夫々がシリコン原子という共通の構成豐素を有し
ているので、積層界而に於いて化学的な安定性の確保が
充分成されている。
本発明において、弟lの/m領域(G)中冫ζ含有され
るゲルマニウム原子の含有量としては、本発明の目的が
効果的κ達成される様K所望K従って適宜決められるが
、通常はl〜9.5X10’atomicpIm1好ま
しくは100〜8X10’atomicppI,最適に
は、500〜7×lO易1tomic−とされるのが望
ましいものである。
本発明に於いて第1の層領域(G)と第2の層領域(8
)との層厚は、本発明の目的を効果的に達成させる為の
重要な因子の1つであるので形成される光導電部材に所
望の特性が充分与えられる1へ光導電部材の設計の際に
充分なる注意が払われる必要がある。
本発明に於いて、第1の1領域(G)の噛厚T.は、4
Nの場合、30A〜50μ、好ましくは、40五〜40
μ、最適には、50人〜30μとされるのが望ましい。
父、第2の層領d(S)の層厚Tは、通常の場合、0.
5〜90μ、好ましくは1〜80μ、蛾適には2〜50
μとされるのが望ましい。
第lの1一頻埴((})の−厚T■と第2の層領綾(S
)の噛厚Tの和(Tm+’l’)としては、両層領塘K
景求される特性と非品質1一全体Km求される特性との
相互間の有機的関連性に基いて、光導電部材のf一設計
の際1/!:FfT望Qこ従って、適宜決定される。
本発明の尤導4部材に於いては、F記の(Tm十゛V)
の数値範囲としては、應常の場合1−100μ、好適に
は1〜80μ、最適には2〜50μとされるのが望まし
い。
本発明のより好ましい実施態様例に於いては、−ヒd己
の1@厚Ta及び1一厚Tとしでは、通常は’I’m/
Ill≦1なる関係を満足する際に、夫々に対して』宜
適切な数値が選択されるのが!ましい。
上記の場合に於ける層厚Ill,及び層厚Tの数値の選
択に於いて、より好ましくは、T,/T≦0.9,鍛適
にはT,/T≦0.8なる関係が満足される様に層1v
T,及び14厚Tの値が決定されるのが望ましいもので
ある。
本発明に於いて、第lのlli領域(G)中に含有さt
]るゲルマニウム原子の含有Vが1x]06atomi
c一以上の場合には、第1の層領域(G)の層厚T.と
じては、町成り薄くされるのが望ましく、好ましくは3
0μ以下、より好ましくは25μ以下、最適には20μ
以下とされるのが望ましいものである。
本発明において、必要に応じて非晶質層を構成する第1
の層領域(G)及び第2の層領域(8)中に含有される
ノ・ロゲン原子(X)としては、具体的にはフッ素,塩
素,臭素.ヨウ素が挙げられ、殊にフッ素,塩素を好適
なものとして挙げることが出来る。
本発明において、a−8iGe(f{,X)で構成され
る第1の層領域(G)を形成するには例えばグロー放電
法、スパッタリング法、或いはイオンプレーテイング法
等の放電現象を利用する真空堆積法によって成される。
例えば、グQ一放竃法によって、a−SiGe(H,X
)テ構成される第1の層領域(G)を形成するには、基
本的KFiシリコン原子(Si)を供給し得る8i供給
用の原料ガスとゲルマニウム原子(Ge)を供給し得る
(自)供給用の原料ガスと、必要に応じて水素原子([
{)導入用の庫科ガ−ス又は/及びハロゲ/WL子(X
)導入用の原科ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に
所望のガス圧状趨で導入して、該堆積室内にグロー放イ
を生起させ、予め所定位置に設置されてある所定の支持
体表面.l:にa−8iGe(H,X)からなる1−を
形成させれば良い。父、スパッタリング法で形成する場
合には、列えばAr,He等の不活性ガス又はこれ等の
ガスtペースとした混合ガスの雰囲気中で81で構成さ
れたターゲット、或いは、該ターゲットとjで構成され
たターゲットの二枚を使用して、又ta、8Mと(ト)
の混合されたターゲットを使用して、必要に応じてHe
,Ar等の稀釈ガスで怖釈された侵供給用の原料ガスを
、必要にらじて、水素原子(H)又は/及びハロゲン原
子(X)4人用のガスをスパッタリング用の堆慎室に導
入し、所望のガスプラズマ雰囲気を形成して前記のター
ゲットヲスパッタリングしてやれば良い。
イオンプレーテイング法の場合には、例えば多結晶シリ
コン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマニウム又は単結
晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源として蒸着ボートK収容
し、この蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビー
ム法(EB法)等Kよって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所
望のガスプラズマ雰囲気中を通過させる以外はスパッタ
リングの場合と同様にする事で行う事が出来る。
本発明において使用される8i供給用の原料ガスと成り
得る物質としては,8g}{4*8t,也,bLm搗,
8i4H1。等のガス状態の又はガス化し得る水素化硅
素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げられ
、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、8!供給効率の良
さ等の点でSi}l,,8i晶が好ましいものとして挙
げられる。
由供給用の原科ガスと成り得る物質一としては、(}e
H4,GeJ{,,ue,k4,,Ga,H,。,Ge
,H,,,Ge.H,,,Ge,H,,,(ie,H,
,,Ge,H.。等のガス状態の又はガス化し得る水素
化ゲルマニウムが有効に使用されるものとして挙げられ
、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、由供給効率の良さ
等の点で、(3eH4,Ge一丸,Ge一丸が好ましい
ものとして挙げられる。
本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原科ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えばハロゲンガス、ノ・ロゲ/化吻、ハロゲン間化
合物、ハロゲンで置換された7ラン誘導体等のガス状噛
の又はガス化し得るハロゲン化合物が好ましく挙げられ
る。
又、更には、シリコン原子と7・ロゲ/原子とを構成要
素とするガス状態の又はガス化し得る、ハロゲン原子を
含む水素化硅素化合物も有効なものとして本発明におい
ては挙げることが出来る。
本発明において好適に使用し傅るノ・ロゲン化合物とし
ては、具体的には、フッ素,塩素,某木,ヨウ素ノハア
ゲンガス、BrF,C/Ill”,C/F,,BrF,
,Brh″,,IF.,IF,,IC/,IBr等(D
ハgゲン間化合物を挙げることが出来る。
ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲン原子で
置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えば8
iF,,8i,F,,8iCZ4,SiBr.等のハロ
ゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが出来る。
この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放竃法によって本発明の特徴的な光導竃部材を形成す
る場合には、山供給用の原料ガスと共[8iを供給し得
る原料ガスとしての水素化硅素ガスを使用しなくとも、
所望の支持体上にハロゲン原子を含むa−SiGeから
成る第1の鳩領域,(G)を形成する事が出来る。
グロー放竃法に従って、ノ1ロゲン原子を含む第1の一
領域(G)を作成する場合、基本的KFi、例えば8i
供給用の原科ガスとなるノ1ロゲ/化硅素と(ト)供給
用の原料ガスとなる水素化ゲルマニウムとAr,Flg
,He等のガス等を所定の混合比とガス流量になる様に
して絡lO層領域(G)を形成する堆槓室に導入し、グ
ロー放電を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形
成することによって、所望の支持体上κ第1の層領域(
0)を形成し得るものであるが、水素原子の導入割合の
卸1#を一層容易になる様に図る為にこれ等のガスに更
に水素ガス又は水素原子を含む硅素化合物のガスも所望
t混合して;一形成しても良いO 又、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種混
合して使用しても差支えないものである。
スバツタリ/グ法、イオングレーテイング法の何れの場
合にも形成される1一中に71ロゲン原子を導入するK
は、前記のノ・ロゲン化合物又は前記のノ・ロゲン原子
を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガスの
プラズマ雰囲気を形成してやれば艮いものである。
又、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えば、H,、或いは前記したシラン類又は/
及び水索化ゲルマニウム等のガス類をスパッタリング用
の堆槓室中に導入して該ガス類のプラズマ雰囲気を形成
してやれば良い。
本発明においては、ノ・ロゲン原子導入用の原料ガスと
してト紀されたハロゲン化合物或いはハロゲンを含む硅
素化合物が有効なものとして使用されるものであるが、
その他κ、HF,H(4,HBr,HI等のハ0ゲン化
水素、8iHtF,,8iH,I,,8iH,Cz,,
SiHC/,,Sit−1,Br,,8iHt3r,等
17)/NOゲン置換水素化硅素、及びGeHP,,G
eH,F,,GeHsF,(3eHCl!,,Gel−
1,(Jt,GeH,C/,GeHBr,,GeH,B
r,,GeH,&,ueHI,,GeH,I,,GeH
,1等の水素化ハアゲン化ゲルマニウム、等の水素原子
を構成要素の1つとするハOゲン化物、GeF,,(k
cl,,GeBr4,(}eI4,GeF!tGee/
!tGeBr,tGeI,等のハアゲン化ゲルマニウム
、等々のガス状簡の或いはガス化し得る物質も有効な第
1の層領域(G)形成用の出発物質として挙ける事が出
来る。
これ等の物質の中、水素原子を含むハロゲン化物をよ、
@lのJ一憤埴(G)形成の際に層中にハロゲン原子の
導入と同時に藏気的或いは光竃的特性の制uI41vc
極めて有効な水素原子も導入されるので、本発明におい
ては好適なハロゲン導入用の1京料として使用される。
水素原子f第1の1−領域((j)中に構造的に導入す
るには、L紀の他にH,、或いはS1H4.Si一九,
Si3H,,Si4H,。等の水素化硅素を畿を供給す
る為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物と、或いは
、(}elL4,(}e2H,,(Je,H,,Ge,
H,,,Ue,H,,,GeIlki,,,Oe,H,
,,(}esH,,,(k,}{,。等の水素化ゲルマ
ニウムと8iを供給する為のシリコン又はシリコン化合
物と、を堆槓室中に共存させて放成を生起させる事でも
行う事が出来る。
本発明の好ましい例において、形成される光4篭部材の
第1の1一領域(G)中に含有される水素原子(11)
の量又はハロゲン原子(X)の量又は水素原子とハロゲ
ン原子の量の和(H+X)は通常の暢合0.01〜40
atomic%、好tii[は0.05〜3Qatom
ic%、最適には0.1〜25atomicXとさわる
のか望ましい。
嘔111A4%f’i’%(コ「沖に含有される水素原
子(l1)又11/及びハロゲン原子(X)の駿を制御
するには、例えば支持体ml&父は/及び水素原子(H
)、或いはハロゲン原子(X)をJ有させる為に使用さ
れる出発物質の堆積装置系内へ導入する量、放竃々力等
を制御してやれば良い。
本発明に於いて、a−8i(H,X)で構成される第2
の}一領域(8)を形成するには、藺記した第1の層領
域CCU>形成用の出発物質(I)の中より、Q巴 へ供給用の原科ガスとなる出発書質を除いた出発物質〔
第2の層領域(8)形成用の出発物質(璽)〕を使用し
て、41のノ−領域(G)を形成する場合と、同様の方
法と条件K従って行うことが出来るO 即ち、本発明において、m−8i(H,X)で構成され
る嬉2の1−領域(8)を形成するKFi例えばグロー
放竃法、スパッタリング法syRvuイ*ンプレーテイ
ング法等の放電現象を利用する真空堆積法によって成さ
れる。例えば、グロー放憲法によって、a−Si(H,
X)で構成される第2のノー領域(S)を形成するKは
、基本的には前記したシリコン原子(8i)を供給し得
る8i供給用の原科ガスと共に、必費κ応じて水素原子
(H)導入用の又は/及びハロゲン原子(X)導入用の
原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して、
該堆積室内にグロー放蝋を生起させ、予め所定位置に設
置されてある}9[定の支持体表面トにa−84(H,
X)からなる)一を形成させれば良い。又、スパッタリ
ング法で形成する場合には、例えばAr,He等の不活
性ガス又はこれ等のガスをベースとした混合ガスの雰囲
気中でSiで構成されたターゲットをスパッタリングす
る際、水木原子(1{)父は/及びハロゲン原子(X)
導入用のガスをスパッタリング用の堆積室に導入してお
けば良い。
本発明に於いて、形成される非品質層を構成する第2の
ノー領域(8’)中に含有される水素原子01)の瞳又
はハロゲン原子(X)の駿又は水素涼子とハロゲン原子
の妙の4tj(H+X)は、通常の場合、1〜40at
omicy(、好適には5〜30atomicX,最適
には5−25atomic%とされるのが溢ましい。
非晶實ノーを構成する1一領ψ中に、伝導特性を制御す
る物質(C)、例えば、第m族原子或いは第■族原子を
構造的に導入して前記物質(C)の含有された層領域(
PN)を形成するには、層形成の際に、ill族原子導
入用の出発物質或いは第V族原子導入用の出発物質をガ
ス状態で堆積室中に、非品質層を形成する為の他の出発
物質と共に導入してやれば良い。この様な第厘族原子導
入用の出発物質と成り得るものとしては、常温常圧でガ
ス状の又は、少なくとも層形成条件Fで答易にガス化し
得るものが採用されるのが望ましい。その様な第璽族原
子導入用の出発物質として具体的には硼素原子導入用と
しては、BIH4sB41Hl(1,BIHI−BsH
o−BsHs*.BJ{*t,B.κm轡の水素化硼素
、BF,,BC/,,BBr.等のハClゲン化一素等
が挙げられる。この他、Az(4m,iJaclm*G
a(CH,),,InC/,,T/C/,等も挙り゛る
ことが出来る。
第■j!k:原子導入用の出発愉質として、本尭明にお
いて有効に使用されるの,Fi、燐原子導入用としては
、Pi−1,,P,84等の水素化燐、P搗I,PF畠
,PF,,PC/.,PC/,,PBr,,PBr,,
PI,等の八〇ゲン化燐が挙げられる。この他、AsH
,,AsF,,AsC/,,AsHr,,AsF,,S
bk4,,SbF,,Sbh”,,SbC/,,sbc
/,,SjH,,8iCI!3,Bier,等もSV族
原子導入用の出発物質の有効なものとして挙げることが
出来る。
本発明において使用される支持体としては、導電性でも
竃気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えば、Nicr,ステンレス,A/,Cr,Mo,Au
,Nb,Ta,V,Ti,Pi,Pd等の金属又はこれ
等の合金が挙げられる。
竃気絶縁性支持体としては、ポリエステル,ポリエチレ
ン,ポリヵーボネート,セルローズアセテート,ポリプ
ロピレン,ポリ塩化ビニル,ポリ塩化ビニリデン,ポリ
スチレ/,ボリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト,ガラス,セラミック,紙等が通常便用される。これ
等の′一気絶縁性支持体は、好適には少なくともその一
方の表面を導く処理され、該導電処理された表面側に他
の層が設けられるのが望ましい。
例えば、ガラスであれば、その表面に、NrCr,A/
,Cr,Mo,Au,Ir,Nb,Ta,V,Ti,P
i,Pd,In,0,,SnOt,ITO(In,0,
+StiO*)等から成る薄膜を設けることによって導
電性が付与され、或いはポリエステルフイルム等の合成
樹脂フイルムテあれば、NiCr,A/,Ag,Pb,
Zn,Ni,▲U,Cr,Mo,Ir,Nb,Ta,V
,Ti,Pi等の金属の薄膜を真空蒸着.11c子ビー
ム蒸着.スパッタリング等でその表面に設け、又は前記
金属でその表面をラミネート処理して、その表面に導電
性が付与される。支持体の形せとしては、円筒状,ベル
ト状,板状等任意の形状とし得、所望によって、その形
状は決定されるが、例えば、第1図の光導電部材100
を竃子写真用儂形成部材として使用するのであれば連続
^速複写の場合κは、無趨ベルト状又は円筒状とするの
が望ましい。支持体の厚さは、所望通りの光導電部材が
形成される様に適宜決定されるが、光導電部材として町
撓性が畳求される場合には、支持体としての機能が充分
発揮される範囲内であれば可能な限り薄くされる。而乍
ら、この様な場合支持体の製1’ifI:及び取汲いヒ
、機械的強度等の点から、通′粛は、lOμ以上とされ
る。
次に本発明の先導電部材の製造方法の一例の概略につい
て説明する。
第2図に光導屯部材の製造装置の一例を示す。
図中の202〜206のガスボンベには、本発明の光導
屯部材を形成するだめの原料ガスが密封されており、そ
の1例としてたとえば202は、Heで稀釈されたSI
}{4ガス(純度99.999N,以ドSI}′L4/
蚤1eと略す。)ボンベ、203は山で希釈されたGe
l14ガス(純度99.999N,以FGaH4/He
ト略す。)ボンベ、204は出で希釈されたSIF,ガ
ス(純[99.99%,以下SrF,/Heと略す。)
ボンベ、205は山で稀釈されたB,H,ガス(純度9
9.9999N,以},H,}lll/Heと略す。)
ボ/ぺ、206はII,ガス(純度99.999%)ボ
ンベである。
これらのガスを反応室201に流入させるにはガスボン
ベ202〜206のバルブ222〜226、リークバル
プ235が閉じられていることを確認し、父、流入バル
ブ212〜216、流出パルプ217〜22l,補助パ
ルプ232,233が開かれていることを確一して、先
ずメインバルプ234を開いて反応室20l1及び各ガ
ス配管内を排気する。次に真空計236の読みが約5X
10torrになつ九時点で補助バルプ232,233
、流出バルプ217〜221を閉じる。
次にシリンダー状基体237上K非晶質層を形成する場
合の1例をあげると、ガスボンベ202より8iH4/
Heガス、ガスボンベ203よ!)GeH,/Heガス
、ガスポンベ205よりBIH./Heガスをパルプ2
22,223,225を夫A!開いて出口圧ゲージ22
7,228.230の圧をlKt/cdKA整し、流入
パルブ212,213,215を徐々K#!けて、マス
フロコントローラ207,208,210内に夫々を流
入させる。引き続いて流出パルプ217,218,22
0、補助バルプ232を徐々に開いて夫々のガスを反応
室201iC6k人させる。こめときの8tH4/He
ガスatとGe域/i−1eガス流量とB,H,/He
ガス流量との比が所望の値になるようK流出パルブ2l
7.218,220を凋整し、又、反応室201内の圧
力が所望の値になるように真空計236の読みを見なが
らメインバルプ234の開口を調整する。そして基体2
37のmltが加熱ヒーター238により50〜400
℃の範囲の謳度に設定されていることを確認された優、
竃源240を所望の電力に設定し2て反応室201内に
グロー放電を生起させて基体237上にatの1−領域
(G)を形成する。
所望の!−厚に@lの1−領域(G)が形成された時点
に於いて、流出バルプ218を完全に閉じること及び必
要に応じて放電条件を変えること以外は、同様な条件と
手順に従って、所望時間グロー放竃を維持することで、
f*記の第1の層領域(G)トにゲルマニウム原子が実
質的に含有されてない第20m領域(8)を形成するこ
とが出来るO 第2のノー領域(S)中に、伝導性を支配する物質(C
)を含有させるには、第2のl一領域(8)の形成の際
に、例えばBtH,,PH,等のガスを堆積室201の
中に導入する他のガスに加えてやれば良い。
この様にして、弟1の層領埴(G)と第2の噛憤域(s
)とで構成された非晶質l#Iが基一体237上VC形
成される。
−形成を行っている間Fi珊形成の均一化を図るため基
体237はモータ239により一定速度で回転させてや
るのが望ましい。
以下実施例について説明する。
実施例1 lI2図K示した製造装置によシ、シリンダー状の▲1
基体上に、第1表に示す条件で層形成を行って電子写真
用像形成部材を得九。
こうしで得られた儂形成部材を、帯電露光実験装置に設
置し■5.OKVでJ541@C間コロナ帯電を行い、
直ちに光像を照射した光儂はタングステンランプ光源を
用い、2ノuX1●Cの光量を透過型のテストチャート
を通して照射させ友。
その後直ちに、O荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
を含む)を像形成部材表面をカスケードすることによっ
て、儂形成部材表面上に喪好なトナー画像を得た。像形
成部材上のトナー一儂を、■5.0κVのコロナ帯電で
転写紙上に転写した所、解像力に優れ、階調再現性のよ
い鮮明な嶌濃度の画儂が得られた。
実施例2 第2図κ示した製造装置Kより、第2表に示す粂件にし
た以外は実施例1と同様にして、層形成を行って電子写
真用儂形成部材を得九.こうして得られ九會形成部材κ
就いて帯電極性と現倫削の荷電極性の夫々を夷施911
と反対にしえ以外は夷施例1と同様の条件及び手願で転
写紙上に画倫を形成し九とζろ極めて鮮明な画質が得ら
れ友. 実施例5 第2図K示した製造懐置Kより、′s51!!K示す条
件κし九以外は実施例1と同様Kして、層形成を行って
電子写真用II形成部材を得え.こうして得られ友儂形
成部材κ就いて、夷論例1と同様の条件及び手順で転写
紙上κ画像を形成したところ極めて鮮@な画質が得られ
丸.実施例4 実施例1K於いて、G@H4/菖●ガストllilν1
●ガスのガス流量比を変えて第1層中に含有されるゲル
マニウ五原子の含有量を第4表κ示す様κ変え九以外は
、実施例1と四様κして電子写真用儂形成部材を夫々作
成した. ζうして得られた偉形成部材K就いて、夷施例1と同様
の条件及び手順で転写紙上に画像を形成したところ第4
表に示す結果が得られ九。
実施例5 実施例1に於いて第1層の層厚を第5表に示す様K変え
る以外は、実施例1と同様にして各電子写真用儂形成部
材を作成した。
こうして得られ九各像形成部材に就いて、実施例1と同
様の条件及び手順で転写紙上K画像を形成し九ところ第
5表に示す結果が得られた。
実施例6 第2図に示した製造装置によシ、シリンダー状の▲l基
体上に、第6表K示す条件で層形成を行って電子写真用
像形成部材を得た。
こうして得られた儂形成部材を、帯電露光実験装置に設
置し■s,oKvで0.5@8(!間コロナ帯電を行い
、直ちに光偉を照射した光儂はタングステンランプ光源
を用い、2jux・一●Cの光量を透過型のテストチャ
ートを通して照射させ九。
Q その後直ちに、ら荷電性の現像剤(トナーとキャリアー
を含む)を儂形成部材表面をカスケードすることによっ
て、儂形成部材表面上に良好なトナー′ri儂を得た。
儂形成部材上のトナー画倫を、■5,OKVのコロナ帯
電で転写紙上に転写し九所、解像力に優れ、階調再現性
のよい鮮明な嶌濃度の画儂が得られえ. 実施例7 第2図に示した製造装置によヤ、シリンダー状の▲!基
体上K1第7表κ示す条件で層形成を行って電子写真用
像形成部材を得た. こうして得られた倫形威部材を、帯電露光集験装置に設
置し05.0κ▼で(3ssea間コロナ帯電を行い、
直ちK光儂を照射し九光偉はタングステンランプ光源を
用い、24ux1eaの光量を透過型のテストチャート
を通して照射させえ.その後直ちに、■荷電性の現像剤
(トナーとキャリアーを含む)を倫形成部材**をカス
ケードするととKよって、gIIs成部材表向上FCI
L好なトナーliii(aを得え.儂形成部材上のトナ
ー画儂を、os,ocvのコ四ナ帯電で転写紙上に転写
した所、解偉力に優れ、階調再現性のよい鮮明な高濃変
の画偉が得られ友. 実m例8 第2図K示し丸製造装置により、シリンダー状の▲1基
体上に、第8表に示す条件で層形成を行って電子写真用
儂形成部材を得だ。
こうして得られた儂形成部材を、帯電露光集験装置に設
置し05.0κVでOjsea間コロナ帯電を行い、直
ちに光儂を照射し九光惜はタングステンランプ光源を用
い、2lux1●Cの光量を透過型のテストチャートを
通して照射させた。
その後直ちK,■荷電性の現儂剤(トナーとキャリアー
を含む)を像形成部材表面をカスケードすることによっ
て、像形成部材f1面上に良好なトナー画像を得た。像
形成部材上のトナーm+象を、C)5,OKVのコロナ
帯電で転写紙上に転写した所、解像力K優れ、階調再現
性のよい鮮明な高濃度の画儂が得られた。
実施例9 第2図に示した製造装置によシ、iJt表に示す条件に
し九以外は実施例1と同様にして、層形成を行って電子
写真用儂形成部材を得九。′こうして得られ九*形成部
材K就いて、夷施例1と同様の条件及び手順で転写紙上
κ画儂を形成し九ところ極めて鮮明な画質が得られた。
実施例10 第2図に示し友製造装置κよク、第10表κ示す条件に
した以外は実施例1と一様κして、層形成を行って電子
写真用侭形成部材を得え.こうして得られ九俸形成部材
κ就いて、sm例1と同様の条件及び手順で転写紙上に
一倫を形成し九ところ極めて鮮明な画質が得られ九.実
施例11 実施例1K於いて光源をタングステンランプの代りに8
10nmのGa▲●系半導体レーザ(10mW)を用い
て、静電儂の形成を行つ九以外は、1 実施例と同様のトナー画儂形成条件にして、実△ 施例1と同様の条件で作成し九電子写真用gI形成部材
K就いてトナー転写画儂の画質評価を行ったところ、解
儂力に優れ、階調再現性の曳い鮮明な高品位の画偉が得
られた. −307− 以1,の本発明の実施例に於ける共通の層作成条件を以
ドに示す。
基体温度:ゲルマニウム原F(Ge)含イ1層一一−一
一約200℃ゲルマニウム原子(Ge)非含有層一一一
約250℃放電周波数:13.58M}lz 反応時反応室内圧+0.3Torr
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の光導電部材の層構成を説明する為の
模式的層構成図、42図社、夷施例に於いて本発明の光
導電11社を作製する為κ使用され九装置の模式的説明
図であゐ。 100・・・光導電部材 101・・・支持体 102・・・非晶質層 −309−

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)光導電部材用の支持体と、該支持体上に、シリコ
    ン原子とゲルマニウム原子とを含む非品質材料で構成さ
    れた、第1の層領賊とシリコン原子を含む非晶質材料で
    構成され、光導電性を示す第2の層領域とが前記支持体
    側より順に設けられた層構成の非晶質層とを有し、前記
    第1の層領域κ伝導性を支配する物質が含有されている
    事を特徴とする光導電部材。
  2. (2)第1の層領域及び第20層領域の少なくともいず
    れか一方に水素原子が含有されている特許請求の範囲,
    ill項に記載の光導電部材。
  3. (3)第1の層餉域及び第2の−領域の少なくともいず
    れか一方にノ・ロゲン原子が含有されている特許一求の
    範囲第1項及び同第2項K記載の光導電部材。
  4. (4)伝導性を支配する物質が周期律表第厘族に属する
    原子である特許請求の範囲第1項に記械の光導゛鑞部材
  5. (5)伝導性を支配する物質が)i!il期律表@V族
    に属する原子である特許請求の範囲第1項に記載の光導
    電部材。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5514507A (en) * 1993-05-27 1996-05-07 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor with amorphous Si-Ge layer

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