JPS58170774A - 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 - Google Patents
新規エポキシ樹脂およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS58170774A JPS58170774A JP5418782A JP5418782A JPS58170774A JP S58170774 A JPS58170774 A JP S58170774A JP 5418782 A JP5418782 A JP 5418782A JP 5418782 A JP5418782 A JP 5418782A JP S58170774 A JPS58170774 A JP S58170774A
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- Japan
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- epoxy resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式。
（式中１１．”ＬＬＲＩ、１４は１ルキル基、アヅール
基、アラルキル基又はフェニル基から選ばれる！ｉＩＬ
化水素基、０＝１〜１０） で表わされる新規なエポキレ樹■およびその成造方法に
関するものであ纂、エポキシ樹脂はコーティング材料、
電気絶縁材料、接着剤等に近年多く用いられている。零
発＠＃ＩＴｏは種々研究の細事。
基、アラルキル基又はフェニル基から選ばれる！ｉＩＬ
化水素基、０＝１〜１０） で表わされる新規なエポキレ樹■およびその成造方法に
関するものであ纂、エポキシ樹脂はコーティング材料、
電気絶縁材料、接着剤等に近年多く用いられている。零
発＠＃ＩＴｏは種々研究の細事。
相聞移動反応をエポキシ樹脂の製造化応用す４ｃとによ
一上記の新規な工４キレ―麿を容易Ｅｌｌ遣する方法を
見出し本発−に淘った。
一上記の新規な工４キレ―麿を容易Ｅｌｌ遣する方法を
見出し本発−に淘った。
従来ポリフェノール（代表的なものとしてはビスフェノ
ールＡがある）とエピハロヒトサン壷夏応専曽てエポキ
シ樹脂を製造する方法としては、胃性ソーダの高濃度水
＃１波と高温で反応させるのが一般的であるが、この方
法は反応により生成する塩化ナトリウムを一過ないし遍
心分離で除く必要があ抄澗雑な１回を含んでいる。
ールＡがある）とエピハロヒトサン壷夏応専曽てエポキ
シ樹脂を製造する方法としては、胃性ソーダの高濃度水
＃１波と高温で反応させるのが一般的であるが、この方
法は反応により生成する塩化ナトリウムを一過ないし遍
心分離で除く必要があ抄澗雑な１回を含んでいる。
本発明の新風な工ｌキシ４ｉｌｌ鮨は苛性カリ又は胃性
ソーダの水溶液に一般式、 （式中ＩＬ１．Ｂｆｉ、Ｒ畠、Ｒ４はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又はフェニル基より遥ばれる炭化
水素Ｊｉｇ） で表わされるビフェノール類を溶解し、相聞移動触媒を
用いてエビハロヒドリンを反応させることによ一製造で
きる。
ソーダの水溶液に一般式、 （式中ＩＬ１．Ｂｆｉ、Ｒ畠、Ｒ４はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又はフェニル基より遥ばれる炭化
水素Ｊｉｇ） で表わされるビフェノール類を溶解し、相聞移動触媒を
用いてエビハロヒドリンを反応させることによ一製造で
きる。
又一般式
（式中Ｍ、Ｍ’はアルカッ金属、Ｒ１，凰１．”Ｉ、”
４はｌｉＩ配と同じ） で表わされる二官能性フェノール類のアルカリ金属塩と
エビハロヒドリンを反応させることによっても本発明の
新規エポキシ樹脂を製造することができる。
４はｌｉＩ配と同じ） で表わされる二官能性フェノール類のアルカリ金属塩と
エビハロヒドリンを反応させることによっても本発明の
新規エポキシ樹脂を製造することができる。
ｆ４ａビフェノール類は亀６−置換フェノール類を塩化
第一銅触媒存在下酸素酸化しジフェノキノン類としこれ
を重亜硫酸ソーダ等で還元する既知の方法で製造する事
がで赫る。
第一銅触媒存在下酸素酸化しジフェノキノン類としこれ
を重亜硫酸ソーダ等で還元する既知の方法で製造する事
がで赫る。
反応は室温から１００℃の任意の温度で行なうことがで
き通常１時間ないし２時間で反応は完結する。エビハロ
ヒドリン（エピクロルヒドリンが好ましい）はビフェノ
ール類の水酸基にガし当量あるいは過剰量、望ましくは
８〜６倍当量、用いることができる。苛性カリ又は苛性
ソーダはビフェノール類の水酸基に対し当量またはそれ
以上、望ましくは２−４倍当量を１〜６モル濃度の水溶
液として用いる。相聞移動触媒はビフェノール類の水酸
基に対し１％から２０％当愈の任意の量を用いるのがよ
い。反応はＣれらの混合物を所定の温度に保ちつつ十分
攪拌しながら行なう。ビフェノール類の酸化を防ぐため
に不活性気体ＩＦ８気下で行なう事が望ましい０反応終
了後、静置すると二層に分−するので水層を分液によっ
て除番、１〜畠−水洗したのち減圧上残存エビ１１０ヒ
ドリンを留去する仁とＫよね本発明のエポキシ樹脂が純
粋な形で単離され６゜分液を容易にするために反応後、
塩化メチレンやエチルエーテル等のＳｍを加えることも
できる。相聞移動触媒としては一般に知られてい石もの
たとえばベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなど
の四級アンモニウム塩。
き通常１時間ないし２時間で反応は完結する。エビハロ
ヒドリン（エピクロルヒドリンが好ましい）はビフェノ
ール類の水酸基にガし当量あるいは過剰量、望ましくは
８〜６倍当量、用いることができる。苛性カリ又は苛性
ソーダはビフェノール類の水酸基に対し当量またはそれ
以上、望ましくは２−４倍当量を１〜６モル濃度の水溶
液として用いる。相聞移動触媒はビフェノール類の水酸
基に対し１％から２０％当愈の任意の量を用いるのがよ
い。反応はＣれらの混合物を所定の温度に保ちつつ十分
攪拌しながら行なう。ビフェノール類の酸化を防ぐため
に不活性気体ＩＦ８気下で行なう事が望ましい０反応終
了後、静置すると二層に分−するので水層を分液によっ
て除番、１〜畠−水洗したのち減圧上残存エビ１１０ヒ
ドリンを留去する仁とＫよね本発明のエポキシ樹脂が純
粋な形で単離され６゜分液を容易にするために反応後、
塩化メチレンやエチルエーテル等のＳｍを加えることも
できる。相聞移動触媒としては一般に知られてい石もの
たとえばベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなど
の四級アンモニウム塩。
テトラフヱニルホスホニウムクロライドなどの四級ホス
ホニウム塩、四級アルソニウム塩、クラウンエーテル類
が使用できる。
ホニウム塩、四級アルソニウム塩、クラウンエーテル類
が使用できる。
本方法の利点は生成する塩化ナトリウムが水層に溶解し
ており、反応終了後に生成するエポキシ樹脂と 塩化ナ
トリウムとを分液により容易に分離する事がで番るＪ［
ある。このことにより反応後の後婚珊工種が大幅に簡略
化で−るので有利である、ｔた相聞移動触部を用いると
反応が従来法よりも温和な条件下で進行する乙とも本方
法の利点である。特に、立体障害のある置換基を有する
ビフェノール類を用いると番は、ｔｌＩＡＩＩ移鋤触謀
を用いない場合よりも着しい反応の加遮矯畢及び収率の
向上がみられる。
ており、反応終了後に生成するエポキシ樹脂と 塩化ナ
トリウムとを分液により容易に分離する事がで番るＪ［
ある。このことにより反応後の後婚珊工種が大幅に簡略
化で−るので有利である、ｔた相聞移動触部を用いると
反応が従来法よりも温和な条件下で進行する乙とも本方
法の利点である。特に、立体障害のある置換基を有する
ビフェノール類を用いると番は、ｔｌＩＡＩＩ移鋤触謀
を用いない場合よりも着しい反応の加遮矯畢及び収率の
向上がみられる。
このように本方法はビフェノール類からエポキシ樹脂を
製造する方法として新規なものであるが、本発明はそれ
だけにとどまらない。すなわち本方法で得られたエポキ
シｌ１ｌａｉｌはそれ自体新規なものである。
製造する方法として新規なものであるが、本発明はそれ
だけにとどまらない。すなわち本方法で得られたエポキ
シｌ１ｌａｉｌはそれ自体新規なものである。
このようにして得られた本エポキシｌ１ｌｌＩＩＩは一
般の硬化剤であるｙ１９アミンや酸無水物を用いて硬化
さ曽ることがで鯵、一般にビスフェノールＡより得られ
るエポキシ樹脂の硬化物より高い耐熱性を有することが
明らかとなった０例えばＲ１，Ｒ雪。
般の硬化剤であるｙ１９アミンや酸無水物を用いて硬化
さ曽ることがで鯵、一般にビスフェノールＡより得られ
るエポキシ樹脂の硬化物より高い耐熱性を有することが
明らかとなった０例えばＲ１，Ｒ雪。
Ｒ１，１４がメチル基の轡合にはＨＤＴ１５４℃であっ
た。
た。
次に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施＃１１
４．４−ジヒドロキシ−８，８，５，５−テトラメチル
ビフェニルＬ４２ ｆ （１０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気
下４規定の苛性ソーダ水１１１［１０−に溶解しベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド０．６ ｍｍｏｌを
加えた。エピクロルヒドリン２０−を加え攪拌しなから
６０゛Ｃまで加熱し１０分間その温度で攪拌した。ｉＩ
いて４規定の胃性ソーダ水溶液１０−を１０分聞かけて
滴下しこののちさらに９０分６０℃で攪拌した０反応混
合物を２０”Ｃまで冷却し塩化メチレン２０―を加え分
液した。水層を−ｉ水で５ｉｉｌ洗滲したのち、［−却
の減圧下１００℃で塩化メチレン及び未反応エピクロル
ヒドリンを留去すると７６〜９Ｓ’Ｃの融点（ｍ、 ｐ
、 ）を有する淡黄色固体ｔＯＩが得られた。このもの
の１．Ｒ，スペクトル（図１）Ｋは末端エポキシ基に特
有である、滲ＩＱｍ−’の吸収がみられた。塩酸−ジオ
キサン法により調定した工４キシ当量は１７６であった
。
ビフェニルＬ４２ ｆ （１０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気
下４規定の苛性ソーダ水１１１［１０−に溶解しベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド０．６ ｍｍｏｌを
加えた。エピクロルヒドリン２０−を加え攪拌しなから
６０゛Ｃまで加熱し１０分間その温度で攪拌した。ｉＩ
いて４規定の胃性ソーダ水溶液１０−を１０分聞かけて
滴下しこののちさらに９０分６０℃で攪拌した０反応混
合物を２０”Ｃまで冷却し塩化メチレン２０―を加え分
液した。水層を−ｉ水で５ｉｉｌ洗滲したのち、［−却
の減圧下１００℃で塩化メチレン及び未反応エピクロル
ヒドリンを留去すると７６〜９Ｓ’Ｃの融点（ｍ、 ｐ
、 ）を有する淡黄色固体ｔＯＩが得られた。このもの
の１．Ｒ，スペクトル（図１）Ｋは末端エポキシ基に特
有である、滲ＩＱｍ−’の吸収がみられた。塩酸−ジオ
キサン法により調定した工４キシ当量は１７６であった
。
得られたエポキシａｍをエタノールを用いて再結晶化さ
曽墨と目、ｐ、９６〜１０６℃エポキシ当量１９２の無
色針状結晶が得られた。
曽墨と目、ｐ、９６〜１０６℃エポキシ当量１９２の無
色針状結晶が得られた。
再結晶により得られた工ぽキシ樹脂をメチル無水ハイミ
ック酸を硬化剤とし、ベンジルジメチルアミンを触媒と
して用い、１００℃で８時開次い”ｃ”ｔａｏ’ｃ’ｔ
’ｔａ時闘硬七ｓせると、ＨＤ１６４°Ｃの硬化物が得
られた。
ック酸を硬化剤とし、ベンジルジメチルアミンを触媒と
して用い、１００℃で８時開次い”ｃ”ｔａｏ’ｃ’ｔ
’ｔａ時闘硬七ｓせると、ＨＤ１６４°Ｃの硬化物が得
られた。
実施例２
４．４′−ジヒドロキシ−ａ、 ａ： ６．５−テトラ
メチルビフェニル９．６９ ｆ （４０ｍｍ１ｏｌ）
、 ５Ｊ定冑性ソ−ｙ水ｗｔｇｓｇｗｔ、ベンジルトリ
エチルアンそニウムクロリド２ ｍｎｏｌ 及びエピク
ロルヒドリン２０−を用いて実ｍａｔと同様の方法で反
応させた。５０″Ｃで３０分間攪拌したのちｂ規１！苛
性ソーダ水溶液８０−を８０分間で膚下し６０℃で専ら
に９０分間反応させたのち実ｍ例１と同様の処理を行な
うとエポキシ当量２１ｇの淡黄色一体１８．４５Ｆが得
られた。このもののメチル無水ハイミック酸による硬化
物はＨＤＴ１５Ｂ、６℃の耐熱性を示す。 ゛ １４−条件下でエピコート８２８の硬化物はＨＤ？１４
８６℃の耐熱性を示した。
メチルビフェニル９．６９ ｆ （４０ｍｍ１ｏｌ）
、 ５Ｊ定冑性ソ−ｙ水ｗｔｇｓｇｗｔ、ベンジルトリ
エチルアンそニウムクロリド２ ｍｎｏｌ 及びエピク
ロルヒドリン２０−を用いて実ｍａｔと同様の方法で反
応させた。５０″Ｃで３０分間攪拌したのちｂ規１！苛
性ソーダ水溶液８０−を８０分間で膚下し６０℃で専ら
に９０分間反応させたのち実ｍ例１と同様の処理を行な
うとエポキシ当量２１ｇの淡黄色一体１８．４５Ｆが得
られた。このもののメチル無水ハイミック酸による硬化
物はＨＤＴ１５Ｂ、６℃の耐熱性を示す。 ゛ １４−条件下でエピコート８２８の硬化物はＨＤ？１４
８６℃の耐熱性を示した。
実施＃１８
４．４′−ジヒドロキシ−８，８，５，５−テトラフェ
ニルビフェニル２．４５ ｆ （５ｍｍｏｌ）を窒素雰
囲気下６規定の苛性ソーダ水溶液に溶解しベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド０．５ ｍｍｏｌ を加
えた。
ニルビフェニル２．４５ ｆ （５ｍｍｏｌ）を窒素雰
囲気下６規定の苛性ソーダ水溶液に溶解しベンジルトリ
エチルアンモニウムクロリド０．５ ｍｍｏｌ を加
えた。
エピクロルヒドリン１０ｓ／を加え６０℃に加熱し１６
分間その温度で攪拌した。５規寛の苛性ソーダ水溶［ｉ
０ｓ／を８０分間かけて滴下し、こののちさらに７６
分５０°Ｃで反応させたのち実施＃１１と同様の処理を
行ないエタノールとトルエンの混る吸収（８６！！０３
−’）が殆どみられず、末端エポキシのそれ（９１１３
−’）がみられる。エポキシ当量は８４７であった、。
分間その温度で攪拌した。５規寛の苛性ソーダ水溶［ｉ
０ｓ／を８０分間かけて滴下し、こののちさらに７６
分５０°Ｃで反応させたのち実施＃１１と同様の処理を
行ないエタノールとトルエンの混る吸収（８６！！０３
−’）が殆どみられず、末端エポキシのそれ（９１１３
−’）がみられる。エポキシ当量は８４７であった、。
／）泳タトＩ７役収ス’ｆ’））ｌしである。
特許出願人 鐘鑵化学工業株式会社
代珈人 軸士浅野真−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） −軟式。 （式中１１，１ｍ、ｌ魯、ｌ＆４はアルキル基、アリー
ル、アラルキル又はフェニル基から遥ばれる炭化水素基
、０１１〜１Ｇ） で表わされる新嘱工ぽキシ樹脂。 （ｚ）一般式 （式中鷲、ｌはアルカリ金属、凰１ ｍｍ、凰ｌ。 ＩＬ４は前記と同し） で表わされる二官能性フェノール類のアルカリ★属婁と
エビハＷｋドリンを反応魯曽墨ことを持重とす番下記一
般式 し式中１１．Ｋｌ、ｉｓ、１４は前記と同じ）で表わ専
れる新規エポキシ樹脂の製造方法。 （２）下記一般式 （式中１ｓ、１ｍ、ｍｓ、１４は曽記と同じ）の苛性ソ
ーダｈ４いは苛性カリの水層液を相関移動触媒の存在下
エビハロヒドリンと反応番曽ることを特徴とす墨下記一
般式 （ｊＣ中１１．１曹、１虐、１４は曽記と同じ）で表わ
専れ尋新規エポキレｌｌ１ｌＦの製造方法。 （４） 相関移動触媒が４１１アン畳ニウム婁、４級
傘スネニウム纏、４級ア慶ソニウム婁、家たはクラウン
エーテに＠である特許請求の範−ＳｍＷ紀職の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5418782A JPS58170774A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5418782A JPS58170774A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58170774A true JPS58170774A (ja) | 1983-10-07 |
Family
ID=12963538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5418782A Pending JPS58170774A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 新規エポキシ樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58170774A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01268711A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
| JPH04175331A (ja) * | 1990-11-08 | 1992-06-23 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ樹脂粉体組成物 |
| US5141974A (en) * | 1989-06-13 | 1992-08-25 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
| US5149730A (en) * | 1989-06-13 | 1992-09-22 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
| JP2006274125A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
| JP2011213716A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-10-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアリルオキシ化合物の製造方法及びポリグリシジルオキシ化合物の製造方法 |
| WO2024004962A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 三光株式会社 | 化合物、屈折率向上剤及び重合体 |
-
1982
- 1982-03-31 JP JP5418782A patent/JPS58170774A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01268711A (ja) * | 1988-04-20 | 1989-10-26 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
| US5141974A (en) * | 1989-06-13 | 1992-08-25 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
| US5149730A (en) * | 1989-06-13 | 1992-09-22 | Shell Oil Company | Epoxy resin composition |
| JPH04175331A (ja) * | 1990-11-08 | 1992-06-23 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ樹脂粉体組成物 |
| JP2006274125A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
| JP4569352B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-10-27 | 住友化学株式会社 | エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物 |
| JP2011213716A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-10-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリアリルオキシ化合物の製造方法及びポリグリシジルオキシ化合物の製造方法 |
| WO2024004962A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 三光株式会社 | 化合物、屈折率向上剤及び重合体 |
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