JPS58165855A - 医療用器具 - Google Patents
医療用器具Info
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- JPS58165855A JPS58165855A JP57048159A JP4815982A JPS58165855A JP S58165855 A JPS58165855 A JP S58165855A JP 57048159 A JP57048159 A JP 57048159A JP 4815982 A JP4815982 A JP 4815982A JP S58165855 A JPS58165855 A JP S58165855A
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
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- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
- A61L2/08—Radiation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■８発明の背景
技術分野
本発明は放射線滅菌可能な医療用器具に関するものであ
る。
る。
さらに詳しくは、本発明はｆ１１２ピレン重合体に安定
剤を配合した組成物からなる放射線滅菌可能な医療用器
具に関するものである。
剤を配合した組成物からなる放射線滅菌可能な医療用器
具に関するものである。
プロピレン重合体は、透明性・剛性・衝撃強度等の特長
から医療用器具、特に注射筒、注射針の針基、輸液・輸
血セット、採血器具などのディスポーザゾル医療用器具
に広く用いられている。ところが、プロピレン重合体製
品は放射線滅菌にょ如変質・変色するという難点を有し
ている。即ち、プロピレン重合体に２〜４メガラドの放
射線を照射すると分解・劣化反応を起し、製品の着色、
クラックの発生、衝撃強度の低下等をもたらす。さらに
酸化防止・ラジカル除去その他の目的で重合体に配合さ
れている安定剤が溶出したシ、臭気を発生したり、著し
く着色したシする等の問題を生じる。医療用器具が射出
成形品である場合は放射線の照射による上記の変質は特
に顕著である。
から医療用器具、特に注射筒、注射針の針基、輸液・輸
血セット、採血器具などのディスポーザゾル医療用器具
に広く用いられている。ところが、プロピレン重合体製
品は放射線滅菌にょ如変質・変色するという難点を有し
ている。即ち、プロピレン重合体に２〜４メガラドの放
射線を照射すると分解・劣化反応を起し、製品の着色、
クラックの発生、衝撃強度の低下等をもたらす。さらに
酸化防止・ラジカル除去その他の目的で重合体に配合さ
れている安定剤が溶出したシ、臭気を発生したり、著し
く着色したシする等の問題を生じる。医療用器具が射出
成形品である場合は放射線の照射による上記の変質は特
に顕著である。
先行技術および問題点
そこで、ゾロピレン重合体製品の耐放射線性を向上させ
る方法が、既にいくつか報告されている。
る方法が、既にいくつか報告されている。
即ち、プロピレン重合体に安定剤として種々のフェノー
ル系、リン系または硫黄系の化合物を配合する方法（特
開昭４９−３９６３７号）、ヒンダードアミンを配合す
る方法（特開昭５５−１９１９９号）および分子量分布
を狭くしたプロピレン重合体に非品性添加物を配合する
方法（米国特許第４２７４９３２号）が提案されている
。これらの方法においては、ゾロピレン重合体の耐放射
線性は相当向上しているが、なお改善すべき点が残され
ている。
ル系、リン系または硫黄系の化合物を配合する方法（特
開昭４９−３９６３７号）、ヒンダードアミンを配合す
る方法（特開昭５５−１９１９９号）および分子量分布
を狭くしたプロピレン重合体に非品性添加物を配合する
方法（米国特許第４２７４９３２号）が提案されている
。これらの方法においては、ゾロピレン重合体の耐放射
線性は相当向上しているが、なお改善すべき点が残され
ている。
即ち、フェノール系、リン系または硫黄系の化合物を配
合する方法においては、耐着色性・側熱劣化性の面、さ
らに、成形品に接する内容物への溶出現象等の点で実用
上問題がある。上記特開昭４９−３９６３７号に記載の
、例えば、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ第３ブチ
ルヒドロキシヒドロシンナメート〕〕メタンを添加した
ものは２．５メガラドｒ線照射で著しく着色し、１，１
．３−）リス（２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフェノール）ブタンを添加したもの線照射後の耐
熱性が不充分である。
合する方法においては、耐着色性・側熱劣化性の面、さ
らに、成形品に接する内容物への溶出現象等の点で実用
上問題がある。上記特開昭４９−３９６３７号に記載の
、例えば、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ第３ブチ
ルヒドロキシヒドロシンナメート〕〕メタンを添加した
ものは２．５メガラドｒ線照射で著しく着色し、１，１
．３−）リス（２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒド
ロキシフェノール）ブタンを添加したもの線照射後の耐
熱性が不充分である。
ヒンダードアミンを添加する方法においては、上記特開
昭５５−１９１９９号に記載のヒンダードアミン例えば
セパシン酸ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）は１．細胞毒性物質が溶出したシ、該添加
物が経時的に成形品表面にプＩＪ−ドしたｐする問題が
ある。またヒンダードアミン単独の添加では成形時の分
子量低下が起シ強度の低下が大きい。
昭５５−１９１９９号に記載のヒンダードアミン例えば
セパシン酸ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）は１．細胞毒性物質が溶出したシ、該添加
物が経時的に成形品表面にプＩＪ−ドしたｐする問題が
ある。またヒンダードアミン単独の添加では成形時の分
子量低下が起シ強度の低下が大きい。
また、分子量分布を狭くしたノロピレン重合体に非品性
添加物を配合する方法においては、劣化防止が十分では
なく、添加物のブリード、毒性等の面で問題がち９実用
的ではない。
添加物を配合する方法においては、劣化防止が十分では
なく、添加物のブリード、毒性等の面で問題がち９実用
的ではない。
このように、これまで報告されている方法は、いずれも
なんらかの難点を有しており、商業的に実施するには問
題があった。
なんらかの難点を有しており、商業的に実施するには問
題があった。
■１発明の目的
従って本発明の目的は、放射線照射による滅菌を商業的
に実施可能としたゾロピレン重合体製医療用器具を提供
することにある。
に実施可能としたゾロピレン重合体製医療用器具を提供
することにある。
即ち、本発明は、放射線滅菌を施しても、ノロピレン重
合体が有する透明性・剛性耐衝撃性等の特長を保持し、
毒性や臭気の発生など安全・衛生上の問題についてもす
べて満足できる医療用器具を提供することを目的とする
ものである。
合体が有する透明性・剛性耐衝撃性等の特長を保持し、
毒性や臭気の発生など安全・衛生上の問題についてもす
べて満足できる医療用器具を提供することを目的とする
ものである。
■６発明の詳細な説明
本発明は、下記第１項ないし第１２項にそれぞれ記載の
医療用器具からなる。
医療用器具からなる。
（１）重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式〔Ｉ〕または（ＩＩ）で示されるヒンダードアミン０
．０１〜０．４重量部および下記式〔■〕、 □
１［ＩＶ）または〔■〕で示されるフェノールもしくは
その亜リン酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部を
含１１− 有した組成物からなる成形品であることを特徴とする放
射線滅菌可能な医療用器具。
るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式〔Ｉ〕または（ＩＩ）で示されるヒンダードアミン０
．０１〜０．４重量部および下記式〔■〕、 □
１［ＩＶ）または〔■〕で示されるフェノールもしくは
その亜リン酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部を
含１１− 有した組成物からなる成形品であることを特徴とする放
射線滅菌可能な医療用器具。
１２−
〇Ｘ
上記式中、
Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数３〜１２のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の
二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２は、カルがニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 ｋは１〜１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、および ｍは１〜６の整数 をそれぞれ示す。
子数３〜１２のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の
二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２は、カルがニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 ｋは１〜１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、および ｍは１〜６の整数 をそれぞれ示す。
（２）重量平均分子量と数平均分子量の比が２．５〜４
．８であるノロピレン重合体１００重量部に、安定剤と
して前記式〔■〕または〔■〕で示されるヒンダードア
ミン０．０３〜０．３重量部および前記式ＣＩ） 、
［ｉＶ）またはＥＶ）で示されるフェノールもしくはそ
の亜リン酸エステル化合物０．０２〜０．２重量部を含
有した組成物からなる成形品であることを特徴とする上
記第１項に記載の医療用器具。
．８であるノロピレン重合体１００重量部に、安定剤と
して前記式〔■〕または〔■〕で示されるヒンダードア
ミン０．０３〜０．３重量部および前記式ＣＩ） 、
［ｉＶ）またはＥＶ）で示されるフェノールもしくはそ
の亜リン酸エステル化合物０．０２〜０．２重量部を含
有した組成物からなる成形品であることを特徴とする上
記第１項に記載の医療用器具。
（３） 前記ヒンダードアミンが、前記式〔■〕にお
いてＲ１がメチル基、ｋが３ｔたは４で示される化合物
である上記第１項または第２項に記載の医療用器具。
いてＲ１がメチル基、ｋが３ｔたは４で示される化合物
である上記第１項または第２項に記載の医療用器具。
（４） 前記ヒンダードアミンが前記式［１１）にお
いて、Ｒ１がメチル基、ｔが２で示される化合物である
上記第１項または第２項に記載の医療用器具。
いて、Ｒ１がメチル基、ｔが２で示される化合物である
上記第１項または第２項に記載の医療用器具。
（５） 前記フェノール化合物が前記式〔■〕におい
て、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチル基（２
位）、Ｘが水素原子、ｍが１で示される化合物である上
記第１項ないし第４項のいずれかの項に記載の医療用器
具。
て、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチル基（２
位）、Ｘが水素原子、ｍが１で示される化合物である上
記第１項ないし第４項のいずれかの項に記載の医療用器
具。
（６） 前記フェノール亜すン酸エステル化合物が前
記式［Ｉ［１）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）
、Ｒ５がメチル基（２位）、Ｘが基−”０Ｃ１８Ｈ３７
）２、ｍが１で示される化合物である上記第１項ないし
第４項のいずれかの項に記載の医療用器具。
記式［Ｉ［１）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）
、Ｒ５がメチル基（２位）、Ｘが基−”０Ｃ１８Ｈ３７
）２、ｍが１で示される化合物である上記第１項ないし
第４項のいずれかの項に記載の医療用器具。
（７） 前記フェノール亜すン酸エステル化合物が前記
式（ＩＶ）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、穐
がメチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ３７）２
、Ｙが基’＞ａｎ−ａｎ２−ａｎ２−ｃ亀 で示され
る化合物である上記第１項ないし第４項のいずれかの項
に記載の医療用器具。
式（ＩＶ）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、穐
がメチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ３７）２
、Ｙが基’＞ａｎ−ａｎ２−ａｎ２−ｃ亀 で示され
る化合物である上記第１項ないし第４項のいずれかの項
に記載の医療用器具。
（８） 前記フェノール化合物が式〔■〕においてＲ
２およびＲ６がｔ−ブチル基（３，５位）、２がメチレ
ン基で示される化合物である上記第１項ないし第４項の
いずれかの項に記載の医療用器具。
２およびＲ６がｔ−ブチル基（３，５位）、２がメチレ
ン基で示される化合物である上記第１項ないし第４項の
いずれかの項に記載の医療用器具。
（９） 前記成形品が射出成形品である上記第１項な
いし第８項のいずれかの項に記載の医療用器具。
いし第８項のいずれかの項に記載の医療用器具。
αＯ前記射出成形品が注射針の針基、輸液もしくは輸血
セットまたは採血器具である上記第９項に記載の医療用
器具。
セットまたは採血器具である上記第９項に記載の医療用
器具。
α９ 重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
るゾロぎレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式（１）または〔■〕で示されるヒンダードアミン０．
０１〜０．４重量部および下記式〔■〕。
るゾロぎレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式（１）または〔■〕で示されるヒンダードアミン０．
０１〜０．４重量部および下記式〔■〕。
［ＩＶ）または〔■〕で示されるフェノールもしくはそ
の亜すン醸エステル化合物０．０１〜０．４重量部を含
有した組成物からなシ、放射線滅菌された成形品である
ことを特徴とする医療用器具。
の亜すン醸エステル化合物０．０１〜０．４重量部を含
有した組成物からなシ、放射線滅菌された成形品である
ことを特徴とする医療用器具。
（１１
Ｒ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数３〜１２のアルキル基、Ｒ３は炭素原子数１〜１８
のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の二価の炭化水
素基または硫黄原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 ｋは１〜１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、および ｍは１〜６の整数、 をそれぞれ示す。
子数３〜１２のアルキル基、Ｒ３は炭素原子数１〜１８
のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の二価の炭化水
素基または硫黄原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 ｋは１〜１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、および ｍは１〜６の整数、 をそれぞれ示す。
（６） 前記放射線滅菌がγ線またはＸ線滅菌である上
記第８項に記載の医療用器具。
記第８項に記載の医療用器具。
本発明の医療用器具は、上記したように重量平均分子量
と数平均分子量の比（以下Ｑ値という）が５以下である
プロピレン重合体１００重量部に、安定剤として前記式
〔Ｉ〕または（Ｉｌｌで示されるヒンダードアミン０．
０１〜０．４重量部および前記式（Ｉｌｌｌ 、 （Ｉ
Ｖ）または［Ｖ］で示されるフェノールもしくはその亜
リン酸エステル化合物０．Ｏ１〜０．４重量部を含有し
た組成物からなる成形品である。
と数平均分子量の比（以下Ｑ値という）が５以下である
プロピレン重合体１００重量部に、安定剤として前記式
〔Ｉ〕または（Ｉｌｌで示されるヒンダードアミン０．
０１〜０．４重量部および前記式（Ｉｌｌｌ 、 （Ｉ
Ｖ）または［Ｖ］で示されるフェノールもしくはその亜
リン酸エステル化合物０．Ｏ１〜０．４重量部を含有し
た組成物からなる成形品である。
本発明においては、Ｑ値が５以下好適には２．５〜４．
８のプロピレン重合体が使用される。Ｑ値は分子量分布
を示すものであシ、この値が小さいＩｔ ’ど分
子量分布が狭いことを示す。Ｑ値が５より大きいゾロピ
レン重合体は放射線照射による衝撃強度の低下が大きく
、本発明で使用するのに適しない。Ｑ値はそれ自体公知
の方法によってコントロールされる。例えば、プロピレ
ン重合体の製造時に使用される触媒の選択、モノマーフ
ィード方法、重合圧力、重合温度等の重合条件の選択、
得られたパウダーをペレット化する際に熱分解させる方
法、過酸化物を添加して分解させる方法等の手段によっ
て所望のＱ値を有するゾロピレン重合体が得られる。
８のプロピレン重合体が使用される。Ｑ値は分子量分布
を示すものであシ、この値が小さいＩｔ ’ど分
子量分布が狭いことを示す。Ｑ値が５より大きいゾロピ
レン重合体は放射線照射による衝撃強度の低下が大きく
、本発明で使用するのに適しない。Ｑ値はそれ自体公知
の方法によってコントロールされる。例えば、プロピレ
ン重合体の製造時に使用される触媒の選択、モノマーフ
ィード方法、重合圧力、重合温度等の重合条件の選択、
得られたパウダーをペレット化する際に熱分解させる方
法、過酸化物を添加して分解させる方法等の手段によっ
て所望のＱ値を有するゾロピレン重合体が得られる。
また本発明にいうゾロピレン重合体には、プロピレン単
独の重合体、即ちプロピレンホモポリマーの他にエチレ
ン含量５重量パーセント以下のグロビレンーエチレン共
重合体、および、プロピレンホモポリマーとプロピレン
−エチレン共重合体トラブレンドし、ブレンド中のエチ
レン含量カ５ｍ！Ｕ量・母−セント以下であるものが含
まれる。共重合体はランダム、ブロックのいずれでもよ
いがランダム共重合体が望ましい。プロピレンホモポリ
マーは、その成形品の剛性が大きいので、可撓性が要求
される医療用器具を製造する場合は上記の如く、少量の
エチレンを共重合させて成形品の剛性をコントロールす
るのが望ましい。重合体のメルト・フロー・インデック
ス（ＭＦＲ）は製品の種類にもよるが、およそ５〜３０
Ｖｌｏｍｉｎが適当である。例えば、注射筒外筒用と
しては、エチレン含量１．５〜３．０：ｉ量ノ母−セン
ト、ＭＦＲＩＯ〜２０のものが望ましく、注射針ハブお
よび輸液セットのタフ管としてはエチレン含量０〜３．
Ｏｆｉ量ノｆ−セン）、ＶＦＲ６〜２０のものが望まし
い。
独の重合体、即ちプロピレンホモポリマーの他にエチレ
ン含量５重量パーセント以下のグロビレンーエチレン共
重合体、および、プロピレンホモポリマーとプロピレン
−エチレン共重合体トラブレンドし、ブレンド中のエチ
レン含量カ５ｍ！Ｕ量・母−セント以下であるものが含
まれる。共重合体はランダム、ブロックのいずれでもよ
いがランダム共重合体が望ましい。プロピレンホモポリ
マーは、その成形品の剛性が大きいので、可撓性が要求
される医療用器具を製造する場合は上記の如く、少量の
エチレンを共重合させて成形品の剛性をコントロールす
るのが望ましい。重合体のメルト・フロー・インデック
ス（ＭＦＲ）は製品の種類にもよるが、およそ５〜３０
Ｖｌｏｍｉｎが適当である。例えば、注射筒外筒用と
しては、エチレン含量１．５〜３．０：ｉ量ノ母−セン
ト、ＭＦＲＩＯ〜２０のものが望ましく、注射針ハブお
よび輸液セットのタフ管としてはエチレン含量０〜３．
Ｏｆｉ量ノｆ−セン）、ＶＦＲ６〜２０のものが望まし
い。
安定剤として使用されるヒンダードアミンの好適な例と
しては、式〔■〕においてＲ１がメチル基、ｋが３〜４
である化合物、式〔■〕において、Ｒ，がメチル基、ｔ
が２である化合物、などがあげられる。本発明において
は、式ＣＩ］または（ＩＩ）を有するヒンダードアきン
の二種以上を組合せて用いることもできる。これらのヒ
ンダードアミンは、プロピレン重合体１００ｉｉ童部に
対して０．Ｏ１〜０．４好ましくは０．０３〜０．３重
量部配合される。
しては、式〔■〕においてＲ１がメチル基、ｋが３〜４
である化合物、式〔■〕において、Ｒ，がメチル基、ｔ
が２である化合物、などがあげられる。本発明において
は、式ＣＩ］または（ＩＩ）を有するヒンダードアきン
の二種以上を組合せて用いることもできる。これらのヒ
ンダードアミンは、プロピレン重合体１００ｉｉ童部に
対して０．Ｏ１〜０．４好ましくは０．０３〜０．３重
量部配合される。
さらにもう１つの安定剤であるフェノールもしくはその
亜リン酸エステル化合物の好適な例としては、式（ｌ［
ｌ］においてＲ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ６がメチ
ル基（２位）、Ｘが水素原子、ｍが１である化合物、Ｒ
２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチル基（２位）、
Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ！７）２、ｍが１である化合物
、式（ＩＶＩにおいて、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、
Ｒ３がメチル基（２位）、Ｘが水素原子、Ｙが基’＞
ＣＨ−Ｃ１２−ＣＨ２−ＣＨ３である化合物、Ｒ２がｔ
−ブチル基（５位）、Ｒ，がメチル基（２位）、Ｘが水
素原子、Ｙが−８−である化合物、Ｒ２がｔ−ブチル基
（５位）、穐がメチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１
８Ｈ３７）２、Ｙが基＞ ＣＢ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ
３である化合物、式〔■〕において、Ｒ２およびＲ３が
ｔ−ブチル基（３，５位）、ｚがメチレン基である化合
物、Ｒ２およびＲ３がｔ−ブチル基（３，５位）、２が
基−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２−である化合物な
どがあげられる。本発明においては、式（１１１１ない
し〔ｖ〕を有するフェノールもしくはその亜リン酸エス
テルの二種以上を組合せて用いることもできる。これら
のフェノールもしくはその亜リン酸エステル化合物はプ
ロピレン重合体１００重量部に対して、０．０１〜０．
′４好ましくは０．０３〜０．３重量部配合される。か
くして得られる本発明での組成物には、本発明の目的・
効果を阻害しない範囲で他の添加物、例えば酸化防止剤
、核剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属セ
ッケン類等の中和剤、分散剤、顔料等を加えることがで
きる。
亜リン酸エステル化合物の好適な例としては、式（ｌ［
ｌ］においてＲ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ６がメチ
ル基（２位）、Ｘが水素原子、ｍが１である化合物、Ｒ
２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ３がメチル基（２位）、
Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ！７）２、ｍが１である化合物
、式（ＩＶＩにおいて、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、
Ｒ３がメチル基（２位）、Ｘが水素原子、Ｙが基’＞
ＣＨ−Ｃ１２−ＣＨ２−ＣＨ３である化合物、Ｒ２がｔ
−ブチル基（５位）、Ｒ，がメチル基（２位）、Ｘが水
素原子、Ｙが−８−である化合物、Ｒ２がｔ−ブチル基
（５位）、穐がメチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１
８Ｈ３７）２、Ｙが基＞ ＣＢ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ
３である化合物、式〔■〕において、Ｒ２およびＲ３が
ｔ−ブチル基（３，５位）、ｚがメチレン基である化合
物、Ｒ２およびＲ３がｔ−ブチル基（３，５位）、２が
基−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２−である化合物な
どがあげられる。本発明においては、式（１１１１ない
し〔ｖ〕を有するフェノールもしくはその亜リン酸エス
テルの二種以上を組合せて用いることもできる。これら
のフェノールもしくはその亜リン酸エステル化合物はプ
ロピレン重合体１００重量部に対して、０．０１〜０．
′４好ましくは０．０３〜０．３重量部配合される。か
くして得られる本発明での組成物には、本発明の目的・
効果を阻害しない範囲で他の添加物、例えば酸化防止剤
、核剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属セ
ッケン類等の中和剤、分散剤、顔料等を加えることがで
きる。
本発明の医療用器具は、上記組成物をロール、バンバリ
ーミキサ−、プラベンダープラストグラフ、押出機等の
混線機で溶融混練し、射出成形等で医療用器具に成形す
る。一般的にはパウダー状のプロピレン重合体に各添加
物を配合し、ミキサー等の適当な混合装置で混合した後
、押出機で溶融混練してペレット化し、またはペレット
化することなく直接に射出成形する。射出成形品はポリ
エチレンフィルム等で包装し、そのまま出荷される形態
で放射線滅菌するのが好適である。放射線としてはγ線
またはＸ＠が用いられ、好ましくはコバルト６０線源に
よるγ線が用いられる。照射量としては５メガラド以下
、好ましくは２〜４メガラドであル、過度の照射は成形
品の劣化をもたらす。
ーミキサ−、プラベンダープラストグラフ、押出機等の
混線機で溶融混練し、射出成形等で医療用器具に成形す
る。一般的にはパウダー状のプロピレン重合体に各添加
物を配合し、ミキサー等の適当な混合装置で混合した後
、押出機で溶融混練してペレット化し、またはペレット
化することなく直接に射出成形する。射出成形品はポリ
エチレンフィルム等で包装し、そのまま出荷される形態
で放射線滅菌するのが好適である。放射線としてはγ線
またはＸ＠が用いられ、好ましくはコバルト６０線源に
よるγ線が用いられる。照射量としては５メガラド以下
、好ましくは２〜４メガラドであル、過度の照射は成形
品の劣化をもたらす。
照射は真空中、窒素等の不活性気体中、または空気中の
いずれでもよく、温度は８０．℃以下好ましくは常温以
下で行なわれる。
いずれでもよく、温度は８０．℃以下好ましくは常温以
下で行なわれる。
本発明によって得られる放射線滅菌可能な医療用器具の
例としては、注射筒、注射針、注射針の針基、輸液・輸
血セット、採血器具尋があげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
例としては、注射筒、注射針、注射針の針基、輸液・輸
血セット、採血器具尋があげられるが、これらに限定さ
れるものではない。
次に実施例および比較試験例をあげて本発明をさらに詳
しく説明する。
しく説明する。
実施例１
／’９つ／−状のプロピレン−エチレンランタム共重合
体に、本発明および対照のヒンダードアミン、フェノー
ルもしくはその亜リン酸エステル化合物を第１表に示す
配合量で添加し、３０．、径押出機（２３０℃）でペレ
ット化した。その際ペレットのＭＦＲ（２３０℃、２．
１６ゆ）およびＱ値を第１表記載値に詞整するため、ベ
ースパウダーのＭＢ’Ｈの選定およびツク−ヘキシン
２５Ｂ （： ２，５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３の商品名〕の添加を行な
い、所定のペレットを得た。
体に、本発明および対照のヒンダードアミン、フェノー
ルもしくはその亜リン酸エステル化合物を第１表に示す
配合量で添加し、３０．、径押出機（２３０℃）でペレ
ット化した。その際ペレットのＭＦＲ（２３０℃、２．
１６ゆ）およびＱ値を第１表記載値に詞整するため、ベ
ースパウダーのＭＢ’Ｈの選定およびツク−ヘキシン
２５Ｂ （： ２，５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３の商品名〕の添加を行な
い、所定のペレットを得た。
得られたペレットを東芝機械製の射出成形機！８９０Ｂ
にかけ、１００Ｘ１００ＸＩ龍の角シートを成形しく２
８０℃）、コバルト６０線源にてγ線照射（２，５メガ
ラド）を行ない、評価に供した。
にかけ、１００Ｘ１００ＸＩ龍の角シートを成形しく２
８０℃）、コバルト６０線源にてγ線照射（２，５メガ
ラド）を行ない、評価に供した。
評価項目としては、８０℃オープンに１週間試片を入れ
た後の目視による着色度合いの判定、ヘイズメーター（
ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３）によるヘイズの測定、東洋精
機製のデーポン衝撃試験機を用いて＋７）５０％破壊時
のエネルギーの測定、１２０℃オープン中に試片を入れ
た場合のクラック発生または脆化までの日数、試験片の
ＭＦＲ測定および８０℃オープンに１週間試験片を入れ
た後の表面のブリード状態の観察を行なった。
た後の目視による着色度合いの判定、ヘイズメーター（
ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３）によるヘイズの測定、東洋精
機製のデーポン衝撃試験機を用いて＋７）５０％破壊時
のエネルギーの測定、１２０℃オープン中に試片を入れ
た場合のクラック発生または脆化までの日数、試験片の
ＭＦＲ測定および８０℃オープンに１週間試験片を入れ
た後の表面のブリード状態の観察を行なった。
細胞毒性試験については細片試料を３倍量のＭＥＭ培地
で１２１℃、２０分間抽出し、ＨｅＬａ−８３細胞に対
する抽出液の毒性について検鏡によシ判定した。ブラン
クと差のないものを０、死細胞がわずかに増加したもの
を１、ごく一部を除いて死滅したものｔｌ−２、すべて
の細胞が死滅したものを３と表示した。溶血毒性は、表
面積１，２００ｃｒｒＬ２の試片を１２１℃の生理食塩
水に２０分間浸し、得られた抽出溶液にウサギ洗浄赤血
球を加え、３７℃で２４時間放置した後、該溶液の着色
度により判定した。ブランクと差がないものを毒性なし
く−）、うずく赤色に着色したものを弱い毒性（±）、
赤色に着色したものを毒性あり（＋）、濃い赤色に着色
したものを強い毒性（廿）と表示した。結果を第１表に
示す。
で１２１℃、２０分間抽出し、ＨｅＬａ−８３細胞に対
する抽出液の毒性について検鏡によシ判定した。ブラン
クと差のないものを０、死細胞がわずかに増加したもの
を１、ごく一部を除いて死滅したものｔｌ−２、すべて
の細胞が死滅したものを３と表示した。溶血毒性は、表
面積１，２００ｃｒｒＬ２の試片を１２１℃の生理食塩
水に２０分間浸し、得られた抽出溶液にウサギ洗浄赤血
球を加え、３７℃で２４時間放置した後、該溶液の着色
度により判定した。ブランクと差がないものを毒性なし
く−）、うずく赤色に着色したものを弱い毒性（±）、
赤色に着色したものを毒性あり（＋）、濃い赤色に着色
したものを強い毒性（廿）と表示した。結果を第１表に
示す。
表中、製品名で記された安定剤および助剤は、それぞれ
次の化合物を表わす。
次の化合物を表わす。
チバガイギー社渠品
式（１３においてＲ１＝ＣＨ，、ｋ＝３〜４である化合
物 三共社與品で化学名ビス（２，２，６，６−チトラメテ
ルピペリジル）セパケート ＩＣＩ社製品 式（ＩＨ）の化合物 １．１．３− ）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）ブタングツドリッチ化
学社契品 式〔■〕の化合物 トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シヘンシル）イソシアヌレート マーク ５２２Ａ アデカ・アーガス化学社製品 ｍ冨１である化合物 イルガノックス １０１０ ＩＣＩ社製品 テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジーを一ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）グロビオネート〕メタン ＢＫ 日東化学社製品 ステアリン酸カルシウム 第１表において、実施例１−（１）〜（３）はそれぞれ
本発明におけるヒンダードアミンおよびフェノールもし
くはその亜リン酸エステルを安定剤としてプロピレン重
合体に配合した場合、即ち、本発明での組成物を示す。
物 三共社與品で化学名ビス（２，２，６，６−チトラメテ
ルピペリジル）セパケート ＩＣＩ社製品 式（ＩＨ）の化合物 １．１．３− ）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）ブタングツドリッチ化
学社契品 式〔■〕の化合物 トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シヘンシル）イソシアヌレート マーク ５２２Ａ アデカ・アーガス化学社製品 ｍ冨１である化合物 イルガノックス １０１０ ＩＣＩ社製品 テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジーを一ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）グロビオネート〕メタン ＢＫ 日東化学社製品 ステアリン酸カルシウム 第１表において、実施例１−（１）〜（３）はそれぞれ
本発明におけるヒンダードアミンおよびフェノールもし
くはその亜リン酸エステルを安定剤としてプロピレン重
合体に配合した場合、即ち、本発明での組成物を示す。
比較例１−（１）は安定剤として １本発明のヒン
ダードアミンのみを配合し、フェノールもしくはその亜
リン酸エステルを配合しなか２９− った例を示し、比較例１−（２）は、安定剤として本発
明以外のヒンダードアずンを配合した例を示し、比較例
１−（３）は安定剤として本発明以外のフェノール化合
物を配合した例を示し、比較例１−（４）は、安定剤を
全く配合しなかった例を示す。第１表の結果から、本発
明の射出成形品器具は、γ−線照射によって衝撃強度が
それはど低下しないのに対して、比較例においては著し
い低下がみられることがわかる。また、本発明での成形
品が殆んど着色しないのに対して比較例においては黄色
に着色し、特に本発明以外のフェノール化合物を配合し
た場合〔比較例１− （３） ］、着色が著しいことが
明らかである。
ダードアミンのみを配合し、フェノールもしくはその亜
リン酸エステルを配合しなか２９− った例を示し、比較例１−（２）は、安定剤として本発
明以外のヒンダードアずンを配合した例を示し、比較例
１−（３）は安定剤として本発明以外のフェノール化合
物を配合した例を示し、比較例１−（４）は、安定剤を
全く配合しなかった例を示す。第１表の結果から、本発
明の射出成形品器具は、γ−線照射によって衝撃強度が
それはど低下しないのに対して、比較例においては著し
い低下がみられることがわかる。また、本発明での成形
品が殆んど着色しないのに対して比較例においては黄色
に着色し、特に本発明以外のフェノール化合物を配合し
た場合〔比較例１− （３） ］、着色が著しいことが
明らかである。
さらに、ヒンダードアミンとして本発明以外のものを用
いた場合〔比較例１− （２） ）は細胞毒性物質が溶
出することがわかる。
いた場合〔比較例１− （２） ）は細胞毒性物質が溶
出することがわかる。
実施例２
第２表に示す各組成の粉状体を溶融混練してペレットを
つくシ、射出成形機を用いて外径１７．７ｚｍｓ長さ７
５（ｌａｓｓ肉厚０．９８．０円筒部を有する注射筒３
０− 外筒に成形した。
つくシ、射出成形機を用いて外径１７．７ｚｍｓ長さ７
５（ｌａｓｓ肉厚０．９８．０円筒部を有する注射筒３
０− 外筒に成形した。
注射筒外筒はコバルト６０源を用いて２，５メガラド（
Ｍｒａｄ）に照射した。
Ｍｒａｄ）に照射した。
試料は未照射群、未照射のものを８０℃空気循３Ｊｌ型
オーブンに７日間放置した群、照射後室温に３０日放置
した群、照射後８０℃空気循環型オープンに７日間放置
した群の４群に分け、以下の方法にしたがって測定を行
なった。結果は第３表に示す。色相は目視により判定し
、無着色を◎、ごくわずかに黄変を○、わずかに黄変を
△、黄変を×で表わした。
オーブンに７日間放置した群、照射後室温に３０日放置
した群、照射後８０℃空気循環型オープンに７日間放置
した群の４群に分け、以下の方法にしたがって測定を行
なった。結果は第３表に示す。色相は目視により判定し
、無着色を◎、ごくわずかに黄変を○、わずかに黄変を
△、黄変を×で表わした。
過マンガン酸カリウム還元性物質については、１平方セ
ンチメートルに細片した試料を１０倍量の蒸留水で１２
１℃、２０分間抽出し厚生省ディスポーデブル注射筒基
準の項に準じて測定しΔ’ＫＭｉｎ Ｏ４と表示した。
ンチメートルに細片した試料を１０倍量の蒸留水で１２
１℃、２０分間抽出し厚生省ディスポーデブル注射筒基
準の項に準じて測定しΔ’ＫＭｉｎ Ｏ４と表示した。
ブリードについては目視によシ判定した。ブリードのな
いものを−、ブリードが観察されるものを十と表示した
。
いものを−、ブリードが観察されるものを十と表示した
。
圧縮強度はシリンジ中央部を７鶴の鋼鉄製丸棒で圧縮し
、破断が生じた時の荷重を測定した。測定は２５℃で行
なった。表中−は破断しないことを表わしている。
、破断が生じた時の荷重を測定した。測定は２５℃で行
なった。表中−は破断しないことを表わしている。
衝撃強度は重さ１２０ ？、径３０ｍの円筒を高さを変
えて落下させ、ＪＩ８−に７２１１に準じて５０憾破壊
エネルギーを求めた。測定は２５℃で行なった。
えて落下させ、ＪＩ８−に７２１１に準じて５０憾破壊
エネルギーを求めた。測定は２５℃で行なった。
照射後のクラック発生時間は１２０℃のギヤーオープン
を用いて行ない、クラックの発生の有無は目視によシ行
なった。
を用いて行ない、クラックの発生の有無は目視によシ行
なった。
細胞毒性については、実施例１における試験方法と同一
の方法により試験した。
の方法により試験した。
第２表中、製品名で記されたサノールＬ８２２、サノー
ルＬＳ７７０、トノ９ノールＣＡ、グツトライト３１１
４ 、イルガノックス１０１０およびＰＢＫは、それぞ
れ実施例１第１表で示したものと同一であシ、マークＬ
Ａ５７は、アデカ・アーガス化学社製品〜式（ＩＩ）に
おいて、Ｒ，＝ＣＨ，、ｔ＝２である化合物を示す。
ルＬＳ７７０、トノ９ノールＣＡ、グツトライト３１１
４ 、イルガノックス１０１０およびＰＢＫは、それぞ
れ実施例１第１表で示したものと同一であシ、マークＬ
Ａ５７は、アデカ・アーガス化学社製品〜式（ＩＩ）に
おいて、Ｒ，＝ＣＨ，、ｔ＝２である化合物を示す。
試験の結果を第３表に示す。
３３−
本発明による注射筒外筒材質は照射後８０ｔｌニア日に
おいても色相、ブリード、ΔＫＭｎＯ４、細胞毒性、圧
縮強度の各項目において使用上全く問題ない結果である
。ただしエチレン含量０重量ノ９−セントのポリプロピ
レンを用いた場合は衝撃強度が弱く、シリンジ外筒用に
はエチレン含量が２．５重量パーセント程度のものが望
ましい。エチレン含量が２．５重量ノ９−セント程度で
も、Ｑ値が５以上になると特に照射後の衝撃強度が低く
なシ、Ｑ値は５以下４．４付近が最も望ましい。
おいても色相、ブリード、ΔＫＭｎＯ４、細胞毒性、圧
縮強度の各項目において使用上全く問題ない結果である
。ただしエチレン含量０重量ノ９−セントのポリプロピ
レンを用いた場合は衝撃強度が弱く、シリンジ外筒用に
はエチレン含量が２．５重量パーセント程度のものが望
ましい。エチレン含量が２．５重量ノ９−セント程度で
も、Ｑ値が５以上になると特に照射後の衝撃強度が低く
なシ、Ｑ値は５以下４．４付近が最も望ましい。
特開昭４９−３９６３７で述べられている添加剤イルガ
ノックス１０１０を用いた試料（比較例２−（３））は
着色が激しく商品的に実用化はむずかしい。同じく特開
昭４９−３９６３７で述べられているトノ臂ノールＣＡ
を用いた試料（比較例２− （４） 、 （５） ）は
オープンライフが短かく医療用具としては実用化に不安
がある。また特開昭５５−１９１９９に述べられている
サノールＬＳ７７０を用いた試料（比較例２−（６）、
（７））は細胞毒性、ブリードなどが激しく医療用具に
は適さない。
ノックス１０１０を用いた試料（比較例２−（３））は
着色が激しく商品的に実用化はむずかしい。同じく特開
昭４９−３９６３７で述べられているトノ臂ノールＣＡ
を用いた試料（比較例２− （４） 、 （５） ）は
オープンライフが短かく医療用具としては実用化に不安
がある。また特開昭５５−１９１９９に述べられている
サノールＬＳ７７０を用いた試料（比較例２−（６）、
（７））は細胞毒性、ブリードなどが激しく医療用具に
は適さない。
また比較例２− （４）は分子量分布をせまくしただけ
では安定剤の組み合わせを適切に行なわないと物性低下
が早まることを示している。
では安定剤の組み合わせを適切に行なわないと物性低下
が早まることを示している。
■６発明の効果
本発明によれば、放射線滅菌を商業的に実施することが
できるプロピレン重合体製医療用器具が提供される。
できるプロピレン重合体製医療用器具が提供される。
即ち、本発明によれば、第１に、放射線照射による材質
の強度低下が少ない医療用器具が提供される。プロピレ
ン重合体は、放射線の照射によって材質が著しく劣化す
るが、上に示したように、本発明の安定剤を添加した成
形品は、衝撃強度・圧縮強度等の低下が少なく、医療用
器具として十分実用に耐える。
の強度低下が少ない医療用器具が提供される。プロピレ
ン重合体は、放射線の照射によって材質が著しく劣化す
るが、上に示したように、本発明の安定剤を添加した成
形品は、衝撃強度・圧縮強度等の低下が少なく、医療用
器具として十分実用に耐える。
本発明によれば、第２に、放射線照射による着色がみら
れない医療用器具が提供される。従来公知の安定剤の中
には、放射線の照射によって分解を起し、製品を着色さ
せるものがあシ、このような安定剤はたとえ劣化防止効
果が優れていても医療用器具には使用することができな
い。
れない医療用器具が提供される。従来公知の安定剤の中
には、放射線の照射によって分解を起し、製品を着色さ
せるものがあシ、このような安定剤はたとえ劣化防止効
果が優れていても医療用器具には使用することができな
い。
本発明によれば、第３に、添加物のブリードや毒性分解
物の溶出のない安全な医療用器具が提供される。従来の
安定剤の中には、経時によシ製品表面ヘブリードし、あ
るいは放射線照射によシ分解して毒性物質を生じ、これ
らが医療器具に接する内容物へ溶出するものがある。本
発明で使用する安定剤には、上に示したように、このよ
うな現象は全くみられない。
物の溶出のない安全な医療用器具が提供される。従来の
安定剤の中には、経時によシ製品表面ヘブリードし、あ
るいは放射線照射によシ分解して毒性物質を生じ、これ
らが医療器具に接する内容物へ溶出するものがある。本
発明で使用する安定剤には、上に示したように、このよ
うな現象は全くみられない。
このように、本発明は、特定の安定蒼りを巧みに組合せ
て特定の性質を有するプロピレン重合体に配合し、成形
することによシ実用に耐える放射線滅菌可能な医療用器
具を提供するものである。
て特定の性質を有するプロピレン重合体に配合し、成形
することによシ実用に耐える放射線滅菌可能な医療用器
具を提供するものである。
特許出願人 テルモ株式会社
同 上 三菱油化株式会社
３８−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式〔■〕または〔■〕で示されるヒンダードアミン０．
０１〜０．４重量部および下記式〔■〕。 〔■〕または〔■〕で示されるフェノールもしくはその
亜リン酸エステル化合物０，０１〜０．４重量部を含有
した組成物からなる成形品であることを特徴とする放射
線滅菌可能な医療用器具。 〔Ｉ〕 −１−−−− Ｘ ２− 上記式中、 Ｒ４は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数３〜１２のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の
二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２はカルがニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数１
〜８の二価の炭化水素基、 ｋは１〜１０の整数、 ｔは１〜１６の整数、およびｍは１〜６の整数、をそれ
ぞれ示す。 （２）重量平均分子量と数平均分子量の比が２．５〜４
．８であるプロピレン重合体１００重量部に、安定剤と
して前記式〔ｌ〕または（ＩＩ）で示されるヒンダード
アミン０．０３〜０．３重量部および前記式〔■〕。 〔■〕または〔ｖ〕で示されるフェノールもしくはその
亜リン酸エステル化合物０．０２〜０．２重量部を含有
した組成物からなる成形品であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の医療用器具。 （３）前記ヒンダードアミンが、前記式〔Ｉ〕において
Ｒ４がメチル基、ｋが３または４で示される化合物であ
る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の医療用器
具。 （４）＠記ヒンダードアミンが前記式（ｎ）において、
Ｒ１がメチル基、Ｌが２で示される化合物である特許請
求の範囲第１項または第２項に記載の医療用器具。 （５） 前記フェノール化合物が前記式（ＩＩＩ）に
おい ゛て、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、Ｒ６が
メチル基（２１位）、Ｘが水素原子、ｍが１で示される
化合物である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいず
れかの項に記載の医療用器具。 （６） 前記フェノール亜すン酸エステル化合物が前
記式（ＩＩＩ）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）
、Ｒ５がメチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１８Ｈ３
７）２、ｍが１で示される化合物である特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれかの項に記載の医療用器具
Ｏ （力 前記フェノール亜すン酸エステル化合物が前記式
［ＩＶ）において、Ｒ２がｔ−ブチル基（５位）、穐が
メチル基（２位）、Ｘが基−Ｐ（ＯＣ１ａＨｇ７）２、
Ｙが基ンＣ）Ｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ，で示される化
合物である特許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれ
かの項に記載の医療用器具。 （８） 前記フェノール化合物が式〔ｖ〕においてＲ
２およびＲ３がｔ−ブチル基（３，５位）、２がメチレ
ン基で示される化合物である特許請求の範囲第１項ない
し第４項のいずれかの項に記載の医療用器具。 （９） 前記成形品が射出成形品である特許請求の範
囲第１項ないし第８項のいずれかの項に記載の医療用器
具。 （ト） 前記射出成形品が注射針の針基、輸液もしくは
輸血セットまたは採血器具である特許請求の範囲第９項
に記載の医療用器具。 αや 重量平均分子量と数平均分子量の比が５以下であ
るプロピレン重合体１００重量部に、安定剤として下記
式〔Ｉ〕または［１１）で示されるヒンダードアミン０
．０１〜０．４重量部および下記式〔■〕。 ［ＩＶ）または〔■〕で示されるフェノールもしくはそ
の亜リン酸エステル化合物０．０１〜０．４重量部を含
有した組成物からなシ、放射線滅菌された成形品である
ことを特徴とする医療用器具。 〔Ｉ〕 。べ礼 〔■〕 洟 上記式中、 Ｒ４は炭素原子数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数３〜１２のアルキル基、Ｙは炭素原子数１〜１８の
二価の炭化水素基または硫黄原子、 ２は、カルボニルオキシ基が内在してもよい炭素原子数
１〜８の二価の炭化水素基、 ｋは１〜ｌＯの整数、 ｔは１〜１６の整数、およびｍは１〜６の整数、をそれ
ぞれ示す。 （ロ）前記放射線滅菌がｒＩ！またはＸ線滅菌である特
許請求の範囲第１１項に記載の医療用器具。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048159A JPS58165855A (ja) | 1982-03-27 | 1982-03-27 | 医療用器具 |
| US06/478,073 US4507415A (en) | 1982-03-27 | 1983-03-23 | Medical articles |
| AU12805/83A AU553270B2 (en) | 1982-03-27 | 1983-03-24 | Radiation stabilised polyolefin medical articles |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57048159A Granted JPS58165855A (ja) | 1982-03-27 | 1982-03-27 | 医療用器具 |
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|---|---|
| JP (1) | JPS58165855A (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006501355A (ja) * | 2002-09-30 | 2006-01-12 | スノコ， インコーポレイテッド（アール アンド エム） | 汚れに対する抵抗性が向上したポリオレフィン組成物 |
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1982
- 1982-03-27 JP JP57048159A patent/JPS58165855A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-25 BE BE0/210405A patent/BE896275A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006501355A (ja) * | 2002-09-30 | 2006-01-12 | スノコ， インコーポレイテッド（アール アンド エム） | 汚れに対する抵抗性が向上したポリオレフィン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE896275A (fr) | 1983-07-18 |
| JPS6121421B2 (ja) | 1986-05-27 |
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