JPS58162660A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプライマー組成物に関するものであり、さらに
詳しくは熱によって硬化するタイプのシリコーンゴムを
各種の被着体たとえば金属の表面に接着させるのに適し
、２００℃を越える高温度においても空気中、水蒸気中
、油中などの各種雰囲気中ですぐれた接着耐久性を与え
ることのできるプライマー組成物に関するものである。

近年、シリコーンゴムはそのすぐれた耐熱性のために１
．高温度においてゴム状弾性体を必要とする用途に広く
使用されている。ところがこ′　　れらシリコーンゴム
が高温度の雰囲気下で使用される場合は各種の基材９％
に鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属に接着させた
複合体として使用される場合が多く、かつ、耐熱性潤滑
油、たとえばシリコーン油や水蒸気にさらされる場合が
少なくない。この場合シリコーンゴムが劣化し、ゴム状
弾性体を示さなくなる以前に基材との界面ではく離して
しまうため、過酷な条件下でも長期にわたって強固な接
着力を保持できるプライマーの出現が望まれていた。

かかる過酷な条件下での接着力の改良を目的に数多くの
プライマー組成物が提案されてお９゜たとえばシリコー
ン生ゴム、ビニル基含有シリコーンオイル、ビニルアル
コキシン２ンおよびリン酸から成る組成物（４Ｉ会昭５
２−３２７６７号公報）、シリコーン生ゴム、ビニル基
含有シリコーンオイル、多塩基酸アリルエステルおよび
金属の脂肪酸塩からなる組成物（特開昭５２−２６５３
５号公報）、アクリロオキシプロピルアルコキシシラン
と鉄の脂肪酸塩からなる組成物（特開昭５５−１６０５
０号会報）などがある。しかし、これらのプライマー組
成物も長期にわたって接着部分を高温度の過酷な条件下
にさらした場合接着力が劣化するため充分満足できるも
のではなかった０ 本発明者らは上記の欠点を改良すべく鋭意検討した結果
、特定のフェニル基含有ポリシロキサン樹脂を皮膜形成
組成物の１成分として使用したときすぐれた耐熱性が得
られることを見い出し、すでにこれを主成分とするプラ
イマー組成物を提供したのであるが、その後の検討結束
から、これら組成物といえども９表面が極めて不活性な
ニッケル板に対しては、接着力が不十分であり、使用条
件によっては十分満足できるとは言えないことが判明し
た。一方本発明者らは、上記フェニル基含有ポリシロキ
サン樹脂を主成分とするプライマー組成物に特定のアミ
ノ基含有シラン類を混入すれば、ニッケル板および他の
金属類に対してすぐれた接着力を示し。

かつ上記のような過酷な使用条件下でも長期にわたって
接着力を保持し得るプライマー組成物が得られることを
見い出し本発明に至った。

かかる本発明は。

（４）平均単位式　Ｒ，’　ＳｉＯ４−ＪＬ　−ｂ（０
Ｒ２）ｂ（式中　Ｒ１は置換もしくは非置換の一価炭化
水素基を表わし＋　Ｒ’のうちの少なくとも５モルチは
フェニル基である。Ｒ２は水素原子型たはアルキル基で
ある。

ａはα９０〜１８０の範囲であり、ｂは本化合物中にお
けるゲイ素原子に結合した水酸基またはアルコキシ基の
占める比率が０．０１重量％以上になる値を示す。）で
表わされるオルガノポリシロキサン樹脂　　　　　　１
００重量部。

水素基であり　Ｒ４はアルキル基であり、ｎは１または
２である。）で表わされるアルコキシシランまたはその
部分加水分解物 ２０〜４００重量部。

ロ　有機チタン化合物 ２〜１００重量部 ０　有機溶剤　　　　　　　　　　　　任意量および （ト）一般式 ％式％ （式中、Ｒ４は前記と同じ　１１１はＱ、Ｎ−で表わさ
れる基ｔ　Ｑ２ＮｃＨ２ｃ％ＮＨ−で表わされる基およ
びＱ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ−で表わさ
れる基から選ばれる窒素含有基、Ｑは水素原子および１
価レゾ のアルキル基゛から選ばれる基ｅ　Ｒ’はアルキ吟基９
ｍは１″！またけ２である。）で表わされるアミノ基含
有シランまたはその部分加水分解物　　　　　　　　　
　　　０．５〜１００重量部からなることを特徴とする
プライマー組成物。

ならびに 囚　平均単位式　ＲＡＳ　ｔｏ　４−＠−ｂ（ＯＲ２）
１．。

（式中、Ｒ１は置換もしくは非置換の一価炭化水素基を
表わしｓ　Ｒ’のうちの少なくとも５モルチはフェニル
基である。Ｒ２は水素原子またはア、ルキル基である。

ａは０．９０〜１．８０の範囲であり、ｂは本化合物中
におけるケイ素原子に結合した水酸基またはアルコキシ
基の占める比率が０．０１重量％以上になる値を示す。

）で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂　　　　　
　１００重量部。

ＣＢ）　　一般式　Ｒ１５ｉ（ＯＲ’）４−ｎ水素基で
ありｅ　Ｒ’はアルキル基であり、ｎは１１九は２であ
る。）で表わされるアルコキシシランまたはその部分加
水分解物令物２０〜４００重量部。

ロ　有機チタン化合物 ２〜１００重量部。

■　有機溶剤　　　　　　　　　　　　任意量。

■　一般式　（Ｒ’−Ｒ’％５ｉ（ＯＲ）４　ｍ〔式中
、Ｒ）は前記と同じ、Ｒ５はＱ２Ｎ−で表わされる基ｅ
　Ｑ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−で表わさ−れる基およびＱ
２Ｎ（ＣＨｘｈＮｌｌ　（ＣＨ２）２ＮＨ−で表わされ
る基から選ばれる窒素含有基、Ｑは水素原子および１価
のアルキル基から選ばれる基ｅ　Ｒ’はアルキレン基、
曇は１または２である。）で表わされるアミノ基含有シ
ランまたはその部分加水分解物　　　　　　　　　　０
．５〜１００重量部および ■　平均単位式　編８ｉ０４　＠ ｉ− （式中、Ｒ７は置換もしくは非置換の一価炭化水素基を
表わし、Ｒ７のうちの少なくとも０．２モル％はビニル
基である。Ｃは１．９から２３の範囲の数である。）で
表わされる２５”Ｏにお呟る粘度が５ｏｏｏセンチスト
一クス以上であるオルガノポリシロキサ７　　　　１０
〜５００重量部よりなることを特徴とするプライマー組
成物である。

本発明に使用される囚成分は式中のＲ１がメチル基、エ
チル基、プロピル基、オクタデシル基などのアルキル基
、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基
などのアリール基およびそれらの基の水素原子をハロゲ
ン原子、シアノ基などで置換したもので例示される置換
もしくは非置換の一価炭化水素基を表わし、Ｒ１のうち
の少なくとも５モル饅はケイ素原子に直結したフェニル
基である必要がある。これは５モル饅以下では皮膜のモ
ジ−ラスが高くな９．かつ、耐熱性が低下して充分な耐
久性を有する皮膜が得られず、ｔた。

成分０で示されるｎ−ブチルチタネート等の有機チタン
化合物を混入したとき、ゲル化が起り、−液化したプラ
イマー組成物として得られないからである。好ましくは
１０〜７０モルチの範囲である。Ｒ２は水素原子または
メチル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基なとで例
示されるアルキル基である。ａは０．９０からＲ８０の
範囲であり、ｂは本化合物中におけるケイ素原子に結合
した水酸基またはアルコキシ基の占める比率がα０１重
量％以上になる値を示す。

このようなケイ素原子に結合した水酸基またはアルコキ
シ基を有するオルガノポリシロキサン樹脂は９本発明組
成物の主体となる成分であり、その合成法はよく知られ
ている。

すなわち１例えばケイ素原子１個あたＤ　Ｏ，９０〜Ｒ
８０個の１価炭化水素基になるように選択されたクロル
シランまたはアルコキシシランのそれぞれ１１ｍもしく
は２種以上の混合物を。

水または水と有機溶媒の混在下で加水分解することによ
って得られる。本発明には、この加水分解したままのオ
ルガノポリシロキサン樹脂ばかりでなく、それをさらに
加熱処理して縮重合させたオルガノポリシロキサン樹脂
も使用できる。また、オルガノポリシロキサン樹脂の２
種以上を混合して使用することも可能でちゃ、さらに、
１分子中に水酸基とアルジキシ基が混在しているオルガ
ノポリシロキサン樹脂も使用可能である。このオルガノ
ポリシロキサン樹脂は各種有機溶剤９例えばベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤に溶解させた
形で用いるのが好ましい０ 本発明に使用される（６）成分のアルコキシシランまた
はその部分加水分解物は９本発明の紅放物に接着性を付
与するのに必要な成分である。上記式中のＲ３はビニル
基、アリル基。

メタクリロキシ基、アクリロキシ基等で例示される一価
の脂肪族不飽和結合含有炭化水素基であり、Ｒ４はメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、インプロピル基など
で例示されるアルキル基である。このアルコキシシラン
のうち好ましいのは一般式 ％式％） （式中、ｄはＯｌたは１．Ｒは前記の通りである。）で
表わされるトリアルコキシシラン（式中＋　Ｒ”は水素
原子またはメチル基、Ｒ６はエチレン基、プロピレン基
、ブチレン基などで例示されるアルキレフ基、ｔは前記
の通りである。）で表わされるトリアルコキシシランで
ある。このようなトリアルコキシシランとしてはビニル
トリメトキシシラ・ン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、アリルトリメトキ
シン２ン、アリルトリエトキシシラン、などが例示され
る。これらのトリアルコキシシラｌはその部分加水分解
物も使・用することができる。その配合割合は囚成分１
００重量部に対して２０〜４００重量部の範囲である。

本発明に使用される（Ｏ成分の有機チタン化合物は、有
機チタン酸エステルまたはその縮重合物、またはチタン
キレート化合物がある。

これは本発明のプライマー組成物を硬化させ。

風乾性を与えるだけでなく、接着性９％に耐熱性を著書
しく向上させる効果を有するものである。このような化
合物としてはテトライソプロピルチタネート、テトラノ
ルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、
テトラ（２−エチルヘキシル）チタネートおよびこれら
の重合物、チタンアセチルアセテネート、ポリチタンア
セチルアセテネート、チタンオクチルグリュート、テタ
／ラクテート。

チタンラクテートエチルエステル、ブタントリエタノー
ルアミネート等、のチタンキレート自νゝ 化合物を併用または単独で使用すること令できる。この
成分口の配合割合は（４）成分１００重量部に対して２
〜１００重量部の範囲が適当である。これは２重量部未
満になるとプライマー皮膜が硬化し難く、かつ十分な接
着性能が得られず、１００重量部を越えると本発明組成
物の保存安定性が低下する傾向があるからである。かか
る点からは１本発明においては適宜有機チタン化合物を
選択することが必要であり、保存安定性が良好なプライ
マー組成物として得る場合はジインプロポキシチタンビ
スアセチルアセテネートに代表されるチタンキレート化
合物が好ましく使用される。

本発明に使用される■成分は本発明の組成物を溶解させ
るための有機溶剤であり、これは溶解性およびプライマ
ーとしての塗布作業にあたっての蒸発性を考直して選択
されるが。

ｆｌエバ、　）ルエン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン
、ヘキサン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン
、塩化メチレン、エタノール、インプロパツール、ブタ
ノールなどが例示され、これらの単独もしくは２ａ！以
上の混合溶剤として使用される。この配合割合は本発明
の組成物を溶解させプライマーとして実際の塗布作業に
適した粘度に調整して使用するのが有利であるため特に
限定されない。

本発明に使用される■成分は、ニッケル板等極めて接着
し難い基材に対して本発明組成物を接着させる効果を有
するシラン類であり。

式中のＲ５ａ　Ｑ２Ｎ−で表わされる基＋　Ｑ２ＮＣＨ
２ＣＨ２庸−で表わされる基およびＱ、Ｎ（ＣＨ２）２
ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨで表わされる窒素含有基であり。

Ｑは水素原子およびメチル基、エチル基、プロピル基な
どのアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ６はエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基であ
り９ｍは１または２であるところのアミノ基含有シラン
またはその部分加水分解物であシ、かかるものとして具
体的には、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ジ〔γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、　式 ％式％ るアミノアルキルアルコキシシラン等が例示される。こ
れらの配合量は囚成分１００重量部に対してα５〜１０
０重量部の範囲であり、これは１００重量部を越え、る
と本発明のプライマー組成物の皮膜が硬くなりすぎ、０
．５重量部未満であると接着性向上効果が十分でないか
らである。

本発明に使用される［Ｆ］酸成分囚〜■成分からなる本
発明のプライマー組成物にゴム状弾性体的性質を付与せ
しめ、目的とするプライマーの性能を更に向上せしめる
ためのものであり９式中の８７拡メチル基、エチル基、
プロピル基、ドデシル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基、フェニル基などのアリール基および
これらの水素原子をハロゲン原子、シアノ基などで置換
したもので例示される置換もしくは非置換の一価炭化水
素基を表わし　Ｒ７の少なくとも０．２モルチはビニル
基であることが必要である。これはビニル基の量が０．
２モルチより少ないと十分な接着強度が得られず、プラ
イマー皮膜とシリコーンゴム層の間ではく離が発生する
傾向がある。このオルガノポリシロキサンの２５’０に
おける粘度が５０００七ンチスト一クス以上としたのは
、これ以下の低粘度のものを使用するとプライマー皮膜
が弱くなり、シリコーンゴムを圧着して接着させる際、
プライマー組成物が押し流されて接着しないか部分的な
接着不良を起すためである。この意味で９本発明に使用
する［Ｆ］酸成分四℃における粘度が１００．０００セ
ンチスト一クス以上（通常ガムと呼ばれている。）のも
のが好ましい。

このオルガノポリシロキサンの分子鎖末端としてはシラ
ノール基、ジメチルビニルシリル基、メチルビニルフェ
ニルシリル基、）＋７メチルシリル基、ジメチルフェニ
ルシリル基。

メチルジフェニルシリル基が例示されるが鵡に限定され
るものではない。

［Ｆ］酸成分配合量を囚成分１００重量部に対して１０
〜５００重量部としたのは１０重量部未満ではゴム弾性
を付与できないため、ψ）成分を配合した場合の効果の
発現がわずかであり、また、５００重量部を越えると接
着力が低下してくるからである。

本発明組成物は前記した囚〜■または囚〜■の成分を率
に均一に混合するだけで容易に得られるが、プライマー
組成物をテクットロに ピッ口、シたり、硬化後の皮膜の強度をさらに向上させ
る目的で各種の無機充填剤たとえば微粉末シリカを添加
混合してもよい。この場合は充填剤としては表面処理し
たシリカ充填剤が適当である。さらに、５ベンガラ、酸
化セリウム、水酸化セリウム、セリウムの脂肪酸塩、鉄
の脂肪酸塩、酸化チタン、カーボンブラック等従来公知
の耐熱剤９着色剤その他の添加剤を添加することも本発
明の目的とする性實が損われない限り任意とされる。

本発明の組成物は使用にあたって被着体に塗布後３０分
またはそれ以上風乾を行なってからシリコーンゴムを接
着することが好ましく。

場合によって硬化を確実にするため焼付は処な 理を厄、ってもよい。

本発明の組成物をプライマーとして使用するときは鉄、
アルミニウム、ニッケル、クロム、亜鉛、鋼などの各種
金属およびそれらの合金類、アクリル樹脂、フェノール
樹脂、エポキン樹脂等の合成！ＩＪＩ脂材料の表面にシ
リコーンゴムを強固に接着させることができ、しかも、
その接着力は高温度の油や水蒸気にさらされても低下し
ないというすぐれた一効果を示す。かかる特徴を生′か
してオイルシールのハウジングとシリコーンゴムの接着
、複写機のロールの芯金とシリコーンゴムの接着、エン
ジ／マウントの芯金とシリコーンゴムの接着、その他金
属にシリコーンゴムを接着する際のプライマーとして有
効に使用される。

以下実施例を示す。実施例中部およびチとあるのはそれ
ぞれ重量部および重量部を意味する。なおｅ　Ｍｅはメ
チル基を、φはフェニル基を表わす。

実施例Ｉ ＭｅＳｉＯ９４単位加モルチ、φ５ｉＯ９４単位ωモル
チ腫φ１０単位加モルチ、φ、ＳｔＯ単位加モルチかモ
ル成され、水酸基含有量３９ｂのメチルフェニルシロキ
サン樹脂１００重量部、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン１００重量部、ジイソプロポキシチタ
ンビス（アセチルアセテネート）１０部、トルエン４３
０部、ｒ−（２−アミノエチル）アミノグロビルトリメ
トキシシ２ン１０部を混合し均−分散液としてのプライ
マー組成物を得た０この組成物を軟鋼板、アルミニウム
板、ステンレススチール板おヨヒニッケルメッキ板にそ
れぞれ塗布し室温にて加分間風乾させ九０法いで架橋剤
としてα５ｓｏλ５ジメチル２．．５ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサンを添加したシリコーンゴムコ／バク
／ド（トーン・シリコ−ン■製ＳＨ５２Ｕ　’）の厚さ
４ｍの未加硫成形物を上記プライマー塗布面に密着させ
、圧力３０製。

温度１７０℃の条件で１０分間加圧加熱し、シリコーン
ゴムを硬化させたところ、シリコーンゴムと金属板が強
固に接着した試験板が得られた。

これら試験板を２つに分は一方を温度２００℃に保った
ジメチルシリコーン油（２５℃における粘１１００セン
チストークス、トーン・シリコーン■製５Ｈ２００）に
浸漬し、１日、１０日および２０日間放置した後取り出
したところ、いずれも金属とシリコーンゴムのはく離は
みられなかった。

もう一方を温度２３０℃に保った加熱オープン中に入れ
、１日、１０日および加日間放置した抜取抄出したとこ
ろ、いずれも金属とシリコーンゴムとのはく離はみられ
なかった。

比剪のため、上記組成物の成分のうちγ−（２−アミノ
エチル）アミノプロピルトリメトキシシランを混合せず
、他は同様にして得たプライな マー組成物について上記と同様の試験を行った八 ところ、軟鋼板、アルミニウム板、ステンレステール板
については、いずれも金属とシリコーンゴムとのはく離
はみられなかったが、ニッケルメッキ板については、シ
リコーンオイルに浸漬後１０日０にシリコーンゴムがは
く離していた。

実施例２ ＆ＳｉＯ％単位四モルチ、モルｉＯ％単位訂モルチ。

Ｍｅ！ＳｉＯ単位１９モ単位１ク 構成され，水酸基含有量２５％のメチルフェニルポリシ
ロキサン樹脂１００部に１分子鎖末端が水酸基で封鎖さ
れたジメチルシロキサン単位ｒモルチとメチルビニルシ
ロキサン単位３モルチとで構成された粘度２ＩＯｏｏ，
ｏ　ｏ　ｏセンチストークスのポリメチルビニルシロキ
サンガム１ｏｏ部にトルエン１５００部を加えてよくか
きまぜて混合溶液を調製した。次いで，ｒ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン１００部およびジイソ
プロポキシチタンビスアセチルアセテネート１５部を加
えて均一分散液とした。

次いでこれＫｒ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン１５部を加えて混合した。

この組成物を軟鋼板，アルミニウム板，ステ板 ンレススチール板およびニッケルメツへにそれぞれ塗布
し，室温にて０分間放置し風乾させた。

次に，架橋剤としてＯ．Ｓ　Ｓの２．５ジメチル２，５
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを添加したシリコ
ーンゴムコンパウンド（　）　−　Ｌ／　＋１　シリコ
ーン■製５Ｈ−５２Ｕ）の厚さ４ｍの未加硫成形物を上
記プライマー塗布面に密着させ圧力３０製。

温度１７０℃の条件でシリコーンゴムを硬化させたとこ
ろ，シリコーンゴムと金属板が強固に接着した試験板が
得られた。これら試験板を２つに分け，一方を温度２３
０℃に保ったジメチルシリコーンオイル（粘度１００セ
ンチストークス。

トーン・シリコーン■製５Ｈ２００）に浸漬し３日。

１０日および２０日間放置した後取り出したところいず
れも金属とゴム層のはく離は見られなかった。残りの試
験板を温［２３０℃の加熱オーブン中に静置し３日，１
０日．２０日放，置後取抄出したところいずれも金属板
とシリコーンゴムのはく離は見られなか゛った。

比較のため上記組成物のうちγ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシランを混合せず，他は同
様にして得たプライマー組成物について上記と同様の試
験を行ったところ。

軟ＳＳ．アルミニウム板，ステンレススチール板につい
ては，いずれも金属板とシリコーンゴムのはく離は見ら
れ表かったが．ニッケルメッキ板についてはシリコーン
オイルに浸漬後１０日０にシリコーンゴムがはく離して
いた。

実施例３ 実施例１におけるγーメタクリロキシプロピルトリメト
キシシランのかわりに，アリルトリエトキシシランを使
用しその他の条件は実施例１と同様にしてプライマー組
成物を調製した。

このプライマー組成物を使用して実施例１と同様の条件
で接着耐久性試験を行なり九ところ実と 施例吠同様の結果が得られた。

実施例４ 実施例２におけるｒ−メタクリロキシブロピルトリメト
キシシランのかわりに、アリルトリエトキシシランを使
用しその他の条件は実施例２と伺様にしてプライマー組
成物を調製した。

このプライマー組成物を使用して実施例２と同様の条件
で接着耐久性試験を行なったところ実と 施例２同様の結果が得られた。

△

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １囚　平均単位式　ＲＡＳｉＯａ　−＠−ｂ（ＯＲ２）
   ｂ（式中＋　Ｒ”は置換本しくけ非置換の一価炭化水素
   基を表わし、Ｒのうちの少なくとも５モル会はフェニル
   基である　Ｒ２は水素原子またＬアルキル基である。 ａはα９０〜１．８０の範囲であり、ｂは本化合物中に
   おけるケイ素原子に結合した水酸基またはアルコキシ基
   の占める比率が０．０１重量％以上になる値を示す。）
   で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂 １００重量部。 （６）一般式　ＲＦＩ　Ｓ　ｉ　（ＯＲ’　）４−Ｈ湘 （式中　１３は一価の脂肪族不斐合金有炭化水素基であ
   り、Ｒ４はアルキル基であ′９゜ｎは１または２である
   。）で表わされるアルコキシシランまたはその部分加水
   分解物２０〜４００重量部。 ０　有機チタン化合物 ２〜１００重量部 ■　有機溶剤　　　　　　　　　　任意量および （２）一般式 ％式％） （式中ｔ　Ｒ’は前記と同じ　Ｒ５は讐−で表わされる
   基、　　Ｑ、ＮＣ％Ｃ％ＮＨ−で表わされる基およびＱ
   ｓＮα’：Ｈｓ）ｓＮＨ（ＣＨｚ）ｚＮＨ−で表わされ
   る基から遺ばれる窒素含有基、Ｑは水素原子および１価
   のアルキル基から選ばれる基＋　Ｒ’はアルキレン基９
   ｍは１ｔ７’ｈは２である。）で表わされるアミノ基含
   有シランまたはその部分加水分解物　　　　０．５〜１
   ００重量部からなることを特徴とするプライマー組成物
   。 （式中　１１は置換もしくは非置換の−価炭化水素基を
   表わし　Ｒ１のうちの少なくとも５モルチはフェニル基
   である。Ｒ２は水素原子またはアルキル基である。 ａは０．９０〜１．８０の範囲であり、ｂは本化合物中
   におけるケイ素原子に結合した水酸基またはアルコキシ
   基の占める比率が０．０１重量％以上になる値を示す。 ）で表わされるオルガノポリシロキサン樹脂 １００重量部。 化水素基でありｔＲはアルキル基であり。 ｎは１または２である。）で表わされるアルコキシシラ
   ンまたはその部分加水分解物２０〜４００重量部。 リ　有機チタン化合物 ２〜１００重量部。 ■　有機溶剤　　　　　　　　　　　任意量。 （ト）一般式（Ｒ５Ｒ’−）ｆｎＳｉ（ＯＲ’）４ｍ（
   式中、Ｒ４は前記と同じ、ｔはＱ２Ｎ−で表わされる基
   、　ＱＭＣＨａＮＨ−で表わされる基およびＱｚＮ（Ｃ
   Ｈｚ）２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ−テ表わされる基から選
   ばれる窒素含有基、Ｑは水素原子および一価のアルキル
   基から選ばれる基　Ｒ６はアルキレン基１ｍは１または
   ２である。）で表わされるアミノ基含有シランまたはそ
   の部分加水分解物 ０．５〜１００重量部 および ■　平均単位式　編５ｉＯ４−ｅ −ｒ− （式中、Ｒ７は置換もしくは非置換の一価炭化水素基を
   表わしｔ　Ｒ’のうち少なくとも０．２モル−はビニル
   基である。ｃａＬ９から２．３の範囲の数である。）で
   表わされる５℃における粘度が５ｏｏｏセンチスト一ク
   ス以上であるオルガノポリシロキサン １０〜５００重量部 よりなることを善徴とするプライマー組成物。