JPS58141231A - スラリ−状水分散体の製造方法 - Google Patents
スラリ−状水分散体の製造方法Info
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- JPS58141231A JPS58141231A JP2484582A JP2484582A JPS58141231A JP S58141231 A JPS58141231 A JP S58141231A JP 2484582 A JP2484582 A JP 2484582A JP 2484582 A JP2484582 A JP 2484582A JP S58141231 A JPS58141231 A JP S58141231A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は重合体粒子が水中に安定に分散されたスラリ
ー状水分散体に関する。すなわち、水分#y、体のなか
には、分散質の粒子径や分散状態によ−)でヒドロシル
、エマルジョン、サスペンションの如く明−に区別でき
るもののほか、その粒子径分布が広くて全体としてスラ
リー化したような性状を示すものかある。この発明は分
散質として重合体粒子を適用した上記スラリー状水分散
体の製造方法に関するものである。
ー状水分散体に関する。すなわち、水分#y、体のなか
には、分散質の粒子径や分散状態によ−)でヒドロシル
、エマルジョン、サスペンションの如く明−に区別でき
るもののほか、その粒子径分布が広くて全体としてスラ
リー化したような性状を示すものかある。この発明は分
散質として重合体粒子を適用した上記スラリー状水分散
体の製造方法に関するものである。
従来、このようなスラリー状水分散体の製造方法として
、重合体を粒末化し、これを水中に投入後筒速捕袢を行
なって分散させる方法か知られているか、この方法で得
られるスラリー状水分散体は放置安定性か悪く、スラリ
ー化後数分という短時間で重合体粒子か分離、沈降する
画題があった。
、重合体を粒末化し、これを水中に投入後筒速捕袢を行
なって分散させる方法か知られているか、この方法で得
られるスラリー状水分散体は放置安定性か悪く、スラリ
ー化後数分という短時間で重合体粒子か分離、沈降する
画題があった。
このため、水分散体中に界面活性剤や溶剤などを添加し
て上記安定性を数置するといった対策か一般にとられて
いる。
て上記安定性を数置するといった対策か一般にとられて
いる。
しかしながら、界面活性剤の添加は、水分散体を製膜化
した場合に耐水性を損なったり、紺色その他の不純物的
作用を示し、スラリー状水分散体の各檀用途への応用展
開に間軸を住じゃすい。また溶剤の添加は、重合体粒子
のゆ着を生じて水分散体の粘度が尚くなり、高濃度化で
きない欠点があり、またかかる添加による安定性向上効
果もそiLはど顧昔なものとはいえなかった。
した場合に耐水性を損なったり、紺色その他の不純物的
作用を示し、スラリー状水分散体の各檀用途への応用展
開に間軸を住じゃすい。また溶剤の添加は、重合体粒子
のゆ着を生じて水分散体の粘度が尚くなり、高濃度化で
きない欠点があり、またかかる添加による安定性向上効
果もそiLはど顧昔なものとはいえなかった。
この発明は、上述の如き耐水性その他の問題を一切きた
1ことなく放置安定性を改善できるスラリー状水分散体
の新規かつ石川な製造方法を提供せんとするもので、そ
の要旨とするところは、酸1伺基を有する不節和単一体
0.1〜35車磁%とこイLと共重合口」能な他の不飽
和単量体99.9〜65重1%とを共重合させて得た重
社平均分子蓋104〜106の共重合体および上記共重
合に用いた少量の未Jx k:の不飽和単量体を含有し
、かつ0〜20虫−%の有機溶剤のほかには実質的に媒
体を含まない原料を調製し、これにアルカリと水とを加
えてL記共嶽合体分子中の酸性基の一部または全部を中
和するとともに上記共重合体が水中に安定に分散された
スラリー状水分散体を得ることを特徴と46スラリ一状
水分散体の製造方法にある。
1ことなく放置安定性を改善できるスラリー状水分散体
の新規かつ石川な製造方法を提供せんとするもので、そ
の要旨とするところは、酸1伺基を有する不節和単一体
0.1〜35車磁%とこイLと共重合口」能な他の不飽
和単量体99.9〜65重1%とを共重合させて得た重
社平均分子蓋104〜106の共重合体および上記共重
合に用いた少量の未Jx k:の不飽和単量体を含有し
、かつ0〜20虫−%の有機溶剤のほかには実質的に媒
体を含まない原料を調製し、これにアルカリと水とを加
えてL記共嶽合体分子中の酸性基の一部または全部を中
和するとともに上記共重合体が水中に安定に分散された
スラリー状水分散体を得ることを特徴と46スラリ一状
水分散体の製造方法にある。
このように、この発明者らは、分子内に酸性基を自】る
特定の共重合体とともに夕飯の未反応の不飽和単一体を
含有し、かつ僅かな有機溶剤か含まれていてもよい以外
は水その他の媒体を実質的に含まない原料を調製し、こ
れにアルカリと水とを加えて上記酸性基を中和するとと
もに水の添加による転相現献を住じさせるようにしたと
ころ、従来に較べて放置安定性にきわめてすぐれるスラ
リー状水分散体か得られることを見い出したものである
。そして、この方法で得られるスラリー状水分散体は、
界面活性剤を含まないものであるため、これを製膜化し
たときでも耐水性などの低下をきたすことかなく、また
、前記従来の如く水分散体製造後に溶剤を添加する方式
では高濃度化できないなどの欠点があったのに対し、前
記原料中に多少の有機溶剤か含まれていてもかかる欠点
を生じることかな(、比較的低粘度でかつ^濃度のスラ
リー状水分散体を容易に製造できることかわかった。
特定の共重合体とともに夕飯の未反応の不飽和単一体を
含有し、かつ僅かな有機溶剤か含まれていてもよい以外
は水その他の媒体を実質的に含まない原料を調製し、こ
れにアルカリと水とを加えて上記酸性基を中和するとと
もに水の添加による転相現献を住じさせるようにしたと
ころ、従来に較べて放置安定性にきわめてすぐれるスラ
リー状水分散体か得られることを見い出したものである
。そして、この方法で得られるスラリー状水分散体は、
界面活性剤を含まないものであるため、これを製膜化し
たときでも耐水性などの低下をきたすことかなく、また
、前記従来の如く水分散体製造後に溶剤を添加する方式
では高濃度化できないなどの欠点があったのに対し、前
記原料中に多少の有機溶剤か含まれていてもかかる欠点
を生じることかな(、比較的低粘度でかつ^濃度のスラ
リー状水分散体を容易に製造できることかわかった。
この発明において酸性基を有する不飽和車量体0.1〜
35亀量−と□これと共重合″−]能な他の不飽和単量
体99.9〜65亀量%とを共重合させるに当たり、バ
ルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、バール垂f5法
などの従来公知のいずれも採用で入るが、とくに好適に
はバルク重合法および20重門%ま−Cの有り溶剤を用
いた溶液重合法である。
35亀量−と□これと共重合″−]能な他の不飽和単量
体99.9〜65亀量%とを共重合させるに当たり、バ
ルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、バール垂f5法
などの従来公知のいずれも採用で入るが、とくに好適に
はバルク重合法および20重門%ま−Cの有り溶剤を用
いた溶液重合法である。
これら三者の重合法ではこれにより得られた共重合体を
そのままスラリー状水分散体を得るための原料として使
用できる。
そのままスラリー状水分散体を得るための原料として使
用できる。
この発明においては、上記原料中に共重合に用いた不飽
和車量体の一部か未反応物として残存していることか重
要であり、この未反応物か全く存イ1−シないときはス
ラリー状水分散体を得ることか耐しく、一般には重合体
粒子径か非常に小さくなったヒドロシルとなり、粘F!
L峙性−Lあまり好結果かイ辱られなくなる。
和車量体の一部か未反応物として残存していることか重
要であり、この未反応物か全く存イ1−シないときはス
ラリー状水分散体を得ることか耐しく、一般には重合体
粒子径か非常に小さくなったヒドロシルとなり、粘F!
L峙性−Lあまり好結果かイ辱られなくなる。
上記未反応の不飽和単量体の量は、主に酸性基を有する
不飽和単量体の使用量に依存し、上記単一体の使用量か
少ないときは未反応物か少なくともスラリー状水分散体
を得ることか容易であり、逆にL配車量体の使用量が多
いときは未反応物を多くしなけれはスラリー状水分散体
を得難くなる。
不飽和単量体の使用量に依存し、上記単一体の使用量か
少ないときは未反応物か少なくともスラリー状水分散体
を得ることか容易であり、逆にL配車量体の使用量が多
いときは未反応物を多くしなけれはスラリー状水分散体
を得難くなる。
したがって、酸性基を有する不飽和車量体の使用量に応
じて未反応物の量を決定すべきであるか、一般には約2
〜30重量%の範囲で適宜設定するのかよい。
じて未反応物の量を決定すべきであるか、一般には約2
〜30重量%の範囲で適宜設定するのかよい。
なお、上記設定に当たり、スラリー状水分散体の放置安
定性の面も考慮すべきである。すなわち、この発明のス
ラリー状水分散体は、上記未反応物量が少ないほど放置
安定性かよくなり、また酸性基を有する不飽和単量体か
多いほど放置安定性かよくなる傾向か認められる。した
かつて、この発明のもつとも好ましい態様としては、酸
性基を有する不飽和率り体の使用量を多すきることもま
た少なすきることもない最適軸、囲に設定しかつこれに
応じた最適の未反応物量にすることである。
定性の面も考慮すべきである。すなわち、この発明のス
ラリー状水分散体は、上記未反応物量が少ないほど放置
安定性かよくなり、また酸性基を有する不飽和単量体か
多いほど放置安定性かよくなる傾向か認められる。した
かつて、この発明のもつとも好ましい態様としては、酸
性基を有する不飽和率り体の使用量を多すきることもま
た少なすきることもない最適軸、囲に設定しかつこれに
応じた最適の未反応物量にすることである。
この発明において上記のバルク重合法および20重量%
までの有機溶剤を用いた溶液型合法以外の重合法、すな
わち大量の有機溶剤を用いた通常の溶液重合法、乳化重
合法およびバール亜合法などの重合法で共重合体を得る
場合には、各重合法に用いた媒体を重合後に除去する必
要かある。たとえは、溶液重合法では蒸留などの手段で
系内の有概溶薊を20ktt%以−トー1とくに好適に
は皆無と゛なるまで除去する。上記有機溶剤か20重置
%を越えてしまうと、スラリー状水分散体の生成に支障
をきたす。また、乳化重合法では塩析によって凝固させ
分舷慢ることによって水分を除き、さらにバール東合法
では粒状の共重合体をろ取場ること番こよって水分を取
り餘く。これら水分除去工程で共重合時に用いた乳化剤
なとは一緒に取り除かオfる。
までの有機溶剤を用いた溶液型合法以外の重合法、すな
わち大量の有機溶剤を用いた通常の溶液重合法、乳化重
合法およびバール亜合法などの重合法で共重合体を得る
場合には、各重合法に用いた媒体を重合後に除去する必
要かある。たとえは、溶液重合法では蒸留などの手段で
系内の有概溶薊を20ktt%以−トー1とくに好適に
は皆無と゛なるまで除去する。上記有機溶剤か20重置
%を越えてしまうと、スラリー状水分散体の生成に支障
をきたす。また、乳化重合法では塩析によって凝固させ
分舷慢ることによって水分を除き、さらにバール東合法
では粒状の共重合体をろ取場ること番こよって水分を取
り餘く。これら水分除去工程で共重合時に用いた乳化剤
なとは一緒に取り除かオfる。
L記の共重合法を採用する場合でも、共重合体中に前記
生鉱の未反応の不飽和単量体か含まれていjよりれはな
らないか、この未反応物は前記媒体の除去工程でfi1
時に取り除かれてしまうおそれかある。この場合は、媒
体除去工程後に、相当する不飽和単量体を共重合体固形
物中に前記割合で添加穆ることかでき、これによってス
ラリー状水分散体の実質的な製造か口」能となる。
生鉱の未反応の不飽和単量体か含まれていjよりれはな
らないか、この未反応物は前記媒体の除去工程でfi1
時に取り除かれてしまうおそれかある。この場合は、媒
体除去工程後に、相当する不飽和単量体を共重合体固形
物中に前記割合で添加穆ることかでき、これによってス
ラリー状水分散体の実質的な製造か口」能となる。
この発明において便用する酸性基を有する不飽和#4i
−hとしては、たとえはアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの酸
性基としてカルホキシル基を有する不飽和カルボン酸、
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピ
ルアクリレート、2−アクリロイルオキシナフタレン−
2−スルホン酸、2−メタクリロイルオキシナフタレン
−2−スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホンに、2−アクリロイルオキシベンゼンス
ルホン酸などの酸性基としてスルホン基を有する不飽和
スルホン酸などを挙げることかでき、またその他の酸性
基を有するものであってもよく、これらの1棟もしくは
2棟以上を使用する。
−hとしては、たとえはアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの酸
性基としてカルホキシル基を有する不飽和カルボン酸、
スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホプロピ
ルアクリレート、2−アクリロイルオキシナフタレン−
2−スルホン酸、2−メタクリロイルオキシナフタレン
−2−スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホンに、2−アクリロイルオキシベンゼンス
ルホン酸などの酸性基としてスルホン基を有する不飽和
スルホン酸などを挙げることかでき、またその他の酸性
基を有するものであってもよく、これらの1棟もしくは
2棟以上を使用する。
上記不飽和単量体の使用量は、全単量体中0.1〜35
重量%とする必要かあり、たとえは不飽和カルホン酸の
場合とくに好適には0.5〜20重量%、また、不飽和
スルホン酸の場合とくに好適には0.2〜10重量%で
ある。この使用量か0.1重量%に満たないかあるいは
355重量%越えてしまうと、いずれもこの発明の目的
と1−る放置安定性にすぐれるスラリー状水分散体は得
られない。
重量%とする必要かあり、たとえは不飽和カルホン酸の
場合とくに好適には0.5〜20重量%、また、不飽和
スルホン酸の場合とくに好適には0.2〜10重量%で
ある。この使用量か0.1重量%に満たないかあるいは
355重量%越えてしまうと、いずれもこの発明の目的
と1−る放置安定性にすぐれるスラリー状水分散体は得
られない。
すなわち、0.1重量%未満のときはスラリー状水うノ
赦体を得ることかできてもその放置安定性が著゛るしく
悪(なり、共重合体粒子か分離沈降しやすい欠点かあり
、また35i1iit%より多くなるとスラリー化せず
水浴化してしまうため目的とする水分散体か得られない
。
赦体を得ることかできてもその放置安定性が著゛るしく
悪(なり、共重合体粒子か分離沈降しやすい欠点かあり
、また35i1iit%より多くなるとスラリー化せず
水浴化してしまうため目的とする水分散体か得られない
。
このような不飽和単量体と併用される共重合可能な他の
不飽和!4i1体としては、各種のエチレン性小飽和早
門体のなかから任意に選択できる。たとえはアルキル基
の炭素数1〜15、とくに好適には3〜10のアクリル
酸エステルやメタクリル骸エステル、そのイ也ビニルエ
ーテル、ビニルエステル、アクリロニトリノペアクリル
アミド、ヒドロキノアルキルアクリレート、スチレン、
塩化ビニ/ly、エチレン、分子内にアミン基の如き官
能基を有するエチレン性不飽和単振体なとを挙けること
かでき、用途目的に応してその1棟または2種以1−を
選択して使用Jる。
不飽和!4i1体としては、各種のエチレン性小飽和早
門体のなかから任意に選択できる。たとえはアルキル基
の炭素数1〜15、とくに好適には3〜10のアクリル
酸エステルやメタクリル骸エステル、そのイ也ビニルエ
ーテル、ビニルエステル、アクリロニトリノペアクリル
アミド、ヒドロキノアルキルアクリレート、スチレン、
塩化ビニ/ly、エチレン、分子内にアミン基の如き官
能基を有するエチレン性不飽和単振体なとを挙けること
かでき、用途目的に応してその1棟または2種以1−を
選択して使用Jる。
また、溶欣事合法を採用Jる場合に用いられる有機溶剤
としては、一般の有機溶剤を種々使用できるが、とくに
20i−%以十の溶剤社として溶液重合を行ないその後
に浴剤を全くもしくはほとんど取り除かない態様にあっ
ては、好ましくはメタノール、エタノール、n−ブタノ
ール、n−プロパツール、イソプロピルアルコール、5
ec−7タノールなどのアルコール系親水性溶媒か、あ
るいは水酸基、カルボキシル基、アミ7基などの親水基
を有するオリゴマーないしプレポリマーの使用か望まし
い。
としては、一般の有機溶剤を種々使用できるが、とくに
20i−%以十の溶剤社として溶液重合を行ないその後
に浴剤を全くもしくはほとんど取り除かない態様にあっ
ては、好ましくはメタノール、エタノール、n−ブタノ
ール、n−プロパツール、イソプロピルアルコール、5
ec−7タノールなどのアルコール系親水性溶媒か、あ
るいは水酸基、カルボキシル基、アミ7基などの親水基
を有するオリゴマーないしプレポリマーの使用か望まし
い。
上記各方法で合成される共重合体はそのに置平均分子鰍
か104〜lO6の範囲に設定されていることが必要で
ある。この理由はつきのとおりであり、104に満たな
い場合は、塗膜その他の成形物としたときの物性、たと
えば凝集力や物理的強度などに劣り、また10を越える
ようでは高粘度となってそのどのアルカリ処理に支障を
きたし、スラリー状水分散体を生成しに((なるからで
ある。
か104〜lO6の範囲に設定されていることが必要で
ある。この理由はつきのとおりであり、104に満たな
い場合は、塗膜その他の成形物としたときの物性、たと
えば凝集力や物理的強度などに劣り、また10を越える
ようでは高粘度となってそのどのアルカリ処理に支障を
きたし、スラリー状水分散体を生成しに((なるからで
ある。
この発明においては、上記した方法により、特定の分子
閂を有する共重合体と未反応の不飽和単量体とを含有し
、かつθ〜20重置%の有機浴剤のは力弓こは水その他
の媒体を実質的に含まない(こく少−であれは許される
)原料を調製したのち、この原料中に攪拌士アルカリま
たはアルカリ水溶液を加えて中和処理する。このときの
処理温度は共重合体の種類、性状に応じて一定温度下に
保た才【るか、一般には40〜95゛Cである。中和処
理に用いるアルカリないしアルカリ水溶液としては、ア
ノモニア、アンモニア水、苛性ソータ、苛性カリなとの
苛性アルカリの水浴欣などかあり、通常共重合体のカル
ホキノル基やスルホン基の如き酸性基に対して約115
0〜2当普の割合で使用すればよい。
閂を有する共重合体と未反応の不飽和単量体とを含有し
、かつθ〜20重置%の有機浴剤のは力弓こは水その他
の媒体を実質的に含まない(こく少−であれは許される
)原料を調製したのち、この原料中に攪拌士アルカリま
たはアルカリ水溶液を加えて中和処理する。このときの
処理温度は共重合体の種類、性状に応じて一定温度下に
保た才【るか、一般には40〜95゛Cである。中和処
理に用いるアルカリないしアルカリ水溶液としては、ア
ノモニア、アンモニア水、苛性ソータ、苛性カリなとの
苛性アルカリの水浴欣などかあり、通常共重合体のカル
ホキノル基やスルホン基の如き酸性基に対して約115
0〜2当普の割合で使用すればよい。
このように中和処理したのち、さらに攪拌を続けてよく
混合しなから、水を徐々に添加する。一定時間を経過す
るといわゆる転相現象が起り、水か連続1−となり、こ
の中に共重合体粒子が分散されたO、/Wtgのスラリ
ー状水分散体か化成する。
混合しなから、水を徐々に添加する。一定時間を経過す
るといわゆる転相現象が起り、水か連続1−となり、こ
の中に共重合体粒子が分散されたO、/Wtgのスラリ
ー状水分散体か化成する。
このスラリー状水分散体の固形分濃度は自由に調即でき
る。ものであり、その粘度は筒濃度においても低いとい
う特徴を有している。すなわち、一般に粘度は25゛C
で30〜500センチポイズであり、固形分濃度は通常
30〜70亀1iit%である。
る。ものであり、その粘度は筒濃度においても低いとい
う特徴を有している。すなわち、一般に粘度は25゛C
で30〜500センチポイズであり、固形分濃度は通常
30〜70亀1iit%である。
なお、−F記のスラリー状水分散体の製造に当たり、粘
着付与剤、軟化剤、可塑剤、架橋剤、充填剤、着色剤な
どの各種添加剤を、前記製造工程における任意の段階、
つまり共重合前または共重合後アルカリと水とを加えて
水分散化する削あるいはその後に、添加して、スラリー
状水分散体の性状ないしこれより得られる成形物の物性
を改良することもできる。
着付与剤、軟化剤、可塑剤、架橋剤、充填剤、着色剤な
どの各種添加剤を、前記製造工程における任意の段階、
つまり共重合前または共重合後アルカリと水とを加えて
水分散化する削あるいはその後に、添加して、スラリー
状水分散体の性状ないしこれより得られる成形物の物性
を改良することもできる。
このようにして得られるスラリー状水分散体は、前述し
たとおり非常にすぐれた放置安定性を1し、これを担体
上に流延して皮膜化したときにあるいはその他の成形物
に硬化成形したときに耐水性その他の物性面で充分に満
足できる性能を発揮する。
たとおり非常にすぐれた放置安定性を1し、これを担体
上に流延して皮膜化したときにあるいはその他の成形物
に硬化成形したときに耐水性その他の物性面で充分に満
足できる性能を発揮する。
したがって、その応用161mは広く、塗料や紙、サイ
ジング材はもちろん、粘看剤、接着剤、オーバーコート
材、外装材、内装材、包装材、フィルムなどの各種分野
に有効に利用することができる。
ジング材はもちろん、粘看剤、接着剤、オーバーコート
材、外装材、内装材、包装材、フィルムなどの各種分野
に有効に利用することができる。
以下に、この発明の実施例を記載する。なお、以下の実
施例では共重合体の合成法としてバルクψ合法および俗
1&重合法を過用した例のみを示し。
施例では共重合体の合成法としてバルクψ合法および俗
1&重合法を過用した例のみを示し。
ているか、この発明はこれらの実施例にのみ限定さ第1
るものではない。
るものではない。
実施例1
メタクリル酸メチル 75 Qアクリル酸
n−ブチル 25 11アクリル飲
15 9ノ′ソピスイソフチロニトリル
0.1gラウリルメルカプタン 0.059
1−記の粕成物のうちの20&を500m/の四つり、
!フラスコに仕込み、撹拌しながら60分間窒素直侯し
た。その後、滴十〇−トから残飯を調士しなから86℃
で4.5時間反応させ、亀置平均分子蓋8,7 X I
Q5(GPCによる纂スチレン換算)の共重合体を合成
した。この共重合体には未反応の不飽和車一体か13.
5に腫多含まれていた。
n−ブチル 25 11アクリル飲
15 9ノ′ソピスイソフチロニトリル
0.1gラウリルメルカプタン 0.059
1−記の粕成物のうちの20&を500m/の四つり、
!フラスコに仕込み、撹拌しながら60分間窒素直侯し
た。その後、滴十〇−トから残飯を調士しなから86℃
で4.5時間反応させ、亀置平均分子蓋8,7 X I
Q5(GPCによる纂スチレン換算)の共重合体を合成
した。この共重合体には未反応の不飽和車一体か13.
5に腫多含まれていた。
次に、この共振合体のカルホキシル基に対して18当皺
のアンモニア水浴液(25重蓋%濃度)を加えて、83
℃の温度−トで中和処理し、その後さらに攪拌しながら
共重合体100珈婦部に対して、150重量都の水を約
1.5時間要して徐々に滴下した。100亀量部の水を
′a”)した時点で連続−が水となる転相現象が生じ、
安定なスラIJ −状水分散体を得た。
のアンモニア水浴液(25重蓋%濃度)を加えて、83
℃の温度−トで中和処理し、その後さらに攪拌しながら
共重合体100珈婦部に対して、150重量都の水を約
1.5時間要して徐々に滴下した。100亀量部の水を
′a”)した時点で連続−が水となる転相現象が生じ、
安定なスラIJ −状水分散体を得た。
このようにして得られたスラリー状水分散体の粘度(2
5−C)は165センチボイズ、固形分濃度は40&m
%であった。このスラリー状水分散体の放置安定性を調
べたところ、25゛Cで14日板も共重合体粒子の沈降
1分離は認められなかった。また、上記水分散体を50
μm厚のポリエステルフィルム上に流延し、120”C
で5分間加熱乾燥して50μm岸の皮膜を彫成した。こ
の皮膜の物理的特性を、23゛Cて引張速度5(1m/
分の条件で測定したところ、弾性率が45kq/d、伸
ひか1,100%、破断強度が75kq/c4であり、
すぐれた膜特性を有していた。
5−C)は165センチボイズ、固形分濃度は40&m
%であった。このスラリー状水分散体の放置安定性を調
べたところ、25゛Cで14日板も共重合体粒子の沈降
1分離は認められなかった。また、上記水分散体を50
μm厚のポリエステルフィルム上に流延し、120”C
で5分間加熱乾燥して50μm岸の皮膜を彫成した。こ
の皮膜の物理的特性を、23゛Cて引張速度5(1m/
分の条件で測定したところ、弾性率が45kq/d、伸
ひか1,100%、破断強度が75kq/c4であり、
すぐれた膜特性を有していた。
比7較例
実施例1也向組成でかつ同一重合条件にて共重合体を合
成した。この共重合体を一10’Cで冷凍、粉砕し、共
1合体の微粉末を得た。この微粉末100粗に都を15
0蔦普部のイオン交換水中に・作々に冷加し、尚速攪拌
機を用いて2.00 Orpmの回転=iにて共重合体
微粉末を水中に分散し、スラリー状水分散体を得た。こ
の分散体は放置安定セ1に著るしく劣り、3分後にすで
に沈降分離した。
成した。この共重合体を一10’Cで冷凍、粉砕し、共
1合体の微粉末を得た。この微粉末100粗に都を15
0蔦普部のイオン交換水中に・作々に冷加し、尚速攪拌
機を用いて2.00 Orpmの回転=iにて共重合体
微粉末を水中に分散し、スラリー状水分散体を得た。こ
の分散体は放置安定セ1に著るしく劣り、3分後にすで
に沈降分離した。
このように安定性か悪いものでは、実施例1の如き皮膜
化も困難であった。
化も困難であった。
人bv4例2
メタクリル酸メチル 65 Qアクリル酸
n−メチル 35 9ノ′ り リ ル[0,
5f/ アソヒスイソフチロニトリル 0.1 flフウリ
ルメルカブタン 0.05gL記の申合IjH
料を用いて実施例1と同様にして、ゆ−十均分装置6.
5x105の共重合体を得た。未反応の不飽和単量体の
含量は35重量%であった。
n−メチル 35 9ノ′ り リ ル[0,
5f/ アソヒスイソフチロニトリル 0.1 flフウリ
ルメルカブタン 0.05gL記の申合IjH
料を用いて実施例1と同様にして、ゆ−十均分装置6.
5x105の共重合体を得た。未反応の不飽和単量体の
含量は35重量%であった。
つきに、この共重合体のカルボキシル基に対して1当−
の°rンモニア水溶欣(25亀置%濃度)を加えて中和
処理し、さらに共重合体100亀量部に対して全量か1
8(1m部となる割合の水を加えて、この発明のスラリ
ー状水分散体を得た。
の°rンモニア水溶欣(25亀置%濃度)を加えて中和
処理し、さらに共重合体100亀量部に対して全量か1
8(1m部となる割合の水を加えて、この発明のスラリ
ー状水分散体を得た。
この水分散体の粘度(25℃)は75センチポイズ、固
形分濃度は35.7重量%であった。また、放置安定性
を調べたところ、14日後も共重合体粒子の沈降2分離
は認められなかった。皮膜特性についても実施伊りlと
同様の結果か得られていた。
形分濃度は35.7重量%であった。また、放置安定性
を調べたところ、14日後も共重合体粒子の沈降2分離
は認められなかった。皮膜特性についても実施伊りlと
同様の結果か得られていた。
実施例3
メタクリル酸メチル 85 1/アクリル酸n
−ブチル 15 tアクリル骸
30 f/アゾビスイソブチロニトリル
0.1gラウリルメルカプタン 0.05g上
記の重合原料を用いて実施例1と同様にして、重置平均
分子量9.6X105の共重合体を得た。未反応の不飽
和単量体の含量は21.8重量%であった。つぎに、こ
の共重合体のカルボキシル基に対して1/36当量のア
ンモニア水浴液(25亀蓋%濃度)を加えて中和処理し
、さらに共重合体100重量部に対して全量か70重量
部となる割合の水を加えて、この発明のスラリー状水分
散体を得た。
−ブチル 15 tアクリル骸
30 f/アゾビスイソブチロニトリル
0.1gラウリルメルカプタン 0.05g上
記の重合原料を用いて実施例1と同様にして、重置平均
分子量9.6X105の共重合体を得た。未反応の不飽
和単量体の含量は21.8重量%であった。つぎに、こ
の共重合体のカルボキシル基に対して1/36当量のア
ンモニア水浴液(25亀蓋%濃度)を加えて中和処理し
、さらに共重合体100重量部に対して全量か70重量
部となる割合の水を加えて、この発明のスラリー状水分
散体を得た。
この水分散体の粘度(25”C)は380センチボイス
、固形分濃度は58.8ik置%てあった。また、l1
kik安定性および皮り、特性を調べたところ、実施例
1.2とほとんど変らない良好な結果か得られた。
、固形分濃度は58.8ik置%てあった。また、l1
kik安定性および皮り、特性を調べたところ、実施例
1.2とほとんど変らない良好な結果か得られた。
実施例4
アクリル阪n−フチル 30 Elメタクリ
ル酸メチル 70 9メタクリル叡
10 Qヘンソイルパーオキサイド 0
.1 f/sec フタノール 5g
上記の重合原料のうち、単蓋体混合物の109と5ec
−ブタノール5gとを1eの四つロフラスコに仕込み、
攪拌しなから40゛Cで40分間窒素置換した。その後
、ベンゾイルパーオキサイド0.IVを添加し、完全に
俗解してから80゛Cに昇温した。ついて、残りの単置
体屁合物を滴−トロートから約0.87&/分の速度で
2時間要して鞠干し、83 ’Cで3.5時間反応させ
た。得られた共重合体の東社平均分子蓋は6.2X10
5であり、未反応の単量体含有量は9.0重量%であっ
た。
ル酸メチル 70 9メタクリル叡
10 Qヘンソイルパーオキサイド 0
.1 f/sec フタノール 5g
上記の重合原料のうち、単蓋体混合物の109と5ec
−ブタノール5gとを1eの四つロフラスコに仕込み、
攪拌しなから40゛Cで40分間窒素置換した。その後
、ベンゾイルパーオキサイド0.IVを添加し、完全に
俗解してから80゛Cに昇温した。ついて、残りの単置
体屁合物を滴−トロートから約0.87&/分の速度で
2時間要して鞠干し、83 ’Cで3.5時間反応させ
た。得られた共重合体の東社平均分子蓋は6.2X10
5であり、未反応の単量体含有量は9.0重量%であっ
た。
つぎに、この共重合体のカルボキシル基に対しテ1/8
当量のアンモニアおよび共重合体100飯量部に対
して120蔦童部の水を加えて81゛Cの温度下で中和
処理し、転相させて連続相が水となったスラリー状水分
散体を得た。
当量のアンモニアおよび共重合体100飯量部に対
して120蔦童部の水を加えて81゛Cの温度下で中和
処理し、転相させて連続相が水となったスラリー状水分
散体を得た。
このようにして得られたスラリー状水分散体は、その粘
度か25゛Cで85センチボイズ、固形分濃度か45,
5車量%であった。この水分散体の放置安定性および皮
膜特性は実施例1〜3とほとんど変らないすぐれたもの
であった。
度か25゛Cで85センチボイズ、固形分濃度か45,
5車量%であった。この水分散体の放置安定性および皮
膜特性は実施例1〜3とほとんど変らないすぐれたもの
であった。
Claims (1)
- (1) M性基を有する不飽和単一体0.1〜35重
社%とこれと共組合可能な他の不飽和単量体99.9〜
65東し%とを共重合させて得たhw平均分子mlO’
〜106の共重合体およびヒ記共繊合に用いたルーの未
反応の不飽和早普体を含有し、かつO〜20亀社%の有
機浴剤のほかには実質的に媒体を含まない原料を調製し
、これにアルカリと水とを加えてt記共血合体分子中の
酸性基の一部または全615を中和するとともに上記共
重合体が水中に支足に分散されたスラリー状水分散体を
得ることを待機と】るスラリー状水分散体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2484582A JPS58141231A (ja) | 1982-02-17 | 1982-02-17 | スラリ−状水分散体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2484582A JPS58141231A (ja) | 1982-02-17 | 1982-02-17 | スラリ−状水分散体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58141231A true JPS58141231A (ja) | 1983-08-22 |
JPS6245885B2 JPS6245885B2 (ja) | 1987-09-29 |
Family
ID=12149548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2484582A Granted JPS58141231A (ja) | 1982-02-17 | 1982-02-17 | スラリ−状水分散体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58141231A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09508662A (ja) * | 1994-02-11 | 1997-09-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 床用分散接着剤 |
JP2002338925A (ja) * | 2002-05-20 | 2002-11-27 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型感圧性接着剤 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5717945A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-29 | Nippon Seimitsu Kogyo Kk | Shutter device of camera equipped with discrimination function of battery capacity |
-
1982
- 1982-02-17 JP JP2484582A patent/JPS58141231A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5717945A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-29 | Nippon Seimitsu Kogyo Kk | Shutter device of camera equipped with discrimination function of battery capacity |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09508662A (ja) * | 1994-02-11 | 1997-09-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 床用分散接着剤 |
JP2002338925A (ja) * | 2002-05-20 | 2002-11-27 | Nitto Denko Corp | 再剥離用水分散型感圧性接着剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6245885B2 (ja) | 1987-09-29 |
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