JPS58130116A - 触媒活性アルミノ珪酸塩の製造法、ならびに脱水化法及び異性化法 - Google Patents
触媒活性アルミノ珪酸塩の製造法、ならびに脱水化法及び異性化法Info
- Publication number
- JPS58130116A JPS58130116A JP58009476A JP947683A JPS58130116A JP S58130116 A JPS58130116 A JP S58130116A JP 58009476 A JP58009476 A JP 58009476A JP 947683 A JP947683 A JP 947683A JP S58130116 A JPS58130116 A JP S58130116A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- metal compound
- inorganic alkali
- catalytically active
- aluminosilicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 25
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title claims 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title claims 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- OJYGBLRPYBAHRT-UHFFFAOYSA-N alphachloralose Chemical compound O1C(C(Cl)(Cl)Cl)OC2C(O)C(C(O)CO)OC21 OJYGBLRPYBAHRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005293 duran Substances 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
- C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
- C07C5/222—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2737—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/12—Silica and alumina
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、触媒活性アルミノ珪酸塩をガラスから熱水結
晶化によって製造する方法に関する。更に、本発明は、
この触媒活性アルミノ珪酸塩を使用して酸素含有有機化
合物を脱水化する方法及び炭化水素を異性化又はアルキ
ル化する方法に関する。
晶化によって製造する方法に関する。更に、本発明は、
この触媒活性アルミノ珪酸塩を使用して酸素含有有機化
合物を脱水化する方法及び炭化水素を異性化又はアルキ
ル化する方法に関する。
欧州特許出願公開第0017027号明細書の記載から
、触媒活性ゼオライトを熱水結晶化によってガラスから
ヘキサメチレンジアミンのようなアミンの存在下で製造
する方法は、公知であり、この場合この反応混合物中の
固体含量は、25重量%よりも大きい。こうして得られ
たゼオライトは、触媒として芳香族炭化水素又はオレフ
ィンへの低級アルコール又はジアルキルエーテルの反応
に好適である。
、触媒活性ゼオライトを熱水結晶化によってガラスから
ヘキサメチレンジアミンのようなアミンの存在下で製造
する方法は、公知であり、この場合この反応混合物中の
固体含量は、25重量%よりも大きい。こうして得られ
たゼオライトは、触媒として芳香族炭化水素又はオレフ
ィンへの低級アルコール又はジアルキルエーテルの反応
に好適である。
欧州特許出願公開第0002900号明細書の記載によ
れば、触媒又は担体として好適なアルミノ珪酸塩の製造
法の場合には、珪酸塩、酸化アルミニウム、アルカリ金
属化合物及び水の混合物を80℃〜210℃の温度及び
約5〜28パールの圧力で4時間未満の反応時間で1回
又はそれ以上置換された2級又は3級アミン、又は置換
されてない3級アミンの存在下で反応させる。
れば、触媒又は担体として好適なアルミノ珪酸塩の製造
法の場合には、珪酸塩、酸化アルミニウム、アルカリ金
属化合物及び水の混合物を80℃〜210℃の温度及び
約5〜28パールの圧力で4時間未満の反応時間で1回
又はそれ以上置換された2級又は3級アミン、又は置換
されてない3級アミンの存在下で反応させる。
この公知方法の場合には、アルミノ珪酸塩の形成を達成
するために、ガラスに対してかないしは珪酸塩、酸化ア
ルミニウム及びアルカリ金属化合物からなる混合物に対
してアミンの著kkを作用させることができることが必
要である。
するために、ガラスに対してかないしは珪酸塩、酸化ア
ルミニウム及びアルカリ金属化合物からなる混合物に対
してアミンの著kkを作用させることができることが必
要である。
それによって、その製造は、高価なものとなり、廃棄物
の除去が問題となる。
の除去が問題となる。
ところで、意外なことに、ガラス、殊に硼珪酸塩型のガ
ラスを熱水処理する場合には、アミンの不在下であって
も触媒活性アルミノ珪酸塩が形成されることが見い出さ
れた。この場合、本発明によれば熱水結晶化は、アルカ
リ性反応を示す無機アルカリ金属化合物の水溶液の存在
下で実施される。
ラスを熱水処理する場合には、アミンの不在下であって
も触媒活性アルミノ珪酸塩が形成されることが見い出さ
れた。この場合、本発明によれば熱水結晶化は、アルカ
リ性反応を示す無機アルカリ金属化合物の水溶液の存在
下で実施される。
更に、本発明方法は、選択的になお、
a) 無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属炭酸
塩が使用され: b)無機アルカリ金属化合物として水ガラスが使用され
: C)無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属水酸化
物が使用され; d)無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属燐酸塩
が使用され; e)粒径1市未満を有するガラス粉末を無機アルカリ金
属化合物1〜40重量%を含有する水溶液で10〜50
0時間、特に50〜200時間120℃〜200℃の温
度でオートクレーブ中で処理することによっても示すこ
とができる本発明方法で得られたアルミノ珪酸塩は、N
a−形で存在する。その触媒的使用にH−形が望まれる
場合には、鉱酸のアンモニウム塩で洗浄することによっ
て第1にNH4−形を得ることができ、この場合とのN
H4−形は、300℃〜600℃で熱処理することによ
ってH−形に変換することができる。更に、アルミノ珪
酸塩のH−形は、常法でNa−形を鉱酸で処理すること
によって得ることもできる。
塩が使用され: b)無機アルカリ金属化合物として水ガラスが使用され
: C)無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属水酸化
物が使用され; d)無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属燐酸塩
が使用され; e)粒径1市未満を有するガラス粉末を無機アルカリ金
属化合物1〜40重量%を含有する水溶液で10〜50
0時間、特に50〜200時間120℃〜200℃の温
度でオートクレーブ中で処理することによっても示すこ
とができる本発明方法で得られたアルミノ珪酸塩は、N
a−形で存在する。その触媒的使用にH−形が望まれる
場合には、鉱酸のアンモニウム塩で洗浄することによっ
て第1にNH4−形を得ることができ、この場合とのN
H4−形は、300℃〜600℃で熱処理することによ
ってH−形に変換することができる。更に、アルミノ珪
酸塩のH−形は、常法でNa−形を鉱酸で処理すること
によって得ることもできる。
本発明方法により得られたアルミノ珪酸塩は、顕微鏡検
査の結果としてほぼ使用したガラスの粒径の主体含量及
び元来含有されていなかった数μの粒径の少ない微細含
量からなる。これら2つの含量は、例えばH−形への変
換後に触媒活性を示し、したがってこの触媒活性の少な
くとも一部は熱水処理前にガラスであった粒子の表面か
ら出発する。従って、本発明により得られたアルミノ珪
酸塩は、相応して成形された出発物質を使用することに
よって直接に固定床触媒又は渦動法触媒として使用する
ことができる。
査の結果としてほぼ使用したガラスの粒径の主体含量及
び元来含有されていなかった数μの粒径の少ない微細含
量からなる。これら2つの含量は、例えばH−形への変
換後に触媒活性を示し、したがってこの触媒活性の少な
くとも一部は熱水処理前にガラスであった粒子の表面か
ら出発する。従って、本発明により得られたアルミノ珪
酸塩は、相応して成形された出発物質を使用することに
よって直接に固定床触媒又は渦動法触媒として使用する
ことができる。
固定床触媒及び渦動法触媒は、アルミノ珪酸塩を本発明
によれば強化材料、例えばトーンノ■ ル(Tonsil )と混合し、結合して成形体に変
えることにより得ることもできる。
によれば強化材料、例えばトーンノ■ ル(Tonsil )と混合し、結合して成形体に変
えることにより得ることもできる。
本発明によるアルミノ珪酸塩は、そのX線図で公知の合
成法で得られたアルミノ珪酸塩とは10 異なり卓越した方法で12.5・10 〜13、10 5・10 mの範囲内で著しい強度の広幅の帯域を
示す。
成法で得られたアルミノ珪酸塩とは10 異なり卓越した方法で12.5・10 〜13、10 5・10 mの範囲内で著しい強度の広幅の帯域を
示す。
次の例1〜例Φ中で本発明によるアルミノ珪酸塩から得
られた触媒は、メタノールを水の存在下で分解すること
によって炭化水素を製造する装置中で使用され、例えば
この装置は、添付図面に図示されている: メタノール及び水は、容量比1:1で入口管1.2を介
して蒸発器3中に圧送される。蒸発したメタノール−水
−混合物は、320℃の温度及び1.2パールの圧力で
、触媒が押出品の形で存在する固定床反応器Φ中に導入
される。固定床反応器4を去るガス混合物は、凝縮器5
中で約25℃に冷却され、分離器6中で油相、水相及び
ガス相に分解される。高級脂肪族化合物及び高級芳香族
化合物からなる油相は、導管7を介して装置から取出さ
れる。水相は、導管9を介して洗浄塔10の分離部上に
圧送され、ガス相は、導管8及び圧縮機11を介して吸
着部の下の洗浄塔10に20パールで供給される。
られた触媒は、メタノールを水の存在下で分解すること
によって炭化水素を製造する装置中で使用され、例えば
この装置は、添付図面に図示されている: メタノール及び水は、容量比1:1で入口管1.2を介
して蒸発器3中に圧送される。蒸発したメタノール−水
−混合物は、320℃の温度及び1.2パールの圧力で
、触媒が押出品の形で存在する固定床反応器Φ中に導入
される。固定床反応器4を去るガス混合物は、凝縮器5
中で約25℃に冷却され、分離器6中で油相、水相及び
ガス相に分解される。高級脂肪族化合物及び高級芳香族
化合物からなる油相は、導管7を介して装置から取出さ
れる。水相は、導管9を介して洗浄塔10の分離部上に
圧送され、ガス相は、導管8及び圧縮機11を介して吸
着部の下の洗浄塔10に20パールで供給される。
洗浄塔10の塔頂部は、固定床反応器Φ中で反応しなか
ったメタノール及び中間生成物として形成されたジメチ
ルエーテルをガス混合物から洗浄除去するために、導管
20を介して25℃の水が進行する。大体において、炭
化水素からなるガス混合物は、洗浄塔から導管12を介
して取出すことができる。
ったメタノール及び中間生成物として形成されたジメチ
ルエーテルをガス混合物から洗浄除去するために、導管
20を介して25℃の水が進行する。大体において、炭
化水素からなるガス混合物は、洗浄塔から導管12を介
して取出すことができる。
固定床反応′lS4を通過する際に反応しなかったメタ
ノール及び生成されたジメチルエーテルは、洗浄水と一
緒に洗浄塔10の塔脚部から導管14を介してストリツ
・ξ−15に供給される。ストリツ・ξ−15の塔頂部
から導管16を介してメタノールは、蒸発器3を介して
固定床反応器Φ中に戻され、ガス状ジメチルエーテルは
、(導管17を介し)蒸発器3を介して固定床反応器Φ
中に戻される。
ノール及び生成されたジメチルエーテルは、洗浄水と一
緒に洗浄塔10の塔脚部から導管14を介してストリツ
・ξ−15に供給される。ストリツ・ξ−15の塔頂部
から導管16を介してメタノールは、蒸発器3を介して
固定床反応器Φ中に戻され、ガス状ジメチルエーテルは
、(導管17を介し)蒸発器3を介して固定床反応器Φ
中に戻される。
例1
51の特殊鋼オートクレーブ中にドウラン(Duran
o)−粒径200μ未満のガラス粉末500I及び3%
の炭酸ナトリウム溶液21を充填する。このオートクレ
ーブを絶えず攪拌しながら5日間175℃に維持する。
o)−粒径200μ未満のガラス粉末500I及び3%
の炭酸ナトリウム溶液21を充填する。このオートクレ
ーブを絶えず攪拌しながら5日間175℃に維持する。
冷却後にオートクレーブから取出した微粒状生成物を水
で洗浄し、引続きこれをアルカリを除去するために3回
lO%の硝酸アンモニウム溶液と一緒に煮沸する。濾別
した残滓を60℃〜110℃で乾燥し、最後にこれを5
00℃で2時間灼熱する。
で洗浄し、引続きこれをアルカリを除去するために3回
lO%の硝酸アンモニウム溶液と一緒に煮沸する。濾別
した残滓を60℃〜110℃で乾燥し、最後にこれを5
00℃で2時間灼熱する。
更に、H−形で存在するアルミノ珪酸塩を結合剤として
のトーンジル(Tonsil)と重量凡手:1で混合し
、円筒型押出機に供給し、この押出機を用いて直径3
mmの押出品を得る。
のトーンジル(Tonsil)と重量凡手:1で混合し
、円筒型押出機に供給し、この押出機を用いて直径3
mmの押出品を得る。
この押出品を前記装置の固定床反応器手中に装入し、こ
の場合触媒能力は、毎時触媒11当りエチレン92!i
、プロピレン118g及びブチレン31gである。
の場合触媒能力は、毎時触媒11当りエチレン92!i
、プロピレン118g及びブチレン31gである。
例2
例1を繰り返すが、3%の炭酸ナトリウム溶液の代りに
式:NA2(SiO2)2.8の7.3%の水ガラス溶
液を使用する。
式:NA2(SiO2)2.8の7.3%の水ガラス溶
液を使用する。
前記装置の固定床反応器Φ中に装入された押出品は、毎
時触媒17当りプロピレン84&及びブチレン22gと
ともにエチレン651の触媒能力をもたらす。
時触媒17当りプロピレン84&及びブチレン22gと
ともにエチレン651の触媒能力をもたらす。
例3
例1を繰り返すが、3%の炭酸ナトリウム溶液の代りに
2.3%の苛性ソーダ液を使用する。
2.3%の苛性ソーダ液を使用する。
前記装置の固定床反応器Φ中に装入された押出品は、毎
時触媒11当りプロピレン68&及びブチレン17gと
ともにエチレン36&の触媒能力をもたらす。
時触媒11当りプロピレン68&及びブチレン17gと
ともにエチレン36&の触媒能力をもたらす。
例牛
51の特殊鋼オートクレーブ中にドウラン(])ura
n[F])−粒径300μ未満のガラス粉末500.9
及びトリナトリウムホスフェート−m=水和物(Na3
PO4”12H20)の38%溶液21を充填する。こ
のオートクレーブを絶えず攪拌しながら6日間175℃
に維持する。冷却後にオートクレーブから取出した微粒
状生成物を水で洗浄し、引続きこれをアルカリを除去す
るだめに3回10%の硝酸アンモニウム溶液と一緒に煮
沸する。濾別した残滓を60℃〜110℃で乾燥し、最
後にこれを5oo℃で2時間灼熱する。更に、H−形で
存在するアルミノ珪酸塩を結合剤としてのトーンノー(
T・・・11、■)と重量比4:1で混合し、円筒型押
出機に供給し、この押出機を用いて直径3朋の押出品を
得る。
n[F])−粒径300μ未満のガラス粉末500.9
及びトリナトリウムホスフェート−m=水和物(Na3
PO4”12H20)の38%溶液21を充填する。こ
のオートクレーブを絶えず攪拌しながら6日間175℃
に維持する。冷却後にオートクレーブから取出した微粒
状生成物を水で洗浄し、引続きこれをアルカリを除去す
るだめに3回10%の硝酸アンモニウム溶液と一緒に煮
沸する。濾別した残滓を60℃〜110℃で乾燥し、最
後にこれを5oo℃で2時間灼熱する。更に、H−形で
存在するアルミノ珪酸塩を結合剤としてのトーンノー(
T・・・11、■)と重量比4:1で混合し、円筒型押
出機に供給し、この押出機を用いて直径3朋の押出品を
得る。
この押出品を前記装置の固定床反応器Φ中に装入し、こ
の場合触媒能力は、毎時触媒11当りプロピレン100
g及びブチレン26gとともにエチレン60.9である
。
の場合触媒能力は、毎時触媒11当りプロピレン100
g及びブチレン26gとともにエチレン60.9である
。
例5
例1により得られた、H−形で存在するアルミノ珪酸塩
50−を石英反応器中に充填した。
50−を石英反応器中に充填した。
このアルミノ珪酸塩を330℃に加熱した後、モル比2
:1のペンゾールとメタノールとの蒸気状混合物を1の
WH8V(= weight hourlyspace
ve1ocity重量空間速度)でアルミノ珪酸塩を
介して導き、この場合には、365℃への温度上昇が生
じた。生じる凝縮物を40分間で捕集し、有機相及び水
相への分離後に分析した。メタノールの変換率は、95
%を越え、ペンゾールの変換率は、約25%に達した。
:1のペンゾールとメタノールとの蒸気状混合物を1の
WH8V(= weight hourlyspace
ve1ocity重量空間速度)でアルミノ珪酸塩を
介して導き、この場合には、365℃への温度上昇が生
じた。生じる凝縮物を40分間で捕集し、有機相及び水
相への分離後に分析した。メタノールの変換率は、95
%を越え、ペンゾールの変換率は、約25%に達した。
この場合、装入されたペンゾールの15%は、ドルオー
ルに変換され、その残分は、高級アルギル化芳香族化合
物に変換された。
ルに変換され、その残分は、高級アルギル化芳香族化合
物に変換された。
例6
例1により得られた、H−形で存在するアルミノ珪酸塩
50m1を石英反応器中に充填した。
50m1を石英反応器中に充填した。
このアルミノ珪酸塩を340℃又は360℃又は380
℃に加熱した後、蒸気状。−キジロールを1のWH3V
(= weight hourly 5pace ve
locity重社空間速度)重子空間速度酸塩を介して
導いた。生じる凝縮9易を40分毎に捕集し、分析した
。
℃に加熱した後、蒸気状。−キジロールを1のWH3V
(= weight hourly 5pace ve
locity重社空間速度)重子空間速度酸塩を介して
導いた。生じる凝縮9易を40分毎に捕集し、分析した
。
異性化度は、次表から明らかである:
図面は、本発明の方法を実施する装置の1実施例を示す
系統図である。 1.2・・・入口管、3・・・蒸発器、Φ・・・固定床
反応器、5・・・凝縮器、6・・・分離器、7.8.
CIt。
系統図である。 1.2・・・入口管、3・・・蒸発器、Φ・・・固定床
反応器、5・・・凝縮器、6・・・分離器、7.8.
CIt。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 触媒活性アルミノ珪酸塩をガラスから熱水結晶化に
よって製造する方法において、熱水結晶化をアルカリ性
反応を示す無機アルカリ金属化合物の水溶液の存在下で
実施することを特徴とする、触媒活性アルミノ珪酸塩の
製造法。 2 無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属炭酸塩
が使用される、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、無機アルカリ金属化合物として水ガラスが使用され
る、特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属水酸化
物が使用される、特許請求の範囲第1項記載の方法。 5、無機アルカリ金属化合物としてアルカリ金属燐酸塩
が使用される、特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、粒径1 mm未満を有するガラス粉末を無機アルカ
リ金属化合物1〜40重量%を含有する水溶液で10〜
500時間、特に50〜200時間120℃〜200℃
の温度でオートクレーブ中で処理する、特許請求の範囲
第1項〜第5項のいずれか1項に記載の方法。 7 アルコール、エーテル及び別の酸素含有有機化合物
を炭化水素の形成下に脱水化する方法において、熱水結
晶化をアルカリ性反応を示す無機アルカリ金属化合物の
水溶液の存在下で実施することによりガラスから得られ
た触媒活性アルミノ珪酸塩を使用することを特徴とする
、脱水化法。 8゜炭化水素を異性化及び/又はアルキル化する方法に
おいて、熱水結晶化をアルカリ性反応を示す無機アルカ
リ金属化合物の水溶液の存在下で実施することによりガ
ラスから得られた触媒活性アルミノ珪酸塩を使用するこ
とを特徴とする、異性化法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE32026579 | 1982-01-28 | ||
DE19823202657 DE3202657A1 (de) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | Verfahren zur herstellung von katalytisch aktiven alumosilikaten und ihre verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58130116A true JPS58130116A (ja) | 1983-08-03 |
Family
ID=6154085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58009476A Pending JPS58130116A (ja) | 1982-01-28 | 1983-01-25 | 触媒活性アルミノ珪酸塩の製造法、ならびに脱水化法及び異性化法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4471148A (ja) |
EP (1) | EP0085342B1 (ja) |
JP (1) | JPS58130116A (ja) |
AU (1) | AU550218B2 (ja) |
CA (1) | CA1190532A (ja) |
DE (2) | DE3202657A1 (ja) |
NZ (1) | NZ203093A (ja) |
ZA (1) | ZA83529B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012116743A (ja) * | 2010-11-08 | 2012-06-21 | Sharp Corp | 無アルカリガラスを原料とする無機材料の製造方法 |
JP2013142048A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Sharp Corp | 無アルカリガラスを原料とするゼオライトの製造方法、a型ゼオライトおよびそれを用いた成形体、水浄化剤、土壌改質剤、保肥剤 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8325477D0 (en) * | 1983-09-23 | 1983-10-26 | Ici Plc | Alkali metal silicates |
GB8325478D0 (en) * | 1983-09-23 | 1983-10-26 | Ici Plc | Alkali metal silicates |
GB8325479D0 (en) * | 1983-09-23 | 1983-10-26 | Ici Plc | Alkali metal silicates |
DE3812592A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Deggendorfer Werft Eisenbau | Verfahren zur herstellung von zeolithen |
DE3813147A1 (de) * | 1988-04-20 | 1989-11-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von olefinisch ungesaettigten, endstaendigen carbonsaeureestern |
US6416732B1 (en) * | 2000-03-23 | 2002-07-09 | Engelhard Corporation | Method of forming aluminosilicate zeolites |
JP2003012322A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Furukawa Electric Co Ltd:The | アルミニウム製造工場と光ファイバ製造工場から排出される廃棄物のゼロエミッション型有効利用法および製造されたゼオライト |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB983756A (en) * | 1961-01-04 | 1965-02-17 | Norton Co | Synthetic zeolites and process of preparing the same |
DE1203239B (de) * | 1961-05-12 | 1965-10-21 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung von Zeolith Y |
US3244766A (en) * | 1961-06-06 | 1966-04-05 | Norton Co | Catalytic production of olefins |
NL295858A (ja) * | 1962-07-27 | |||
NL151957C (ja) * | 1964-04-13 | |||
GB1237551A (en) * | 1968-09-23 | 1971-06-30 | Bayer Ag | Synthetic faujasite |
AU483842B2 (en) * | 1974-02-27 | 1975-08-28 | W. R. Grace & Co | Preparation of hydrocarbon conversion catalysts |
US4211756A (en) * | 1979-01-22 | 1980-07-08 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of zeolite S |
DE2909929A1 (de) * | 1979-03-14 | 1980-09-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung eines zeolithen vom strukturtyp zsm-5 |
JPS56160316A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-10 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Synthetic crystalline aluminosilicate composition and its manufacture |
US4333859A (en) * | 1980-10-27 | 1982-06-08 | W. R. Grace & Co. | High silica faujasite polymorph - CSZ-3 and method of synthesizing |
-
1982
- 1982-01-28 DE DE19823202657 patent/DE3202657A1/de not_active Withdrawn
- 1982-12-31 CA CA000418823A patent/CA1190532A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-01-03 US US06/455,279 patent/US4471148A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-01-18 EP EP83100373A patent/EP0085342B1/de not_active Expired
- 1983-01-18 DE DE8383100373T patent/DE3366355D1/de not_active Expired
- 1983-01-25 JP JP58009476A patent/JPS58130116A/ja active Pending
- 1983-01-26 NZ NZ203093A patent/NZ203093A/en unknown
- 1983-01-27 ZA ZA83529A patent/ZA83529B/xx unknown
- 1983-01-27 AU AU10866/83A patent/AU550218B2/en not_active Ceased
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012116743A (ja) * | 2010-11-08 | 2012-06-21 | Sharp Corp | 無アルカリガラスを原料とする無機材料の製造方法 |
JP2013142048A (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-22 | Sharp Corp | 無アルカリガラスを原料とするゼオライトの製造方法、a型ゼオライトおよびそれを用いた成形体、水浄化剤、土壌改質剤、保肥剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3202657A1 (de) | 1983-08-04 |
AU1086683A (en) | 1983-08-04 |
US4471148A (en) | 1984-09-11 |
NZ203093A (en) | 1985-04-30 |
DE3366355D1 (en) | 1986-10-30 |
CA1190532A (en) | 1985-07-16 |
ZA83529B (en) | 1983-11-30 |
AU550218B2 (en) | 1986-03-06 |
EP0085342A2 (de) | 1983-08-10 |
EP0085342B1 (de) | 1986-09-24 |
EP0085342A3 (en) | 1984-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7608746B2 (en) | Process for producing propylene | |
US5254327A (en) | Zeolitic catalyst of MFI type, its preparation and use | |
JP5698142B2 (ja) | 酸触媒存在下で使用前にアルコールを精製する方法 | |
JPH0243539B2 (ja) | ||
CA1168209A (en) | Preparation of a crystalline aluminosilicate (zeolite), and use of the product as a catalyst | |
JPS58130116A (ja) | 触媒活性アルミノ珪酸塩の製造法、ならびに脱水化法及び異性化法 | |
JPS62501275A (ja) | 結晶性マグネシア―シリカ触媒及びその製法 | |
CN111054433B (zh) | 一种用于环己醇脱水的beta沸石分子筛催化剂的制备方法 | |
JP2011121859A (ja) | アルミノシリケートの製造方法 | |
US3976598A (en) | Zeolite synthesis | |
EP0152485B1 (en) | Binder-free zeolite catalyst, process for its preparation, and catalytic reaction using same | |
EP0113473B1 (en) | Novel zeolite catalyst and process for preparing same | |
JP2577941B2 (ja) | Zsm―5を用いるアルコールの製造方法 | |
JPS6325576B2 (ja) | ||
JP2697033B2 (ja) | 六角柱状の結晶形状を有する大結晶モルデナイト類似ゼオライト及びその製造方法 | |
JPH0859566A (ja) | メチルアミン類の製造方法 | |
JPS6314739A (ja) | モノ及び/又はジアルキル置換ナフタレンの製造方法 | |
JP3178898B2 (ja) | メチルアミン類の製造方法 | |
RU2114849C1 (ru) | Способ получения триэтилендиамина | |
JPS58210030A (ja) | エチルベンゼンの製造法 | |
EP0005287B1 (en) | A process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
JP3489869B2 (ja) | メチルアミン類の製造方法 | |
JPH0478566B2 (ja) | ||
JPH09249619A (ja) | メチルアミン類の製造方法 | |
JPS59227716A (ja) | ゼオライト成形品の製造方法 |