JPS58113156A - フエノキシアルカン酸のベンジルアミド誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、一般式 （式中Ｘは、１氏戚アルコキシ基、ハロゲン原子。

シアノ基、ニトロ基丑たはプロピオニル基を示し。

Ｙは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｚは（２） 水素原子、低級アルキル基、低級アルコキン基寸たはニ
トロ基を示す。ただし、Ｚが水素原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基で、χがハロゲン原子の場合は
、χのハロゲン原子は塩素原子以外の・・ロゲン原子を
示す。）で表わされる新規ナフェノキシアルカン酸のベ
ンジルアミド誘導体、およびこの新規なフェノキシアル
カン酸のベンジルアミド誘導体を有効成分とする除草剤
を提供するものである。

フェノキシ系化合物を有効成分とする除草剤は。

古くから数多く提案されており市販されているものも少
くなく、その例として礼４．−１）　Ｃ有効成分２．４
−ジクロロフェノキシ酢酸）　、　　２．４−　Ｄ］、
）（有効成分ｚ　−（２，４−ジクロロフェノキシ）プ
ロピオン酸：］　Ｍ　ｃ　ｐ　（有効成分２−メチル−
４−クロロフェノキシ酢酸〕あるいはＭＣＰＣＡ　〔有
効成分’Ｎ　−（２−クロロフェニル）−２−メチル−
４−クロロフェノキンアセトアミド〕などの除草剤が掌
けられる。これら従来知られているフエノギシ系除草剤
は、一般に曲の除草剤と比較し広範の広葉（３） 雑草に対して４ｉＵｉめで卓越した除草効果を有してい
るが、イネ利作物に対しオーキシン作用による分けつ抑
制、奇形などの薬害が伴うという、共通の特質を有して
いる。

この発明者らは、フェノキシ系化合物の中ですぐれた除
草作用を有し、しかも作用に対して薬害のない化合物を
見い出すことを目的とし、この系統の種々化合物を合成
しその植物活性を検索した。

その結果、前述した一般式ＣＩ）で表わされる従来文献
未載の新規化合物であるフェノキンアルカン酸のベンジ
ルアミド誘導体の合成に成功し、しかもこの誘導体は水
田、畑地、その曲の耕地および非耕地に発生する広範囲
の諸雑草を１作物に何ら薬害を与えることなく１選択的
に除草する能力を有していることを知見し、この発明を
完成した。

すなわちこの発明における除草剤は、広葉雑草にはもち
ろんのことその面詰雑草に対する白化作用による除草効
果がすぐれているばかりか、イネ利作物およびその曲の
作物には、従来公知のフエノギシ系除草剤に見られるオ
ーキシン作用による（４） 薬害がほとんどなく、シかも人畜、魚貝類に対する毒性
および異見なども全くない。

この発明におけるフェノギンアルカン酸のベンジルアミ
ド誘導体は７例えば次の反応によって合成することがで
きる。

（ただし１式中のχ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を有
する。Ａは塩素原子址たは臭素原子を意味する。） 上記の反応は適当な溶剤の存在下、ピリジン。

“）、トリエチルアミン、炭酸ナトリウムあるいは炭酸
ノ カリウムなどの弱アルカリの添加により好適に行なわれ
る。反応に使用される溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素。

ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ（５） サンなどのエーテル類およびメチルエチルケトン。

ジメチルケトンなどのケトン類が挙けられる。反応温度
は使用される試薬と溶剤の種類によって異なり、特に限
定はないが１通常０℃〜３０℃で好適に行なわれる。

反応時間は約１時間から１０時間である。つぎにこの発
明の具体的合成例を挙げる。

次に、その合成例を示す。

合成例Ｉ Ｎ−ベンジル−２−（３−メトキシフェノキシ）−ブチ
ルアミドの合成（後記第１表における化合物番号３の化
合物） ベンジルアミン１．７ｙ（０，０１３モル）トヒリジン
１．ｏ　ｇ（０，０１３モル）をトルエン５０ｍ６にモ
ル）のトルエン２０　ｍｅ溶液を滴下した。

１時間攪拌し、−夜放置後１反応液を水、希塩酸、布カ
セイソーダ、水の順に洗浄し、トルエン層を脱水した後
、トルエンを留去した。得られた（６） 粗結晶をエタノールで再結晶し、融点６３〜０／１℃を
示す無色針状のＮ−ベンジル−２−（３−メトキシフェ
ノキン）−ブチルアミド１．６２を得た。

合成例２ Ｉく〜ベンジルー２〜（３−ニトロ７ｘ、　／　キン）
−ブチルアミドの合成（後記第１表における化合物ｍ号
コ２の化合物） ベンジルアミン１．６　ｙ　（０，０１５モル）トピリ
ジ７１．２　ｇ　（０，０１’５モ／ｌ／　）をｌ・ル
ｘ　ｙ　３０　ｍｅに溶解させ、室温攪４′１〕下に２
−（３−二トロフェノキン）−ブチロイルクロライド３
．：Ｌ　ｙ　（０，０］、　３３モルのトルエン３０　
ｍｅ温溶液滴下した。ついで合成例１に準じて処理（１
，４’−ｊられた粗結晶奮エタノールで再結晶し、融点
１１４〜１１６°Ｃを示す、、淡黄色針状のＮ−ベンジ
ル−２−（３−二トロンｈ５．。

、７ノキシ）−ブチルアミド２．４ｇを得た。

合成例３ Ｎ−（２−メトギンベンジル〕〜２−（／１−二トロフ
エノキシ）〜ブチルアミドの合成（後記第１表における
化合物番号１５の（７） 化合物） ２−メトキシベンジルアミン１．９ｙ（ｏ、ｏ１４モル
）（！：ピリジン１２　ｇ、　（０，０１５モル）をト
ルエン５０ｍ１に溶ブψｒさせ１合成例１に準じて２−
（４−二トロフェノキシ）〜ブチロイルクロライド２．
８　ｇ、　（０，０１２モル）のトルエン３０ｍ１溶液
を滴下し、処３７＋！　ｌ、た。帽られた粗結晶をエタ
ノールで再結晶し、融点］、　０９〜］、１２℃を示す
無色針状のＮ−（２−メトキシベンジル）−２−（４−
二ｌ・ロフェノキン）−ブチルアミド２．４Ｆを得た。

以上の合成例に準じて製造した。この発明における新規
なフェノキシアルカン酸のベンジルアミド誘導体例を、
第１表１二挙げる。

なお第１表における元素分析値の上段は理論値を、また
下段は実測値を示す。

（８） 第　　１　　表 （９） 第１表のつづき （１０） 第１表のつづき 第１表のつづき この発明における。ンエノキシアルカン酸のベンジルア
ミド誘導体を除草剤として用いる」↓“１合には、農薬
製剤の慣例に従い、不活性な固体、ｊ−Ｑ体。

液体相体および乳化分散剤などを用いて１犯シ剤。

粉剤、乳剤、水利剤９錠剤、エアゾール、燻煙剤など任
意の剤形にして使用することかできる。これらの不活性
な相体としては例えば、タルク、クレー、カオリン、ケ
イソウ士、炭酸カルシウム。

塩素酸カリウム、硝石、木粉、ニトロセルローズ。

デンプン、ベンゼン、キシレン、ｎ−ヘキサン。

アラビアゴム、塩化ビニール、炭酸ガス、フレオン、プ
ロパン、ブタンなどを挙げることができる。

また製剤上の補助剤１例えば展着剤、希釈剤、界面活性
剤、溶剤などを適宜配合することができる。

さらに殺菌剤、殺虫剤およびその他の農薬、尿素。

硫安、リン安、カリ塩およびその曲の肥ネ」物質。

土壌゛搭良剤などと適宜混合して使用することができ−
る・′。この発明における除草剤の使用量は、使用方法
、使用場所あるいは対象雑草の種類などによって若干光
なるが、有効成分すなわちフェノギア（コ３） アルカン酸のアミド誘導体を、１アール当り０．５〜１
００７．好廿しくは１〜５０ｙ用いるのがよい。

次に、この発明の除草剤の実施例を挙げる。なお各例中
の部は１重量部を示す。

実施例］ Ｎ　−ヘンシル−２−（３−メトキシフェノキシ）−ブ
チルアミド（化合物番号３の化合物）５０部。

キシレン４０部、　ツルポール８００　（界面活性剤。

商品名）１０部を混合溶解して乳剤を得た。

実施例２ Ｎ−ベンジル−２−（３−二トロンエノキシ）−ブチル
アミド（化合物番号１２の化合物）５０部、カオリン３
０部、ベントナイト１５部、リグニンスルホン酸ソーダ
５部を混合粉砕して水利剤Ｎ−ベンジル−２−（４−メ
チル−３−二トロフェノキシ〕−ブチルアミド７部（化
合物番号８の化合物）、ベントナイ）６０部、タルク３
ｏ部。

（１４） ナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕した後、適
量の水を加えて練り合わぜ、造粒機をノ月いて造粒し５
粒剤を得た。

次に、実験例によってこの発明の除草剤の効果を具体的
に説明する。なお、各実験例における供試化合物番号は
、第１表の化合物番号と同一である。

実験例］　土壌処理試験 １　／９０００アールのボットに水田土壌（洪櫃土撰）
を充填して９表層にノビエ、広葉雑草（ギヵシグサ、ア
ゼナ、コナギ）、ホタルイおよびタマガヤツリの各種雑
草の種子を均一に混合して播種し。

１８〜２葉期の水稲稚苗を移植し、水を加えて２αの湛
水状態にした。次いで３日後の各柚イイ１．草発生契期
に、実施例２に準じて製造した各水和剤の査した。その
結果を第２表に示す。

５：完全枯死　４：太古　３　：　ｒｌＩ害　２：小吉
］：僅小害　Ｏ：無害（正常発育） なお、第２表における各欄の上段は、有効成分量５０９
／アール、　下段は２５ｇ／アールで実験を行った結果
を示す。

第　　２　　表 実験例２　茎葉散布試験 １／１５５００　　アールのポットに、畑土壌（洪積土
壌）を充填した後、小麦１食用ヒエ、メヒシバ。

アオビユを帰陣した。各植物が２〜３葉に生育した時期
に、実施例２に準じて製造した各水利剤の０、５０　ｗ
ｔ％および０．２５ｗｔ％水溶液を加圧＋ｌ’ｉ霧器を
用いて散布処理した。

処理して２週間後に、各供試化合物の除草効果を調査し
た。その結果を第３表に示す。

第３表中の除草効果の基準は、実験剥土と同一である。

なお、第３表における各欄の上段は、有効成分濃度０．
５０ｗｔ％、下段は０．２５ｗｔ％で実験を行なった結
果を示す。

第３表 （１７） 以上の実験結果から、この発明の除草剤は１作物に対す
る安全性が旨く、また各種雑草に対する除草効果にもす
ぐれていることが解り、この発明の除草剤は極めてすぐ
れた選択的除草剤であることが認識される。

特許出願人　　宇部興産株式会社 （，１，８） 丁続補正書 昭和５７年７月−２日 特許庁長官　殿 １　事件の表示 特願昭５６−２０９９４６号 ２　発明の名称 フェノキシアルカン酸のベンジルアミド誘導体および除
草剤 ろ　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 郵便番号　７５５ 山口県宇部市西本町１丁目１２番３２号（０２０）　　
宇部興産株式会社 電話　０３（５８１）３３１ｉ ４　補正命令の［−１付 補正命令は々い（自発補正）。

５　補正により増加する発明の数　　なし６　補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄、および特許請求の範囲
の欄。

７　補正の内容 （１）　　ＩＩ！ＩＪ細寸）第２頁、最終行、［低級ア
ルキル基を示し、Ｚは」の記載を、「低級アルキル基を
示し、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｚは」に補正する。

（２）明細書第５頁、下から９行、「式中のＸ。

Ｙお」；び２」の記載を、「式中のＸ、　　Ｙ、　　Ｒ
および２」に補正する。

（３）特許請求の範囲のは別紙の通り。

８　添伺書類 （１）特願昭５６−２０９９４６号の補正した特許請求
の範囲を記載した別紙 以　　上 （１） 別　　　　　　　　　紙 特願昭５６−２０９９４６号の補正した特許請求の範囲 ［（１）一般式 （式中Ｘは、低級アルコキシ基、ハロゲン原子。

ンアノ基、二ｌ・口基吐たはプロピオニル基を示し。

Ｙは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒは低級ア
ルキル基を示し、２は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキン基寸たはニトロ基を示す。

ただし、２が水素原子、低級アルキル基捷たは低級アル
コキシ基で、Ｘがハロゲン原子の場合は。

Ｘのハロゲン原子は塩素原子以外のハロゲン原子を示す
。）で表わされるフェノキシアルカン酸のベンジルアミ
ド誘導体。

（２）一般式 ％式％ （式中Ｘば、低級アルコキシ基、ハロゲン原子。

シアン基、ニトロ基またはプロピオニル基を示し。

Ｙは水素原子寸たｄ］低級アルキル基を示し、Ｒは低級
アルキル基を示し、２は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基まだはニトロ基を示す。

ただし、２が水素原子、低級アルキル基捷たは低級アル
コキン基で、Ｘがハロゲン原子の場合は。

Ｘの・・ロゲン原子は塩素原子以外の・・ロゲン原子を
示す。）で表わされるフェノキシアルカン酸のベンジル
アミド誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤。」 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）、一般式 （式中Ｘは、低級アルコキシ基、ハロゲンｌｊ；ｉ子。 シアノ基、ニトロ基またはプロピオニル基を示し。 Ｙは水素原子丑たは低級アルキル基を示し、ＺＪｊ：水
   素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはニト
   ロ基を示す。ただし、Ｚが水素原子、低級アルキル基ま
   たは低級アルコキシ基で、Ｘが７１０ゲン原子の場合は
   、Ｘの）・ロゲン原子は塩素１皇子以外の・・ロゲン原
   子を示す。）で表わされるフェノキシアルカン酸のベン
   ジルアミド誘導体。 （２）一般式 （１） （式［１：ｌ　ｙは、低級アルコキシ基、ハロゲン原子
   。 シアン基、ニトロ基またはプロピオニル基を示し。 Ｙは水素原子舊たけ低級アルキル基を示し、Ｚば　　　
   　゛水素原子、低級アルギル基、低級アルコキシ基また
   はニトロ基を示す。ただし、Ｚが水素原子、低級アルキ
   ル基または低級アルコキシ基で、Ｘが）＼ロゲン原子の
   場合は、■のハロゲン原子は塩素原子以外のハロゲン原
   子を示す。）で表わされるフェノキシアルカン酸のベン
   ジルアミド誘導体を有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤。