JPS58105161A - 磁性トナ− - Google Patents
磁性トナ−Info
- Publication number
- JPS58105161A JPS58105161A JP56188316A JP18831681A JPS58105161A JP S58105161 A JPS58105161 A JP S58105161A JP 56188316 A JP56188316 A JP 56188316A JP 18831681 A JP18831681 A JP 18831681A JP S58105161 A JPS58105161 A JP S58105161A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- transfer
- magnetic toner
- magnetic
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/083—Magnetic toner particles
- G03G9/0836—Other physical parameters of the magnetic components
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/09—Colouring agents for toner particles
- G03G9/0902—Inorganic compounds
- G03G9/0904—Carbon black
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は静電荷像の現像に供せられる磁性トナーに関し
、さらに詳しくは押圧転写工程ケ含む静電記録又は電子
写真等において静電荷f家の現像に供せられる導電性磁
性トナーに関するものである。 従来、静酩前像視像削としては、キーヤリアとトナーと
の混合体より成る所謂2成分系現像削が使用されている
。この視像作」は攪拌によってキャリアとトナーを摩擦
せしめて夫々を反対極性に帯電せしめ、この??Ftt
、たトナーをこれと反対の極性ケ有する静電荷像に静電
的に句着せしめて現像するものであり、従って、現像を
繰シ返し行ったときトナーのみが消費されて、現f#削
におけるキャリアとトナーとの割合が変化してくる。こ
のため、適切な画像ケ得るにはトナーを順仄袖給してそ
の混合比ケ一定に保つ必要があシ、そのため複雑にして
かつ高価なトナー袖給装&を設置しなければならなかっ
た。筐たキャリアについては、長期にわたって使用する
うちに、その表面にトナーの微粉末が句着することなど
によって劣化し、画像濃度の低下および地汚れの増大な
ど好1しくない現象を招来し、このためにギヤリアも定
期的に新しいものに堰り換えlりればならないという煩
わしさかあった。キャリア表面を樹脂で被覆した所請コ
ーチイド・キャリアを用いた現像11Ncおいても、上
記の問題は本實的には改善されていない。 2成分系現像削の上述の如き欠点を除くため、キャリア
表面まない所請1成分系現像削が提案されている。この
視像削は磁性トナーと称され、熱hJ塑性樹脂中に磁性
体微粉、必要に応じてカーボンブラック及び/又は染料
會分散含有せしめたものを粒状化したものである。 磁性トナーには比較的抵抗の低い所FJ4電性トナーと
呼はれるものと比較的に抵抗の高い所揃絶縁性トナーと
に大別される。 ところでゼロダラフイープロセスにより画像ケ形成する
とき自警を左右する重要な因子として現像性及び転写性
かある。前記導電性トナーは潜像電荷の静電誘導に基い
て現像が進行するため、トナーに真電荷を必要としない
。従って湿度によってその値が常に変動して現像性が変
動するという弊害がないという利点があるが、静′亀的
転写手段によってトナー像を転写紙に転写するとき電気
力線の乱れケ生じ転写像に「にじみ」が生ずるという欠
点がある。他方絶縁性トナーは潜1#!電荷と逆極性の
真電荷を有するものであり、トナーの真電荷と潜像電荷
との電気的吸引によシ現像が進行するものである。とこ
ろがトナーの真電荷は湿度によp常に変動するものであ
るため、現像性が悪いという欠点があるが、静電的手段
によりトナー像を転写紙に転写するとき電気力線の乱れ
がなく「にじみ」のない転写像が得られるという利点が
ある。このように導電性トナーと絶縁性トナーとでは現
像性と転写性とで相反する特性′lc有し、いずれのト
ナーを用いて現像しても良質の画像を安定して得るのが
むずかしいという問題があった。 かかる間鮪會解決する手段として、例えばSVt性田性
トナーを用いて現像する一万、樹脂コートしたコーテッ
ドペーパを用いるようにし、転写時の″屯気力厭の乱れ
を防止し、転写性ケ向上する方法が試与られでいる。し
かし、かかるコーテッド゛ベーパーは余分な加工を必要
とする賛用がかさみ、普通紙か使えるという転写り式本
来のメリットが失なわれることとなる。そこで絶縁性ト
ナーを用い現像性?改良する試みもなされた。例えば、
特開昭53−31136号公報には、トナーを帯電させ
かつバイアス電圧を印加する視像方式が記載されている
。また特開昭53−118056号公報および特開昭5
4−22835号公報には、抵抗の異なる2種の磁性ト
ナーを混合したもの音用いて現像することが記載されて
いる。父特開昭54−42141号公報には、視像部の
トナ一層を極端に薄くして感光体とトナー担体(例えば
非磁性スリーブ)との間隔を短かくして現像性を向上せ
しめる技術がSピ赦されている。 絶縁性磁性トナー會用いても、上記の如き方εによって
かなυの現像性の向上が吃られるようになったが、未だ
導電性トナーの域に到達していないばかりでなく、現像
装置に特殊の工夫重要したり、電気抵抗値の異なる2橿
の磁性トナーの混合比率が、コピ一枚数と共に変動した
りする等の欠点が残る。 本発明者等にこれらの問題ヶ解決する方法として先に、
特願昭55−73865号明細書に記載される画像形成
方法を提案した。即ち、僧支持体上に形成された導電性
トナーより成るトナー[−中間転写体に抑圧転写し、こ
のトナー像を最終転写体上に熱的に抑圧転写定着させる
ものである。 かかる方法によれば導電性トナー?用いて現像するため
現像性において優れていると共に、静電的手段による転
写方法に代、えて抑圧転写方法がとられているためトナ
ー像の三次元的累積体の崩壊及び変形を伴うことがなく
原画に忠実に転写gIk形成)ることができ、結果的に
現像性も転写性も共に優れており、良質の最終[I!i
l像が得られることかわかった。しかしながら連続して
画11”k形成する場合は雰囲気の湛湿度条訃の変動、
傷形成装置t(1)加熱温度の変動婢により熱転写条件
が常に変化し必ずしも良質の画像が得られないことがわ
かった。 例えば熱転写時の温度変化により転写定着されるトナー
の粘弾性が変化し軟化したトナーが光分tic最終転写
体(通常、転写紙)に転写きれず中間転写体上に残留し
、この残留トナーが感光体又F′i次に送られる転写紙
等に再転写する所謂オフセット現象を生じて画Wを悪化
するとか、その外、熱転写時にトナー像の定着が不光分
であったり、定着過剰によシトナー像の三次元的累積体
が崩壊又は饅°形したシして画質が悪化するなどの弊害
が生じた。 本発明8′等は前記の予想せ゛ざる現象に対して、画質
に及ぼす磁性トナーの熱的特性の影響ケ鋭意研究した結
果、驚くべきことに、トナーの軟化点とトナーの軸化開
始温度の差が画質と相関することt県い出し、この知見
に基づいて本発明の完成に至った。 本発明の目的は、抑圧転写、殊に中間転写体を用いる抑
圧転写用として適切であシ、特殊の現像方式忙用いる必
要もなくて通常の現像方式によって、1だ感光体の種類
を問わず、オフセット現象を生じさせることなく、安定
なランニング特性を与える、かつ良好な画質を普通紙上
に与えることができる磁性トナーを提供するにある。 かかる本発明の目的は、m性材料、結着削樹脂及び導電
性物質に、+E酸成分する磁性トナーにおいて、該臼杵
トナーの軟化点と軟化開始温度の差が5℃以上であるこ
とを特徴とする磁性トナーによって達成される。 本発明において、磁性トナーの軟化点とは、高化式フロ
ーテスター(高滓製作所1f!i用いて、測定条F+を
荷重20陽/−、ノズルの直径1鵡、ノズルの長さ]鵡
、昇編速朋6℃/waRとし、磁性トナーのサンプルf
ik1cdを測定記録したとき、フローテスターのプラ
ンジャー降下量一温度曲線(軟化流動曲線〕におけるS
字曲線の高さをhとしたとき、11/2のときの温度倉
百い、筐だ、上記測定法におけるh/10のときの温度
を軟化開始m度とする。また導電率の同程度とは、同程
度のオーダーの導電率測W値會いう。 父、本発明でいう導電率とは断面積1 ca (F d
)の測定用セルに試料會0.03〜0.08crnの深
さく h cm )に入れ、上面よりIKfの加重を加
え、印加′直圧(Vボルト)k変化させたときの電流値
(iアンペア)を測定し、下記の式により計算されたも
のt云う。 本発明に係る磁性トナーが、その軟化点と軟化開始温度
の差が5℃以上のときに、 トナーのオフセット現象
がなくランニング特性が安定でかつ艮04な画像が得ら
れる機構は概路次のように推定される。 つまり、転写時の転写紙の温度が、トナー軟化点と軟化
開始温度の間と仮定すると、両名の温IILの差が小さ
いときには転写紙の温度のわずかな振れ乃至偏倚によっ
てトナーの状態例えば粘弾性が大きく振れる乃至偏倚す
ることになり、結果として、オフセット現象などが起こ
りやすい状#Aヶ招来し、筐たランニング時の画質の不
均一さを招来することになる、と考えられ、本発明の範
囲内において、はじめて前記本発明の目的が達成される
。 本発明に係る磁性トナーに用いられる磁性材料は、通常
使用されている公知の磁性体粉末が使用され得る。具体
的にはコバルト、鉄およびニッケルナトの金鵬粉;アル
ミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシ
ウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングス
テンおよびジルコニウムのような金属の合金並びにこれ
らの混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニラクー
ルのような金属酸化物とこれ?含む金絹化合物および強
磁性7エライl−並ひにそれらの混合物の微粉末であシ
、トナー全量に対して10〜80重1憾、好ましくは3
5〜65重量憾の配合量がよい。この時、例えば@iJ
記磁性材料は、該磁性材料の吸油量が4 me/ 1
(10g以上である異なる2池以上の磁性材刹會用いる
ことにより、本発明に係る磁性トナーとなる。ここに磁
性材料の吸油量とは、出性@′料] 00 g K D
、B、P、(ンプチル7タレート)km下しながら練り
合せ、混合物がペースト状となる1でに必要としたり、
B、P、の最小必要数1會もう。これらの磁性材料は導
電性物質あるいは着色剤としての効果を示すものもあシ
、その場合、本発明のトナーI/i特に導電性物質ある
いはN色剤をD口えることもなく本発明の目的を達成す
る。これらの磁性材料の表面?チタン及びシランカップ
リング削などで表面改質したもの音用いてもよい。 本発明に係る母性トナーに用いられる結N削樹脂として
は、熱可塑性樹脂であるものが望ましく、例えばポリス
チレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ブタンエン共
重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体などのスチレン又はその置換体の
重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、アタリル系樹
脂、キンレン樹脂、アイオノマー樹脂、ケトン樹脂、テ
ルペン411JJm、フェノール変性テルペン樹脂、ロ
ジン、ロジン変性樹脂、マレイン酸変性フェノール樹脂
、石油果樹)Ib1澱粉グラフト1合体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどが単独あるいは混
合して、トナー全目処対して30〜65貰@Toの範囲
で用いられる。本発明においては特にスチレン糸樹脂、
ポリエステル樹脂が好ましい。 本発明において、例えd1前記結看kIJ樹脂が、少く
とも2攬の樹脂成分の混合体から成り、がっ該少なくと
も2alの樹脂成分が、その各々を用いて、同一磁性材
料および/または−1−導電性物質の同−lを用いて導
電率が同程度になるようにトナー化した場合に、トナー
軟化点が3℃以上相異する結着耐樹脂である熱可塑性樹
脂の混合物を用いることによシ、本発明に係る磁性トナ
ーとなる。 本発明に係る磁性トナーに用いられる導電性物質として
は、カーボンブラック、銀、銅、アルミニウム、鉄など
の高導電体、イオン性の極性基全層するポリマーあるい
は金桐粒子tビヒクル中に分散6せたワニスなどの導′
亀性有機ポリマーおよびステアリン酸などの有@A酸と
アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属の塩で
ある金楓石けん類などが単独あるいは混合して、トナー
全量に?tt、て1〜30重1.優の範囲で用いられる
。特にカーホンブラックは添加量の増加にともない画像
嬢度および光沢が向上フるなどの利点があり奸′ましく
用いられる。この時、例えば、該カーボンブラックの吸
油量が15mj/100g以上である異なる2橿以上の
カーボンブラックを用いることKより、本発明VC係る
好適な磁性トナーとなる。 ここに、カーボンブラックの吸油1とは、カーボンブラ
ック1o o g K o、a、p、を滴下しながら練
り合せ、混合物がペースト状となるまでに必要としたり
、B、P。の最小必要数1倉1つ。 本発明に係る磁性トナーQζは、必要に応じて他の繞J
JO削、例えば物性改良剤、着色剤および流動性向上網
などを用いることができる。所謂オフセット椀象防止の
より一層の改良のために添加する物性改投削は勲型性物
質よシなシ、例えば高級脂肪酸およびその訪導体、高級
アルコール、ロウおよびワックス@などがあシ、トナー
全量に対し0.2〜20重蓋憾の範囲で用いる。画像一
度調節および調色などのための着色剤としては、公知の
適当な#i料または染料が使用される。その具体例とし
てはニグロンン染料、アニリンブルー、カルコオイルブ
ルー、クロームイエロー、Qルトラマリーングルー、ア
ニリンイエロー、メチレンブルークロリド、7タロシア
ニンプルー、ローズベンガルおよびそれらの混合物等が
ある。これら着色剤を使用する場合には、トナー全量に
対し1〜20重量係使用することが望ましい。流動性向
上網とし”’D;j 5i02 、 TiO2およびA
z、、o3などがトナー全量に対し、0゜05〜10重
量係の範囲で好ましく用いられる。 本発明に係る磁性トナーの導電率は、その磁性トナーが
用いられる糸に於いで導電性トナーとしての挙動を示す
に元方な値でよいが、好ましくは前記測定法に基き印加
電界1000V/cmの直流−峙 電界に於ける値として10〜1o υ/cmがよい。 本発明に係る磁性トナーの軟化点には、特に制限はない
が、定着時での熱エネルギーの節約および複写機の機内
iBHの上昇を防ぐなどの理由によって170℃以下で
あって80℃以上が好ましく、特VC好ましくは140
℃以下であって100℃以上である。 」−配出性材料、結N削樹脂及び導電性物質の構成要素
における態様の好適な組合せにより得られる、本発明に
係る一成分系導電性出性トナーは、抑圧転写用、殊に中
間転写体ケ用いる抑圧転写用の磁性トナーとして、オフ
セット現象がなく、ランニング特性が安定でかつ良質の
画像を普通紙上に与えるものである。 本発明に係る磁性トナーは、従来公知の方法で、例えば
トナー原材料を一度にあるいに、分割して、熱ロール、
加熱ニーターあるいは加熱コニ−ターで混練した後、冷
却、粉砕、分級して得る方法、トナー原材料を一度にあ
るいは分割して、適当な溶媒に溶解、分散または懸濁さ
せた後にスプレードライ処理して得る方法、あるいは種
々の重縮合法、たとえは界面甫縮合、懸濁重縮合、乳化
重縮合あるいは溶液重縮合などの方法によっても得るこ
゛とができる。 前記の方法で製造された本発明に係る磁性トナーの粒径
は、1〜50μであり、特に7〜31)μのものが好ま
しく用いられる。粒径が1μ未満のトナーは画像形成部
材にえ1するトナーフィルミング現象を起こしやすく、
従って転写紙の汚れの原因とな9やすく、また粒径が5
0μ會越えるトナーは画質のアレの原因になりやすくH
ましくない。 本発明に係る磁性トナーを用いて、得られたトナー像を
抑圧転写(代表的には、粘着転写)により一旦、感光体
ドラムと普通紙との中間位置に設けられた中間転写体へ
抑圧転写する。このとき本発明に係る磁性トナーは前記
中間転写体表面上の粘着力および磁性トナー画像に保留
された電荷力により磁性トナー画像の解像性能を崩壊す
ることなく前記中間転写体表面に付着搬送され、次にそ
の粘稈性変化により最終転写体即ち普通紙上に熱的に転
写定着される。なお、その後必袈にえ、じて、定着性t
より篩めるために補助的な熱定看上行つても良い。 前記転写体はトナーを転写するものであればいかなるも
のであってもよく、通常は、少くとも転写体表面(転写
層)が天然ゴム、ウレタンゴム、スチレンーグクジエン
ゴム、シリコンゴム、エチレンーグロビレンコム、フッ
素ゴムカラなる転写体が使用されるが、シリコンゴムで
は、特に低温加硫又は室温〃11硫によってえられたも
のが適している。この天然ゴムはボリンスー1.4−イ
ソグレンが主体の通常の天然ゴムであり、bレタンゴム
はジインシアネートとグリコール類またはジアミン類と
の反応によって生成するウレタン結合會構成単位とする
ゴムであシ、例えば、パルコラン(Vulkallan
、住友バイエルウレタン@fJjり、)−イプレン〔
ヨ井東圧化学■製〕、テスモパン〔住友バイエルウレタ
ン■製〕、バラブレン〔日本ポリウレタン@製〕、ニス
タンL Estana 、グツドリッチ社製]、アデイ
プレン[Adiprene 、デュポン社製]として市
販されておシ、スチレン−ブタンエンゴムはスチレン単
1体とブタンエン単1体の共重合体で通常はブタジェン
単量体成分が多い。 ンリコンゴムFi種々のシリコンゴムがあるが、メチル
シリコンゴム、メチルビニルシリコンゴム、メチルフェ
ニルシリコンゴム等が五…常用いラレる。 フッ累ゴムはポリマー分子内にフッ素原子を含むもので
あシ、例えば三フッ化エチレンーフッ化ビニリデン共重
合体、五フッ化プロピレンーフッ化ビニリチン共重合体
、六フッ化プロピレンーフッ化ビニリデン共重合体[例
えばパイトン、デュポン社製]、塩化三7ツ化エチレン
ーフッ化ビニリデン共重合体、含7ツ累ニトロソゴム、
1.1−ンヒドロパーフルオロプチルアクリレートゴム
、等が通常用いられる。 この他、転写層用材料としては合成天然ゴム[カリフレ
ックスIR,シェル化学■製]、エチレン−プロピレン
ゴム〔ノーデル、デュポン社製〕、アクリルニトリル−
ブタジェンゴムしハイカー、日本ゼオン■製〕、有機ポ
リサルファイドゴム〔チオコール、チオコール■製〕、
アクリル酸エステル共重合体ゴム[ハイカー402]、
グツドリッチ社製〕、有機ボリンロキサンゴムし信越ン
リコン、1ハ越化学■製〕吟が挙げられる。 これらの杓料より構成される転写層はその表面か鋼面で
、且つ高弾性体であるのが好ましく、ゴム硬度で5〜7
0oが好ましい。 シリコンゴムとしては、K g −4(1,11,42
,42S、KE−441,44、・15.45S、KE
= 471.47.48、KE−67、]03、]
205.1206、] 30’0.1600、KE−1
2,16,17,62,1091,1093,1411
0(いずれも室部加硫型)、KE−1(+4.106、
] 201.1202.1204、KE−1212、]
8 (10(いずれも低崗加硫型)しいずれも信越化
学側視〕が市販されており、これらを好適に用いること
ができる。 転写体は、基体としてのステンレススチール、ニッケル
ベルト等の金属、ポリエステル、ポリイミド、ポリイミ
ドアミド、ポリ誠ルホン等l/)尚分子フィルム上に前
記転写層1料を設けたものが通常用いられる。 通常これらの転写体のトナー付着量には上限が1、例え
ばシリコンゴムKg−1800(ゴム硬度40°)から
なる厚さ50μの転写層には最大限1.0■/ cJの
トナー1tt−付着はせることができる。 トナー中の着色剤の含有量により異なるが、転写体のト
ナー付着量が0.7〜/c11!で画像濃度が1.0に
相当する。 転写体は第1図に示す如く画像形成部材と共に回転する
ローラ型であっても、また第2図に示す如く画像形成部
材と共に回動する少なくとも2ケのN転ローラに川波さ
れた無端状ベルトであってもよい。本発明の1成分系導
電性龜性トナーで得られたトナー(lit転写した転写
体は必要に応じてあらかじめ加熱され、転写紙にトナー
像を転写し、トナー像は転写と同時あるいはその後に定
着され永久像とされる。定着温度は、本発明に係るトナ
ーの軟化点±50℃、好ましくri該トナーの軟化点±
30℃、よシ奸1しくに該トナーの軟化点上20℃か良
い。 次に本発明VC係る磁性トナー付着量に用いえる抑圧転
写法を図によって説明する。 @1図に於て、静電I!儂形成部1によって、回転ドラ
ム2上の静電荷担体2a上に形成された像様の静電mg
Iが塊i11部3に移動して来る。現像部3に於ては、
3ji像スリーブ3a内に設けられた缶石によって本発
明に係るトナーはスリーブ3a上に穂立ちして静電荷担
体2aに向って回転し、途中穂切器3Cによって一定高
さに切揃えられ、靜*S儂から一定距離會保って対峙し
、直接に接触しながら、もしくは極めて僅かの間r4ヲ
おいて後接触しなから靜を漕儂によって、トナー粒子累
積柱である穂の先端に逆電荷が誘起され、トナー粒子は
静電潜像の電荷量に比例して逐次潜偉匈へ移籍してトナ
ー像を形成する。 このようにして形成されたトナー像は、三次元的トナー
粒子累積体の111il造gL度の計容範囲内で、靜′
亀荷担体2aVc%11.約0.I Kr/ cd”T
’S触り、”’Uイる転与ローラ4に転写される。トナ
ー像は、複写紙1への転写点近くで、赤外線ヒーター5
Kよって加熱され離型性となり、転写ローラ4と該ロ
ーラ4に押着けられている押圧ローラ6の間會通る複写
紙7に転写され、定着される。 トナー像を転写ロー24に転写した回転ドラム2は除電
部8で除゛邂され、クリーニング装置9で残留トナー付
着量され、次のプロセスに使用され・る。8141図の
装置において、静電潜像形成部1、除を部8およびクリ
ーニング装置9を不作動状態にすると転写ローラ4への
転写に際して静電潜像が破壊されないので同じgJ様の
トナー像が形成することができいわゆるリテンションが
可能になる。 第2図に示す装置に於ては、転写体に転写ベルトを使用
する例である。転写の際、トナーの三次元的粒子累積体
VC対するスクイーズベクトルが最小になるよう考慮し
である。第1図で説明した実施例と同様に形成されたト
ナー像は、転写ローラ10によって、静電荷担体2aへ
の接触を約0;15Kv/aAK11J整されている転
写ベルト13に転写される。この転写ベルト13は転写
ローラ10;圧着ローラ11およびテンションローラ1
2の曲に川波されており、静電荷担体2a上のトナー像
は転写ローラ10の圧接により転写ベル)13に抑圧転
写(粘着転写)される、このトナー像を転写し7た転写
ベルト13は矢印方向へ#動し、袢写紙7′\の転写点
近くで、赤外線ヒーター5によって7J[1熱され、離
型性となり、圧着ローラ11とローラ6との間を通る間
に転写ベルト13から複写紙7に転写きれる。 第2図に示す装置が第1図と同様リテンンヨン可能であ
ることは云うまでもない。 尚、榛写紙7ヘトナー像を転写した後の転写ベルト13
はベルトクリーニング装置14で、残留したトナーおよ
び複写紙の紙粉咎會クリーニング
、さらに詳しくは押圧転写工程ケ含む静電記録又は電子
写真等において静電荷f家の現像に供せられる導電性磁
性トナーに関するものである。 従来、静酩前像視像削としては、キーヤリアとトナーと
の混合体より成る所謂2成分系現像削が使用されている
。この視像作」は攪拌によってキャリアとトナーを摩擦
せしめて夫々を反対極性に帯電せしめ、この??Ftt
、たトナーをこれと反対の極性ケ有する静電荷像に静電
的に句着せしめて現像するものであり、従って、現像を
繰シ返し行ったときトナーのみが消費されて、現f#削
におけるキャリアとトナーとの割合が変化してくる。こ
のため、適切な画像ケ得るにはトナーを順仄袖給してそ
の混合比ケ一定に保つ必要があシ、そのため複雑にして
かつ高価なトナー袖給装&を設置しなければならなかっ
た。筐たキャリアについては、長期にわたって使用する
うちに、その表面にトナーの微粉末が句着することなど
によって劣化し、画像濃度の低下および地汚れの増大な
ど好1しくない現象を招来し、このためにギヤリアも定
期的に新しいものに堰り換えlりればならないという煩
わしさかあった。キャリア表面を樹脂で被覆した所請コ
ーチイド・キャリアを用いた現像11Ncおいても、上
記の問題は本實的には改善されていない。 2成分系現像削の上述の如き欠点を除くため、キャリア
表面まない所請1成分系現像削が提案されている。この
視像削は磁性トナーと称され、熱hJ塑性樹脂中に磁性
体微粉、必要に応じてカーボンブラック及び/又は染料
會分散含有せしめたものを粒状化したものである。 磁性トナーには比較的抵抗の低い所FJ4電性トナーと
呼はれるものと比較的に抵抗の高い所揃絶縁性トナーと
に大別される。 ところでゼロダラフイープロセスにより画像ケ形成する
とき自警を左右する重要な因子として現像性及び転写性
かある。前記導電性トナーは潜像電荷の静電誘導に基い
て現像が進行するため、トナーに真電荷を必要としない
。従って湿度によってその値が常に変動して現像性が変
動するという弊害がないという利点があるが、静′亀的
転写手段によってトナー像を転写紙に転写するとき電気
力線の乱れケ生じ転写像に「にじみ」が生ずるという欠
点がある。他方絶縁性トナーは潜1#!電荷と逆極性の
真電荷を有するものであり、トナーの真電荷と潜像電荷
との電気的吸引によシ現像が進行するものである。とこ
ろがトナーの真電荷は湿度によp常に変動するものであ
るため、現像性が悪いという欠点があるが、静電的手段
によりトナー像を転写紙に転写するとき電気力線の乱れ
がなく「にじみ」のない転写像が得られるという利点が
ある。このように導電性トナーと絶縁性トナーとでは現
像性と転写性とで相反する特性′lc有し、いずれのト
ナーを用いて現像しても良質の画像を安定して得るのが
むずかしいという問題があった。 かかる間鮪會解決する手段として、例えばSVt性田性
トナーを用いて現像する一万、樹脂コートしたコーテッ
ドペーパを用いるようにし、転写時の″屯気力厭の乱れ
を防止し、転写性ケ向上する方法が試与られでいる。し
かし、かかるコーテッド゛ベーパーは余分な加工を必要
とする賛用がかさみ、普通紙か使えるという転写り式本
来のメリットが失なわれることとなる。そこで絶縁性ト
ナーを用い現像性?改良する試みもなされた。例えば、
特開昭53−31136号公報には、トナーを帯電させ
かつバイアス電圧を印加する視像方式が記載されている
。また特開昭53−118056号公報および特開昭5
4−22835号公報には、抵抗の異なる2種の磁性ト
ナーを混合したもの音用いて現像することが記載されて
いる。父特開昭54−42141号公報には、視像部の
トナ一層を極端に薄くして感光体とトナー担体(例えば
非磁性スリーブ)との間隔を短かくして現像性を向上せ
しめる技術がSピ赦されている。 絶縁性磁性トナー會用いても、上記の如き方εによって
かなυの現像性の向上が吃られるようになったが、未だ
導電性トナーの域に到達していないばかりでなく、現像
装置に特殊の工夫重要したり、電気抵抗値の異なる2橿
の磁性トナーの混合比率が、コピ一枚数と共に変動した
りする等の欠点が残る。 本発明者等にこれらの問題ヶ解決する方法として先に、
特願昭55−73865号明細書に記載される画像形成
方法を提案した。即ち、僧支持体上に形成された導電性
トナーより成るトナー[−中間転写体に抑圧転写し、こ
のトナー像を最終転写体上に熱的に抑圧転写定着させる
ものである。 かかる方法によれば導電性トナー?用いて現像するため
現像性において優れていると共に、静電的手段による転
写方法に代、えて抑圧転写方法がとられているためトナ
ー像の三次元的累積体の崩壊及び変形を伴うことがなく
原画に忠実に転写gIk形成)ることができ、結果的に
現像性も転写性も共に優れており、良質の最終[I!i
l像が得られることかわかった。しかしながら連続して
画11”k形成する場合は雰囲気の湛湿度条訃の変動、
傷形成装置t(1)加熱温度の変動婢により熱転写条件
が常に変化し必ずしも良質の画像が得られないことがわ
かった。 例えば熱転写時の温度変化により転写定着されるトナー
の粘弾性が変化し軟化したトナーが光分tic最終転写
体(通常、転写紙)に転写きれず中間転写体上に残留し
、この残留トナーが感光体又F′i次に送られる転写紙
等に再転写する所謂オフセット現象を生じて画Wを悪化
するとか、その外、熱転写時にトナー像の定着が不光分
であったり、定着過剰によシトナー像の三次元的累積体
が崩壊又は饅°形したシして画質が悪化するなどの弊害
が生じた。 本発明8′等は前記の予想せ゛ざる現象に対して、画質
に及ぼす磁性トナーの熱的特性の影響ケ鋭意研究した結
果、驚くべきことに、トナーの軟化点とトナーの軸化開
始温度の差が画質と相関することt県い出し、この知見
に基づいて本発明の完成に至った。 本発明の目的は、抑圧転写、殊に中間転写体を用いる抑
圧転写用として適切であシ、特殊の現像方式忙用いる必
要もなくて通常の現像方式によって、1だ感光体の種類
を問わず、オフセット現象を生じさせることなく、安定
なランニング特性を与える、かつ良好な画質を普通紙上
に与えることができる磁性トナーを提供するにある。 かかる本発明の目的は、m性材料、結着削樹脂及び導電
性物質に、+E酸成分する磁性トナーにおいて、該臼杵
トナーの軟化点と軟化開始温度の差が5℃以上であるこ
とを特徴とする磁性トナーによって達成される。 本発明において、磁性トナーの軟化点とは、高化式フロ
ーテスター(高滓製作所1f!i用いて、測定条F+を
荷重20陽/−、ノズルの直径1鵡、ノズルの長さ]鵡
、昇編速朋6℃/waRとし、磁性トナーのサンプルf
ik1cdを測定記録したとき、フローテスターのプラ
ンジャー降下量一温度曲線(軟化流動曲線〕におけるS
字曲線の高さをhとしたとき、11/2のときの温度倉
百い、筐だ、上記測定法におけるh/10のときの温度
を軟化開始m度とする。また導電率の同程度とは、同程
度のオーダーの導電率測W値會いう。 父、本発明でいう導電率とは断面積1 ca (F d
)の測定用セルに試料會0.03〜0.08crnの深
さく h cm )に入れ、上面よりIKfの加重を加
え、印加′直圧(Vボルト)k変化させたときの電流値
(iアンペア)を測定し、下記の式により計算されたも
のt云う。 本発明に係る磁性トナーが、その軟化点と軟化開始温度
の差が5℃以上のときに、 トナーのオフセット現象
がなくランニング特性が安定でかつ艮04な画像が得ら
れる機構は概路次のように推定される。 つまり、転写時の転写紙の温度が、トナー軟化点と軟化
開始温度の間と仮定すると、両名の温IILの差が小さ
いときには転写紙の温度のわずかな振れ乃至偏倚によっ
てトナーの状態例えば粘弾性が大きく振れる乃至偏倚す
ることになり、結果として、オフセット現象などが起こ
りやすい状#Aヶ招来し、筐たランニング時の画質の不
均一さを招来することになる、と考えられ、本発明の範
囲内において、はじめて前記本発明の目的が達成される
。 本発明に係る磁性トナーに用いられる磁性材料は、通常
使用されている公知の磁性体粉末が使用され得る。具体
的にはコバルト、鉄およびニッケルナトの金鵬粉;アル
ミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシ
ウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングス
テンおよびジルコニウムのような金属の合金並びにこれ
らの混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニラクー
ルのような金属酸化物とこれ?含む金絹化合物および強
磁性7エライl−並ひにそれらの混合物の微粉末であシ
、トナー全量に対して10〜80重1憾、好ましくは3
5〜65重量憾の配合量がよい。この時、例えば@iJ
記磁性材料は、該磁性材料の吸油量が4 me/ 1
(10g以上である異なる2池以上の磁性材刹會用いる
ことにより、本発明に係る磁性トナーとなる。ここに磁
性材料の吸油量とは、出性@′料] 00 g K D
、B、P、(ンプチル7タレート)km下しながら練り
合せ、混合物がペースト状となる1でに必要としたり、
B、P、の最小必要数1會もう。これらの磁性材料は導
電性物質あるいは着色剤としての効果を示すものもあシ
、その場合、本発明のトナーI/i特に導電性物質ある
いはN色剤をD口えることもなく本発明の目的を達成す
る。これらの磁性材料の表面?チタン及びシランカップ
リング削などで表面改質したもの音用いてもよい。 本発明に係る母性トナーに用いられる結N削樹脂として
は、熱可塑性樹脂であるものが望ましく、例えばポリス
チレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ブタンエン共
重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体などのスチレン又はその置換体の
重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、アタリル系樹
脂、キンレン樹脂、アイオノマー樹脂、ケトン樹脂、テ
ルペン411JJm、フェノール変性テルペン樹脂、ロ
ジン、ロジン変性樹脂、マレイン酸変性フェノール樹脂
、石油果樹)Ib1澱粉グラフト1合体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンなどが単独あるいは混
合して、トナー全目処対して30〜65貰@Toの範囲
で用いられる。本発明においては特にスチレン糸樹脂、
ポリエステル樹脂が好ましい。 本発明において、例えd1前記結看kIJ樹脂が、少く
とも2攬の樹脂成分の混合体から成り、がっ該少なくと
も2alの樹脂成分が、その各々を用いて、同一磁性材
料および/または−1−導電性物質の同−lを用いて導
電率が同程度になるようにトナー化した場合に、トナー
軟化点が3℃以上相異する結着耐樹脂である熱可塑性樹
脂の混合物を用いることによシ、本発明に係る磁性トナ
ーとなる。 本発明に係る磁性トナーに用いられる導電性物質として
は、カーボンブラック、銀、銅、アルミニウム、鉄など
の高導電体、イオン性の極性基全層するポリマーあるい
は金桐粒子tビヒクル中に分散6せたワニスなどの導′
亀性有機ポリマーおよびステアリン酸などの有@A酸と
アルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属の塩で
ある金楓石けん類などが単独あるいは混合して、トナー
全量に?tt、て1〜30重1.優の範囲で用いられる
。特にカーホンブラックは添加量の増加にともない画像
嬢度および光沢が向上フるなどの利点があり奸′ましく
用いられる。この時、例えば、該カーボンブラックの吸
油量が15mj/100g以上である異なる2橿以上の
カーボンブラックを用いることKより、本発明VC係る
好適な磁性トナーとなる。 ここに、カーボンブラックの吸油1とは、カーボンブラ
ック1o o g K o、a、p、を滴下しながら練
り合せ、混合物がペースト状となるまでに必要としたり
、B、P。の最小必要数1倉1つ。 本発明に係る磁性トナーQζは、必要に応じて他の繞J
JO削、例えば物性改良剤、着色剤および流動性向上網
などを用いることができる。所謂オフセット椀象防止の
より一層の改良のために添加する物性改投削は勲型性物
質よシなシ、例えば高級脂肪酸およびその訪導体、高級
アルコール、ロウおよびワックス@などがあシ、トナー
全量に対し0.2〜20重蓋憾の範囲で用いる。画像一
度調節および調色などのための着色剤としては、公知の
適当な#i料または染料が使用される。その具体例とし
てはニグロンン染料、アニリンブルー、カルコオイルブ
ルー、クロームイエロー、Qルトラマリーングルー、ア
ニリンイエロー、メチレンブルークロリド、7タロシア
ニンプルー、ローズベンガルおよびそれらの混合物等が
ある。これら着色剤を使用する場合には、トナー全量に
対し1〜20重量係使用することが望ましい。流動性向
上網とし”’D;j 5i02 、 TiO2およびA
z、、o3などがトナー全量に対し、0゜05〜10重
量係の範囲で好ましく用いられる。 本発明に係る磁性トナーの導電率は、その磁性トナーが
用いられる糸に於いで導電性トナーとしての挙動を示す
に元方な値でよいが、好ましくは前記測定法に基き印加
電界1000V/cmの直流−峙 電界に於ける値として10〜1o υ/cmがよい。 本発明に係る磁性トナーの軟化点には、特に制限はない
が、定着時での熱エネルギーの節約および複写機の機内
iBHの上昇を防ぐなどの理由によって170℃以下で
あって80℃以上が好ましく、特VC好ましくは140
℃以下であって100℃以上である。 」−配出性材料、結N削樹脂及び導電性物質の構成要素
における態様の好適な組合せにより得られる、本発明に
係る一成分系導電性出性トナーは、抑圧転写用、殊に中
間転写体ケ用いる抑圧転写用の磁性トナーとして、オフ
セット現象がなく、ランニング特性が安定でかつ良質の
画像を普通紙上に与えるものである。 本発明に係る磁性トナーは、従来公知の方法で、例えば
トナー原材料を一度にあるいに、分割して、熱ロール、
加熱ニーターあるいは加熱コニ−ターで混練した後、冷
却、粉砕、分級して得る方法、トナー原材料を一度にあ
るいは分割して、適当な溶媒に溶解、分散または懸濁さ
せた後にスプレードライ処理して得る方法、あるいは種
々の重縮合法、たとえは界面甫縮合、懸濁重縮合、乳化
重縮合あるいは溶液重縮合などの方法によっても得るこ
゛とができる。 前記の方法で製造された本発明に係る磁性トナーの粒径
は、1〜50μであり、特に7〜31)μのものが好ま
しく用いられる。粒径が1μ未満のトナーは画像形成部
材にえ1するトナーフィルミング現象を起こしやすく、
従って転写紙の汚れの原因とな9やすく、また粒径が5
0μ會越えるトナーは画質のアレの原因になりやすくH
ましくない。 本発明に係る磁性トナーを用いて、得られたトナー像を
抑圧転写(代表的には、粘着転写)により一旦、感光体
ドラムと普通紙との中間位置に設けられた中間転写体へ
抑圧転写する。このとき本発明に係る磁性トナーは前記
中間転写体表面上の粘着力および磁性トナー画像に保留
された電荷力により磁性トナー画像の解像性能を崩壊す
ることなく前記中間転写体表面に付着搬送され、次にそ
の粘稈性変化により最終転写体即ち普通紙上に熱的に転
写定着される。なお、その後必袈にえ、じて、定着性t
より篩めるために補助的な熱定看上行つても良い。 前記転写体はトナーを転写するものであればいかなるも
のであってもよく、通常は、少くとも転写体表面(転写
層)が天然ゴム、ウレタンゴム、スチレンーグクジエン
ゴム、シリコンゴム、エチレンーグロビレンコム、フッ
素ゴムカラなる転写体が使用されるが、シリコンゴムで
は、特に低温加硫又は室温〃11硫によってえられたも
のが適している。この天然ゴムはボリンスー1.4−イ
ソグレンが主体の通常の天然ゴムであり、bレタンゴム
はジインシアネートとグリコール類またはジアミン類と
の反応によって生成するウレタン結合會構成単位とする
ゴムであシ、例えば、パルコラン(Vulkallan
、住友バイエルウレタン@fJjり、)−イプレン〔
ヨ井東圧化学■製〕、テスモパン〔住友バイエルウレタ
ン■製〕、バラブレン〔日本ポリウレタン@製〕、ニス
タンL Estana 、グツドリッチ社製]、アデイ
プレン[Adiprene 、デュポン社製]として市
販されておシ、スチレン−ブタンエンゴムはスチレン単
1体とブタンエン単1体の共重合体で通常はブタジェン
単量体成分が多い。 ンリコンゴムFi種々のシリコンゴムがあるが、メチル
シリコンゴム、メチルビニルシリコンゴム、メチルフェ
ニルシリコンゴム等が五…常用いラレる。 フッ累ゴムはポリマー分子内にフッ素原子を含むもので
あシ、例えば三フッ化エチレンーフッ化ビニリデン共重
合体、五フッ化プロピレンーフッ化ビニリチン共重合体
、六フッ化プロピレンーフッ化ビニリデン共重合体[例
えばパイトン、デュポン社製]、塩化三7ツ化エチレン
ーフッ化ビニリデン共重合体、含7ツ累ニトロソゴム、
1.1−ンヒドロパーフルオロプチルアクリレートゴム
、等が通常用いられる。 この他、転写層用材料としては合成天然ゴム[カリフレ
ックスIR,シェル化学■製]、エチレン−プロピレン
ゴム〔ノーデル、デュポン社製〕、アクリルニトリル−
ブタジェンゴムしハイカー、日本ゼオン■製〕、有機ポ
リサルファイドゴム〔チオコール、チオコール■製〕、
アクリル酸エステル共重合体ゴム[ハイカー402]、
グツドリッチ社製〕、有機ボリンロキサンゴムし信越ン
リコン、1ハ越化学■製〕吟が挙げられる。 これらの杓料より構成される転写層はその表面か鋼面で
、且つ高弾性体であるのが好ましく、ゴム硬度で5〜7
0oが好ましい。 シリコンゴムとしては、K g −4(1,11,42
,42S、KE−441,44、・15.45S、KE
= 471.47.48、KE−67、]03、]
205.1206、] 30’0.1600、KE−1
2,16,17,62,1091,1093,1411
0(いずれも室部加硫型)、KE−1(+4.106、
] 201.1202.1204、KE−1212、]
8 (10(いずれも低崗加硫型)しいずれも信越化
学側視〕が市販されており、これらを好適に用いること
ができる。 転写体は、基体としてのステンレススチール、ニッケル
ベルト等の金属、ポリエステル、ポリイミド、ポリイミ
ドアミド、ポリ誠ルホン等l/)尚分子フィルム上に前
記転写層1料を設けたものが通常用いられる。 通常これらの転写体のトナー付着量には上限が1、例え
ばシリコンゴムKg−1800(ゴム硬度40°)から
なる厚さ50μの転写層には最大限1.0■/ cJの
トナー1tt−付着はせることができる。 トナー中の着色剤の含有量により異なるが、転写体のト
ナー付着量が0.7〜/c11!で画像濃度が1.0に
相当する。 転写体は第1図に示す如く画像形成部材と共に回転する
ローラ型であっても、また第2図に示す如く画像形成部
材と共に回動する少なくとも2ケのN転ローラに川波さ
れた無端状ベルトであってもよい。本発明の1成分系導
電性龜性トナーで得られたトナー(lit転写した転写
体は必要に応じてあらかじめ加熱され、転写紙にトナー
像を転写し、トナー像は転写と同時あるいはその後に定
着され永久像とされる。定着温度は、本発明に係るトナ
ーの軟化点±50℃、好ましくri該トナーの軟化点±
30℃、よシ奸1しくに該トナーの軟化点上20℃か良
い。 次に本発明VC係る磁性トナー付着量に用いえる抑圧転
写法を図によって説明する。 @1図に於て、静電I!儂形成部1によって、回転ドラ
ム2上の静電荷担体2a上に形成された像様の静電mg
Iが塊i11部3に移動して来る。現像部3に於ては、
3ji像スリーブ3a内に設けられた缶石によって本発
明に係るトナーはスリーブ3a上に穂立ちして静電荷担
体2aに向って回転し、途中穂切器3Cによって一定高
さに切揃えられ、靜*S儂から一定距離會保って対峙し
、直接に接触しながら、もしくは極めて僅かの間r4ヲ
おいて後接触しなから靜を漕儂によって、トナー粒子累
積柱である穂の先端に逆電荷が誘起され、トナー粒子は
静電潜像の電荷量に比例して逐次潜偉匈へ移籍してトナ
ー像を形成する。 このようにして形成されたトナー像は、三次元的トナー
粒子累積体の111il造gL度の計容範囲内で、靜′
亀荷担体2aVc%11.約0.I Kr/ cd”T
’S触り、”’Uイる転与ローラ4に転写される。トナ
ー像は、複写紙1への転写点近くで、赤外線ヒーター5
Kよって加熱され離型性となり、転写ローラ4と該ロ
ーラ4に押着けられている押圧ローラ6の間會通る複写
紙7に転写され、定着される。 トナー像を転写ロー24に転写した回転ドラム2は除電
部8で除゛邂され、クリーニング装置9で残留トナー付
着量され、次のプロセスに使用され・る。8141図の
装置において、静電潜像形成部1、除を部8およびクリ
ーニング装置9を不作動状態にすると転写ローラ4への
転写に際して静電潜像が破壊されないので同じgJ様の
トナー像が形成することができいわゆるリテンションが
可能になる。 第2図に示す装置に於ては、転写体に転写ベルトを使用
する例である。転写の際、トナーの三次元的粒子累積体
VC対するスクイーズベクトルが最小になるよう考慮し
である。第1図で説明した実施例と同様に形成されたト
ナー像は、転写ローラ10によって、静電荷担体2aへ
の接触を約0;15Kv/aAK11J整されている転
写ベルト13に転写される。この転写ベルト13は転写
ローラ10;圧着ローラ11およびテンションローラ1
2の曲に川波されており、静電荷担体2a上のトナー像
は転写ローラ10の圧接により転写ベル)13に抑圧転
写(粘着転写)される、このトナー像を転写し7た転写
ベルト13は矢印方向へ#動し、袢写紙7′\の転写点
近くで、赤外線ヒーター5によって7J[1熱され、離
型性となり、圧着ローラ11とローラ6との間を通る間
に転写ベルト13から複写紙7に転写きれる。 第2図に示す装置が第1図と同様リテンンヨン可能であ
ることは云うまでもない。 尚、榛写紙7ヘトナー像を転写した後の転写ベルト13
はベルトクリーニング装置14で、残留したトナーおよ
び複写紙の紙粉咎會クリーニング
【7、ζらに転写ベル
ト13は除電装置15で該ベルトの転写面金除電するこ
とができる。このクリーニング方法としてはフェルト等
ヶ外周面に設けたローラあるいはゴム製ブレード、高分
子材別製盪たは金部製スクレーパか用いられる。 また、除電装置としてはコロナ放電器筒たは導電性繊維
からなるリボン等がよく用いられる。 これらのベルトクリーニング装置および除電装置Fi第
1図に示した装置にも適用可能であることは明ら力・で
ある。 なお、本発明に係る磁性トナーに用いられる磁性材料は
、導電性、半導電性、及び絶縁性のいずれであっても良
く、導電性及び半導電性のものである場合は、本発明に
用いられる導電性物質として、その磁性材料の導電性物
質を含有せしめる必要にない。但し、この場合、本発明
に係る磁性トナーの導電率は100OV/口の直流電界
において10〜]OU/αである場合に限られる。 本発明に係る磁性トナーは、抑圧転写用として用いて最
適であるが、これに限らず、導電性磁性トナーとしての
、その他の用途にも使用し得る。 本発明に係る磁性トナーをよ如具体的に説明するために
以下に実施例を記すが、本発明の実施態様はこれらに限
定されるものではない。なお、以下に1部」とは、特に
断わりのない限如、「重量部」葡示す。 実施例−1 ポリエステル樹脂40部、磁性粉(商品名BL−100
.チタン工業社製)60部およびカーボンブラック(商
品名コンタ“クテツクス975.コロンビアカーボン社
製)10部をよく混合した後ニーターを用いて150〜
160℃で25分間混練した。冷却後、常法により粉砕
、分級して平拘粒径】3μの本発明に係る磁性トナーを
得た。該トナーの軟化点は、131℃、軟化開始温度は
118℃であり、導電率は1.6 X 10 1) /
cmであった。 比較例−1 前記実施例−1のポリエステル樹脂の代りにポリアミド
樹脂(商品名パーサミド9409日本ゼネラルミルズ社
製)を用いた以外は前記実施例=1と同様にして比較の
トナー音部た。該磁性トナーは、軟化点は111.5℃
、軟化開始温度は109℃であシ、導電率は2.8 X
10 (J/lynであった。 前記本発明に係るトナーおよび比較のトナーを用いて第
2図に示す装置によってランニングテスト全村ない、オ
フセット性に関して第1表の結果を得た。なお感光体は
セレンを用い、転写体はポリイミド基体上にシリコンゴ
ムを塗布したエンドレスベルトを用いた。filし実施
例−1のトナーについては、ローラ6は145℃、ロー
ラ11は120℃に設定し、また比較例−1のトナーに
ついては、ローラ6は130℃、ローラ11は100℃
に設定した。 1ブ丁3′:白 この結果より、本発明に係るa件トナーは、オフセット
性に関し極めて良好なことが判る。また画質も良好であ
った。さらに1このときに用いた感光体の表面電位につ
いても、本発明に係る磁性トナーは、繰り返しによる変
動は非常圧少ないことが判明した。 実施例−2 スチレン−アクリル酸ブチル(77: 23 ) 40
部、磁性粉(商品名BL−100、チタン工業社1!り
およびカーボンブラック(商品名コンダグテックス9フ
5.コロンビアカーボフ社製)10部を用いて、実施例
−1と同様にして本発明に係る磁性トナーを作った。該
トナーは、平均粒径13.8μであり、導電率は2.6
X l OTJ/ an、軟化点は127℃、1だ軟
化開始温度は122℃であった。 実施例−3 前記実施例−2のコンタクテックス975.10部の代
9にケッチェンEC(ライオン油脂社a)7部を用いた
以外は実施例−2と同じくして本発明に係るトナー音部
た。該トナーは、平均粒径け13.5ノ11 導′邂率
F′i、3.ニーS X 10 ”37cmであり
、軟化点は140℃、軟化開始温度は126℃であった
。 上zr8の実施例−2,3の磁性トナーを用いて実施例
−1と同様にランニングテストした。この時、実施例−
2のトナーについては、ローラ6は145℃、ローラ1
1は120℃に設足し、実施例−3のトナーについては
ローラ6は155℃、ローラ11は130℃に設電して
ランニングを行ないオフセット性に関して次の第2表に
示す結果を得た。 但し、感光体OPCについては、下記構成rcよった。 クロルダイアンブルー(ビスアゾ顔料)1重1部ケ、エ
チレンンアミンと、n−ブチルアミンとテトラヒドロ7
ランとヲ1.2対1.0対2.2の割合で混合したr#
、合液140軍創肺中に溶解し、この溶融會乾燥1)の
+J着量が1μとなるように簡布してキャリア発生mt
l−形成し、次いで、1−フェニル−3−(p−ンエナ
ルアミノステリル)−Fi−(p−ンエチルアミノフェ
ニル)ヒラゾリン6重量部とポリエステル「バイロン2
00J(lj洋紡績社製)10重量部と51.2− >
クロロエタン90重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後
の膜厚が10μになるように塗布してキャリア輸送層を
形成して電子写真感光体全作成した。 以下余白 第2表から明らかな如く、本発明に係る磁性トナーに、
オフセット性に関して極めて良好なトナーであることが
判る。また、カプリも許容できる範囲であシ、良好な画
像を得ることができた。 実施例−4 スチレン樹脂40部、磁性粉(商品名BL−100、チ
タン工業社製)60部およびカーボンブラック(商品名
ケッチェンEC,ライオン油脂社製)5部を加えてトナ
ー化した。このようにして得られた本発明に係るトナー
は、平均粒径】4.〇7 〃、導電率3.3 X 10 U/傭であり、軟化点
117.5℃、軟化開始湯度は107.5℃であった。 叱較例−2 実施例−4のカーボンブラックをコンタクテックスSC
(コロンビアカーボン社製)8部とした以外は同様に行
なって比較の磁性トナーヶ得た。 該トナーは、平均粒径14.2μ、導電率5.2X10
−70 / onであり、軟化点115℃、軟化開始m
度は111℃であった。 次に、実施例−1と同様に、但しローラ6i1:130
’C,ローラ11に100℃に設定してランニングテス
If行い、第3表の結果を得た。第3表に結果を示す。 以]゛−系白 この結果より、本発明に係る磁性トナーは、オフセット
性が良好で、画質も良好であることが明らかである。
ト13は除電装置15で該ベルトの転写面金除電するこ
とができる。このクリーニング方法としてはフェルト等
ヶ外周面に設けたローラあるいはゴム製ブレード、高分
子材別製盪たは金部製スクレーパか用いられる。 また、除電装置としてはコロナ放電器筒たは導電性繊維
からなるリボン等がよく用いられる。 これらのベルトクリーニング装置および除電装置Fi第
1図に示した装置にも適用可能であることは明ら力・で
ある。 なお、本発明に係る磁性トナーに用いられる磁性材料は
、導電性、半導電性、及び絶縁性のいずれであっても良
く、導電性及び半導電性のものである場合は、本発明に
用いられる導電性物質として、その磁性材料の導電性物
質を含有せしめる必要にない。但し、この場合、本発明
に係る磁性トナーの導電率は100OV/口の直流電界
において10〜]OU/αである場合に限られる。 本発明に係る磁性トナーは、抑圧転写用として用いて最
適であるが、これに限らず、導電性磁性トナーとしての
、その他の用途にも使用し得る。 本発明に係る磁性トナーをよ如具体的に説明するために
以下に実施例を記すが、本発明の実施態様はこれらに限
定されるものではない。なお、以下に1部」とは、特に
断わりのない限如、「重量部」葡示す。 実施例−1 ポリエステル樹脂40部、磁性粉(商品名BL−100
.チタン工業社製)60部およびカーボンブラック(商
品名コンタ“クテツクス975.コロンビアカーボン社
製)10部をよく混合した後ニーターを用いて150〜
160℃で25分間混練した。冷却後、常法により粉砕
、分級して平拘粒径】3μの本発明に係る磁性トナーを
得た。該トナーの軟化点は、131℃、軟化開始温度は
118℃であり、導電率は1.6 X 10 1) /
cmであった。 比較例−1 前記実施例−1のポリエステル樹脂の代りにポリアミド
樹脂(商品名パーサミド9409日本ゼネラルミルズ社
製)を用いた以外は前記実施例=1と同様にして比較の
トナー音部た。該磁性トナーは、軟化点は111.5℃
、軟化開始温度は109℃であシ、導電率は2.8 X
10 (J/lynであった。 前記本発明に係るトナーおよび比較のトナーを用いて第
2図に示す装置によってランニングテスト全村ない、オ
フセット性に関して第1表の結果を得た。なお感光体は
セレンを用い、転写体はポリイミド基体上にシリコンゴ
ムを塗布したエンドレスベルトを用いた。filし実施
例−1のトナーについては、ローラ6は145℃、ロー
ラ11は120℃に設定し、また比較例−1のトナーに
ついては、ローラ6は130℃、ローラ11は100℃
に設定した。 1ブ丁3′:白 この結果より、本発明に係るa件トナーは、オフセット
性に関し極めて良好なことが判る。また画質も良好であ
った。さらに1このときに用いた感光体の表面電位につ
いても、本発明に係る磁性トナーは、繰り返しによる変
動は非常圧少ないことが判明した。 実施例−2 スチレン−アクリル酸ブチル(77: 23 ) 40
部、磁性粉(商品名BL−100、チタン工業社1!り
およびカーボンブラック(商品名コンダグテックス9フ
5.コロンビアカーボフ社製)10部を用いて、実施例
−1と同様にして本発明に係る磁性トナーを作った。該
トナーは、平均粒径13.8μであり、導電率は2.6
X l OTJ/ an、軟化点は127℃、1だ軟
化開始温度は122℃であった。 実施例−3 前記実施例−2のコンタクテックス975.10部の代
9にケッチェンEC(ライオン油脂社a)7部を用いた
以外は実施例−2と同じくして本発明に係るトナー音部
た。該トナーは、平均粒径け13.5ノ11 導′邂率
F′i、3.ニーS X 10 ”37cmであり
、軟化点は140℃、軟化開始温度は126℃であった
。 上zr8の実施例−2,3の磁性トナーを用いて実施例
−1と同様にランニングテストした。この時、実施例−
2のトナーについては、ローラ6は145℃、ローラ1
1は120℃に設足し、実施例−3のトナーについては
ローラ6は155℃、ローラ11は130℃に設電して
ランニングを行ないオフセット性に関して次の第2表に
示す結果を得た。 但し、感光体OPCについては、下記構成rcよった。 クロルダイアンブルー(ビスアゾ顔料)1重1部ケ、エ
チレンンアミンと、n−ブチルアミンとテトラヒドロ7
ランとヲ1.2対1.0対2.2の割合で混合したr#
、合液140軍創肺中に溶解し、この溶融會乾燥1)の
+J着量が1μとなるように簡布してキャリア発生mt
l−形成し、次いで、1−フェニル−3−(p−ンエナ
ルアミノステリル)−Fi−(p−ンエチルアミノフェ
ニル)ヒラゾリン6重量部とポリエステル「バイロン2
00J(lj洋紡績社製)10重量部と51.2− >
クロロエタン90重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後
の膜厚が10μになるように塗布してキャリア輸送層を
形成して電子写真感光体全作成した。 以下余白 第2表から明らかな如く、本発明に係る磁性トナーに、
オフセット性に関して極めて良好なトナーであることが
判る。また、カプリも許容できる範囲であシ、良好な画
像を得ることができた。 実施例−4 スチレン樹脂40部、磁性粉(商品名BL−100、チ
タン工業社製)60部およびカーボンブラック(商品名
ケッチェンEC,ライオン油脂社製)5部を加えてトナ
ー化した。このようにして得られた本発明に係るトナー
は、平均粒径】4.〇7 〃、導電率3.3 X 10 U/傭であり、軟化点
117.5℃、軟化開始湯度は107.5℃であった。 叱較例−2 実施例−4のカーボンブラックをコンタクテックスSC
(コロンビアカーボン社製)8部とした以外は同様に行
なって比較の磁性トナーヶ得た。 該トナーは、平均粒径14.2μ、導電率5.2X10
−70 / onであり、軟化点115℃、軟化開始m
度は111℃であった。 次に、実施例−1と同様に、但しローラ6i1:130
’C,ローラ11に100℃に設定してランニングテス
If行い、第3表の結果を得た。第3表に結果を示す。 以]゛−系白 この結果より、本発明に係る磁性トナーは、オフセット
性が良好で、画質も良好であることが明らかである。
図は本発明に係る磁性トナーを用いるのに好適な抑圧転
写法の装置の代表例tボすものであって、第1図は粘着
転写ローラ倉出いた例を承す説明図であり、第2図は粘
着転写ベルトを用いた例を示す説明図である。 1・・・静電潜像形成部、2・・・回転ドラム、3・・
・視像部、4・・・粘着転写ローラ、10・・・転写ロ
ーラ、13・・・粘着転写ベルト。 特許出願人 小西六写に工業株式会社35− f−爪先ネ山11ミ書 (自発) 11/j和58年IJ127日 4¥、!り一庁長官若杉和夫殿 l 東件の表小 昭和56年特許!11第188316号2 発明の名称 磁性トナー 3 補正をする者 1Y件との関係 出願人 住 所 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4 代理
人 〒105 6 補正により増加する発明の数 7 補正の対象 明細書(発明の詳細な説明の欄) 8 補正の内容 別紙の通り 補 正 の 内 容 明細書について次の通り補正する。 l 第12頁第4行〜第5行にr30〜65重量%」
とあルヲ、r20〜80重量%、好ましくは30〜65
重量%」と補正する。 2 第14頁第11行ニrsiOj、 Tie、
BヨびAuto3J ドア6’Ft rsio2. T
i0a 、 AlzOjオよびそれらの誘導体」と補正
する。 3 第2o頁第1行〜第8行を削除する。 以」ニ
写法の装置の代表例tボすものであって、第1図は粘着
転写ローラ倉出いた例を承す説明図であり、第2図は粘
着転写ベルトを用いた例を示す説明図である。 1・・・静電潜像形成部、2・・・回転ドラム、3・・
・視像部、4・・・粘着転写ローラ、10・・・転写ロ
ーラ、13・・・粘着転写ベルト。 特許出願人 小西六写に工業株式会社35− f−爪先ネ山11ミ書 (自発) 11/j和58年IJ127日 4¥、!り一庁長官若杉和夫殿 l 東件の表小 昭和56年特許!11第188316号2 発明の名称 磁性トナー 3 補正をする者 1Y件との関係 出願人 住 所 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4 代理
人 〒105 6 補正により増加する発明の数 7 補正の対象 明細書(発明の詳細な説明の欄) 8 補正の内容 別紙の通り 補 正 の 内 容 明細書について次の通り補正する。 l 第12頁第4行〜第5行にr30〜65重量%」
とあルヲ、r20〜80重量%、好ましくは30〜65
重量%」と補正する。 2 第14頁第11行ニrsiOj、 Tie、
BヨびAuto3J ドア6’Ft rsio2. T
i0a 、 AlzOjオよびそれらの誘導体」と補正
する。 3 第2o頁第1行〜第8行を削除する。 以」ニ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 tl+ 磁性相料、結庸削樹脂及び導電性物質を主成
分とする磁性トナーにおいて、該磁性トナーの軟化点と
軟化開始温度の差が5℃以上であることを特徴とする磁
性トナー。 (21Mi磁性トナー導電率が100OV/mの@流電
界において、10−1′〜1O−12U/cInである
特許請求の範囲第1項記載の磁性トナー。 (3)磁性ドブ−の軟什点が100〜170℃である特
許請求の範囲第1項又は第2項記載の磁性トナー。 f4) 導を性物゛aがカーボンブラックである特許
請求の範囲第1項、第2項ヌは第3項記載の磁伯トナー
。 (51EB磁性トナー抑圧転写用であること全特徴とす
る特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれかにdピ載の
磁性トナー。 (6)抑圧転写が中間転写体音用いる方式であることを
特徴とする特許請求の範囲第5項記載の磁性トナー。 (7)抑圧転写が中間転写体上のトナー像を最終転写体
に転写するものであシ、同時に熱定着される特許請求の
範囲第6項dピ軟の磁性トナー。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56188316A JPS58105161A (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 磁性トナ− |
PCT/JP1982/000452 WO1983002013A1 (en) | 1981-11-26 | 1982-11-26 | Magnetic toner |
DE19823249228 DE3249228T1 (de) | 1981-11-26 | 1982-11-26 | Magnetischer toner |
US06/838,889 US4675268A (en) | 1981-11-26 | 1986-03-11 | Process for transfer of a toner image utilizing a magnetic toner containing a binder resin and having gradual softening characteristics |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56188316A JPS58105161A (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 磁性トナ− |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58105161A true JPS58105161A (ja) | 1983-06-22 |
Family
ID=16221462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56188316A Pending JPS58105161A (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 磁性トナ− |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58105161A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6183548A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-28 | Canon Inc | 電子写真用トナー及び画像形成方法 |
JPS6191982A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-10 | Mitsubishi Electric Corp | 放電励起エキシマレ−ザ装置 |
-
1981
- 1981-11-26 JP JP56188316A patent/JPS58105161A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6183548A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-28 | Canon Inc | 電子写真用トナー及び画像形成方法 |
JPS6191982A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-10 | Mitsubishi Electric Corp | 放電励起エキシマレ−ザ装置 |
JPH024148B2 (ja) * | 1984-10-11 | 1990-01-26 | Mitsubishi Electric Corp |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2001075305A (ja) | トナー、二成分系現像剤、加熱定着方法、画像形成方法及び装置ユニット | |
US4675268A (en) | Process for transfer of a toner image utilizing a magnetic toner containing a binder resin and having gradual softening characteristics | |
JPH11202560A (ja) | 静電潜像現像剤用キャリア、静電潜像現像剤および画像形成方法 | |
DE2409003A1 (de) | Entwicklergemische | |
JPH0350265B2 (ja) | ||
US4104066A (en) | Cold pressure fix toners from polycaprolactone | |
JPS58105161A (ja) | 磁性トナ− | |
JPS59105652A (ja) | 静電荷像現像用トナ− | |
JPH0267566A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP4365937B2 (ja) | カラートナー | |
JP2001034010A (ja) | 二成分現像剤用トナー及びカラー画像形成装置 | |
US5252421A (en) | Electrophotographic toner | |
JPS5993456A (ja) | 磁性トナ− | |
JPH071402B2 (ja) | 電子写真用現像剤 | |
JPH0293546A (ja) | 二成分系乾式現像剤 | |
JPS6411940B2 (ja) | ||
JP2001013727A (ja) | カラートナー、該カラートナーを用いたカラー画像形成方法及び装置ユニット | |
JPS58130344A (ja) | 磁性トナ− | |
JPS58105162A (ja) | 磁性トナ− | |
JP2001042570A (ja) | 現像剤及び電子写真装置 | |
JPS5895748A (ja) | 転写型磁性トナ−粒子 | |
JPS59104662A (ja) | 磁性トナ− | |
JPH09160300A (ja) | 静電荷像現像用帯電制御剤、並びに、それを用いたトナーおよび電荷付与材 | |
JPS5957249A (ja) | 磁性トナ− | |
JPS59168461A (ja) | 画像形成方法 |