JPH11509575A - 剥離強度制御を有するヒートシール性フィルム用ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 Ａ）０．３ｇ／１０分より高いＭＦＲを有するＨＤＰＥ、ＬＤＰＥまたはＥＶＡの２０〜５０重量％、Ｂ）エチレン及び／又はＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマー、又は該プロピレンのランダムコポリマーを２０重量％より多く含むポリオレフィン組成物の３０〜８０重量％、Ｃ）エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマーの０〜２０重量％からなるシール剥離フィルム用のポリオレフィン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 剥離強度制御を有する ヒートシール性フィルム用ポリオレフィン組成物 本発明は、剥離強度制御を有するヒートシール性フィルムの製造での使用に適 切なポリオレフィン組成物に関する。 剥離強度は、フィルムをそれ自体又は別の基体にヒートシールする際にシール 域でフィルムを剥がすのに必要な力（剥離力）に相当し、ヒートシール性フィル ムのある種の適用での価値を決定づける特徴である。 実際に、包装の分野、特に食品の包装の分野で用いられるヒートシールフィル ムは、ラップを除いたり開いたりするために、多くの場合にシールに沿って分離 可能にしなければならないことは周知である。このような場合の剥離強度は、消 費者が扱い易い開放力に見合うべきである。 このような効果を達するために、一般に支持層とシール層からなるポリオレフ ィン材のヒートシール性フィルムが提案されている。 このようなフィルムは、通常シール剥離フィルムと呼ばれる。 支持層は、しばしばポリオレフィン樹脂からつくられるが、シール層は適切に 選択したオレフィンポリマーの混合物からつくられる。 シール、特にシールの強度特性は、シール層を構成するオレ フィンポリマーの選択と相対量で決定される。 特に、日本特許出願公開 63-179741号は、シール層が-プロピレン／エチレン ランダムコポリマー及び／又はプロピレン／エチレン／ブテン-1 ターポリマ ー、及び-低密度及び／又は線状の低密度ポリエチレン の混合物からなるヒートシール性フィルムを開示している。 プロピレン／エチレン／ブテン-1 ターポリマーの場合、剥離性に関する望ま しくない作用を避けるために、ブテンは６重量％を越えないことが推奨されてい る。 共重合したＣ₄−Ｃ₁₀α-オレフィンの最大量に関して６重量％の同じ制限が、 米国特許 5,451,468号にみられる。 実際に、この特許は、シール層が （Ｉ）エチレン２〜６重量％とＣ₄−Ｃ₁₀α-オレフィン１〜６重量％を含むプロ ピレンのランダムターポリマー、 （II）少なくとも１つのエチレンポリマー（エチレンのホモポリマーとコポリマ ーは、ともにこの用語で解する） の混合物からつくられる、剥離しやすいヒートシール性フィルムを開示している 。 したがって、シール後に分離する多層フィルム用のヒートシール組成物は、フ ィルムの分離時の問題を避けるために、ポリエチレンと混合して、６重量％より 多いＣ₄−Ｃ₁₀α-オレフィンとのプロピレンのランダムターポリマーを含んでは いけないという教示が、現在の技術で確立されている。 さらに、刊行されたヨーロッパ特許出願第556815号は、高い 量（実施例では６重量％より高い）のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンの 結晶コポリマーをＬＬＤＰＥと混合して多層フィルムのヒートシール材として用 いるとき、シール開始温度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）は、異常に低いことを示している。 言い換えれば、このヨーロッパ特許出願は、非常に低いシール温度でさえ、高 い含有量のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンの結晶コポリマーをＬＬＤＰ Ｅと混合して用いる際に剥離強度が増加することを示している。 このような効果は、非常に低いシール温度でさえ十分高度な剥離強度を得るこ とができるので、簡単な剥離が望ましくないときに明らかに有用であるが、他方 シール後に簡単に剥がすことができるフィルムを得ることは、困難である。 実際に、本出願人は、産業上実際に用いられるシール温度で、1-ブテン約５％ を含む1-ブテン及びエチレンとのプロピレンのランダムターポリマーとの混合で のＬＬＤＰＥの使用は、シール後の剥離で通常フィルムに受容な最大値である２ ０Ｎ／１５ｍｍ（後述の試験方法で測定）以上十分な剥離強度値の生じることを 、実験的な試験で確認している。 ここで驚くべきことに、産業上実際に剥離されるフィルムに通常受容な値の範 囲である約１〜２０Ｎ／１５ｍｍの剥離強度値は、非常に広範囲のシール温度で 、高分子材料（特にポリオレフィン材）の多層フィルムのシール層に、ＬＤＰＥ 、ＨＤＰＥもしくはＥＶＡと混合した（１）７重量％かそれより多いＣ₄−Ｃ₈α -オレフィンとのプロピレンランダムコポリマー と任意のエラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマー、又は （２）プロピレン−エチレンランダムコポリマー及びエラストマーもしくは熱可 塑性エラストマーオレフィンポリマーを用いて得られることが、見いだされた。 広範囲のシール温度で剥離強度値を上記範囲内に維持する特性が、「剥離強度 制御(controlled peel strength)」を意味する。 実際に、このような特性が、制御下で剥離強度を維持させる。 エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーポリマーなしで、剥離強度値は、 約５０μm かそれより少ない厚さを全体で有するフィルム、代表的には二軸延伸 （ＢＯＰＰ）フィルムの場合に約１〜４Ｎ／１５ｍｍの範囲であり、より大きい 厚さを有するフィルムの場合には約４〜２０Ｎ／１５ｍｍの範囲である。エラス トマーもしくは熱可塑性エラストマーポリマーの存在下では、剥離強度値は増大 し、約５０μm かそれより少ない厚さを全体で有するフィルムの場合でも４Ｎ／ １５ｍｍより高くなり得る。 したがって本発明は、重量％で、 Ａ）０．３ｇ／１０分より高い溶融流量（ＭＦＲ）を有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ またはＥＶＡの２０〜５０％、 Ｂ）付加コモノマーとしてエチレン０．５〜６％を任意に含む、Ｃ₄−Ｃ₈α-オ レフィンとのプロピレンのランダムコポリマー（コポリマーＢ１、コポリマーＢ １におけるＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン量は７〜４０％、好ましくは７〜３０％、よ り好 ましくは８〜３０％）の５０〜８０％、又はこのコポリマーＢ１と、コポリマー Ｂ１に加えて、エチレン及び／又はＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのラ ンダムコポリマー（コポリマーＢ２、エチレンが存在するときに１０％まで、Ｃ₄ −Ｃ₈α-オレフィンが存在するときに１〜６％を含む）もしくはプロピレンホ モポリマーあるいはコポリマーＢ２とプロピレンホモポリマーの混合物（組成物 Ｂの全重量に対するコポリマーＢ１の相対量が、２０％以上、好ましくは２５〜 ８０％）からなる同量（すなわち５０〜８０％）、 Ｃ）エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマーの０〜２０ ％、 からなるポリオレフィン組成物（Ｉ）を提供するものである。 また本発明は、重量％で、 Ａ）０．３／１０分より高い溶融流量（ＭＦＲ）を有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥま たはＥＶＡの２０〜５０％、 Ｂ）エチレン１０％までと存在する際にＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン１〜６％を含む 、エチレンと任意のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマ ー（コポリマーＢ２）の３０〜７９％、特に３０〜７８％、又はコポリマーＢ２ とプロピレンホモポリマーからなる同量（すなわち３０〜７９％、特に３０〜７ ８％、組成物Ｂの全重量に対するコポリマーＢ２の相対量は２０％より多く、好 ましくは２５〜８０％）、 Ｃ）エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマー（但し、付 加コモノマーとして０．５〜６％のエチレン を任意に含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンコポリマーである際に、４ ０％より多く、特に４５〜６０％のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンを含む）の１〜３０ ％、好ましくは１〜２０％、 からなるポリオレフィン組成物（II）を提供するものである。 上記定義から明らかなように、用語「コポリマー」は、ポリマー鎖中に２以上 の種類のモノマーを含むポリマーに一般的に用いられる。 ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びＥＶＡについてのＭＦＲは、１９０℃／２．１６kgで ＩＳＯ１１３３標準にしたがって測定する。 本発明の組成物のさらなる顕著な利点は、６重量％以下のＣ₄−Ｃ₁₀α-オレフ ィンとのプロピレンのターポリマー、又は成分Ｃ）のないエチレンとのプロピレ ンコポリマーを含む先行技術の組成物よりかなり低いシール温度で、最小の受容 な剥離強度値を得ることができることである。 成分Ｃ）がポリオレフィン組成物（Ｉ）に存在するときに、組成物中の成分Ａ ）の量は２０〜４９重量％が好ましく、特に２０〜４８重量％が好ましい。成分 Ｂ）の量は５０〜７９重量％が好ましく、特に５０〜７８重量％が好ましい。Ｃ ）の量の下限は１重量％が好ましい。 ポリオレフィン組成物（Ｉ）と（II）は、Ａ）を２５〜３５重量％含むことが もっとも好ましい。 Ｂ）のもっとも好ましい量は、Ｃ）が（組成物（Ｉ）に）ないときに６５〜７ ５％、又はＣ）が（組成物（Ｉ）と（II）両 方に）存在する際に５０〜７３％、特に５０〜６４％である。 Ｃ）のもっとも好ましい量は、組成物（Ｉ）と（II）でともに２〜１５％であ る。 組成物（Ｉ）の場合、Ｃ）が付加コモノマーとしてエチレン０．５〜６重量％ を任意に含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンコポリマーである際に、４ ０％より多く、特に４５〜６０重量％のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンを含むことが好 ましい。 成分Ａ）として用いられるＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）は、遊離のラジカ ル開始剤を用いて高圧重合により製造されるブチルアクリレートのような他のコ モノマーを少量含むエチレンホモポリマーかエチレンコポリマーである。 ＬＤＰＥの密度は、ＩＳＯ１１８３標準による測定では、一般的に０．９１８ 〜０．９２５ｇ／ｃｍ³の範囲である。 ＬＤＰＥのＭＦＲは、０．５〜１５ｇ／１０分が好ましく、１〜１０ｇ／１０ 分がより好ましい。 このような種類のＬＤＰＥは当該技術で周知であり、市場で入手可能である。 詳細な実施例は、商品名エスコレン(Escorene)及びルポレン(Lupolen)で入手可 能なポリマーである。 成分Ａ）として用いられるＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）は、ＩＳＯ１１８ ３標準による測定では、０．９４ｇ／ｃｍ³かそれより多く、特に０．９４〜０ ．９６ｇ／ｃｍ³の密度を有するエチレンポリマー、一般的にホモポリマーであ る。 ＨＤＰＥのＭＦＲは、０．５〜１５ｇ／１０分が好ましく、 １〜１０ｇ／１０分がより好ましい。 このような種類のＨＤＰＥは当該技術で周知であり、市場で入手可能である。 特定の例は、商品名ホスタレン(Hostalen)及びフィナンテン(Finathene)で入手 可能なポリマーである。 組成物（II）のうちで、成分Ａ）としてＨＤＰＥを含む組成物は、高温耐性で 、このために殺菌性の包装の使用に用いることができるので、特に好ましい。 成分Ａ）として用いられるＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）のコポリマー は、ビニルアセテートを２〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％含むコポリ マーである。この種のＥＶＡは当該技術で周知であり、市場で入手可能である。 特定の例は、商品名エバタン(Evatane)で市場で入手可能なポリマーである。 成分Ｂ）として用いられるランダムコポリマーＢ１とＢ２は、マグネシウムジ ハライドに担持される立体特異性のチーグラー・ナッタ触媒の存在下でのモノマ ー重合で製造される。この触媒は、ともにマグネシウムジハライドで担持される 少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と電子供与体化合 物からなる固体触媒成分を必須要素として含む。 助触媒として、Ａ１アルキル化合物と任意に電子供与体化合物が一般に用いら れる。 好ましい触媒は、９０％より高く、好ましくは９５％より高いアイソタクチッ ク指数を有するポリプロピレンを生産し得ることで特徴づけられる。 上記特徴を有する触媒は、特許公報で周知である。 特に有用なのは、米国特許第 4,339,054号とヨーロッパ特許第45,977号に記載 の触媒である。 他の例の触媒は、米国特許第 4,472,524号と第 4,473,660号に記載されている 。 コポリマーＢ１）とコポリマーＢ２）両方についてのＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン は、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン及び1-オクテン から選択することが好ましい。特に好ましいのは、1-ブテンである。 コポリマーに存在する際のコポリマーＢ１）中のエチレンの量は、１〜４重量 ％が好ましい。 コポリマーＢ２）のエチレン量は、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在しない際に ２〜１０重量％であり、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在するときに０．５〜５重 量％、好ましくは１〜４重量％である。 コポリマーＢ１）のみが成分Ｂ）として用いられるとき（すなわち、Ｂ２コポ リマーがないとき）に、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン（特に1-ブテン）８〜２５重量 ％と任意にエチレン０．５〜６重量％、特に１〜４重量％を含むことがより好ま しい。 コポリマーＢ１）の好ましい例は、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン（特に1-ブテン） ７〜１５重量％を含むコポリマーである。 ランダムコポリマーＢ１）とＢ２）は、ＤＳＣで測定される１２０℃かそれ以 上、特に１２５〜１５０℃の融点と前述の条 件で測定される０．５ｇ／１０分かそれより多いＭＦＲを一般に有する。 成分Ｂ）として用いられるコポリマーＢ１）とＢ２）の組成物は、別々の重合 方法から誘導されるコポリマーを機械的に混合して得られるか、又は連続的な重 合方法で直接得ることができる。 成分Ｂ）として用いられるコポリマーの上記 組成物の好ましい例は、重量％で、 Ｂ１）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン７〜２０％、好ましくは８〜１５％を含むＣ₄−Ｃ₈ α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマーの３０〜６５％、好ましく は３５〜６５％、 Ｂ２）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在しない際に２〜１０％、好ましくは７〜９ ％のエチレン、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在する際に０．５〜５％、好ましく は１〜３％のエチレンを含む、エチレンと任意のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン２〜６ ％とのプロピレンのランダムコポリマーの３５〜７０％、好ましくは３５〜６５ ％、 からなる組成物である。 好ましいＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンは、1-ブテンである。 さらに、上記組成物は、以下の特性を有することが好ましい：約１２５〜１４ ０℃の融点、１００〜１１０℃のＳ．Ｉ．Ｔ（以下に定義）、２０重量％より少 なく、好ましくは１５重量％より少なく、さらに好ましくは１０重量％より少な い２５℃におけるキシレン可溶性画分、５．５重量％より少ない５０℃でのｎ− ヘキサン可溶性画分。 Ｓ．Ｉ．Ｔ．は、少なくとも１つのポリプロピレン層と一の組成物層を有する 多層フィルムのシールが、２００ｇの荷重がフィルムにかかる際に破壊しない最 小のシール温度である。 上記組成物とそれらの製造方法の特定の例は、ヨーロッパ特許出願第483523号 に記載され、その詳細を引用する。 成分Ｂ）として用いられるコポリマー組成物の他の好ましい例は、重量％で、 Ｂ１）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン（Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン含有量は７〜１５％、好 ましくは８〜１２％）とエチレン（エチレン含有量は１〜５％、好ましくは２〜 ４％）とのプロピレンのランダムコポリマーの４０〜８０％、好ましくは５０〜 ７０％、 Ｂ２）エチレン１〜５％、好ましくは２〜４％を含むエチレンとのプロピレンの ランダムコポリマーの２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％ からなり、組成物中のエチレンの全含有量が１〜５％、好ましくは２〜４％で、 組成物中のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンの全含有量が２．４〜１２％、好ましくは３ ．５〜８．４％の組成物である。 好ましいＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンは、1-ブテンである。 さらに、組成物は、以下の特性を有することが好ましい：約１２６〜１４７℃ の融点、９０〜１１４℃のＳ．Ｉ．Ｔ、５．５重量％より少ない５０℃でのｎ− ヘキサン可溶性画分。 上記組成物とそれらの製造方法の特定の例は、ヨーロッパ特 許出願第 674 991号に記載され、その詳細を引用する。 成分Ｂ）として用いられるコポリマー組成物の他の好ましい例は、重量％で、 Ｂ１）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン１５〜４０％、好ましくは２０〜３０％を含むＣ₄ −Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマーの４０〜８０％、好ま しくは５０〜７５％、 Ｂ２）Ｂ１に存在するものと同じか、又は異なるＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン１〜６ ％を含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマーの２０〜 ６０％、好ましくは２５〜５０％、 からなり、全組成物に対するコポリマーＢ１の重量％（％Ｂ１）とコポリマーＢ １におけるＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンの重量％（Ｃ₄ ^B1）が、％Ｂ１・Ｃ₄ ^B1≧１２ ００の関係を満たす組成物である。 好ましいＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンは、1-ブテンである。 さらに、組成物は、以下の特性を有することが好ましい：約１３５〜１５０℃ の融点、２０重量％より少ない２５℃でのキシレン可溶性画分、９０〜１０５℃ のＳ．Ｉ．Ｔ。 上記組成物とそれらの製造方法の特定の例は、ヨーロッパ特許出願第 560,326 号に記載され、その詳細を引用する。 ポリオレフィン組成物（Ｉ）と(（II）に存在し得るプロピレンホモポリマー は、アイソタクチックポリプロピレンが好ましい。 エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマーＣ）は、 Ｃ１）１以上のＣ₄−Ｃ₈-オレフィンと付加コモノマーとして任意のエチレンと のプロピレンコポリマー（存在する際に４０重量％より多く、特に４５〜６０重 量％のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンと６重量％までのエチレンを含む）、 Ｃ２）エチレン１５〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％と任意のジエン １〜１０重量％を含み、かつ２５℃でのキシレン不溶性画分０〜６０重量％、好 ましくは０〜５０重量％、特に０〜３０重量％（及び２５℃でのキシレンの全体 的な可溶性画分１００〜４０重量％、好ましくは１００〜５０重量％、特に１０ ０〜７０重量％）を含む１以上のＣ₃−Ｃ₈α-オレフィンとのエチレンコポリマ ー、 Ｃ３）ブタジエン、ブチレン、エチレン及びネオプレンから選択される少なくと も１つのコモノマーを含む、線状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和のブロッ クコポリマー からなる群から選択することが好ましい。 コポリマーＣ１）とＣ２）についてのＣ₃−Ｃ₈α-オレフィンの例は、プロピ レン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテンおよび1-オク テンである。 コポリマーＣ１）は、成分Ｂ）の製造と同じ触媒を用いて製造することができ る。 コポリマーＣ２）は、チーグラー・ナッタ（Ｔｉ又はＶベース）触媒またはメ タロセン触媒を用いて製造することができる。 メタロセン触媒で製造する際に、それらは、４より少なく、特に３より少ない Ｍｗ／Ｍｎ比で一般に特徴づけられる。 特に好ましいのは、成分Ｂ）の製造に用いられるのと同種のチーグラー・ナッ タＴｉベースの触媒を用いて製造され、少なくとも２％、特に４〜５０重量％、 例えば４〜３０重量％の２５℃でのキシレン不溶性画分を含むコポリマーＣ２） である。このような２５℃でのキシレン不溶性画分は、５０重量％かそれより多 く、特に６５〜９５重量％のエチレンを一般に含む。 コポリマーＣ２）中のエチレンの全含有量は、２０〜７０重量％が好ましい。 一般に、２５℃でのキシレン不溶性画分は、本質的にＣ₃−Ｃ₈α-オレフィン とのエチレンの線状コポリマーである。メタロセン触媒で製造されるコポリマー Ｃ２）の特定の例は、エチレン／1-オクテンコポリマーのエンゲージ(Engage)82 00と8150（ダウ ケミカル）及びエチレン／1-ブテンコポリマーのエグザクト(E xact)4033(エキソンケミカル)である。 コポリマーＣ２）に存在し得るジエンの例は、ブタジエン、1,4-ヘキサジエン 、1,5-ヘキサジエン、エチリデン-1-ノルボルネンである。 ３０〜９０重量％、好ましくは４０〜９０重量％のＣ２）及び１０〜７０重量 ％、好ましくは１０〜６０重量％の成分Ｂ）のプロピレンホモポリマー又はラン ダムコポリマーと同種のプロピレンホモポリマー又はランダムコポリマーからな るマスターバッチ組成物の形にＣ２）コポリマーを加えることが、特 に好ましい。一般に、このようなマスターバッチ組成物は、０．１ｇ／１０分か それより多いＭＦＲを有する。実施例では、このマスターバッチ組成物は、Ｃ¹ ）で示される。 このようなマスターバッチ組成物は、成分Ｂ）の製造に用いられるのと同じ触 媒の存在下における連続的な重合方法で製造することができ、その方法は、プロ ピレンホモポリマー又はランダムコポリマーを形成するプロピレン、又はエチレ ン及び／又はＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンの混合物の重合段階と、コ ポリマーＣ２を形成する１以上のＣ₃−Ｃ₈α-オレフィンと任意のジエンとのエ チレンの１以上の重合段階からなる。 本発明のマスターバッチとして用いられる組成物とそれらの製造方法の特定の 例は、ヨーロッパ特許出願第400333号と第472946号に記載され、その詳細を引用 する。 コポリマーＣ２）の他の例は、いわゆるＥＰＲとＥＰＤＭゴムである。 コポリマーＣ３）の例は、クラトン(Kraton)D-1-112のようなスチレン-イソプ レン-スチレン ブロックコポリマー（ＳＩＳ）とクラトンG-1652（シェル）の ようなスチレン-エチレン-ブチレン-スチレン ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ ）である。 本発明のポリオレフィン組成物は、一軸又は二軸押出しスクリューのようなポ リマーの混合及び押出し用の周知の装置を用いて、溶融又は融和状態で、上記成 分Ａ）、Ｂ）とＣ）をとも に混合して製造することができる。 前述のとおり、シール後に剥がすヒートシール性包装フィルムは、本発明の組 成物からなるか又はそれを含む少なくとも１つのシール層と、高分子材料、特に ポリオレフィン材からなるか又はそれを含む少なくとも１つの支持層からなる。 特に、支持層（又は複層）は、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ₂〔Ｒは水素原子又はＣ₁−Ｃ₆ アルキル基〕オレフィンの１以上のポリマー又はコポリマー又はそれらの混合物 からなることができる。特に、好ましいポリマーは、以下のとおりである： １）アイソタクチック又は主にアイソタクチックのプロピレンホモポリマー、 ２）全コモノマー含有量が０．０５〜２０重量％のエチレン及び／又はＣ₄−Ｃ₈ α-オレフィン（例えば1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテ ン）とのプロピレンのランダムコポリマー、又はアイソタクチック又は主にアイ ソタクチックのプロピレンホモポリマーとのコポリマー混合物、 ３）ａ）プロピレンホモポリマー及び／又は項目２のコポリマーの１つからなる ヘテロ相コポリマー、及び ｂ）プロピレン及び／又は少量のジエンを任意に含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフィ ン（例えばブタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、エチリデン-1- ノルボルネン）とのエチレンコポリマーからなるエラストマー画分。 ｂ）のジエンの量は、１〜１０重量％が好ましい。 ３のヘテロ相コポリマーは、溶融状態で成分を混合するか、 又は連続的な共重合による公知の方法で製造され、一般に５〜８０重量％の範囲 の量のコポリマー画分ｂを含む。 支持層に使用可能な他のオレフィンポリマーは、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬ ＤＰＥポリエチレンである。 支持層に使用可能なポリオレフィンと異なる高分子材料の例は、ポリスチレン 、ポリビニルクロライド、ポリアミド、ポリエステル及びポリカーボネートであ る。本発明のヒートシール性組成物の支持層と層は、安定化剤、顔料、充填剤、 核剤、スリップ剤、滑剤及び帯電防止剤、難燃剤、可塑剤及び殺生剤のような当 該技術で一般に使用される添加剤をともに含んでいてもよい。 フィルムの好ましい構造は、Ａ／ＢタイプとＡ／Ｂ／Ａタイプ（Ａは本発明に よるヒートシール組成物の層で、Ｂは支持層）である。フィルムの構造とは別に 、ＢＯＰＰフィルムに対する本発明のヒートシール組成物の層の厚さは１〜５μ m が好ましく、１〜３μm がより好ましが、支持層の厚さは１５〜４５μm が好 ましく、１５〜２５μm がより好ましい。 例えばキャストフィルムのようなより大きな厚さを有するフィルムについては 、本発明のヒートシール組成物の層の厚さは、１０〜１００μm が好ましく、２ ５〜５０μm がより好ましが、支持層の厚さは８０〜５００μm が好ましい。 包装フィルムは、当該技術で周知の方法を用いて製造される。 特に、押出成形方法を用いることができる。 押出成形方法では、ヒートシール層に用いられる高分子材料 と支持層に用いられる高分子材料は、異なる押出機で溶融され、狭いスリットを 通して押出される。 押出された溶融材は、スリットから引っ張られ、巻上げ前に冷却される。 押出成形方法の特定の例は、後述のインフレートフィルム、キャストフィルム 及びＢＯＰＰの方法である。インフレートフィルム 溶融高分子材料を、環状形スリットで押込む。 引出された押出し物はチューブ形状で、空気で加圧してチューブラバブルを形 成する。バブルを冷却して、巻上げ前に潰す。キャストフィルム 溶融高分子材料を、長く、薄い長方形状のスリットを通して押込む。押出し物 は、薄いフィルム形状を有する。フィルムを巻上げ前に冷却する。ＢＯＰＰ 溶融高分子材料を狭いスリットを通して連続的に押込む。押出された溶融物は 、スリットから引出して冷却し、次いで再度加熱して縦方向（ＭＤ）と横断方向 （ＴＤ）の両方に延伸する。延伸処理後に、フィルムを冷却し、次いで巻上げる 。 他の使用可能な方法は、後述の押出コーティングと積層成形方法である。押出コーティング ヒートシール層を支持体のウェブにコーティングする。 コーティングは、異なる押出機で溶融し、スリットダイを通して押出され、１ 以上のポリマー層を含んでいてもよい溶融フィルムで行う。次に得られた積層を 冷却し、巻上げる。積層成形 ヒートシール層と支持層をともに加熱で貼り合わせ、冷却後に巻上げる。また 、接着剤でシール層を支持層に貼り合わせ、冷却後に巻上げる。 以下の実施例は、本発明を例証するものであり、限定するものではない。実施例１ ３２０μｍの二層フィルムを同時押出ラインでキャストフィルム押出により製 造する。 支持層に使用されるポリマー（支持ポリマー）で主押出機を満たし、ヒートシ ール性ポリオレフィン組成物で同時押出機を満たす。 支持ポリマーは、ＩＳＯ １１３３によれば２３０℃かつ２．１６ｋｇで２ｇ ／１０分のＭＦＲを有する、６．６重量％のエチレンとのプロピレンコポリマー である。 ヒートシール性ポリオレフィン組成物は、押出機中で溶融状態で、以下の成分 （重量％）を混合することにより得られる： Ａ）ＩＳＯ １１８３によれば０．９２３の密度と４ｇ／１０分のＭＦＲを有す るＬＤＰＥホモポリマーの３０％、 Ｂ）Ｂ１）1-ブテン９％とエチレン３．５％とのプロピレンのランダムコポリマ ー ６５％、 Ｂ２）エチレン３．５％とのプロピレンのランダムコポリマー ３５％ を含む７０％の組成物。 組成物Ｂは、二塩化マグネシウム上に担持される立体特異性のチーグラー・ナ ッタ触媒の存在下、連続的な重合方法により製造され、ＩＳＯ １１３３によれ ば２３０℃かつ２．１６ｋｇで５ｇ／１０分のＭＦＲを有する。 ポリマーは、主押出機および同時押出機中で溶融する。両方の押出機から生じ る溶融した流れ(stream)をアダプターシステムによって結合させ、層の形状で一 方の上に他方を置き、スリットダイによって押出す。得られた二層フィルムをエ アナイフで冷却し、次いでロールに回収する。支持層は２９０μｍの厚さを有す る。 押出の加工条件は、以下の通りである： 主押出機 スクリューの直径： ８０ｍｍ 溶融ポンプの速度： ４５．１ｒｐｍ スクリューの速度：５４．１ｒｐｍ 同時押出機 スクリューの直径： ４５ｍｍ スクリューの速度：６１．１ｒｐｍ 押出量：８９ｋｇ／時間 ダイ幅：０．４〜１ｍｍ 主押出機の温度設定：１域：１９０℃ ２域：２００℃ ３〜１３域：２００℃ 同時押出機の温度設定：１域：１８０℃ ２域：２００℃ ３域：２２０℃ ４〜６域：２３０℃ ダイの温度設定：２２０〜２３０℃ ロール温度：ロール２：６０℃ ロール３：５０℃ ロール速度：ロール１：１２．６５ｍ／分 ロール２：１２．６５ｍ／分 ロール３：１２．６５ｍ／分。 このようにして得られたフィルムに関し、シール／剥離試験を以下の手順で行 なう。 １．シール 試験するフィルムを切断（ＭＤ方向）し、幅１５０ｍｍ、長さ２００ｍｍのサ ンプルとする。 支持層に使用されるのと同じポリマーの４００μｍの厚さのフィルム片を同じ 寸法に切断し、それにより支持片を得る。 試験するフィルムのサンプルと支持片の両方をＫＯＰＰ ＳＰＧＥ２０実験室 シール機のシール棒の間に、サンプルを上にして差し込む。 上部のシール棒をシール温度まで加熱する。シール棒を１．６バールの圧力で １秒間閉じ、ＴＤ方向にシールを生じる（長さ１００ｍｍ、溶接オーバーラップ １０ｍｍ）。 サンプルが支持片にシールされる温度を表１に記す。 ２．剥離試験 シールしたサンプルを２４時間２３℃で条件調節した後、剥離強度をインスト ロン試験機で試験する。 サンプルとシールされる支持片を、最初に切断して幅１５ｍｍの試験サンプル とし、次いで５０ｍｍの距離でグリップ間に締め付ける。 ５０ｍｍ／分の一定速度でシールを引き開けるのに必要な力を記録する。 剥離強度に相当するそのような力はＮ／１５mmで示し、各サンプルについて表 １に記す。比較例１ ヒートシール性組成物について、エチレン６重量％とのプロピレンのランダム コポリマー７０重量％を、実施例１と同じ成分Ａの３０重量％と混合して成分Ｂ として使用する以外は、実施例１と同じ方法および試験条件を使用する。 そのエチレンとのプロピレンのランダムコポリマーのＭＦＲは、ＩＳＯ １１ ３３により２３０℃かつ２．１６ｋｇで測定すると７．５ｇ／１０分である。 シール温度および対応する剥離試験の結果を表１に記す。 表１の結果は、本発明のポリオレフィン組成物（実施例１）が、ＬＤＰＥと混 合したエチレンとのプロピレンのランダムコポリマーを含む先行技術の組成物（ 比較実施例１）に対して著 しく低温度でシールできることを、示している。 さらに、本発明のポリオレフィン組成物は、広範囲のシール温度で剥離強度の 適度な増加を示し、それにより操作領域をかなり広くしている。実施例２ 二層フィルムを、以下の成分（重量％）を押出機中で溶融状態で混合すること により得られるヒートシール性ポリオレフィン組成物を使用する以外は実施例１ と同じ条件下で得る： Ａ）実施例１と同じＬＤＰＥ ３０％、 Ｂ）実施例１の組成物Ｂと同じ組成物 ６０％、 Ｃ^I）エチレン約３．２％を含むエチレンとのプロピレンのランダムコポリマー ５０％、 エチレン約２８％を含むエチレンとのプロピレンのエラストマーコポリマ ー ５０％ を含む、６ｇ／１０分のＭＦＲを有する１０％のマスターバッチ。 マスターバッチの組成物Ｃ^I）のエラストマーコポリマーは、エチレン約８０ ％を含むエチレン−プロピレンコポリマーからなり、２５℃でのキシレン不溶性 画分６重量％、およびエチレン約２５％を含み、２５℃でのキシレンに全体的に 可溶性のエチレン−プロピレンコポリマー９４重量％を含む。 そのようにして得られたフィルムで測定した剥離力は、実施例１の表１に示し た剥離力に比べて増加している。 つまり、実施例１と同じ試験条件下で測定した平均剥離力は、 ８Ｎ／１５分である。実施例３ ５０μｍの三層フィルムを同時押出ラインでインフレートフィルムの技術によ り製造する。 支持層に使用されるポリマー（支持ポリマー）で主押出機を満たし、ヒートシ ール性ポリオレフィン組成物で二つの副押出機を満たす。 支持ポリマーは、実施例１と同じである。 ヒートシール性ポリオレフィン組成物は、押出機中で溶融状態で、以下の成分 （異なって記さない限り、重量％）を混合することにより得られる： Ａ）ＩＳＯ １１８３によれば０．９４ｇ／ｃｍ³の密度と１１ｇ／１０分のＭ ＦＲを有するエチレンホモポリマー（ＨＤＰＥ）３０％、 Ｂ）エチレン３．５％を含み、１８ｇ／１０分のＭＦＲを有するエチレンとのプ ロピレンのランダムコポリマー６０％、 Ｃ^I）実施例２の組成物Ｃ^Iと同じマスターバッチ組成物１０％。 押出条件は、以下の通りである： 主押出機：スクリューの直径： ９０ｍｍ 副押出機：スクリューの直径： ６５ｍｍ 全体の押出量：２１５ｋｇ／時間 全体のフィルムの厚さ：５０μｍ 厚さの分布：５／４０／５μｍ ダイ開口部：１ｍｍ 膨張比：３ 温度設定：温度は、ダイヘッドを含む押出機の全域で２３０℃に設定した 。 上述の厚さの分布とは、厚さ４０μｍの支持層と厚さ各５μｍのヒートシール 性組成物の２つの外シール層からなるフィルムを意味する。 このようにして得られたフィルムに関し、シール／剥離試験を以下の方法で行 なう。 １．シール 試験するフィルムを切断（ＭＤ方向）し、幅１５０ｍｍ、長さ２００ｍｍのサ ンプルとする。 試験するサンプルをＫＯＰＰ ＳＰＧＥ２０実験室シール機のシール棒の間に 差し込み、シール層をシール層に対してシールさせる。 両方のシール棒を等しいシール温度に加熱する。シール棒を３バールの圧力で ０．５秒間閉じ、ＴＤ方向にシールを生じる（長さ１００ｍｍ、溶接オーバーラ ップ１０ｍｍ）。 サンプルがシールされる温度を表２に記す。２．剥離試験 試験条件は、試験速度を１００ｍｍ／分にした以外は実施例１と同じである。 得られた剥離力値を表２に記す。実施例４ 三層フィルムを、以下の成分（重量％）を押出機中で溶融状 態で混合することにより得られるヒートシール性組成物を使用する以外は、実施 例３と同じ条件下で操作して得る： Ａ）実施例３と同じＨＤＰＥ ３０％、 Ｂ）実施例３と同じエチレンとのプロピレンランダムコポリマー ６０％、 Ｃ^I）エチレン約３．２％を含むエチレンとのプロピレンのランダムコポリマー ３６％、 エチレン約２８％を含むエチレンとのプロピレンのエラストマーコポリマ ー ６４％、 を含む、０．６ｇ／１０分のＭＦＲを有するマスターバッチの１０％。 マスターバッチの組成物Ｃ^Iのエラストマーコポリマーは、エチレン約８０％ を含むエチレン−プロピレンコポリマーからなり、２５℃でのキシレン不溶性画 分６重量％、およびエチレン約２５％を含み、２５℃でのキシレンに全体的に可 溶性のエチレン−プロピレンコポリマー９４重量％を含む。 そのようにして得られたフィルムの実施例３と同じ試験条件で測定した剥離力 を、表２に記す。比較例２ 三層フィルムは、以下の成分（重量％）を押出機中で溶融状態で混合して得ら れるヒートシール性組成物を使用する以外は、実施例３と同じ条件で得られる： Ａ）実施例３と同じＨＤＰＥ ３０％、 Ｂ）実施例３と同じエチレンとのプロピレンのランダムコポリ マー ７０％。 そのようにして得られたフィルムに関して実施例３と同じ試験条件で測定した 剥離力を、表２に記す。 注１ 実施例で使用したマスターバッチ組成物Ｃ^Iは、二塩化マグネシウムに担持さ れる立体特異性のチーグラー・ナッタ触媒の存在下、連続的な重合方法により製 造する。注２ キシレン不溶性画分の割合測定 ポリマー２．５ｇをキシレン２５０ｍｌに１３５℃で攪拌下に溶解する。２０ 分後、溶液を攪拌しながら２５℃に冷却し、ついて３０分間置く。 沈殿物をろ紙でろ過する。溶液は窒素気流下でエバポレートし、一定重量に達 するまで残渣を８０℃で真空乾燥する。次いで、２５℃でのキシレン不溶性画分 の重量パーセントを算出する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ａ）０．３ｇ／１０分より高い溶融流量（ＭＦＲ）を有するＬＤＰＥ、Ｈ ＤＰＥまたはＥＶＡの２０〜５０％（重量％、以下同じ）、 Ｂ）付加コモノマーとしてエチレン０．５〜６％を任意に含む、Ｃ₄−Ｃ₈ α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマー（コポリマーＢ１、コポリ マーＢ１におけるＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンの量は７〜４０％）、又はこのコポリ マーＢ１）と、コポリマーＢ１）に加えて、エチレン及び／又はＣ₄−Ｃ₈α-オ レフィンとのプロピレンのランダムコポリマー（コポリマーＢ２、エチレンが存 在するときに１０％まで、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在するときに１〜６％を 含む）もしくはプロピレンホモポリマーあるいはコポリマーＢ２）とプロピレン ホモポリマーの混合物（Ｂの重量に対するコポリマーＢ１の相対量は、２０％以 上）からなる５０〜８０％、 Ｃ）エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマーの０ 〜２０％、 からなるポリオレフィン組成物。 ２． Ａ）０．３ｇ／１０分より高いＭＦＲを有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥまたは ＥＶＡの２０〜５０％、 Ｂ）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン７〜２５％と任意のエチレン０．５〜６％と のプロピレンのランダムコポリマーの５０〜８０％ からなる請求項１に記載のポリオレフィン組成物。 ３． Ａ）０．３ｇ／１０分より高いＭＦＲを有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥまたは ＥＶＡの２０〜５０％、 Ｂ）Ｂ１）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン７〜２０％を含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフィ ンとのプロピレンのランダムコポリマーの３０〜６５％、 Ｂ２）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在しない際にエチレン２〜１０％ 、Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンが存在する際にエチレン０．５〜５％を含む、エチレ ンと任意のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン２〜６％とのプロピレンのランダムコポリマ ーの３５〜７０％ からなる組成物の５０〜８０％ を含む請求項１に記載のポリオレフィン組成物。 ４． Ａ）０．３ｇ／１０分より高いＭＦＲを有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥまたは ＥＶＡの２０〜５０％、 Ｂ）Ｂ１）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン（Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィンの含有量は７ 〜１５％）とエチレン（エチレン含有量は１〜５％）とのプロピレンのランダム コポリマーの４０〜８０％、 Ｂ２）エチレン１〜５％を含むエチレンとのプロピレンのランダムコ ポリマーの２０〜６０％、 からなる組成物５０〜８０％で、 組成物Ｂ）のエチレンの全含有量が１〜５％で、組成物Ｂ）のＣ₄−Ｃ₈α-オ レフィンの全含有量が２．４〜１２％であ る、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。 ５． Ａ）０．３ｇ／１０分より高いＭＦＲを有するＬＤＰＥ、ＨＤＰＥまたは ＥＶＡの２０〜５０％、 Ｂ）Ｂ１）Ｃ₄−Ｃ₈α-オレフィン１５〜４０％を含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフ ィンとのプロピレンのランダムコポリマーの４０〜８０％、 Ｂ２）Ｂ１に存在するものと同じか、又は異なるＣ₄−Ｃ₈α-オレフ ィン１〜６％を含むＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのランダムコポリマ ーの２０〜６０％、 からなる組成物５０〜８０％で、 全組成物に対するコポリマーＢ１の重量％（％Ｂ１）とコポリマーＢ１）にお けるＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンの重量％（Ｃ₄ ^B1）が、％Ｂ１・Ｃ₄ ^B1≧１２００の 関係を満たす、請求項１に記載のポリオレフィン組成物。 ６． エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマーＣが、 Ｃ１）１以上のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンと付加コモノマーとして任意のエチレン とのプロピレンコポリマー（存在する際に４０重量％より多いＣ₄−Ｃ₈α-オレ フィンと６重量％までのエチレンを含む）、 Ｃ２）エチレン１５〜９０重量％と任意のジエン１〜１０重量％を含み、かつ２ ５℃でのキシレン不溶性画分０〜６０重量％を含む１以上のＣ₃−Ｃ₈α-オレフ ィンとのエチレンコポリマー、 Ｃ３）ブタジエン、ブチレン、エチレン及びネオプレンから選択される少なくと も１つのコモノマーを含む、線状もしくは分技状の飽和もしくは不飽和のブロッ クコポリマー、 からなる群から選択される請求項１に記載のポリオレフィン組成物。 ７． 請求項１に記載のポリオレフィン組成物からなるか又はそれを含む少なく とも１つのシール層と、高分子材料からなるか又はそれを含む少なくとも１つの 支持層からなる包装用多層フィルム。 ８． Ａ）０．３／１０分より高い溶融流量（ＭＦＲ）を有するＬＤＰＥ、ＨＤ ＰＥまたはＥＶＡの２０〜５０％（重量％、以下同じ）、 Ｂ）エチレン１０％までと存在する際にＣ₄−Ｃ₈α-オレフィン１〜６％ を含む、エチレンと任意のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンとのプロピレンのランダムコ ポリマー（コポリマーＢ２）、又はコポリマーＢ２）とプロピレンホモポリマー からなる（組成物Ｂの全重量に対するコポリマーＢ２の相対量は、２０％より多 い）３０〜７９％、 Ｃ）エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマー（但 し、付加コモノマーとして０．５〜６％のエチレンを任意に含むＣ₄−Ｃ₈α-オ レフィンとのプロピレンコポリマーである際に、４０％より多いＣ₄−Ｃ₈α-オ レフィンを含む）の１〜３０％、 からなるポリオレフィン組成物。 ９． エラストマーもしくは熱可塑性エラストマーオレフィンポリマーＣが、 Ｃ１）存在する際に４０重量％より多いＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンと６重量％まで のエチレンを含む、１以上のＣ₄−Ｃ₈α-オレフィンと付加コモノマーとして任 意のエチレンとのプロピレンコポリマー、 Ｃ２）エチレン１５〜９０重量％と任意のジエン１〜１０重量％を含み、かつ２ ５℃でのキシレン不溶性画分０〜６０％を含む１以上のＣ₃−Ｃ₈α-オレフィン とのエチレンコポリマー、 Ｃ３）ブタジエン、ブチレン、エチレン及びネオプレンから選択される少なくと も１つのコモノマーを含む、線状もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和のブロッ クコポリマー、 からなる群から選択される請求項８に記載のポリオレフィン組成物。 １０．請求項８に記載のポリオレフィン組成物からなるか又はそれを含む少なく とも１つのシール層と、高分子材料からなるか又はそれを含む少なくとも１つの 支持層からなる包装用多層フィルム。