JPH11504919A

JPH11504919A - 歯磨き組成物

Info

Publication number: JPH11504919A
Application number: JP8533336A
Authority: JP
Inventors: アールライス，デイヴィッド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-05-02
Filing date: 1996-04-19
Publication date: 1999-05-11
Also published as: EP0825847B1; ES2152520T3; DK0825847T3; GR3034792T3; CO4750635A1; CA2220026C; US5658553A; ATE197894T1; AU5487996A; PT825847E; MX9708433A; DE69611165D1; DE69611165T2; CA2220026A1; PE3598A1; EP0825847A1; WO1996034593A1

Abstract

(57)【要約】新規な研磨剤を含有する、オーラルジェル及び練り歯磨きのような口腔組成物。ａ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有する沈降シリカ：ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度；ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については０．８から２．５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については５から８のアインレーナー（Einlehner）硬度；iii.）９５ ml/１００ gmから１３５ ml/１００ gmの油吸収；及びiv.）２５から９０の放射性象牙質研磨(radioactive dentin abrasion)：およびｂ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有するゲル状シリカ：ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度；ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については３から１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については８から２０のアインレーナー（Einlehner）硬度；iii.）６０ ml/１００ gmから１３０ ml/１００ gmの油吸収；及びiv.）８０から２００の放射性象牙質研磨：その際、該粒子の全部の少なくとも７０％は２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比（pellicle cleaning ratio）が９０から１３５、好ましくは１１０から１３５であり、放射性象牙質研磨が６０から１００、好ましくは６５から８５であって、周皮洗浄比／放射性象牙質研磨比が１．２０から１．６０、好ましくは１．２５〜１．５０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ９０：１０から６０：４０、好ましくは８０：２０から６０：４０である；を含有する非晶性シリカ研磨剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】歯磨き組成物技術分野本発明は、改良された口腔洗浄性（oral cleaning）を与える、練り歯磨きのような歯磨組成物に関するものである。発明の背景合成により製造された非晶性シリカは、今日多くの練り歯磨き配合物における成分として重要な役割を果たしている。その洗浄力に加えて、沈降シリカは比較的安定であり、毒性がなく、そしてグリセリン、ソルビトール（又はキシリトール）、増粘剤、洗剤、着色剤及び芳香物質、及び場合により弗化物含有組成物を含む他の練り歯磨き成分と混和性がある。合成沈降シリカは、希薄なアルカリシリケート溶液を強い水性鉱酸とゾル及びゲルへの凝集が起こらない条件下に混合し、撹拌し、ついで沈降したシリカを濾別することにより製造される。ついで、得られた沈殿物は洗浄され、乾燥され、所望のサイズに細分化される。シリカゲルは、ヒドロゲル、含水ゲル、エアロゲル及びキセロゲルを包含する。また、シリカゲルはアルカリシリケート溶液と強酸の反応によりヒドロゾルが形成され、新たに形成されたヒドロゾルを熟成してヒドロゲルを形成させることにより形成される。ついで、ヒドロゲルは洗浄され、乾燥され、そして上記したように細分化される。合成シリカを製造する場合、口内組織の損傷が最小で最大の洗浄性を与えるシリカを得ることが目的である。歯の研究者らは、これらの目的に合致する沈降シリカの同定に絶えずかかわっている。当該技術に記載された沈降シリカの例としては、Wasonの米国特許第4,122,161 号（1978年10月24日発行）及びAldcroftらの米国特許第4,992,251号及び第5,035 ,879号（それぞれ1991年2月12日及び1991年7月30日発行）；Newtonらの米国特許第5,098,695号（1992年3月24日発行）;及びWasonらの米国特許第5,279,815号（1 994年1月18日発行）がある。同様に、DeWolf,IIらの米国特許第4,303,641号（19 81年12月１日発行）；Seybertの米国特許第4,153,680号（1979年5月8日発行）及びPaderらの米国特許第3,532,230号（1970年11月3日発行）がある。さらに、シリカの種々の組み合わせも、当該技術に記載されている。粒度及び比表面積の異なる組成物に関連するシリカの組み合わせについては、Karlheinz Schellerらの米国特許第3,577,521号（1971年5月4日発行）及びMaeyamaらの米国特許第4,618,488号（1986年10月21日発行）にそれぞれ開示されている。同様に、Reinhardtらの米国特許第5,110,574号（1992年5月5日発行）は少なくとも２００の油吸収値を有するシリカ組成物を形成するために沈降増粘剤と艶だしシリカの組み合わせを開示している。さらに、シリカ組成物の例として、Muhlemannの米国特許第5,124,143号（1992年6月23日発行）及びPlogerらの米国特許第4,632, 826号（1986年12月30日発行）がある。従来技術は歯洗浄研磨剤として有用な種々のシリカ組成物を開示しているが、最小の研磨で改良された洗浄性を与える付加的な組成物がなお必要である。本発明者は最小の研磨で改良された歯の洗浄性を与える、沈降シリカとゲル状シリカを含有する非晶性シリカ研磨剤組成物を見出した。従って、本発明の目的は、象牙質又はエナメルの研磨を増やすことなく、改良された周皮洗浄性（pellicle cleaning）を示す沈降シリカ組成物を提供することにある。もう一つの目的は、歯の汚れを防止又は除去するための効果的な方法を提供することにある。さらなる目的は、プラークを防止又は除去するための効果的な方法を提供することにある。これらの及び他の目的は、以下の記載から容易に明らかとなろう。発明の要約本発明は、ａ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有する沈降シリカ：ｉ.）約５ミクロンから約１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については約０．８から約２．５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については約５から約８のアインレーナー（Einlehner）硬度； iii.）約９５ ml/１００ gmから約１３５ ml/１００ gmの油吸収；及び iv.）約２５から約９０の放射性象牙質研磨（radioactive dentin abrasion ）：およびｂ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有するゲル状シリカ：ｉ.）約５ミクロンから約１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については約３から約１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については約８から約２０のアインレーナー硬度； iii.）約６０ ml/１００ gmから約１３０ ml/１００ gmの油吸収；及び iv.）約８０から約２００の放射性象牙質研磨：その際、該粒子の全部の少なくとも約７０％は約２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比（pellicle cleaning ratio）が約９０から約１３５であり、放射性象牙質研磨が約６０から約１００であって、周皮洗浄比／放射性象牙質研磨比が約１．２０から約１．６０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ約９０：１０から約６０：４０である；を含有する非晶性シリカ研磨剤組成物に関するものである。特記しなければ、全てのレベルおよび割合は全組成物の重量基準である。また、全ての測定は、特記しなければ、２５℃で行われる。ここに記載の組成物のｐＨは、５％水性スラリーで測定して、約４から約９．５、好ましくは約６．５から約９．０、最も好ましくは約７．０から約８．５の範囲である。発明の詳細な記載ここで使用される「安全で且つ有効な量」とは、口腔の構造及び組織を損傷させることなく、汚れ及び／又はプラーク／歯肉炎を減少させるのに十分な量を意味する。「口内で許容しうる歯磨き用キャリヤー」とは、本発明の組成物を口腔へ適用するために使用することができる適当なビヒクルを意味する。本発明の組成物の必須成分及び任意成分を以下に記載する。研磨剤本発明の沈降シリカ及びゲル状シリカの組み合わせの形成に使用される非晶性シリカは、J.Soc.Cosmet.Chem.29,497-521(1978年8月)及びPigment Handbook：第１巻,Properties and Economics,第２版，1988年,ｐ139-159（Peter A.Lewis 編，JohnWiley & Sons，Inc.,発行）に記載の定義により、低構造（Low Structu re）又は中構造(Medium Structure)シリカとして特徴づけられ、好ましくは、二酸化珪素又はＳｉＯ₂として知られている合成水和非晶性シリカとして特徴づけられる。さらに、これらのシリカは５０〜２５０ｍ²／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有するものとして特徴づけることができる。本発明の非晶性シリカの組み合わせは、約５ミクロンから約１１ミクロンの範囲の中位の平均粒度を有し、粒度分布の少なくとも７０％が２０ミクロン未満であることで特徴づけることができる。平均粒度（平均値及び中位の又は５０％）はMicrotrac II装置，Leeds and Northrupを用いて測定される。特に、液体中に懸濁させた粒子が動く流れを有する透明セルを通して、レーザービームが発射される。粒子に当たる光線は粒度に逆比例する角度に散乱される。光電検出器アレーは幾つかの予め決められた角度における光りの量を測定する。ついで、測定された光のフラックス値に比例する電気信号をマイクロコンピュータにより処理して粒度分布のマルチチャンネルヒストログラムを作る。本発明の組み合わせ組成物の形成に使用される非晶性沈降及びゲル状シリカは、さらに、アインレーナー硬度、放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）値及び油吸収値の各々により特徴づけられる。アインレーナー硬度値は、下記の方法でシリカの軟らかさを測定するために、 Einlehner At-1000 Abraderを用いて測定される。Fourdrinierワイヤースクリーンを計量し、ある時間、１０％水性シリカ懸濁液の作用に曝す。ついで、100,00 0回転当たりのFourdrinierワイヤースクリーンのミリグラム重量損失として、研磨量を測定する。真鍮アインレーナー（ＢＥ）及びポリエステルアインレーナー（ＰＥ）結果はミリグラムで表す。ＲＤＡ値はHefferrenのJournal of Dental Research,7-8月,1976年,563-573頁及びWasonらの米国特許第4,340,583；4,420,312 及び4,421,527号（これらの文献及び特許はここに参考として合体される）に記載の方法により測定される。非晶性シリカの組み合わせは、好ましくは、２００cc/１００gm未満の油吸収値を有するものとして特徴づけられる。油吸収値はＡＳＴＭラブアウト法Ｄ２８１を使用して測定される。表面積はBrunaurらのJ.Am.Chem．Soc.,60,309(1938) のＢＥＴ窒素吸収法により決定される。輝度の測定には、滑らかな表面のペレットに圧入された微粉末をTechnidyne Brightimeter S-5/BCを用いて評価される。この装置は、サンプルが４５°の角度で照らされる二軸ビームオプティカルシステム及び０°で見える反射光を有しいる。それはＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４５２及びＴ６４６、及びＡＳＴＭ規格Ｄ９８５と合致する。フィルターの系列は、出力電圧へ変換される光セルへの所望の波長の反射光に直接向けられる。このシグナルが増幅され、ついでディスプレー及びプリントアウトのために内部マイクロコンピュータにより処理される。沈降シリカ懸濁液は、例えばWasonの米国特許第3,893,840号（1975年7月8日発行）；Wasonの米国特許第3,988,162号（1976年10月6日発行）；Wasonの米国特許第4,067,746号（1978年1月10日発行）及びWasonの米国特許第4,340,583号（1982 年7月29日発行）［これらの全てはここの参考として合体される］に記載の一般的な方法により製造され、反応パラメーターを変えて、約０．８ｍｇから約２．５ｍｇの範囲のＢＥ値及び約５ｍｇから約８ｍｇの範囲のＰＥ値、約２５から約９０の範囲のＲＤＡ、及び９５ｍｌ/１００ｇｍから１３５ｍｌ/１００ｇｍの油吸収を有する沈降シリカが形成される。得られたシリカの特性に影響する反応パラメーターとしては、種々の反応体が添加される速度；種々の反応体の濃度レベル；反応ｐＨ；電解質が添加される速度又は反応温度がある。ついで、形成された懸濁液は濾過され、濾過沈殿物の洗浄、乾燥を行う。次に、得られた沈降シリカは粒度分布の７０％が２０ミクロン未満である粒度に粉砕される。別の方法においては、ゲル状シリカは、例えばSeybertの米国特許第4,153,680 号（1979年5月8日発行）；DeWolf,IIらの米国特許第4,303,641号（1981年12月1 日発行）；及びPlogerらの米国特許第4,632,826号（1986年12月30日発行）があり、反応パラメーターを変えて、約３ｍｇから約１５ｍｇの範囲のＢＥ値及び約８ｍｇから約２０ｍｇの範囲のＰＥ値、約８０から約２００の範囲のＲＡＤ、及び１３０ｍｌ/１００ｇｍから６０ｍｌ/１００ｇｍの油吸収を有するゲル状シリカが製造される。ゲル状シリカが形成されると、ゲル状シリカは粒度分布の７０％が２０ミクロン未満である粒度に粉砕される。沈降及びゲル状シリカは、次に組み合わされて（例えば、物理的混合により）、本発明の非晶性シリカ組成物を形成する。ついで、得られた非晶性シリカ組成物は適当な歯磨き組成物に合体される。上記の必須成分と共に、本発明の歯磨き組成物は、下記する種々の任意の歯磨き成分の幾つかを含有することができる。任意成分としては、例えば、これらに限定されないが、接着剤、泡立て剤、香味剤、甘味剤、付加的抗プラーク剤、研磨剤及び着色剤がある。これらの及び他の任意成分については、さらにMajetiの米国特許第5,004,597号（1991年4月2日発行）；Parran,Jrらの米国特許第4,885, 155号（1989年12月5日発行）；Agricolaらの米国特許第3,959,458号（1976年5月 25日発行）及びHaefeleの米国特許第3,937,807号（1976年2月10日発行）［これら全ては参考としてここに合体される］に記載されている。本発明のシリカ組成物の周皮洗浄比（ＰＣＲ）は、歯磨きの洗浄特性の測定によるものであり、本発明の非晶性シリカ組み合わせについては、９０から１３５の範囲、好ましくは１００から１３０の範囲である。本発明のシリカの放射性象牙質研磨（ＲＤＡ）は、歯磨きに合体された場合の沈降シリカの研磨度の測定によるものであり、６０から１０、好ましくは８０から９０の範囲である。ＰＣＲ（周皮洗浄比）洗浄値は、G.K.Stookey,T.A.Burkhard 及びB.R.Schemer horn の“In Vitro Removal of Stain With Dentifrice”，J.Dental Research, 61,1236-9,1982 に記載のＰＣＲ試験を少し改変した方法により決定される。この改変した周皮洗浄比試験を用いて、ビトロで洗浄性が評価される。この試験は、次記のような改変のある、Stookeyらの文献に記載の試験と同一である。（1）汚れた薄膜の塗布前に、透明な人工周皮薄膜がボビンチップ(bovine chip）に塗布される；（2）薄膜の塗布中に放射線加熱よりもむしろ溶液加熱を用いる；（3）ブラシがけの回数を２００回に減らす、及び（4）スラリー濃度を水３部に対して歯磨き１部とする。本発明の非晶性シリカの組み合わせは、歯磨き組成物へ合体された場合、さらに、改良されたＰＣＲ／ＲＤＡ比を与える。ＰＣＲ／ＲＤＡ比は、歯磨き配合物の洗浄特性と研磨特性の相対比を決定するために用いられる。商業的に入手可能な歯磨き配合物は、一般に０．５から１未満の範囲のＰＣＲ／ＲＤＡ比を有している。本発明の組成物に使用される非晶性シリカは、歯磨き配合物に、１より大きい、通常は１．２０から１．６０、しかしより好ましくは１．２５から１．５０のＰＣＲ：ＲＤＡ比を与える。本発明の沈降シリカ及びゲル状シリカ組成物の形態において、研磨剤が本発明の組成物に合体される場合、研磨剤は約６％から約７０％、好ましくは、歯磨きが練り歯磨きであるときは、約１５％から約３５％のレベルで存在する。組成物が粉歯磨きであるならば、９５％程度の高いレベルで使用することができる。任意成分医薬的に許容しうるキャリヤー本発明組成物の成分用キャリヤーは任意であり、口腔への使用に適した歯磨き用ビヒクルのいずれであることもできる。このようなキャリヤーとしては、練り歯磨き、粉歯磨き、予防ペースト、ロゼンジ、ガムなどの通常の成分があり、後にさらに詳しく記載する。練り歯磨きは好ましい系である。界面活性剤本発明の好ましい任意成分の一つは界面活性剤であり、好ましくはサルコシネート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤及びタウレート界面活性剤からなる群から選ばれるものである。本発明での使用に好ましいものは、これらの界面活性剤のアルカリ金属又はアンモニウム塩である。本発明において最も好ましいものは下記のもののナトリウム又はカリウム塩である：ラウロイルサルコシネート、ミリストイルサルコシネート、パルミトイルサルコシネート、ステアロイルサルコシネート及びオレオイルサルコシネート。この界面活性剤は、全組成物の約０．１重量％から約２．５重量％、好ましくは約０．３重量％から約２．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％から約２．０重量％で、本発明の組成物に存在させることができる。他の適当な混和性界面活性剤は、場合により、サルコシネート界面活性剤と共に本発明の組成物に使用することができる。適当な任意の界面活性剤は、Agrico laらの米国特許第3,959,458号（1976年5月25日発行）；Haefeleの米国特許第3,9 37,807号（1976年2月10日発行）及びGieskeらの米国特許第4,051,234号（1988年 9月27日発行）により詳しく記載されている。これらの特許はここに参考として合体される。本発明で使用される好ましいアニオン界面活性剤としては、１０〜１８の炭素原子を有するアルキルスルフェートの水溶性塩及び１０〜１８の炭素原子を有する脂肪酸のスルホン化モノグリセライドの水溶性塩がある。ナトリウムラウリルスルフェート及びナトリウムココナツモノグリセライドスルホネートはこのタイプのアニオン界面活性剤の例である。アニオン界面活性剤の混合物も使用することができる。本発明において有用な好ましいカチオン界面活性剤は、約８〜１８の炭素原子を有する１つの長鎖アルキルを持った脂肪族四級アンモニウム化合物の誘導体、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド；セチルピリジニウムクロライド；セチルトリメチルアンモニウムブロマイド；ジ−イソブチルフェノキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ココナツアルキルトリメチルアンモニウムナイトレート；セチルピリジニウムフルオライド；などとして幅広く定義することができる。好ましい化合物はBrinerらの米国特許第3,535,421号（1970年10月20日発行）［ここに参考として合体される］に記載の四級アンモニウムフルオライドであり、このものは洗剤特性を有する。ある種のカチオン界面活性剤はここに記載の組成物において、殺菌剤として働く。クロロヘキサジンのようなカチオン界面活性剤は本発明での使用に適しているが、口内の硬たい組織を汚す能力のため、好ましくない。当業者はこの可能性に気づき、この制限のみにより、カチオン界面活性剤を合体すべきである。本発明の組成物に使用することのできる好ましいノニオン界面活性剤は、アルキレンオキサイド基（親水性）と脂肪族性又はアルキル芳香族性であることができる有機疎水性化合物の縮合により製造される化合物として幅広く定義することができる。適当なノニオン界面活性剤の例としては、Pluronic，アルキルフェノールのポリエチレンオキサイド縮合物、プロピレンオキサイドとエチレンジアミンの反応生成物とエチレンオキサイドとから誘導される生成物、脂肪族アルコールのエチレンオキサイド縮合物、長鎖三級ホスフィンオキサイド、長鎖ジアルキルスルホキシド及びこれらの物質の混合物がある。本発明に有用な好ましい双性イオン合成界面活性剤は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として幅広く定義することができ、その際該脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であることができ、脂肪族置換基の一つは約８〜１８の炭素原子を有し、一つはアニオン性水可溶化基、例えばカルボキシル、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネートを含有するものである。好ましいベタイン界面活性剤はPolefkaらの米国特許第5,180,577号（1993年1 月19日発行）に記載されている。典型的なアルキルジメチルベタインとしては、デシルベタイン又は２−（Ｎ−デシル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）酢酸、ココベタイン又は２−（Ｎ−ココ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）酢酸、ミリスチルベタイン、パルミチルベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、セチルベタイン、ステアリルベタインなどがある。アミドベタインはココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタインなどが例示される。選択されるベタインとしては、ココアミドプロピルベタインが好ましく、ラウラミドプロピルベタインがより好ましい。キレート剤もう一つの好ましい任意剤は、酒石酸及びその医薬的に許容しうる塩、くえん酸及びそのアルカリ金属塩、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるキレート剤である。キレート剤は微生物の細胞壁に見いだされる錯体カルシウムであることができる。また、キレート剤はこのバイオマスの保持を完全に保つカルシウムブリッジからカルシウムを除去することによりプラークを破壊することができる。しかしながら、カルシウムとの親和性が高すぎるキレートを使用することは可能である。これは、歯の鉱物を除去する結果となり、本発明の目的及び意図に反する。くえん酸ナトリウム及びカリウムは好ましいくえん酸アルカリ金属であり、くえん酸ナトリウムが最も好ましい。くえん酸とくえん酸アルカリ金属の組み合わせも好ましい。酒石酸のアルカリ金属塩は本発明において好ましいものである。酒石酸２ナトリウム、酒石酸２カリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸水素カリウムが本発明での使用に最も好ましい。本発明の使用に適するキレート剤の量は、約０．１％から約２．５％、好ましくは約０．５％から約２．５％、より好ましくは約％１．０から約２．５％である。酒石酸塩キレート剤は単独でも、他の任意のキレート剤と組み合わせて使用することができる。他の任意のキレート剤を使用することができる。これらのキレート剤はプラーク及び結石の形成を減少させる改良された洗浄性を与えるために、約１０¹〜１０⁵のカルシウム拘束定数を有することが好ましい。本発明のキレート剤として使用するのに適したもう一つのグループは、可溶性ピロホスフェートである。本発明の組成物に使用されるピロホスフェート塩はアルカリ金属ピロホスフェート塩のいずれでもよい。特定の塩としては、テトラアルカリ金属ピロホスフェート、ジアルカリ金属ジ酸ピロホスフェート、トリアルカリ金属モノ酸ピロホスフェート及びそれらの混合物があり、その際アルカリ金属はナトリウム又はカリウムが好ましい。塩は水和及び非水和形態共に有用である。本発明に有用なピロホスフェート塩の有効量は一般に、少なくとも１．０％、好ましくは約１．５％から約６％、より好ましくは約３．５％から約６％のピロホスフェートイオンを与えるのに十分な量である。ピロホスフェートイオンのレベルは組成物に与えられ得る量（即ち、適当なｐＨでの理論量）、および最終生成物のｐＨが確立されたときに存在することができるＰ₂Ｏ₇ ^-4（例えば、（ＨＰ₂Ｏ₇ ^-3））以外のピロホスフェート形態が存在し得る量であると解される。ピロホスフェート塩については、Kirk & Othmer，Encyclopedia of Chemical Tech nology ，第２版，第１５巻，Interscience Publishers（1968年）[ここに参考として合体される]により詳しく記載されている。本発明の使用に適したキレート剤のもう一つの可能なグループはアニオン性高分子ポリカルボキシレートである。このような物質は当該技術においてよく知られており、遊離の酸又は部分的に、好ましくは完全に中和された水溶性アルカリ金属（例えばカリウム及び好ましくはナトリウム）又はアンモニウム塩の形態で使用される。無水マレイン酸又はマレイン酸と他の重合可能なエチレン性不飽和単量体、好ましくはメチルビニルエーテル（メトキシエチレン）との１：４〜４：１の、約30,000〜約1,000,000の分子量（M.W.）を有する共重合体が好ましい。これらの共重合体は、例えばGantrez AN 139（M.W．50,000）、AN 119（M.W． 250,000）として入手可能であり、GAF Chemicals Corporationの医薬グレード(M .W．70,000)が好ましい。他の使用しうる高分子ポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン又はエチレンの１：１共重合体があり、最後のものは、例えばMonsanto EMA No. 1103，M.W.10.000及びEMA グレード 61として入手可能であり、そしてアクリル酸とメチル又はヒドロキシエチルメタクリレート、メチル又はエチルアクリレート、イソブチルビニルエーテル又はＮ−ビニル−２−ピロリドンの１：１共重合体がある。付加的に使用しうる高分子ポリカルボキシレートはGaffarらの米国特許第4,13 8,477号（1979年2月6日発行）；Gaffarらの米国特許第4,183,914号（1980年1月1 5日発行）［両特許はここの参考として合体される］に開示されており、無水マレインとスチレン、イソブチレン又はエチルビニルエーテルの共重合体、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸及びポリマレイン酸、及びUniroyal ND-2として入手可能な１０００程度以下の分子量のスルホアクリルオリゴマーがある。香味剤も歯磨き組成物に加えることができる。適当な香味剤としては、冬緑油、ペパーミントの油、スペアミントの油、サッサフラスの油及びクローブの油がある。使用することのできる甘味剤としてはアスパルテーム、アセスルファメート、サッカリン、デキストロース、レブロース及びナトリウムシクラメートがある。香味剤及び甘味剤は、歯磨き中に一般に約０．００５重量％から約２重量％のレベルで使用される。２５℃で組成物中に弗化物イオン濃度与えるのに十分な量で、及び／又は約０．００２重量％から約５．０重量％、好ましくは約０．００５重量％から約２，０重量％が使用された場合は、付加的な抗虫歯効果を与えるのに十分な量で歯磨き及び他の口腔組成物に存在する水溶性弗化物を有することが普通である。可溶性弗化物イオン源として、広範な種々の弗化物イオン生成物質を本発明の組成物に使用することができる。可溶性弗化物イオン生成物質の例としては、Brinerらの米国特許第3,535,421号（1970年10月20日発行）及びWidderらの米国特許第3,6 78,154号（1972年7月18日発行）［これらは参考としてここに合体される］に見出される。弗化物イオンの代表例としては、弗化第一錫、弗化ナトリウム、弗化カリウム、モノフルオロ燐酸ナトリウム及びその他多くのものがある。弗化第一錫及び弗化ナトリウム、及びそれらの混合物が好ましい。水も本発明の練り歯磨きに存在する。商業的に適した練り歯磨きの調製に使用される水は脱イオンされ且つ有機不純物のないものが好ましい。一般に、水は本発明の練り歯磨き組成物の約１０重量％から約５０重量％、好ましくは約２０重量％から約４０重量％含有する。水のこの量は加えられ且つソルビトールのような他の物質により導入される遊離の水を含む。練り歯磨きの調製において、所望の稠度を与えるために、ある種の増粘剤を加える必要がある。好ましい増粘剤はカルボキシビニルポリマー、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、及びセルロースエーテルの水溶性塩、例えばカルボキシルメチルセルロースナトリウム及びカルボキシルメチルヒドロキシエチルセルロースナトリウムである。カラヤガム、キサンタンガム、アラビヤガム及びタラガカンスガムのような天然ゴムも使用することができる。増粘剤は全組成物の０．５重量％から５．０重量％の量である。練り歯磨きが固化するのを守るために、ある種の保湿剤を練り歯磨きに包含させることが好ましい。適当な保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール及び他の食用多価アルコールがあり、約１５％から約７０％のレベルである。また、他の第一錫塩、例えばピロ燐酸第一錫及びグルコン酸第一錫、及び抗バクテリア剤、例えば四級アンモニウム塩、セチルピリジニウムクロライド及びテトラデシルピリジニウムクロライド、ビス−ビクワニド塩、銅ビクワニド、ノニオン性抗バクテリア塩及び香味油を本発明の組成物に含ませることが望ましい。このような添加剤はNorrisらの米国特許第2,946,725号（1960年7月26日発行）及びGieskeらの米国特許第4,051,234号（1977年9月27日発行）［参考としてここに合体される］に開示されている。他の任意の成分としては、緩衝剤、炭酸水素塩、過酸化物、硝酸塩、例えば硝酸ナトリウム及びカリウムがある。これらの添加剤は、もし存在するならば、約０．０１％から約３０％のレベルで含有される。他の有用なキャリヤーとしては、Lukacovicらの米国特許第5,213,790号（1993 年5月23日発行）；第5,145,666号（1992年9月8日発行）及び第5,281,410号（199 4年1月25日発行）；及びSchaefferの米国特許第4,849,213号及び第4,528,180号［これらの開示はここに参考として合体される］に開示されているような二相の歯磨き配合物を包含する。適当なロゼンジ及びチューインガム成分はGrabenstetterらの米国特許第4,083 ,955号（1978年4月11日発行）に開示されている。実施例下記の実施例は本発明の範囲内の好ましい態様をさらに説明し且つ実証するものである。これらの例は単に説明のために与えられているものであり、本発明の限定と解すべきではなく、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、多くの改変が可能である。実施例１本発明の歯磨き組成物は、下記するような成分を含有する。成分重量％ソルビトール７０％溶液２４．２００ＲＯ水２４．７５７グリセリン７．０００カルボキシルンメチルセルロース¹ ０．５００ＰＥＧ６４．０００弗化ナトリウム０．２４３サッカリンナトリウム０．１３０燐酸一ナトリウム０．４１５燐酸三ナトリウム０．３９５酒石酸ナトリウム１．０００ＴｉＯ₂ ０．５００シリカ² ３５．０００ナトリウムラウロイルサルコシネート(95%活性）１．０６０香味剤０．８００１：Aqualon Companyから供給２：非晶性シリカ成分は次記の特性を有する。ＡＰＳ平均値＝８．３ミクロン；油吸収＝１０８ｃｃ／１００ｇ；ＢＥ＝２．６；ＰＥ＝９；ＰＣＲ＝１１８；ＲＤＡ＝８０混合タンクのジャッケット温度を約１５０°Ｆ（６５℃）〜約１６０°Ｆ（７１℃）にセットする。保湿剤及び水を混合タンクに加えて、撹拌を開始する。温度がほぼ１２０°Ｆ（５０℃）に達したとき、弗化物、甘味剤、緩衝剤、キレート、着色剤及び二酸化チタンを加える。増粘剤を研磨剤に加え、得られた混合物をよく撹拌して混合タンクに加える。界面活性剤を組み合わせたものに加え、混合を続ける。タンクを１２０°Ｆ（５０℃）に冷却し、香味剤を加える。混合を約５分間続ける。得られた組成物は約７のｐＨを有するであろう。実施例２本発明の歯磨き組成物は、下記するような成分を含有する。成分重量％ソルビトール７０％溶液２９．８１０ＲＯ水２４．７５７グリセリン７．０００カルボキシルンメチルセルロース¹ ０．７５０ＰＥＧ６４．０００弗化ナトリウム０．２４３サッカリンナトリウム０．１３０燐酸一ナトリウム０．４１５燐酸三ナトリウム０．３９５ＴｉＯ₂ ０．５００シリカ² ３０．０００ナトリウムラウロイルサルコシネート（９５％活性）１．２００香味剤０．８００１：Aqualon Companyから供給２：非晶性シリカ成分は次記の特性を有する。ＡＰＳ平均値＝８．３ミクロン；油吸収＝１０８ｃｃ／１００ｇ；ＢＥ＝２．６；ＰＥ＝９；ＰＣＲ＝１１８；ＲＤＡ＝８０実施例３本発明のガム組成物は下記のような成分を含有する。成分重量％ガムベース３０．０００エステルガム３０部コウモロン樹脂４５部ドライラテックス１５部シリカ¹ １０．００砂糖４０．０００コーンシロップ１８．１７５ナトリウムラウロイルサルコシネート０．０７５酒石酸ナトリウム０．２００香味剤１．５００１：非晶性シリカ成分は次記の特性を有する。ＡＰＳ平均値＝８．２ミクロン；油吸収＝１０６ｃｃ／１００ｇ；ＢＥ＝３．３；ＰＥ＝１０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有する沈降シリカ：ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については０．８から２．５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については５から８のアインレーナー硬度； iii.）９５ ml/１００ gmから１３５ ml/１００ gmの油吸収；及び iv.）２５から９０の放射性象牙質研磨：およびｂ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有するゲル状シリカ：ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については３から１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については８から２０のアインレーナー硬度； iii.）６０ ml/１００ gmから１３０ ml/１００ gmの油吸収；及び iv.）８０から２００の放射性象牙質研磨：その際、該粒子の全部の少なくとも７０％は２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比が９０から１３５であり、放射性象牙質研磨が６０から１００であって、周皮洗浄比／放射性象牙質研磨比が１．２０から１．６０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ９０：１０から６０:４０である；を含有する非晶性シリカ研磨剤組成物。２．周皮洗浄比が９０〜１３５、好ましくは１１０〜１３５であり、放射線エナメル研磨が２．５〜５、好ましくは２．５〜３．５であり、その際非晶性シリカ研磨剤組成物の周皮洗浄比／放射線エナメル研磨比が３０より大きく、好ましくは３５から４４である請求項１記載の非晶性シリカ研磨剤組成物。３．Ａ）．下記ａ.)及びｂ.)を含有する非晶性シリカ研磨剤０．１％から９９％：ａ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有する沈降シリカ：ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については０．８から２．５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については約５から約８のアインレーナー硬度； iii.）９５ ml/１００ gmから１３５ ml/１００ gmの油吸収；及び iv.）２５から９０の放射性象牙質研磨：およびｂ.）下記ｉ.)〜iv.)を有する粒子を含有するゲル状シリカ：ｉ.）５ミクロンから１１ミクロン（s.d.＜９）の平均粒度； ii.）真鍮スクリーンに対する研磨剤については３から１５、及びポリエステルスクリーンに対する研磨剤については８から２０のアインレーナー硬度； iii.）１３０ ml/１００ gmから６０ ml/１００ gmの油吸収；及び iv.）８０から２００の放射性象牙質研磨：その際、前記全粒子の少なくとも７０％は２５ミクロン未満の直径を有し、周皮洗浄比が９０から１３５であり、放射性象牙質研磨が６０から１００であって、周皮洗浄比／放射性象牙質研磨比が１．２０から１．６０であり、且つ沈降シリカとゲル状シリカの割合がそれぞれ９０：１０から６０：４０である；およびＢ）口内で許容しうる歯磨き用キャリヤー０．１％から９９％を含有する歯磨き組成物。４．前記組成物がさらに弗化物イオン源を含有し、その際弗化物イオン源が弗化ナトリウム、弗化第一錫、モノフルオロ燐酸ナトリウム、弗化カリウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれか１項記載の歯磨き組成物。５．さらに、サルコシネート界面活性剤、イセチオネート界面活性剤及びタウレート界面活性剤からなる群から選ばれる界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の歯磨き組成物。６．さらに、酒石酸及び薬学的に許容しうるその塩、くえん酸及びそのアルカリ金属塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるキレート剤を１．０％から２．５％含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の歯磨き組成物。７．前記組成物が７以上のｐＨを有し、その際界面活性剤がナトリウムラウロイルサルコシネート、ナトリウムデシルサルコシネート、ナトリウムミリスチルサルコシネート、ナトリウムステアリルサルコシネート、ナトリウムパルミトールサルコシネート、ナトリウムオレイルサルコシネート及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１〜６のいずれか１項記載の歯磨き組成物。８．さらに、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール及びそれらの混合物からなる群から選ばれる保湿剤を１５％〜７０％含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の歯磨き組成物。９．界面活性剤がナトリウムラウロイルサルコシネートとココアミドジプロピルベタインの組み合わせであり、キレート剤が酒石酸と酒石酸ナトリウムの組み合わせである請求項１〜８のいずれか１項記載の歯磨き組成物。１０．練り歯磨き、歯磨き粉、プロフィラキシスペースト、ロゼンジ、ガム又はオーラルジェルの形態である請求項１〜９のいずれか１項記載の歯磨き組成物。