【発明の詳細な説明】
硬質表面洗浄組成物
技術分野
本発明は、硬質表面、特に家屋内の硬質表面を洗浄する為の組成物に関するも
のである。
背景
硬質表面洗浄用の種々の組成物が、当該技術分野で開示されている。このよう
な組成物に関しては、様々な表面や汚れに対して顕著な洗浄性をもたらすという
ことに、大きく焦点が当てられてきた。ガラス洗浄剤のような幾つかの専用の洗
浄剤については、いわゆる「条痕を残さない」製品、すなわち使用後に目に見え
る残留物を全く残さないか、もしくはほとんど少ししか残さない製品を配合する
ことに、多大な努力が更に払われてきた。
本発明の目的は、表面を清潔にし、洗浄した表面に光沢を与える硬質表面洗浄
組成物を配合することである。それは、光沢が、洗浄した表面からのより高い光
の反射率を更に必要とするという点で、「条痕を残さない」組成物とは異なるも
のである。表面に光沢を与える様々な製品が市販されており、またそれらは、例
えば米国特許第３，９６０，５７５号、及び米国特許第４，２１８，２５０号の
各明細書に開示されている。どちらの参考文献も、光沢を与える為に、種々のシ
リコーンの使用を推奨している。このような組成物は、硬質表面用の洗浄剤とし
ては十分に配合されていないので洗浄性が不十分であり、また実際に硬質表面用
洗浄剤にシコーンを配合しても、いかなる光沢効果も示さなかった。例えば、再
汚染防止性を改良する為に他の必須成分の中でも特にシリコーンを含む硬質表面
洗浄組成物を開示している、ヨーロッパ特許第３７４，４７１号明細書を参照の
こと。
我々は、今般、界面活性剤、含カルボキシレートポリマー、及び二価の対イオ
ンを、該ポリマーと該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２になるように
含んでなる液体組成物を配合することにより、表面に優れた光沢が得られるとい
うことを見出した。実際、該組成物は改良された光沢をもたらし、また表面によ
り少ない条痕／斑点しか残さずに、典型的な油脂汚れを含む様々なタイプの汚れ
に対して優れた洗浄性能をもたらすことが分かった。
本発明の利点は、該組成物を希釈した状態、及びそのままの状態のどちらであ
っても、艶のある、もしくは艶のないセラミックタイル、ビニール、リノリュー
ム、メラミンのような様々な材料で作られている家屋内の硬質表面を洗浄するの
に用いることができる、という点である。
本発明の組成物を希釈した形で使用する本発明による硬質表面洗浄法の他の利
点は、後で濯ぎを必要とせずに、処理した表面により高い光沢度をもたらし、そ
れにより消費者による組成物の取扱いを容易にする、という点である。
米国特許第４，７８４，７８６号明細書には、表面を清浄にし、条痕や曇りを
残さない為に、汚れたガラス表面に簡単に塗布することができ、またガラス表面
から簡単に汚れを除去することのできるガラス洗浄用の組成物が開示されている
。該組成物は、他の成分の中でも特に界面活性剤、グリコールエーテル、アニオ
ンポリスルホン酸、及びオレフィン−無水マレイン酸コポリマーを含無水化合物
を含んでなるものである。二価の対イオンは開示されていない。
国際特許出願第９４／２６８５８号明細書には、ノニオン界面活性剤（１〜３
０％）と、平均分子量が１，０００，０００未満のアニオン系ポリマーとを含む
液体硬質表面用組成物（ｐＨ2〜８）が開示されている。該組成物は、耐汚染効
果の他に、驚くべき初期洗浄効果をもたらす。実際、国際特許出願第９４／２６
８５８号明細書には、スチレンとマレイン酸とのコポリマーのような、無水アク
リル酸、無水メタクリル酸、及び無水マレイン酸誘導体が、乾燥後に条痕を残さ
ない仕上がりをもたらすということが開示されている。二価の対イオンは開示さ
れていない。
ヨーロッパ特許出願第Ａ−６５８，１８４号明細書には、アルキル両性カルボ
ン酸（５〜９５％）と、マグネシウム塩もしくはカルシウム塩（０．１〜４％）
とを含有する液状、もしくはゲル状の食器洗浄用洗剤組成物が開示されている。
該組成物の１０％水溶液の２０℃に於けるｐＨは７〜１０である。該組成物は、
ノニオン界面活性剤（５〜９５％）のような補助界面活性剤を、任意の成分とし
て含む。含カルボキシレートポリマーは開示されていない。また、硬質表面への
適用も開示されていない。
ヨーロッパ特許出願第Ａ−１６２，０３３号明細書には、蛋白質分解酵素、も
しくは澱粉分解酵素、アニオン界面活性剤（１０〜５０％）、並びに任意の成分
として、エトキシル化ノニオン界面活性剤（２〜２５％）のような他の界面活性
剤、組成物１リットルにつき１〜３０ミリモルのカルシウムイオン、及び特定の
高分子状脂肪族ポリカルボン酸の水溶性の塩を含むポリカルボキシレート（例え
ばマレイン酸のポリマーやコポリマー）のような洗剤用ビルダー（２〜１５％）
を含有するヘビーデューティ洗剤が開示されている。ヨーロッパ特許出願第Ａ−
１６２，０３３号明細書には更に、カルシウムイオンのレベルは、組成物中の脂
肪酸等と複合化させた後、酵素に役立つ最低限のレベルに常になるように選択す
べきである、ということが開示されている。カルシウムイオン源は、例えば塩化
カルシウム及び／又は酢酸カルシウムである。硬質表面への適用は開示されてい
ない。
ヨーロッパ特許出願第Ａ−６０２，１７９号明細書には、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミドとアニオン界面活性剤とを含む組成物にカルシウム塩を添加すると、手
に十分優しい油脂汚れの除去性が改善される、ということが開示されている。実
際、ヨーロッパ特許出願第Ａ−６０２，１７９号明細書には、アニオン界面活性
剤（３〜９５％）、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（３〜４０％）、及びカルシウ
ムイオン（０．１〜３％）を含有する食器洗浄組成物が開示されている。この組
成物の１０％水溶液の２０℃に於けるｐＨは、５．５〜１０である。該組成物は
、分子量が７５０，０００〜４，０００，０００のポリカルボキシレートポリマ
ー（０．１〜１０％）を、任意の成分として含む。硬質表面への適用は開示され
ていない。
ヨーロッパ特許出願第Ａ−６７０，８８４号明細書には、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド界面活性剤（５〜５０％）、ノニオン界面活性剤（５〜５０％）、カル
シウム源（０．５〜２％）、及び石鹸を含む、十分に配合された液体洗剤組成物
が開示されている。任意の成分は、無水マレイン酸とエチレンもしくはビニルメ
チルエーテルとのコポリマーのようなポリカルボキシレートビルダー、及びアク
リル酸、マレイン酸を含む好適な不飽和モノマーを重合、もしくは共重合するこ
とにより得られる高分子状ポリカルボン酸分散剤（０．１〜７％）である。分子
量が２，０００〜１００，０００の、アクリル／マレインをベースとするコポリ
マーが開示されている。硬質表面への適用は開示されていない。
英国特許第１，４３０，２０４号明細書には、硬質表面を含む、汚れの付着し
た様々な基質を洗浄するのに適した組成物が開示されている。該組成物は、アク
リルポリマーやポリカーボネートのようなポリマー（３〜３５％）、任意の成分
としてカルシウムやマグネシウムのような金属イオン（０．１〜５％）、及びビ
ニルメチルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマーやカルボキシメチルセルロ
ースのようなビルダー（０．１〜５％）からなるものである。界面活性剤を任意
の成分として用いてもよいが、そのレベルについては開示されておらず、界面活
性剤の特定の種類についても開示されてない。英国特許第１，４３０，２０４号
明細書には、汚れの付着した表面を洗浄する方法も開示されている。該方法は、
該組成物を該表面に塗布する工程、該組成物で粘着性のあるフィルムを形成させ
、そのフィルムに汚れを付着させる工程、該組成物を乾燥させ、それにより該乾
燥の結果として該フィルムを破砕して除去可能な残留物を形成させ工程、及び該
残留物を除去する工程からなるものである。金属イオンの存在により、フィルム
の脆性が増す。
界面活性剤、含カルボキシレートポリマー、及び二価の対イオンを、該ポリマ
ーと該二価対イオンが適切なモル比になるように液体硬質表面洗浄組成物に用い
ることによりもたらされる利点、すなわち、その組成物で処理した表面の光沢が
改善されるということは、実際には先行技術では認められていない。
発明の要旨
本発明には、含カルボキシレートポリマーと二価の対イオンを、該ポリマーと
該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２になるように、及び界面活性剤を
組成物全体の０．１〜５０重量％含む液体組成物を硬質表面に塗布する硬質表面
洗浄法が包含される。
本発明はまた、含カルボキシレートポリマーと二価の対イオンを、該ポリマー
と該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２になるように、及び界面活性剤
を組成物全体の０．１〜５０重量％含む液体硬質表面洗浄組成物であって、該組
成物が蛋白質分解酵素、もしくは澱粉分解酵素、及びポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドを含んでいないものも包含される。
発明の詳しい説明
本発明は、その最も広い態様に於いては、含カルボキシレートポリマーと二価
の対イオンを、該ポリマーと該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２にな
るように含み、且つ界面活性剤を含む液体組成物を硬質表面に塗布する硬質表面
洗浄法に関するものである。
「硬質表面」とは、本発明に於いては、料理や食べたり飲んだりするのに用い
る食器やあらゆる用具を除いた、あらゆる種類の家屋内の硬質表面を意味する。
本発明に於いて好ましい「硬質表面」とは、床、壁、窓、装備品、造作等を含む
あらゆる固定された家屋内の硬質表面である、と理解すべきである。
該液体組成物は、洗浄しようとする表面にそのままの形態で、もしくは希釈し
た形態で塗布することができる。
「希釈した形」とは、本発明に於いては、使用者が該液体組成物を典型的には
水で希釈することを意味する。組成物は使用前に水で希釈して、その重量の１０
〜２００倍の典型的な希釈レベルとする。推奨される一般的な希釈レベルは、水
中の組成物が１．２％となるレベルである。これは、有効成分のレベルが、得ら
れる洗浄溶液の０．０１〜０．５重量％であるのに相当する。
該組成物をそのままの形態で、もしくはいわゆる濃縮された形態（すなわち、
全有効成分が１０〜４０％）で、洗浄しようとする表面に塗布した場合、組成物
を塗布した後にその表面を濯ぐ必要がある。さもないと、目に見える残留物が表
面上に非常に多く残ってしまう。しかしながらこの「濃縮された」使用形態では
、該界面活性剤を含んでいない同様の組成物、もしくは該ポリマーと該二価対イ
オンとを、該ポリマーと該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２になるよ
うには含んでいない同様の組成物を用いた場合に必要とされるよりも少ない濯ぎ
を行った後でも、本発明の組成物によりもたらされる光沢効果が得られる。
該組成物を希釈した形態で用いる本発明による好ましい硬質表面洗浄法に於い
ては、組成物を塗布した後、光沢効果を得る為に濯ぎを行う必要がない。
一つの態様に於いては、本発明は、含カルボキシレートポリマーと二価の対イ
オンを、該ポリマーと該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２になるよう
に、及び界面活性剤を組成物全体の０．１〜５０重量％含む液体硬質表面洗浄組
成物であって、該組成物が蛋白質分解酵素、もしくは澱粉分解酵素、及びポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドを含んでいなものである。
本発明による組成物は、第一の必須成分として、含カルボキシレートポリマー
もしくはそれらの混合物を含む。「含カルボキシレートポリマー」とは、本発明
に於いては、カルボキシレート官能基を少なくとも一つ含むモノマー単位を少な
くとも一つ含むポリマー、もしくはコポリマーを意味する。ポリアクリレートを
含むポリカルボン酸のホモポリマーもしくはコポリマー、又はそれらの塩、並び
に無水マレイン酸及び／又はアクリル酸等のポリマーやコポリマー、又はそれら
の混合物のような、当業者に知られているあらゆる含カルボキシレートポリマー
を、本発明に従って用いることができる。実際、このような含カルボキシレート
ポリマーは、適切な不飽和モノマー、好ましくは酸形態の不飽和モノマーを、重
合、もしくは共重合させることにより得ることができる。好適な高分子状ポリカ
ルボキシレートを形成させる為に重合させることのできる不飽和モノマー酸には
、アクリル酸、マレイン酸（もしくは無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸
、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸が含まれる
。本発明に於ける高分子状ポリカルボキシレート中には、ビニルメチルエーテル
、スチレン、エチレン等のカルボキシレート基を含んでいないモノマーセグメン
トが存在しているのが好適である。
特に好適な高分子状ポリカルボキシレートは、アクリル酸から得ることができ
る。本発明に於いて有用なこのようなアクリル酸をベースとしたポリマーは、重
合させたアクリル酸の水溶性の塩である。酸形態のこのようなポリマーの平均分
子量は、好ましくは約２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは約１０
，０００〜１５０，０００、最も好ましくは約２０，０００〜１００，０００で
ある。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性の塩には、例えばアルカリ金属塩
、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩を含めることができる。この種の溶
解性ポリマーは、公知の物質である。この種のポリアクリレートの洗剤組成物へ
の使用は、例えば、１９６７年３月７日に発行された Diehlの米国特許第３，３
０
８，０６７号明細書に開示されている。
アクリル／マレインをベースとするコポリマーも、好ましい含カルボキシレー
トポリマーとして用いることができる。このような物質には、アクリル酸とマレ
イン酸とのコポリマーの水溶性の塩が含まれる。酸形態のこのようなコポリマー
の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約
５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である
。このようなコポリマー中のアクリレートとマレエートとの成分比は、通常約３
０：１〜約１：１であり、より好ましくは約１０：１〜２：１である。このよう
なアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性の塩には、例えばアルカリ金属塩
、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩を含めることができる。この種の溶
解性のアクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日に公開
されたヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書に記載されている、公知の物質
である。特に好ましいのは、平均分子量が約７０，０００のマレイン酸／アクリ
ル酸コポリマーである。このようなコポリマーは、ＢＡＳＦからソカランＣＰ５
という商品名で市販されている。
本発明に用いるのに適したその他の含カルボキシレートポリマーには、カルボ
キシメチルセルロースのようなセルロース誘導体が含まれる。例えば、カルボキ
シメチルセルロースは、ナトリウム、カリウム、アミン、もしくは置換アミンの
ような通常のカチオンとの塩として用いることができる。
本発明による組成物は、第二の必須成分として、二価の対イオン、もしくはそ
れらの混合物を含む。本発明に於いては、当業者に知られているあらゆる二価の
対イオンを用いることができる。本発明に於いて用いるのに好ましい二価の対イ
オンは、カルシウム、亜鉛、カドミウム、ニッケル、銅、コバルト、ジルコニウ
ム、クロミウム、及び／又はマグネシウムであり、より好ましくはカルシウム、
亜鉛、及び／又はマグネシウムである。該二価対イオンは、例えば塩化物、酢酸
塩、硫酸塩、ギ酸塩、及び／又は硝酸塩のような塩の形で、もしくは複合金属塩
として添加することができる。例えば、カルシウムは塩化カルシウムの形で、マ
グネシウムは酢酸マグネシウムもしくは硫酸マグネシウムの形で、また亜鉛は塩
化亜鉛の形で添加することができる。
本発明の一つの態様に於いては、該含カルボキシレートポリマーと該二価対イ
オンを一つの成分として添加することができる。但し、該含カルボキシレートポ
リマーと該二価対イオン／塩のモル比は、１２：１〜１：３２である。
本発明によれば、該ポリマーと該二価対イオンを、該含ポリマーと該二価対イ
オンのモル比が１２：１〜１：３２、好ましくは８：１〜１：１６、より好まし
くは６：１〜１：１２、最も好ましくは４：１〜１：６となるように、本発明の
硬質表面洗浄組成物中に存在させる。該含ポリマーと該二価対イオンのモル比と
して好ましいのは、改善された光沢が最も経済的に得られるような比である。
「該含ポリマーと該二価対イオンのモル比」とは、本発明に於いては、二価の
対イオンのモル数に対する含カルボキシレートモノマーのモル数を意味する。例
えば、該含カルボキシレートポリマーがアクリル酸／マレイン酸コポリマーであ
る本発明の好ましい態様に於いては、このモル比は、二価のイオンに対する純粋
なアクリル酸ポリマーと、二価のイオンに対する純粋なマレイン酸ポリマーの理
論上のモル比に基づく範囲として記述される。
従って本発明による硬質表面洗浄組成物は、該含カルボキシレートポリマーも
しくはそれらの混合物を組成物全体の０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、及び該二価対イオンもしくは
それらの混合物を組成物全体の０．０１〜４重量％、好ましくは０．０２〜２重
量％、より好ましくは０．０２〜１重量％含む。
「改善された光沢」とは、界面活性剤、含カルボキシレートポリマー、及び二
価の対イオンを、該ポリマーと該二価対イオンのモル比が１２：１〜１：３２に
なるように含んでなる組成物を用いて、本発明に従って硬質表面を洗浄した場合
に観察される光沢が、該界面活性剤を含んでいない同様の組成物、もしくは該二
価対イオンと該含カルボキシレートポリマーを該ポリマーと該二価対イオンのモ
ル比が１２：１〜１：３２になるようには含んでいない同様の組成物を用いて該
表面を洗浄した場合に観察される光沢に比べて改善されている、ということを本
発明では意味する。この光沢の改善は、組成物をそのまま使用する条件に於いて
も、希釈して使用する条件に於いても観察され、また特に軟水、すなわち硬度が
１０グレン／ガロン未満の水を用いて組成物を希釈使用する態様に於いて観察さ
れる。この光沢効果は、光沢計により判断された反射率により、及び／又は評点
者団により判断された目視によるグレード付けにより評価することができる。
本発明による組成物は、第三の必須成分として界面活性剤、もしくはそれらの
混合物を含む。該界面活性剤は、本発明による組成物中に、組成物全体の０．１
〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％
の量で存在させる。該ポリマーと二価の対イオンと共に洗浄した表面上に付着し
て光沢効果に寄与するのは、該界面活性剤である。本発明で用いる界面活性剤に
は、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤、双性界面活性剤、及びそれらの混合物が含まれる。
特に好ましい界面活性剤は、ノニオン界面活性剤である。本発明に用いるのに
適したノニオン界面活性剤には、アルキレンオキシド基（親水性）と、分枝鎖状
もしくは線状の脂肪族性（例えばゲルベアルコール、もしくは第二アルコール）
、又はアルキル芳香族性であってよい疎水性の有機化合物との縮合により得られ
る化合物として広く定義することのできる種類の化合物が含まれる。いずれかの
特定の疎水性基と縮合させる親水性基、もしくはポリオキシアルキレン基の長さ
を容易に調節することができることにより、親水性要素と疎水性要素のバランス
が所望の度合いの水溶性化合物を得る。例えば、良く知られている種類のノニオ
ン
合成洗剤は、「プルロニック」という商品名で販売されているものである。これ
らの化合物は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコー
ルとの縮合により形成された疎水性塩基とを縮合させることにより形成される。
当然のことながら、水に対して不溶性を示すこの分子の疎水性部分の分子量は、
約１５００〜１８００である。この疎水性部分にポリオキシエチレン基を付加す
ると、分子の水溶性が全体として増す傾向があり、また生成物は、ポリオキシエ
チレン含有率が縮合生成物全体の約５０重量％となる迄、液状に保たれる。
その他の好適なノニオン合成洗剤には、以下のものが含まれる。
（ｉ）アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、炭素数が
約６〜１２個である直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を有するアルキルフェ
ノールと、エチレンオキシドとの縮合生成物であって、該エチレンオキシドが、
アルキルフェノール１モルにつきエチレンオキシド１０〜２５モルに相当する量
で存在しているもの。このような化合物中のアルキル置換基は、重合させたプロ
ピレン、ジイソブチレン、オクタン、及びノナンから得ることができる。
（ｉｉ）エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミン生成物
との反応から得られる生成物との縮合により得られるものであって、疎水性要素
と親水性要素の所望のバランスにより様々な組成をもつもの。例としては、ポリ
オキシエチレンを約４０〜約８０重量％含み、約５０００〜約１１０００の分子
量をもつ、エチレンオキシド基と、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシ
ドとの反応生成物からなる疎水性塩基との反応による得られる化合物が挙げられ
る。該塩基は、２５００〜３０００のオーダーの分子量をもつものである。
（ｉｉｉ）炭素数が８〜１８である直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族アルコー
ルと、エチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モルにつ
きエチレンオキシドを１０〜３０モル有し、ココナツアルコール部分に炭素数が
１０〜１４であるココナツアルコールエチレンオキシド縮合物。
（ｉｖ）一つのアルキル基が炭素数が１０〜１８であり、二つのアルキル基が
炭素数が１〜３であるトリアルキルアミンオキシド、及びトリアルキルホスフィ
ンオキシド。アルキル基はヒドロキシ置換基を含んでいてよい。具体的な例は、
ドデシルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、及びテトラデシルジメチ
ルホスフィンオキシドである。
特に好ましい界面活性剤には、アニオン界面活性剤も含まれる。本発明に用い
るのに適したアニオン界面活性剤には、炭素数が約８〜約２４せあり、好ましく
は約１０〜約２０個含む脂肪酸のアルカリ金属（例えば、ナトリウムもしくはカ
リウム）塩、もしくはその石鹸が含まれる。
石鹸を作るのに用いる脂肪酸を含む脂肪酸は、天然資源、例えば植物もしくは
動物由来のグリセリド（例えばヤシ油、ココナツ油、ババスーヤシ油、大豆油、
ヒマシ油、獣脂、鯨油、魚油、獣脂、グリース、ラード、及びそれらの混合物）
から得ることができる。脂肪酸は、合成的に（例えば、原料油の酸化により、も
しくはフィッシャー−トロプシュ法により）得ることもできる。アルカリ金属石
鹸は、油脂を直接鹸化することにより、もしくは別の製造工程で製造された遊離
脂肪酸を中和することにより作ることができる。特に有用なのは、ココナツオイ
ル、及び獣脂から得られた脂肪酸の混合物のナトリウム塩、及びカリウム塩、す
なわち獣脂及びココナツナトリウム及びカリウム石鹸である。
「獣脂」という語は、本発明に於いては、ほぼＣ14が２．５％、Ｃ16が２９％
、Ｃ18が２３％、パルミトイルが２％、オレインが４１．５％、及びリノレンが
３％（上に挙げた初めの三つの脂肪酸は飽和している）である炭素鎖長分布を典
型的に有する脂肪酸混合物について用いる。様々な動物の獣脂やラードから得ら
れる脂肪酸のような、同様の分布をもつ他の混合物も、獣脂という語に含まれる
。獣脂は硬化（すなわち水素化）させて、不飽和脂肪酸成分の一部、もしくは全
てを飽和脂肪酸成分に変えることもできる。「ココナツ」という語は、本発明に
於
いては、ほぼＣ8が８％、Ｃ10が７％、Ｃ12が４８％、Ｃ14が１７％、Ｃ16が９
％、Ｃ18が２％、オレインが７％、及びリノレンが２％（上に挙げた初めの六つ
の脂肪酸は飽和している）である炭素鎖長分布を典型的に有する脂肪酸混合物を
指すのに用いる。ヤシ核油やババスーヤシ油のような、同様の炭素鎖長分布を有
する他の資源も、ココナツ油という語に含まれる。
本発明に用いるのに適したその他のアニオン界面活性剤には、炭素数が約８〜
約２２であるアルキル基と、スルホン酸エステル基、及び硫酸エステル基からな
る群から選ばれる基とを分子構造中に有する有機硫酸反応生成物の水溶性の塩、
特にアルカリ金属塩が含まれる。これらの合成洗剤の重要なものの例は、アルキ
ル硫酸ナトリウム、アンモニウムもしくはカリウム、特に獣脂もしくはココナツ
油のグリセリドを還元して得られる高級アルコールを硫酸化することにより得ら
れるもの、アルキル基に炭素数が約９〜約１５であるアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムもしくはカリウム、特に米国特許第２，２２０，０９９号、及び第
２，４７７，３８３号の各明細書に記載されているタイプのもの（これらの特許
明細書は参考として本明細書に記載するものである）、アルキルグリセリルエー
テルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂、及びココナツ油から得られる高級アルコ
ールのエーテル、ココナツ油脂肪酸モノグリセリド硫酸及びスルホン酸ナトリウ
ム、高級脂肪アルコール（例えば、獣脂アルコールやココナツ油アルコール）１
モルと、エチレンオキシド約３モルとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウム
塩もしくはカリウム塩、一分子につきエチレンオキシドを約４単位もち、アルキ
ル基中に炭素数が約９であるアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸
ナトリウムもしくはカリウム、イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウム
で中和した脂肪酸の反応生成物（脂肪酸は例えばココナツ油から得られたもの）
、メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム塩もしくはカリウム塩（脂肪酸は
例えばココナツ油から得られたもの）、及び当該技術分野で公知のその他のもの
（それらの数多くのものが米国特許第２，４８６，９２１号、第２，４８６，９
２２号、及び第２，３９６，２７８号の各明細書に具体的に記載されている。こ
れらの特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである）が含まれる。
本発明に用いるのに適した双性イオン洗剤には、内部塩を形成させて、広いｐ
Ｈ値範囲にわたり分子にカチオン親水性基とアニオン親水性基の両方を与える塩
基性基と酸性基の両方を分子中に含んでいるベタイン洗剤、及びベタイン様洗剤
が含まれる。これらの洗剤の幾つかの一般的な例が、米国特許第２，０８２，２
７５号、第２，７０２，２７９号、及び第２，２５５，０８２号の各明細書に記
載されている。これらの特許は、参考として本明細書に記載するものである。双
性イオン洗剤化合物として好ましいのは、下記式で示されるものをもつものであ
る。
式中、Ｒ1は、炭素数が約８〜約２２であるアルキル基であり、Ｒ2とＲ3は炭素
数が１〜３であり、Ｒ4は炭素数が１〜約３であるアルキレン鎖であり、Ｘは、
水素、及びヒドロキシル基からなる群から選ばれ、Ｙは、カルボキシル基、及び
スルホニル基からなる群から選ばれ、且つＲ1基、Ｒ2基、及びＲ3基の炭素数の
合計は約１４〜約２４である。
系のｐＨによってカチオン系、もしくはアニオン系となることのできる両性洗
剤は、ドデシルベータアラニン、米国特許第２，６５８，０７２号明細書に教示
されているところに従ってドデシルアミンとイセチオン酸ナトリウムとを反応さ
せることにより得られるもののようなＮ−アルキルタウリン、米国特許第２，４
３８，０９１号明細書に教示されているところに従って得られるもののようなＮ
−高級アルキルアスパラギン酸、及び米国特許第２，５２８，３７８号明細書に
記載されていて、「ミラノール」という商品名で販売されている製品のような洗
剤により代表されるものである。これらの特許明細書は、参考として本明細書に
記載するものである。その他の合成洗剤、及びそれらのコマーシャルソースの一
覧表は、McCutcheon's Detergents and Emulsifiers、北米版、１９８０年（参
考として本明細書に記載するものである）中に見い出すことできる。
本発明による組成物は、液体硬質表面洗浄組成物である。本発明の液体組成物
は、好ましくは水性の組成物として配合されるが、必ずしもそのように配合する
必要はない。水性組成物とは、水を典型的には組成物全体の５０〜９８重量％、
好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは８０〜９５重量％含むものである
。
本発明による組成物のｐＨは６〜１３、好ましくは６．５〜１２、より好まし
くは７〜１１である。本発明の組成物のｐＨは、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、
Ｎａ2ＣＯ3等を添加するといった、当業者に良く知られているいずれかの手段に
より調節することができる。
本発明の組成物は更に、様々な任意の成分を含むことができる。本発明に用い
るのに適した任意の成分には、ビルダー、キレート化剤、溶剤、緩衝剤、殺菌剤
、ヒドロトロープ、着色剤、安定化剤、及び／又は香料が含まれる。
本発明に用いるのに適した香料には、嗅覚的な感じの良さをもたらし、及び／
又は製品が有することのあるいずれかの「化学的」な臭いをカバーする物質が含
まれる。これらの香料中の少量画分である高揮発性で低沸点（沸点の低い）の香
料成分の主な機能は、洗浄した表面に後から着く臭いをはねつけるというよりは
、製品そのものの芳香を改良することである。しかしながら、余り揮発性がなく
高沸点の香料成分の幾つかは、表面に新鮮で清潔な印象をもたらすので、これら
の成分が乾燥表面上に付着して存在しているのが望ましい。香料成分は、例えば
ノニオン洗浄性界面活性剤により、組成物中に容易に可溶化させることができる
。
本発明に用いるのに適した香料成分、及び香料組成物は、当該技術分野に於いて
従来から知られているものである。香料成分、もしくは香料の量の選択は、単に
感じの良さを考慮してなされる。
好適な香料化合物、及び香料組成物は、１９７９年３月２０日に発行された米
国特許第４，１４５，１８４号（Brain及びCummins）、１９８０年６月２４日に
発行された米国特許第４，２０９，４１７号(Whyte)、１９８５年５月７日に発
行された米国特許第４，５１５，７０５号(Moeddel)、及び１９７９年５月１日
に発行された米国特許第４，１５２，２７２号(Young)の各明細書を含む当該技
術分野に於いて見い出すことができる。これらの特許明細書は全て、参考として
本明細書に記載するものである。通常、香料の永続性は、用いた実質的な香料物
質のパーセンテージにほぼ比例する。比較的永続性のある香料は、実質的な香料
物質を少なくとも約１％、好ましくは少なくとも約１０％含むものである。実質
的な香料物質とは、洗浄法を実施することにより表面に付着して、普通の嗅覚的
鋭敏さをもつ人々に感知され得る芳香性の化合物である。このような物質は、典
型的には、平均的な香料物質の蒸気圧よりも低い蒸気圧をもつものである。また
、それらは典型的には、約２００または２００超過以上の分子量をもち、平均的
な香料物質のレベルよりも低いレベルで感知され得るものである。本発明に於い
て有用な香料成分とそれらの臭いの特徴、並びに沸点や分子量のようなそれらの
物理的特性、及び化学的特性は、Steffen Arctander 著「Perfume and Flavor C
hemicals（Aroma Chemicals）」、著者発行、１９６９年に記載されている。こ
れは、参考として本明細書に記載するものである。
高揮発性で低沸点の香料成分の例は、アネトール、ベンズアルデヒド、酢酸ベ
ンジル、ベンジルアルコール、ギ酸ベンジル、酢酸イソボルニル、カンフェン竜
脳油、シスシトラル（ネラール）、シトロネラール、シトロネロール、酢酸シト
ロネリル、パラシメン、デカナール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノー
ル、ジメチルフェニルカルビノール、ユーカリプトール、ゲラニアール、ゲラニ
オール、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、酢酸シス−３−ヘキセニル、ヒドロ
キシシトロネラール、ｄ−リモネン、リナロール、酸化リナロール、酢酸リナリ
ル、プリピオン酸リナリル、メチルアントラニレート、アルファメチルイオノン
、メチルノニルアセトアルデヒド、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸レボメ
ンチル、メントン、イソメントン、ミクリン、酢酸ミルセニル、ミルセノール、
ネロール、酢酸ネリル、酢酸ノニル、フェニルエチルアルコール、アルファピネ
ン、ベータピネン、ガンマテルピネン、アルファテルピネオール、ベータテルピ
ネオール、酢酸テルピニル、及びベルテネックス（酢酸パラ−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキシル）である。幾つかの天然の油も、高揮発性香料成分を高いパーセ
ンテージで含んでいる。例えば、ラバンジンは、主成分としてリナロール、酢酸
リナリル、ゲラニオール、及びシトロネロールを含んでいる。レモンオイルとオ
レンジテルペンは、両方共、ｄ−リモネンを約９５％含んでいる。
中揮発性香料成分の例は、アミルシンナムアルデヒド、イソアミルサリシレー
ト、ベータカリオフィレン、セドレン、シンナムアルコール、クマリン、酢酸ジ
メチルベンジルカルビニル、エチルバニリン、オイゲノール、イソオイゲノール
、フロールアセテート、ヘリオトロピン、３−シス−ヘキセニルサリシレート、
ヘキシルサリシレート、リリアル（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルアルファメチルヒド
ロシンナムアルデヒド）、ガンマメチルイオノン、ネロリドール、パッチュリア
ルコール、フェニルヘキサノール、ベータセリネン、酢酸トリクロロメチルフェ
ニルカルビニル、クエン酸トリエチル、バニリン、及びベラトルアルデヒドであ
る。シーダー材テルペンは、主としてアルファセドレン、ベータセドレン、及び
その他のＣ15Ｈ24セスキテルペンからなっている。
揮発性の少ない高沸点香料成分の例は、ベンゾフェノン、ベンジルサリシレー
ト、エチレンブラシレート、ガラクソリド（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒ
ドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベン
ゾピラン）、ヘキシルシンナムアルデヒド、リラル（４−（４−ヒドロキシ−４
−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１０−カルボキシアルデヒド）、メ
チルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−ベータナフチルケト
ン、ムスクインダノン、ムスクケトン、ムスクチベテン、及び酢酸フェニルエチ
ルフェニルである。
いずれかの特定の香料成分の選択は、第一に感じの良さを考慮してなされる。
本発明の組成物は、香料成分、もしくはそれらの混合物を、組成物全体の５．
０重量％まで、好ましくは０．１〜１．５重量％の量で含むことができる。
他の種類の任意の化合物は、アミノホスホネート群から選ばれるもののような
キレート化剤である。本発明に用いるのに適したアミノホスホネート化合物には
、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−
ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジア
ミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホネートが含まれる。ホスホネート化合物は、酸形態で存在させてもよいし、
それらの酸官能性部分の幾つか、もしくは全てに於ける様々なカチオンとの塩と
して存在させてもよい。本発明に用いるのに好ましいアミノホスホネートキレー
ト化剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートである。このよう
なホスホネートキレート化剤は、モンサント社からデクエストという商品名で市
販されている。
キレート化剤は、本発明の組成物に、組成物全体の０．０〜１０．０重量％、
好ましくは０．１〜５．０重量％の量で配合することができる。
本発明を、以下の例により更に説明する。
例
以下の組成物を、以下に記載した成分を以下に記載した割合で混合することに
より調製した。割合は全て、組成物全体に対する重量％である。床のような硬質
表面を洗浄するのに、これらの組成物をそのままで、また希釈して用いた。優れ
た洗浄性能、及び優れた光沢が、洗浄した表面にもたらされた。
Detailed description of the invention Hard surface cleaning composition Technical field The present invention relates to a composition for cleaning hard surfaces, especially hard surfaces in homes. background Various compositions for cleaning hard surfaces have been disclosed in the art. With respect to such compositions, there has been a great deal of focus on providing significant cleanability to various surfaces and soils. For some specialized cleaners, such as glass cleaners, formulate so-called "streak-free" products, i.e., products that leave no or little visible residue after use. In particular, great efforts have been made. It is an object of the present invention to formulate a hard surface cleaning composition that cleans the surface and gives the cleaned surface a gloss. It differs from a "streak-free" composition in that gloss requires an even higher reflectance of light from the cleaned surface. Various products are commercially available that provide a gloss to the surface and are disclosed, for example, in U.S. Patent Nos. 3,960,575 and 4,218,250. Both references recommend the use of various silicones to provide gloss. Such a composition is not sufficiently formulated as a hard surface cleaning agent and thus has insufficient cleaning properties.In addition, even if silicone is actually added to the hard surface cleaning agent, any gloss effect is not obtained. Not shown. See, for example, EP 374,471, which discloses a hard surface cleaning composition comprising silicone among other essential ingredients to improve anti-soil re-staining. We now provide a liquid composition comprising a surfactant, a carboxylate-containing polymer, and a divalent counterion such that the molar ratio of the polymer and the divalent counterion is between 12: 1 and 1:32. It has been found that excellent gloss can be obtained on the surface by blending the material. In fact, it has been found that the composition provides improved gloss and excellent cleaning performance on various types of soils, including typical greasy soils, while leaving less streaks / spots on the surface. Was. An advantage of the present invention is that the composition, whether diluted or neat, can be made of a variety of materials, such as glossy or matte ceramic tiles, vinyl, linoleum, melamine. Can be used to clean hard surfaces in homes. Another advantage of the hard surface cleaning method according to the invention, which uses the composition according to the invention in diluted form, is that it provides a higher gloss to the treated surface without the need for subsequent rinsing, whereby the composition by the consumer The point is that it facilitates the handling of objects. U.S. Pat. No. 4,784,786 discloses that it can be easily applied to a dirty glass surface to keep the surface clean and free of streaks and fogging, and it is also easy to remove dirt from the glass surface. A glass cleaning composition that can be removed is disclosed. The composition comprises, among other components, a surfactant, a glycol ether, an anionic polysulfonic acid, and an anhydride-containing compound including an olefin-maleic anhydride copolymer. No divalent counterion is disclosed. International Patent Application No. 94/26858 discloses a composition for a liquid hard surface containing a nonionic surfactant (1 to 30%) and an anionic polymer having an average molecular weight of less than 1,000,000 (pH Two To 8) are disclosed. The composition provides a surprising initial cleaning effect in addition to the stain resistance effect. Indeed, International Patent Application No. 94/26858 states that acrylic anhydride, methacrylic anhydride and maleic anhydride derivatives, such as copolymers of styrene and maleic acid, have a streak-free finish after drying. Is disclosed. No divalent counterion is disclosed. European Patent Application A-658,184 describes a liquid or gel form containing an alkyl amphoteric carboxylic acid (5-95%) and a magnesium or calcium salt (0.1-4%). A dishwashing detergent composition is disclosed. The pH of a 10% aqueous solution of the composition at 20 ° C. is 7-10. The composition includes an optional surfactant, such as a nonionic surfactant (5-95%). No carboxylate containing polymers are disclosed. Also, no application to hard surfaces is disclosed. EP-A-162,033 discloses proteolytic or amylolytic enzymes, anionic surfactants (10 to 50%) and, as optional components, ethoxylated nonionic surfactants (2 to 10%). 25%), 1-30 millimoles of calcium ions per liter of the composition, and polycarboxylates containing water-soluble salts of certain polymeric aliphatic polycarboxylic acids (e.g., maleic acid). Heavy-duty detergents containing detergent builders (2-15%), such as polymers and copolymers of US Pat. European Patent Application A-162,033 further states that the level of calcium ions should always be selected to be the minimum level useful for the enzyme after complexing with fatty acids and the like in the composition. Is disclosed. The calcium ion source is, for example, calcium chloride and / or calcium acetate. No application to hard surfaces is disclosed. EP-A-602,179 discloses that the addition of a calcium salt to a composition comprising a polyhydroxyfatty acid amide and an anionic surfactant improves the removal of oily soils that is sufficiently gentle on the hands. That is disclosed. In fact, European Patent Application A-602,179 describes anionic surfactants (3-95%), polyhydroxy fatty acid amides (3-40%), and calcium ions (0.1-3%). A dishwashing composition containing is disclosed. The pH of a 10% aqueous solution of this composition at 20 ° C. is 5.5 to 10. The composition comprises a polycarboxylate polymer having a molecular weight of 750,000 to 4,000,000 (0.1 to 10%) as an optional component. No application to hard surfaces is disclosed. European Patent Application A-670,884 discloses polyhydroxy fatty acid amide surfactants (5-50%), nonionic surfactants (5-50%), calcium sources (0.5-2%). A fully formulated liquid detergent composition is disclosed, comprising, and a soap. Optional components are polycarboxylate builders, such as copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, and high unsaturated polymers obtained by polymerizing or copolymerizing suitable unsaturated monomers, including acrylic acid, maleic acid. It is a molecular polycarboxylic acid dispersant (0.1 to 7%). Acrylic / maleic based copolymers having a molecular weight of 2,000 to 100,000 are disclosed. No application to hard surfaces is disclosed. GB 1,430,204 discloses a composition suitable for cleaning various soiled substrates, including hard surfaces. The composition comprises a polymer (3-35%) such as an acrylic polymer or polycarbonate, metal ions (0.1-5%) such as calcium or magnesium as optional components, and vinyl methyl ether and maleic anhydride. Or a builder (0.1 to 5%) such as carboxymethylcellulose. Surfactants may be used as an optional component, but their levels are not disclosed, nor are any particular types of surfactants disclosed. British Patent 1,430,204 also discloses a method for cleaning soiled surfaces. The method comprises the steps of: applying the composition to the surface; forming a sticky film with the composition; and adhering soil to the film; drying the composition, thereby providing a result of the drying. A step of crushing the film to form a removable residue, and a step of removing the residue. The presence of metal ions increases the brittleness of the film. The advantages provided by using a surfactant, a carboxylate-containing polymer, and a divalent counterion in a liquid hard surface cleaning composition such that the polymer and the divalent counterion are in an appropriate molar ratio, i.e., The fact that the gloss of a surface treated with the composition is improved has not actually been recognized in the prior art. Summary of the Invention In the present invention, the carboxylate-containing polymer and the divalent counter ion are used so that the molar ratio of the polymer to the divalent counter ion is from 12: 1 to 1:32, and the surfactant is used in the entire composition. A hard surface cleaning method of applying a liquid composition containing 0.1 to 50% by weight to a hard surface is included. The present invention also provides a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion such that the molar ratio of the polymer to the divalent counterion is from 12: 1 to 1:32, and the surfactant is included in the total composition. Liquid hard surface cleaning compositions containing from 0.1 to 50% by weight, wherein the compositions do not contain proteolytic enzymes, or amylolytic enzymes, and polyhydroxy fatty acid amides. Detailed description of the invention The present invention, in its broadest aspect, comprises a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion such that the molar ratio of the polymer to the divalent counterion is from 12: 1 to 1:32. The present invention also relates to a hard surface cleaning method for applying a liquid composition containing a surfactant to a hard surface. By "hard surface" is meant, in the context of the present invention, any kind of hard surface in a house except for the dishes and all the utensils used for cooking, eating and drinking. It is to be understood that a preferred "hard surface" in the context of the present invention is any fixed interior hard surface, including floors, walls, windows, fittings, features and the like. The liquid composition can be applied to the surface to be cleaned in neat form or in diluted form. By "diluted form" is meant in the present invention that the user dilutes the liquid composition, typically with water. The composition is diluted with water before use to a typical dilution level of 10 to 200 times its weight. The recommended general dilution level is the level at which the composition in water is 1.2%. This corresponds to a level of active ingredient of 0.01 to 0.5% by weight of the resulting cleaning solution. If the composition is applied to the surface to be cleaned in neat form or in a so-called concentrated form (i.e. 10-40% of all active ingredients), the surface is rinsed after the composition has been applied There is a need. Otherwise, a very visible residue will remain on the surface. However, in this "enriched" use form, a similar composition without the surfactant, or the polymer and the divalent counterion, with a molar ratio of the polymer to the divalent counterion of 12: The luster effect provided by the composition of the present invention is obtained even after less rinsing than is required with a similar composition not containing 1-1: 32. In the preferred hard surface cleaning method according to the present invention, wherein the composition is used in diluted form, there is no need to rinse after applying the composition to obtain a gloss effect. In one embodiment, the present invention provides a method for preparing a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion such that the molar ratio of the polymer to the divalent counterion is from 12: 1 to 1:32. A liquid hard surface cleaning composition comprising an activator in an amount of 0.1 to 50% by weight of the total composition, wherein the composition does not include a proteolytic enzyme or amylolytic enzyme and a polyhydroxyfatty acid amide. The composition according to the invention comprises, as a first essential component, a carboxylate-containing polymer or a mixture thereof. The term “carboxylate-containing polymer” as used herein means a polymer or copolymer containing at least one monomer unit containing at least one carboxylate functional group. Any polymers known to those skilled in the art, such as homopolymers or copolymers of polycarboxylic acids, including polyacrylates, or salts thereof, and polymers and copolymers such as maleic anhydride and / or acrylic acid, or mixtures thereof. Carboxylate polymers can be used according to the present invention. In fact, such carboxylate-containing polymers can be obtained by polymerizing or copolymerizing a suitable unsaturated monomer, preferably an unsaturated monomer in acid form. Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid. Acids, and methylene malonic acid. The polymer polycarboxylate according to the present invention preferably contains a monomer segment containing no carboxylate group, such as vinyl methyl ether, styrene and ethylene. Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be obtained from acrylic acid. Such acrylic acid-based polymers useful in the present invention are water-soluble salts of polymerized acrylic acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably from about 2,000 to 1,000,000, more preferably from about 10,000 to 150,000, and most preferably from about 20,000 to 100,000. . Such water-soluble salts of acrylic acid polymers can include, for example, alkali metal salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts. Such soluble polymers are known substances. The use of such polyacrylates in detergent compositions is disclosed, for example, in Diehl U.S. Pat. No. 3,308,067, issued Mar. 7, 1967. Acrylic / maleic based copolymers can also be used as preferred carboxylate-containing polymers. Such materials include the water-soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. The average molecular weight of such copolymers in the acid form is preferably from about 2,000 to 100,000, more preferably from about 5,000 to 75,000, and most preferably from about 7,000 to 65,000. The component ratio of acrylate to maleate in such copolymers is usually from about 30: 1 to about 1: 1 and more preferably from about 10: 1 to 2: 1. Such water-soluble salts of acrylic / maleic copolymers can include, for example, alkali metal salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts. Such soluble acrylate / maleate copolymers are known materials described in EP-A-66915 published December 15, 1982. Particularly preferred are maleic / acrylic acid copolymers having an average molecular weight of about 70,000. Such a copolymer is commercially available from BASF under the trade name Sokalan CP5. Other carboxylate-containing polymers suitable for use in the present invention include cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose. For example, carboxymethylcellulose can be used as a salt with common cations, such as sodium, potassium, amine, or substituted amine. The composition according to the invention comprises, as a second essential component, a divalent counterion or a mixture thereof. In the present invention, any divalent counter ion known to those skilled in the art can be used. Preferred divalent counterions for use in the present invention are calcium, zinc, cadmium, nickel, copper, cobalt, zirconium, chromium, and / or magnesium, more preferably calcium, zinc, and / or magnesium. It is. The divalent counterion can be added in the form of a salt, for example chloride, acetate, sulfate, formate, and / or nitrate, or as a complex metal salt. For example, calcium can be added in the form of calcium chloride, magnesium in the form of magnesium acetate or magnesium sulfate, and zinc in the form of zinc chloride. In one embodiment of the present invention, the carboxylate-containing polymer and the divalent counterion can be added as one component. However, the molar ratio of the carboxylate-containing polymer to the divalent counter ion / salt is from 12: 1 to 1:32. According to the present invention, the polymer and the divalent counter ion are mixed at a molar ratio of the polymer-containing and the divalent counter ion of 12: 1 to 1:32, preferably 8: 1 to 1:16, more preferably 6: 1 to 1:12, most preferably 4: 1 to 1: 6, present in the hard surface cleaning composition of the present invention. Preferred as the molar ratio of the polymer containing and the divalent counterion is such that improved gloss is most economically obtained. The “molar ratio of the polymer and the divalent counterion” means the number of moles of the carboxylate monomer to the number of moles of the divalent counterion in the present invention. For example, in a preferred embodiment of the present invention wherein the carboxylate-containing polymer is an acrylic acid / maleic acid copolymer, the molar ratio is such that the pure acrylic acid polymer to divalent ions and pure to divalent ions are pure. It is described as a range based on the theoretical molar ratio of the maleic acid polymer. Therefore, the hard surface cleaning composition according to the present invention comprises the carboxylate-containing polymer or a mixture thereof in an amount of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight of the whole composition. 5% by weight, and 0.01 to 4%, preferably 0.02 to 2%, more preferably 0.02 to 1% by weight of the total composition of the composition. "Improved gloss" includes a surfactant, a carboxylate-containing polymer, and a divalent counterion such that the molar ratio of the polymer to the divalent counterion is from 12: 1 to 1:32. The gloss observed when a hard surface is cleaned according to the present invention using the composition consisting of the same composition without the surfactant, or the divalent counter ion and the carboxylate-containing polymer. An improvement over the gloss observed when the surface is cleaned with a similar composition that does not include a molar ratio of the polymer to the divalent counterion of 12: 1 to 1:32. That is, it means in the present invention. This improvement in gloss is observed both when the composition is used as it is and when it is used after diluting the composition. In particular, the composition is prepared using soft water, that is, water having a hardness of less than 10 g / gallon. This is observed in an embodiment in which is used for dilution. The gloss effect can be evaluated by reflectance as determined by a gloss meter and / or by visual grading as determined by a grader. The composition according to the invention comprises a surfactant, or a mixture thereof, as a third essential component. Said surfactant is present in the composition according to the invention in an amount of from 0.1 to 50%, preferably from 0.1 to 20%, more preferably from 1 to 10% by weight of the total composition. It is the surfactant that adheres to the cleaned surface along with the polymer and the divalent counterion and contributes to the gloss effect. Surfactants used in the present invention include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, and mixtures thereof. Particularly preferred surfactants are nonionic surfactants. Nonionic surfactants suitable for use in the present invention include alkylene oxide groups (hydrophilic) and branched or linear aliphatic (eg, Guerbet alcohols or secondary alcohols), or alkylaromatics. Included are compounds of the type that can be broadly defined as compounds obtained by condensation with a hydrophobic organic compound, which may be hydrophobic. The hydrophilic group to be condensed with any specific hydrophobic group, or the length of the polyoxyalkylene group can be easily adjusted, so that the balance between the hydrophilic element and the hydrophobic element is a desired degree of the water-soluble compound. Get. For example, a well-known type of nonionic synthetic detergent is sold under the trade name "Pluronic". These compounds are formed by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol. Of course, the molecular weight of the hydrophobic portion of this molecule, which is insoluble in water, is about 1500-1800. The addition of polyoxyethylene groups to this hydrophobic moiety tends to increase the overall water solubility of the molecule, and the product remains liquid until the polyoxyethylene content is about 50% by weight of the total condensation product. Is kept. Other suitable nonionic synthetic detergents include: (I) a condensation product of an alkylphenol with a polyethylene oxide condensate, for example, an alkylphenol having a linear or branched alkyl group having about 6 to 12 carbon atoms, and ethylene oxide; Is present in an amount corresponding to 10 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. Alkyl substituents in such compounds can be obtained from polymerized propylene, diisobutylene, octane, and nonane. (Ii) those obtained by the condensation of ethylene oxide with the product obtained from the reaction of propylene oxide with the ethylenediamine product, having various compositions depending on the desired balance of hydrophobic and hydrophilic elements. Examples include the reaction of ethylene oxide groups with a hydrophobic base comprising the reaction product of ethylene diamine and excess propylene oxide, containing about 40 to about 80% by weight of polyoxyethylene and having a molecular weight of about 5000 to about 11,000. And the compounds obtained by The base has a molecular weight on the order of 2500-3000. (Iii) a condensation product of a linear or branched aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms with ethylene oxide, for example, 10 to 30 moles of ethylene oxide per 1 mole of coconut alcohol, and a coconut alcohol moiety A coconut alcohol ethylene oxide condensate having 10 to 14 carbon atoms. (Iv) Trialkylamine oxide and trialkylphosphine oxide in which one alkyl group has 10 to 18 carbon atoms and two alkyl groups have 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group may include a hydroxy substituent. Specific examples are dodecyldi (2-hydroxyethyl) amine oxide, and tetradecyldimethylphosphine oxide. Particularly preferred surfactants also include anionic surfactants. Anionic surfactants suitable for use in the present invention include alkali metal (e.g., sodium or potassium) salts of fatty acids having from about 8 to about 24, preferably from about 10 to about 20, carbon atoms, or salts thereof. Contains soap. Fatty acids, including fatty acids used to make soap, are glycerides of natural resources, such as plant or animal derived glycerides (eg, coconut oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, castor oil, tallow, whale oil, fish oil, tallow, grease, lard) , And mixtures thereof). Fatty acids can also be obtained synthetically (for example, by oxidation of a feedstock or by the Fischer-Tropsch process). Alkali metal soaps can be made by directly saponifying fats or oils or by neutralizing free fatty acids produced in separate production steps. Particularly useful are the sodium and potassium salts of coconut oil and mixtures of fatty acids obtained from tallow, ie, tallow and coconut sodium and potassium soaps. The term "tallow" is used in the present invention for almost C 14 Is 2.5%, C 16 Is 29%, C 18 A mixture of fatty acids typically having a carbon chain length distribution of 23%, palmitoyl 2%, olein 41.5%, and linolene 3% (the first three fatty acids listed above are saturated) Is used for Other mixtures having a similar distribution, such as tallow from various animals and fatty acids from lard, are also included in the term tallow. Tallow may be cured (ie, hydrogenated) to convert some or all of the unsaturated fatty acid component to a saturated fatty acid component. The term "coconut" is used in the present invention for almost C 8 8%, C Ten Is 7%, C 12 Is 48%, C 14 Is 17%, C 16 Is 9%, C 18 Is used to refer to a fatty acid mixture that typically has a carbon chain length distribution of 2% olein, 7% olein, and 2% linolene (the first six fatty acids listed above are saturated). Other resources having a similar carbon chain length distribution, such as palm kernel oil and babassu palm oil, are also included in the term coconut oil. Other anionic surfactants suitable for use in the present invention include alkyl groups having from about 8 to about 22 carbon atoms and groups selected from the group consisting of sulfonate and sulfate groups. Includes water-soluble salts of organic sulfuric acid reaction products in the structure, especially alkali metal salts. Examples of important ones of these synthetic detergents are sodium, ammonium or potassium alkyl sulfates, particularly those obtained by sulfating higher alcohols obtained by reducing glyceride of tallow or coconut oil. Sodium or potassium alkyl benzene sulfonates of about 9 to about 15, especially those of the type described in U.S. Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477,383 (these patent specifications being incorporated herein by reference). Are described herein by reference), sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, especially ethers of higher alcohols obtained from tallow and coconut oil, coconut oil fatty acid monoglyceride sulfate and sodium sulfonate, higher fatty alcohols For example, tallow alcohol or Sodium or potassium salt of a sulfuric acid ester of a reaction product of 1 mole of coconut oil alcohol with about 3 moles of ethylene oxide, an alkylphenol ethylene oxide having about 4 units of ethylene oxide per molecule and about 9 carbon atoms in an alkyl group Reaction products of fatty acids esterified with sodium or potassium ether sulfate or isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide (fatty acids are obtained, for example, from coconut oil), sodium or potassium salts of fatty acid amides of methyltaurine (fatty acids Are obtained, for example, from coconut oil, and others known in the art (many of which are described in U.S. Pat. Nos. 2,486,921, 2,486,922, and 2nd Edition). , 396, 278. That. These patents are those described herein by reference) include. Zwitterionic detergents suitable for use in the present invention include basic and acidic groups which form internal salts to provide both cationic and anionic hydrophilic groups to the molecule over a wide pH range. Betaine detergents that contain both in the molecule and betaine-like detergents are included. Some general examples of these detergents are described in U.S. Pat. Nos. 2,082,275, 2,702,279, and 2,255,082. These patents are described herein by reference. Preferred as zwitterionic detergent compounds are those having the formula: Where R 1 Is an alkyl group having about 8 to about 22 carbon atoms; Two And R Three Has 1 to 3 carbon atoms, and R Four Is an alkylene chain having 1 to about 3 carbon atoms, X is selected from the group consisting of hydrogen and hydroxyl group, Y is selected from the group consisting of carboxyl group and sulfonyl group, and R 1 Group, R Two Group and R Three The total number of carbon atoms in the group is from about 14 to about 24. Amphoteric detergents which can be cationic or anionic depending on the pH of the system are dodecyl beta-alanine, which reacts dodecylamine with sodium isethionate as taught in US Pat. No. 2,658,072. N-alkyltaurines, such as those obtained by the process described in U.S. Pat. No. 2,438,091, and N-higher alkyl aspartic acids, such as those obtained according to the teachings of U.S. Pat. No. 2,438,091, and U.S. Pat. No. 528,378 and is represented by detergents such as the product sold under the trade name "Milanole". These patent specifications are incorporated herein by reference. A listing of other synthetic detergents, and their commercial sources, can be found in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition, 1980, which is incorporated herein by reference. The composition according to the invention is a liquid hard surface cleaning composition. The liquid composition of the present invention is preferably formulated as an aqueous composition, but need not be so. Aqueous compositions are those that contain water, typically 50-98%, preferably 60-95%, more preferably 80-95% by weight of the total composition. The pH of the composition according to the invention is between 6 and 13, preferably between 6.5 and 12, more preferably between 7 and 11. The pH of the composition of the present invention is NaOH, KOH, K Two CO Three , Na Two CO Three It can be adjusted by any means well known to those skilled in the art, such as adding The compositions of the present invention can further include various optional ingredients. Optional ingredients suitable for use in the present invention include builders, chelating agents, solvents, buffers, bactericides, hydrotropes, colorants, stabilizers, and / or fragrances. Fragrances suitable for use in the present invention include substances that provide a pleasant olfactory feel and / or cover any "chemical" odors that the product may have. The main function of the high-volatility, low-boiling (low-boiling) fragrance component, which is a small fraction in these fragrances, is to improve the fragrance of the product itself rather than repelling odors that arrive on the cleaned surface It is to be. However, it is desirable that some of the less volatile and higher boiling perfume components be present on the dry surface as these components will give a fresh and clean impression to the surface. The fragrance component can be easily solubilized in the composition, for example, by a nonionic detersive surfactant. Perfume ingredients and perfume compositions suitable for use in the present invention are those conventionally known in the art. The selection of the fragrance component or the amount of the fragrance is made merely in consideration of the pleasantness. Suitable perfume compounds and perfume compositions are described in U.S. Patent No. 4,145,184 issued March 20, 1979 (Brain and Cummins); U.S. Patent No. 4, issued June 24, 1980. , 209,417 (Whyte); U.S. Patent No. 4,515,705 (Moeddel), issued May 7, 1985; and U.S. Patent No. 4,152, issued May 1, 1979. No. 272 (Young). All of these patent specifications are incorporated herein by reference. Typically, perfume permanence is approximately proportional to the percentage of the substantial perfume substance used. Relatively persistent perfumes are those that contain at least about 1%, preferably at least about 10%, of a substantial perfume substance. Substantial fragrance substances are fragrant compounds that adhere to surfaces by performing a cleaning process and can be perceived by people with normal olfactory sensitivity. Such materials typically have a vapor pressure that is lower than the vapor pressure of the average perfume material. Also, they typically have a molecular weight of about 200 or greater than 200 and can be sensed at levels below average perfume substance levels. The perfume ingredients useful in the present invention and their odor characteristics, as well as their physical and chemical properties, such as boiling point and molecular weight, are described by Steffen Arctander in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Published by the author, 1969. This is described herein by reference. Examples of high volatility, low boiling point fragrance ingredients are anethole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl formate, isobornyl acetate, camphenone brain oil, ciscitral (neral), citronellal, citronellol, citronellyl acetate, paracimen, decanal, dihydro Linalool, dihydromyrcenol, dimethylphenylcarbinol, eucalyptol, geranial, geraniol, geranyl acetate, geranyl nitrile, cis-3-hexenyl acetate, hydroxycitronellal, d-limonene, linalool, linalool oxide, linalyl acetate, Linalyl prionate, methyl anthranilate, alpha methyl ionone, methyl nonylacetaldehyde, methyl phenyl carbyl acetate, levomenthyl acetate, menthon, i Menthone, miculin, myrcenyl acetate, myrcenol, nerol, neryl acetate, nonyl acetate, phenylethyl alcohol, alpha pinene, beta pinene, gamma terpinene, alpha terpineol, beta terpineol, terpinyl acetate, and vertenex (para-tert-butylcyclohexyl acetate) It is. Some natural oils also contain a high percentage of highly volatile perfume ingredients. For example, lavandin contains linalool, linalyl acetate, geraniol, and citronellol as main components. Lemon oil and orange terpenes both contain about 95% d-limonene. Examples of medium volatile fragrance components are amyl cinnamaldehyde, isoamyl salicylate, beta-caryophyllene, cedren, cinnam alcohol, coumarin, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethyl vanillin, eugenol, isoeugenol, flor acetate, heliotropin, 3-cis -Hexenyl salicylate, hexyl salicylate, rial (para-tert-butyl alpha methylhydrocinnamaldehyde), gamma methyl ionone, nerolidol, patchouli alcohol, phenylhexanol, beta selinen, trichloromethyl phenyl carvinyl acetate, triethyl citrate, vanillin , And veratraldehyde. Cedar wood terpenes are mainly made up of alpha cedren, beta cedren, and other C Fifteen H twenty four Consists of sesquiterpenes. Examples of high-boiling fragrance components having low volatility include benzophenone, benzyl salicylate, ethylene brassate, and galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexa). Methylcyclopenta-gamma-2-benzopyran), hexyl cinnamaldehyde, rial (4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-10-carboxaldehyde), methyl sedrone, methyl dihydrojasmonate, Methyl-beta naphthyl ketone, musk indanone, musk ketone, musk tibeten, and phenylethylphenyl acetate. The choice of any particular fragrance ingredient is made primarily in consideration of its pleasantness. The composition of the present invention comprises a perfume component or a mixture thereof in a total of 5. It can be included in amounts up to 0% by weight, preferably 0.1-1.5% by weight. Another type of optional compound is a chelating agent such as one selected from the group of aminophosphonates. Aminophosphonate compounds suitable for use in the present invention include aminoalkylene poly (alkylene phosphonates), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonates, nitrilotrimethylene phosphonates, ethylenediaminetetramethylenephosphonate, and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate. The phosphonate compounds may be present in acid form or as salts with various cations on some or all of their acid functional moieties. A preferred aminophosphonate chelating agent for use in the present invention is diethylenetriaminepentamethylenephosphonate. Such phosphonate chelating agents are commercially available from Monsanto under the trade name Dequest. The chelating agent can be added to the composition of the present invention in an amount of 0.0 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight of the whole composition. The present invention is further described by the following examples. An example The following compositions were prepared by mixing the components described below in the proportions described below. All percentages are percentages by weight based on the total composition. These compositions were used neat and diluted to clean hard surfaces such as floors. Excellent cleaning performance and excellent gloss were provided on the cleaned surface.
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フロントページの続き
(72)発明者 アラン、デイビッド、ウイリー
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
セレスティアル、ストリート、1071────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(72) Inventor Alan, David, Wheelie
United States Ohio, Cincinnati,
Celestial, Street, 1071