DE2417172A1 - POLISHING AND CLEANING AGENTS - Google Patents

Description

Polier- und ReinigungsmittelPolishing and cleaning agents

Die Erfindung betrifft ein Polier- und Reinigungsmittel für harte Oberflächen.The invention relates to a polishing and cleaning agent for hard surfaces.

Harte Oberflächen, wie Böden und Wände, werfen bestimmte Pflegeprobleme im üblichen Haushalt auf. Beispielsweise gehört zur Bodenpflege typischerweise häufiges Aufputzen, um schmutzige Stellen und Flecken (einschließlich Schuh- und Absatzspuren) zu entfernen, wobei anschließend üblicherweise poliert oder gewachst wird. Der Zweck der letzteren Behandlung besteht darin, daß ein attraktiver Glanz oder glänzender Film geliefert werden soll, der nicht nur ästhetisch aussieht, sondern auch einen Schutzfilm liefert, der gegenüber Abnützung und Verschmutzung beständig ist.Hard surfaces, like floors and walls, throw certain ones Care problems in the usual household. For example, floor care typically includes frequent cleaning up remove dirty spots and stains (including shoe marks and heel marks), usually afterwards is polished or waxed. The purpose of the latter treatment is to have an attractive gloss or glossy film should be delivered that not only looks aesthetically pleasing, but also provides a protective film against Resistant to wear and tear and pollution.

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Poliermittel und wachshaltige Produkte sind in zahlreichen Varianten und physikalischen Formen erhältlich. Im allgemeinen sind solche Produkte wäßrige Lösungen (bis zu 90 % Wasser) die Wachse oder fifbildende Polymere, Copolymere, Polymergemische oder Copolymergemxsche in gelöstem oder dispergiertem Zustand enthalten. Mittel dieser Art werden über die glänzend zu machende Oberfläche gesprüht. Der glänzende Film oder Glanz bildet sich dann, wenn die Oberfläche trocknet. Beispiele derartiger Produkte· sowie Beispiele ihrer Anwendungsmethoden werden in den US-PSS 3 328 325 und 3 308 sowie den CA-PSS 7^9 438 und 688 573 beschrieben.Polish and waxy products come in many varieties and physical forms. In general, such products are aqueous solutions (up to 90 % water) which contain waxes or fif-forming polymers, copolymers, polymer mixtures or copolymer mixtures in a dissolved or dispersed state. Agents of this type are sprayed over the surface to be made glossy. The shiny film or shine forms when the surface dries. Examples of such products and examples of their application methods are described in US-PSS 3,328,325 and 3,308 and CA-PSS 7,9,438 and 688,573.

Wände erfordern ebenfalls besonders formulierte Reinigungsmittel wegen der Natur des abgelagerten Schmutzes und der Flecken, die in üblichen Haushalten und in der Industrie äüTffreten _# 2um Reinigen von Wänden wurde deshalb eine besondere Variante von Wandpflegeprodukten entwickelt. Vor dieser Erfindung gab es keine Produke, die die Fähigkeit besaßen, zwei Funktionen für den Verbraucher zu erfüllen, nämlich als Bodenpoliermittel in konzentrierter Form und außerdem als nichtglänzendes Boden- und Wandreinigungsmittel in verdünnter Form.Walls also require specially formulated detergent because of the nature of the deposited dirt and stains that äüTffreten in common households and industry _# 2um cleaning walls has therefore developed a special type of wall toiletries. Prior to this invention, there were no products which had the ability to serve two consumer functions, namely as a floor polish in concentrated form and also as a non-glossy floor and wall cleaner in a diluted form.

Aufgabe der Erfindung war es deshalb, Produkte bereitzustellen, die eine solche doppelte Funktion aufweisen. Erfindungsgemäß läßt sich ein Produkt formulieren, das in konzentrierter Form, verwendet werden kann, um einer behandelten harten Oberfläche Glanz zu verleihen oder in verdünnter Form, um als Reinigungsmittel für Wände zu dienen, ohne denselben einen Glanz oder einen glänzenden Film zu verleihen. Eine derartige doppelte Funktion war bisher noch nicht bekannt.The object of the invention was therefore to provide products which have such a dual function. According to the invention a product can be formulated which, in concentrated form, can be used to treat a treated hard surface To give shine or in a diluted form to serve as a cleaning agent for walls without the same one To give shine or a glossy film. Such a dual function was not previously known.

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Reinigungsmittel enthalten (1) etwa 0,05 bis 20 Gew.-% einer wasserlöslichen organischenThe aqueous cleaning compositions of the invention contain (1) from about 0.05 to 20 wt -.% Of a water-soluble organic

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Polycarboxylatpolymerenkomponente mit einem Molekulargewicht von 500 bis 1 500 000 (vorzugsweise 1 000 bis 1 .000 000) mit einem Molverhältnis der Anzahl an Carboxylgruppen zur Anzahl an im Polymer vorliegenden Monomeren zwischen 0,05 und 2,0; (2) etwa 0,001 bis etwa 40 Gew.-^ eines metallhaltigen Komplexes, der dadurch gekennaächnet ist, daß er (a) ein Metall aufweist, das die Fähigkeit besitzt, mit den Carboxylgruppen im organischen Polymer sich zu vernetzen und das außerdem fähig ist, sich mit einer flüchtigen Gruppe zu verbinden; und (b) eine flüchtige Gruppe, wie Ammoniak, ein Amin oder einen Vorläufer von Kohlendioxid; (3) wobei der Rest auf 100 % Wasser ist.Polycarboxylate polymer component having a molecular weight of 500 to 1,500,000 (preferably 1,000 to 1,000,000) with a molar ratio of the number of carboxyl groups to the number of monomers present in the polymer between 0.05 and 2.0; (2) from about 0.001 to about 40% by weight of a metal-containing complex which is characterized by the fact that it (a) comprises a metal which has the ability to crosslink with the carboxyl groups in the organic polymer and which is also able to to associate with a volatile group; and (b) a volatile group such as ammonia, an amine, or a precursor of carbon dioxide; (3) with the remainder being 100 % water.

Die vorstehenden Mittel eignen sich in verdünnter Form, d.h. mit einem Gehalt von etwa 0,05 bis etwa 2,5 Gew.-56 Polymerenkomponente als Reinigungslösungen für harte Oberflächen, wie Böden und Wände.The above compositions are suitable in diluted form, i.e. at a content of from about 0.05 to about 2.5% by weight of polymer component as cleaning solutions for hard surfaces such as floors and walls.

Gewisse bevorzugte Ausfuhrungsformen dieser Mittel in konzentrierter Form, d.h. mit einem Gehalt von etwa mehr als 2,5 bis etwa 20 Gew.-? dieser besonderen Polymerentype eignen sich als selbsttätige Bodenpflegemittel, die fähig sind, die Böden zu reinigen und ihnen einen glänzenden Film zu verleihen.Certain preferred embodiments of these funds in concentrated form Form, i.e. with a content of about more than 2.5 to about 20 wt. this special type of polymer are suitable as self-acting floor care products that are able to clean the floors and give them a shiny film to lend.

Sowohl das verdünnte als auch das konzentrierte erfindungsgemäße Mittel verwendet eine organische Polymerenkomponente und eine Komponente,die aus einem Komplex aus einem Metall und einer flüchtigen Gruppe besteht. Diese Komponenten sowie auch Komponenten, die wahlweise für beide Arten an Mitteln verwendet werden können, v/erden im Nachstehenden genauer beschrieben.Both the diluted and concentrated compositions of the present invention use an organic polymer component and a component composed of a complex of a metal and a volatile group. These components as well components that can optionally be used for both types of agents are also described in more detail below described.

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Organische PolymerenkomponenteOrganic polymer component

Die wasserlösliche organische Polymerenkomponente dient einer doppelten Punktion in den erfindungsgemäßen Mitteln. Einerseits kann sie (in ausreichender Konzentration) als filmbildendes Mittel wirken, um die Schmutzentfernung (auf dem Wege über eine Schmutzlösewirkung) von der Oberfläche eines behandelten Bodens zu erhöhen und demselben Glanz zu verleihen. Andererseits wird der Polymerenkomponente aufgrund ihres Komplexbildevermögens eine wesentliche Reinigungsfunktion zugeschrieben. Es ist wichtig, daß die organische Polymerenkomponente carbonsäurehaltige Monomeren enthält. Zur Beschreibung der Stoffe, die von der vorliegenden Erfindung umfaßt. werden, lassen sich die verwendeten organischen Polymerenstoffe als solche charakterisieren, die ein gewisses Verhältnis an Carboxylgruppen zu im Polymer vorliegenden Monomeren aufweisen. Dieses Verhältnis sollte zwischen etwa 0,05 und 2,0, vorzugsweise zwischen etwa 1,01 und 2,0 liegen.The water-soluble organic polymer component is used for double puncture in the agents according to the invention. On the one hand it can act (in sufficient concentration) as a film-forming agent to remove dirt (on the Ways via a dirt loosening effect) from the surface of a the treated floor and give it the same shine. On the other hand, the polymer component is due to their An essential cleaning function is attributed to the ability to form complexes. It is important that the organic polymer component Contains carboxylic acid-containing monomers. To describe the substances covered by the present invention includes. can be used organic Polymeric substances characterize as those that have a certain Have ratio of carboxyl groups to monomers present in the polymer. This ratio should be between about 0.05 and 2.0, preferably between about 1.01 and 2.0.

Die erfindungsgemäßen organischen polymeren Stoffe sollten entweder in Form eines Anhydrids, einer Carbonsäure oder eines Ammoniumsalzes vorliegen. D.h. es ist wichtig, daß die Polymeren keine nichtfluchtigen Kationen enthalten. Beispielsweise sollten Natrium- und Kaliumsalze von PoIycarboxylaten erfindungsgemäß nicht verwendet werden, weil solche nichtflüchtigen Kationen eine ziemlich ausgeprägte negative Wirkung auf die Filmbildung besitzen.The organic polymeric substances according to the invention should either be in the form of an anhydride, a carboxylic acid or an ammonium salt. That is, it is important that the polymers do not contain nonvolatile cations. For example, sodium and potassium salts of polycarboxylates cannot be used according to the invention because such non-volatile cations have a fairly pronounced have a negative effect on film formation.

Filme, die sich aus Polycarboxylaten bilden, die nicht flüchtige Kationen enthalten, werden nicht in dem Grade un-Films formed from polycarboxylates containing non-volatile cations are not produced to the same degree

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löslich, wie Filme, die sich aus Polycarboxylaten bilden, die flüchtige Kationen enthalten, wie beispielsweise Ammoniak. Diese Löslichkeitserscheinung wirkt auf die Fleckbildungseigenschaften der schließlich sich bildenden organischen Polymerfilme ein.soluble, like films formed from polycarboxylates, that contain volatile cations such as ammonia. This solubility phenomenon affects the staining properties of the organic polymer films that ultimately form.

Erfindungsgemäß brauchbare Polymere besitzen Molekulargewichte von etwa 500 bis 1 500 000. Das bevorzugte Polyraermolekulargewicht beträgt etwa 1000 bis 1 000 000. Polymere mit Molekulargewichten über 1 000 000 können erfindungsgemäß verwendet werden, vorausgesetzt, daß das Polymer sein Filmbildungsvermögen beibehält und daß es gleichzeitig nicht viskos und schwierig zu handhaben wird. Molekulargewichte unter 1 000 können ebenfalls angewandt werden, vorausgesetzt, daß sie einen geeigneten Film bilden und ein komplexbildendes Reinigungsvermögen aufweisen.Polymers which can be used according to the invention have molecular weights from about 500 to 1,500,000. The preferred polymer molecular weight is about 1,000 to 1,000,000. Polymers with molecular weights above 1,000,000 can according to the invention provided that the polymer retains its film-forming ability and that it does not at the same time becomes viscous and difficult to handle. Molecular weights below 1,000 can also be used provided that they form a suitable film and have a complexing detergency.

Polymere, die die erforderlichen Verhältnisse an Carboxylgruppen zu Monomeren und Molekulargewichte aufweisen werden im Nachstehenden aufgezeigt:Polymers that have the required ratios of carboxyl groups to monomers and molecular weights are shown below:

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Polymerpolymer

Carboxyl:Monomer ' Molekulargewicht VerhältnisCarboxyl: monomer 'molecular weight relationship

PolymaleinsäurePolymaleic acid 2,02.0 2 000 - 100 0002,000-100,000 Polymaleinsäureanhydrid . .Polymaleic anhydride. . 2,02.0 2 000 - 100 0002,000-100,000 Acrylsäure/Maleinsäureanhydrid-Copolymer .Acrylic acid / maleic anhydride copolymer. 1,51.5 2 000 - 100 0002,000-100,000 Polyacrylsäure .Polyacrylic acid. 1,01.0 3 000 - 300 0003,000-300,000 Methylvinylather/Maleinsäureanhydrid-CopolymerMethyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer 1,0 ..1.0 .. 1 000 - 200 0001,000-200,000 Styrol/Maleinsäure/Maleat-Copolymer'Styrene / maleic acid / maleate copolymer ' 0,560.56 l 700l 700 Ο
(OΟ
(O Methylvinyläther/halbveresterte Maleinsäure-CopolymerMethyl vinyl ether / semi-esterified maleic acid copolymer 0,50.5 500 - 200 000500-200,000 οο Styrol/Acrylsäure-CopolymerStyrene / acrylic acid copolymer 0,50.5 500 - 300· 000500-300,000 OO Styrol/Acrylsäure/Methacrylat-Copolymer .Styrene / acrylic acid / methacrylate copolymer. 0,460.46 500 - 300 000 ■ ^c 500-300,000 ■ ^c 894894 Styrol/Acrylsäure-Copolymer mit 3 Styroleinheiten je
2 Acrylsäureeinheiten .Styrene / acrylic acid copolymer with 3 styrene units each
2 acrylic acid units. . 0,4 ,. 0.4, 500 - 300 000500-300,000 Acrylsäure/Methacrylsäure/Acrylatester/Methacrylatester-
CopolymerAcrylic acid / methacrylic acid / acrylate ester / methacrylate ester
Copolymer 0,160.16 20 00020,000 Acrylsäure/Methacrylsäure/Acrylatester/Methacrylatester-
CopolymerAcrylic acid / methacrylic acid / acrylate ester / methacrylate ester
Copolymer 0,100.10 1 500 0OC1,500 0OC

K)K)

-J-J

K)K)

Die vorstehend beschriebenen polymeren Stoffe müssen nicht unbedingt äquimolare Verhältnisse ihrer monomeren Komponenten aufweisen.The polymeric substances described above do not necessarily have to have equimolar ratios of their monomers Have components.

Erfindungsgemäß geeignete polymere Stoffe sind handelsmäfig erhältlich. Zu ihnen gehören beispielsweise RHOPLEX B-505, RHOPLEX E-979 und ACRYSOL A-I, die von der Rohm & Haas Company vertrieben werden, und GANTREZ AN 119, die von der GAP Corporation vertrieben werden. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Polymeren gehören außerdeniyiele der üblicherweise verwendeten Bodenpolierharze wie SMA 17352-Harz, das durch Arco Chemical Company vertrieben wird.Polymeric substances suitable according to the invention are commercially available available. They include, for example, RHOPLEX B-505, RHOPLEX E-979 and ACRYSOL A-I sold by Rohm & Haas Company and GANTREZ AN 119 sold by distributed by GAP Corporation. The polymers which can be used according to the invention also include the commonly used floor polishing resins such as SMA 17352 resin, sold by Arco Chemical Company.

Der Ausdruck "organische Polycarboxylatpolymerenkomponente" schließt erfindungsgemäß Polymere, Copolymere, Gemische von Polymeren, Gemische von' Copolymeren und Gemische von Polymeren und Copolymeren ein. Wenn ein solches Polymerengemisch verwendet wird, kann man als Komponenten solcher Gemische Polymere verwenden, die Carboxyl/Monomer-Verhältnisse aufweisen, die außerhalb des vorstehend angegebenen Bereiches liegen. Das zusammengesetzte Carboxyl/Monomer-Verhältnis des wesentlichen polymeren Gemischs als ganzes muß jedoch in diesen Bereich fallen. Ein zusammengesetztes Carboxyl/Monomeren-Verhältnis für ein Polymerengemisch wird gemäß nachstehender Formel erhalten:The term "organic polycarboxylate polymer component" includes according to the invention polymers, copolymers, mixtures of polymers, mixtures of 'copolymers and mixtures of Polymers and copolymers. When such a polymer mixture is used, such components can be used as components Use blends of polymers that have carboxyl / monomer ratios which are outside the range given above. The composite carboxyl / monomer ratio however, the substantial polymeric mixture as a whole must fall within this range. A compound Carboxyl / monomer ratio for a polymer mixture is obtained according to the following formula:

M_c = W₁M₁ + W₂M₂ + . . . W_nM_n M _c = W ₁ M ₁ + W ₂ M ₂ +. . . W _n M _n

worin M das zusammengesetzte Carboxyl/Monomeren-Verhältnis des Gemischs ist, w die gewichtsprozentuale Menge der Komponente η im Polymerengemisch (W₁ + Wp + ... w = 100J5) und M das Carboxyl/Monomeren-Verhältnis der Komponente n.where M is the composite carboxyl / monomer ratio of the mixture, w is the percentage by weight of component η in the polymer mixture (W ₁ + Wp + ... w = 100J5) and M is the carboxyl / monomer ratio of component n.

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Beispiele für bevorzugte polymere Komponenten zur Verwendung in den erfindungsgemäßen konzentrierten Mitteln sind Polymaleinsäure, Polymaleinsäureanhydrid, Gemische von Polymaleinsäure und Polyacrylsäure, Acrylsäure/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Gemische von Polymaleinsäureanhydrid und RHOPLEX B-505, Styrol/Maleinsäureanhydrid/Maleat-Copolymere und Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymere. Solche zur Verwendung in den erfindungsgemäßen konzentrierten Mitteln geeigneten Polymeren besitzen ein relativ hohes Carboxyl/Monomeren-Verhältnis, d.h. Verhältnisse von 1,01 b is 2,0.Examples of preferred polymeric components for use in the concentrated compositions according to the invention are polymaleic acid, polymaleic anhydride, mixtures of polymaleic acid and polyacrylic acid, acrylic acid / maleic anhydride copolymers, Mixtures of polymaleic anhydride and RHOPLEX B-505, styrene / maleic anhydride / maleate copolymers and methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers. Such polymers suitable for use in the concentrated compositions according to the invention have a relatively high carboxyl / monomer ratio, i.e. ratios from 1.01 to 2.0.

Zu den Beispielen der bevorzugten Polymerenkomponenten zur Verwendung in den erfindungsgemäßen verdünnten Mitteln gehören sämtliche vorstehend beschriebenen PolymerenAmong the examples of the preferred polymer components for use in the dilute compositions according to the invention include all of the polymers described above

für konzentrierte Mittel und außerdem Polyacrylsäure, Methylvinylather/halbveresterte Maleinsäure-Copolymere, Styrol/partialveresterte Acrylsäure/partialveresterte Methacrylsäure-Copolymere, RHOPLEX B-505, ACRYSOL A-I, SMA 17352-Harz und GANTREZ AN 119. Diese Stoffe besitzen alle Carboxyl/Monomeren-Verhältnisse zwischen 0,05 und 2,0.for concentrated products and also polyacrylic acid, methyl vinyl ether / half-esterified maleic acid copolymers, Styrene / partially esterified acrylic acid / partially esterified methacrylic acid copolymers, RHOPLEX B-505, ACRYSOL A-I, SMA 17352 resin and GANTREZ AN 119. These substances all have carboxyl / monomer ratios between 0.05 and 2.0.

Komplex aus Metall/flüchtiger GruppeMetal / volatile group complex

Eine zweite wichtige erfindungsgemäß zu verwendende Komponente ist ein Komplex oder e^ne Verbindung aus einem Metall und einer flüchtigen Gruppe./Beispiel für eine solche Verbindung ist AmmoniumzirconylcarbonatA second important component to be used according to the invention is a complex or a compound of a metal and a volatile group. An example of such a compound is ammonium zirconyl carbonate

ZrOH(CO₃).ZrOH (CO ₃ ).

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-S--S-

Ein anderes Beispiel ist ein Zinkammoniakkomplex, wie beispielsweiseAnother example is a zinc ammonia complex such as

Zn (NH₃)₄ ⁺⁺.Zn (NH ₃ ) ₄ ⁺⁺ .

Wie vorstehend ausgeführt, ist es wichtig, daß das Metall ein solches sein muß, das zu einer doppelten Funktion befähigt ist. Einerseits muß das Metall in der Lage sin, sich mit der Carboxylgruppe im organischen Polymer zu vernetzen. Andererseits muß es jedoch in der Lage sein, einen Komplex oder eine Verbindung mit einer flüchtigen Gruppe, wie beispielsweise Ammoniak, einem Kohlendioxidvorläufer, wie Ammoniumcarbonat, oder einem Amin zu bilden. Diese besondere Zusammenstellung chemischer Eigenschaften ist fundamental für die erfolgreiche Durchführung der vorliegenden Erfindung.As stated above, it is important that the metal be one that doubles as a double Function is enabled. On the one hand, the metal must be able to interact with the carboxyl group in the organic Crosslink polymer. On the other hand, however, it must be able to create a complex or a compound with a volatile group such as ammonia, a carbon dioxide precursor such as ammonium carbonate, or a To form amine. This particular combination of chemical properties is fundamental for a successful implementation of the present invention.

Das Metall ist nach einer gewissen Härteperiode, d.h. nachdem die flüchtige Gruppe sich verflüchtigt hat, zum Vernetzen mit den Carboxylgruppen im Polymer verfügbar. Diese letztere Reaktion jedoch muß stattfinden, wenn das Mittel als ein Film auf die behandelte Oberfläche, wie beispielsweise einen Boden, augebracht worden ist. Während das Produkt, bevor es aufgebracht wird, sich in einem Behälter, wie beispielsweise einer Flasche befindet, ist es wichtig, daß das Metall mit der flüchtigen Gruppe fest verbunden ist, bzw. einen Komplex bildet und nicht mit der reaktionsfähigen Carboxylstelle am organischen Polymer reagiert oder derselben ausgesetzt ist.After a certain hardening period, i.e. after the volatile group has evaporated, the metal is ready for crosslinking available with the carboxyl groups in the polymer. This latter reaction, however, must take place when the agent as a film applied to the treated surface such as a floor. While that Before applying the product, if it is in a container such as a bottle, it is important to that the metal is firmly bonded to the volatile group or forms a complex and not with the reactive group Carboxyl site on the organic polymer reacts or is exposed to the same.

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In einem geschlossen Behälter, wie einer. Flasche, gibt es keine flüchtigen Ionen, die aus der Flasche entweichen können, wodurch sich ein Gleichgewicht zwischen den
flüchtigen Ionen in der Lösung und den flüchtigen Ionen im oberen Hohlraum über der Lösung einstellt. Dadurch
bleiben die meisten der Metallionen mit den flüchtigen Gruppen komplex gebunden und sind für die Vernetzung mit den Carboxylgruppen,solange das Produkt in der Flasche bleibt, nicht verfügbar.In a closed container, like one. Bottle, there are no volatile ions that can escape from the bottle, creating a balance between the
volatile ions in the solution and the volatile ions in the upper cavity above the solution. Through this
Most of the metal ions remain complexed with the volatile groups and are not available for crosslinking with the carboxyl groups as long as the product remains in the bottle.

Der flüchtige Anteil des wesentlichen Metallkpmplexes sollte ein solcher sein, der mit dem Metall etwa 1/2 Stunde,nachdem ein Film auf eine harte Oberfläche aufgebracht worden ist^inen Komplex bildet. Dies bewahrt das Metall vor einer Komplexbildung mit den Carboxylgruppen im Polymer während dieses Zeitabschnitts und gestattet der Carboxylgruppe eine Sequestrierungsfunktion auszuüben. Tatsächlich bilden die erfindungsgemäß verwendbaren flüchtigen Gruppen mit dem Metall für mehrere Stunden einen Komplex (bis zu 12 Stunden je nach verwendetem Mittel). Die Länge des Zeitabschnitts, in dem die flüchtige Gruppe mit dem Metall einen Komplex bildet, hängt von der Länge des Zeitabschnittes ab, während dem der Metall/ flüchtige Gruppe-Komplex nach Aufbringen eines Überzugs oder Films auf eine Oberfläche weiterbesteht.The volatile content of the essential metal complex should be about 1/2 that with the metal Hour after a film is applied to a hard surface has been formed into a complex. This preserves that Metal prior to complexing with the carboxyl groups in the polymer during this period and allowed exert a sequestering function of the carboxyl group. In fact, those that can be used in the present invention form volatile groups form a complex with the metal for several hours (up to 12 hours depending on the Middle). The length of time during which the volatile group forms a complex with the metal depends on the Length of time during which the metal / volatile group complex after a coating is applied or film persists on a surface.

Die Menge an flüchtiger Komponente des Metall/flüchtige Gruppe-Komplexes wird im allgemeinen durch die Stöchiometrie des Komplexes, der sich mit einem bestimmten Metall bildet, bestimmt. Gleichermaßen wird die Menge an benötigtem Metall im allgemeinen durch die Stöchiometrie der Vernetzungs-The amount of volatile component of the metal / volatile group complex is generally determined by the stoichiometry of the complex that forms with a particular metal. Likewise, the amount of metal needed will be generally by the stoichiometry of the crosslinking

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reaktion zwischen Metall und Carboxylgruppe bestimmt. Diese stöchiomefcrisehen Grenzen beziehen sich auf die optimale Menge an Metallkomplex,der erfindungsgemäß verwendet werden sollte. Die stöchiometrische Menge an Metall/flüchtige Gruppe-Komplex hängt von der Chemie des jeweils verwendeten Metalls ab. Wenn beispielsweise das .verwendete Metall die Ionenstruktur M^m aufweist, dann sollte«für jedes in den wäßrigen Mitteln vorliegende M idealerweise m Säuregruppen in Lösung sein.Ziemlich wirkungsvolle Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn die stöchiometrischen Grenzen etwas überschritten werden oder wenn kleinere Mengen des Metallkomplexes verwendet werden. Es ist beispielsweise möglich, einen Überschuß an flüchtigen Ionen über denjenigen, der für den Metall/flüchtige Gruppe-Komplex benötigt wird, zu tolerieren. Die maximale Menge an verwendbarem Metall wird durch irgendwelche negativen Nebenwirkungen begrenzt, die auftreten können, wie beispielsweise das Vorliegen von unlöslichem Material, das den Film stumpf aussehen läßt. Kleinere Mengen des Metallkomplexes (von nur 0,001 Gew.-% in konzentrierten Mitteln) können verwendet werden, wenn die organische Polycarboxylatverbxndung Löslichkextsexgenschaften aufweist (gesteuert durch das Ausmaß und die Natur der Veresterung von Polymercarboxylgruppen), die eine geringere Vernetzung zur Bildung eines wasserunlöslichen Films benötigen. reaction between metal and carboxyl group is determined. These stoichiometric limits relate to the optimum amount of metal complex which should be used according to the invention. The stoichiometric amount of metal / volatile group complex depends on the chemistry of the particular metal used. If, for example, the metal used has the ionic structure M ^m , then for each M present in the aqueous agents there should ideally be m acid groups in solution. Quite effective results can be achieved if the stoichiometric limits are exceeded somewhat or if smaller amounts of the metal complex are used be used. For example, it is possible to tolerate an excess of volatile ions over that required for the metal / volatile group complex. The maximum amount of metal that can be used is limited by any negative side effects that can occur, such as the presence of insoluble material which can make the film look dull. Smaller amounts of the metal complex (of only 0.001 wt -.% In concentrated compositions) can be used when having the organic Polycarboxylatverbxndung Löslichkextsexgenschaften (controlled by the extent and the nature of the esterifying Polymercarboxylgruppen) that require a lower crosslinking to form a water-insoluble film .

Sowohl in verdünnten als auch in konzentrierten Mitteln kann im allgemeinen die Konzentration des Metall/flüchtige Gruppe-Komplexes zwischen etwa 0,001 und etwa 40 Gew.-% liegen. Eine bevorzugte Metall/flüchtige Gruppe-Komplexkonzentration liegt zwischen etwa 1 und 30 Gew.-%. In both dilute and concentrated in agents in general, the concentration of the metal / group volatile complex between about 0.001 and about 40 wt -.% Are. A preferred metal / volatile group complex concentration is between about 1 and 30 weight percent.

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Zu den geeigneten erfindungsgemäß verwendbaren Metallen gehören Zink, Zirkon, Kupfer und Nickel.Suitable metals for use in the present invention include zinc, zirconium, copper and nickel.

Die vorliegende Erfindung sieht eine gewisse Flexibilität bei den Formulierungen vor. Beispielsweise kann der Metall/ flüchtig-Ionenkomplex so wie er geliefert wird verwendet werden oder er kann in situ während eines Herstellungsprozesses gebildet werden. Ein Beispiel für diese letztere Ausführungsform besteht darin, daß ein Zink-Ammoniak-Komplex sich leicht in situ durch Verwendung von Zinkoxid, Ammoniumcarbonat und Ammoniumhydroxid bildet.The present invention allows some flexibility in the formulations. For example, the metal / volatile ion complex used as it is supplied or it can be formed in situ during a manufacturing process. An example of this latter embodiment is that a zinc-ammonia complex is easily formed in situ by using zinc oxide, ammonium carbonate and forms ammonium hydroxide.

Ein Beispiel für die erfindungsgemäß verwendbare Menge eines Metall/flüchtige. , Ionen-Komplexes wird nachstehend für -eine., bestimmte Ausführungsform '■ eines konzentrierte*? Mittels wiedergegeben.An example of the amount of a metal / volatile that can be used in the present invention. In the following, "ion complex" is used for a "specific embodiment " of a concentrated *? Reproduced by means.

Zusammensetzungcomposition

Folymaleinsäure (100 % aktiv) 4,64 % Folymaleic acid (100 % active) 4.64 %

NH₄OH (60 %) - 4,68 % NH ₄ OH (60 %) - 4.68 %

ZnO 3,26 %ZnO 3.26%

(NH₄)₂CO₃ 3,84 % (NH ₄ ) ₂ CO ₃ 3.84 %

Äthoxylat aus sekundärem AlkoholEthoxylate from secondary alcohol

mit 11 - 15 C-Atomen undwith 11-15 carbon atoms and

durchschnittlich 9 Äthoxylatgruppen 0,24 % average of 9 ethoxylate groups 0.24 %

Wasser 83,34 % Water 83.34 %

100,00 % 100.00 %

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100 g dieser vorstehenden Zusammensetzung enthaltenContain 100 g of the above composition

Material MolMaterial mol

Maleinsäuremonomeren 0,04Maleic acid monomers 0.04

Zn 0,04Zn 0.04

CO₃ ■ 0,04CO ₃ ■ 0.04

NH₃ 0,24NH ₃ 0.24

Der chemische Ablauf bei der Bildung des ämmoniumsauren Salzes in dem Polymer innerhalb der vorstehend genannten Zusammensetzung und die Vernetzungsreaktion, die bis zu einem meßbaren Ausmaß während der Filmbildung stattfindet, wird nachstehend wiedergegeben:The chemical process in the formation of ammonium acid Salt in the polymer within the above composition and the crosslinking reaction that takes up to takes place to a measurable extent during film formation is given below:

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•ο — υ—ο ι• ο - υ — ο ι

■ b3 iH CS GQ■ b3 iH CS GQ

-H β O-H β O

m ο ■öm ο ■ ö

•Η •rl• Η • rl

U O O S-U O O S-

I +I +

IiIi

u-u-

ΟΙ! OΟΙ! O

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VernetzungNetworking

" ? ■■ ■ '«*■ τ τ"? ■■ ■ '« * ■ τ τ

— fr- c C -4- ■ . ; + 2Zn (NH₃J₄ CO₃ -> -f- C- fr- c C -4- ■. ; + 2Zn (NH ₃ J ₄ CO ₃ -> -f- C

0.0 '. .0.0·0.0 '. .0.0 ·

'^ ' Η₄ ⁺Ν_ NH₄ ⁺ ■ . ' ■ .■ Ζη⁺⁺ Zn++'^' Η ₄ ⁺ Ν_ NH ₄ ⁺ ■. '■. ■ Ζη ⁺⁺ Zn ++

—(- c —- c . -}— κ- (- c - - c. -} - κ

.H H '.H H '

0,04 Mol ' ' 0,04 Mol der Verbindung 0,02 Mol0.04 moles " 0.04 moles of the compound 0.02 moles

(0,04 Mol Zn⁺⁺⁺) an Zn-Salzen(0.04 mol Zn ⁺⁺⁺ ) on Zn salts

(0,16 Mol NH₃)(0.16 mol NH ₃ )

(0,04 Mol CO_x)(0.04 mol CO _x )

Wasserwater

Den vorstehenden Bestandteilen wird V/asser zugesetzt, um entweder die relativ verdünnten oder die relativ konzentrierten erfindungsgemäßen Mittel herzustellen. Vorzugsweise sollte das Wasser destilliert sein. Jedoch kann Wasser mit verschiedenen Härtegraden verwendet werden. Das Wasser stellt den Rest der Mittel auf 100 % dar.V / ater is added to the above ingredients to produce either the relatively dilute or the relatively concentrated compositions of the invention. Preferably the water should be distilled. However, water of various degrees of hardness can be used. The water represents the rest of the funds to 100 % .

Gegebenenfalls zu verwendende Bestandteile If necessary, ingredients to be used

Die erfindungsgemäßen Polier- und Reinigungsmittel können gegebenenfalls andere Bestandteile enthalten. Zu den wichtigsten gehören oberflächenaktive Mittel, Weichmacher, Lösungsmittel und darbonsäurefreie Polymere.The polishing and cleaning agents according to the invention can optionally contain other constituents. Among the most important include surfactants, plasticizers, solvents, and non-acidic polymers.

Detergentien können sowohl in den verdünnen als auch in den konzentrierten erfindungsgemäßen Mitteln vorliegen. Wenn sie vorliegen, sollten sie in einer Menge von bis zu etwa 10 %₃ d.h. von 0 bis etwa 10 %₃ vorzugsweise von 0,001 bis 3 Gew.-% des Mittels vorliegen. Durch die Detergenskomponenten wird ein Reinigen durch normalen oberflächenaktiven Mechanismus erzielt und, was genau so wichtig ist, sie tragen dazu bei, daß das organische Polymer die Oberfläche benetzt. Im letzteren Fall wirkt das oberflächenaktive Detergens als Egalisierungsmittel, indem es eine glatte gleichmäßige Verteilung des Films auf der behandelten Oberfläche bewirkt..Detergents can be present both in the dilute and in the concentrated compositions according to the invention. If they are present, they should be preferably in an amount of up to about 10% ₃ ie from 0 to about 10% ₃ from 0.001 to 3 wt -% of the composition are present.. The detergent components provide cleaning by normal surface active mechanisms and, just as important, help the organic polymer wet the surface. In the latter case, the detergent surfactant acts as a leveling agent by causing a smooth even distribution of the film on the treated surface.

Für dfe verwendbaren oberflächenaktiven Detergentien gibt es keine Begrenzung. So gehören zu den geeigneten Detergentien anionische Detergentien einschließlich Fluorcarbonverbindungan, nichtionische Detergentien, ampholytische Detergentien und zwitterionische Detergentien. Gemische dieser Detergentien können vorteilhafterweise verwendet werden.For dfe usable surface-active detergents there are no limit. Suitable detergents include anionic detergents including fluorocarbon compounds, nonionic detergents, ampholytic detergents and zwitterionic detergents. Mixtures of these detergents can be used to advantage.

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Die Mange an erfindungsgemäß verwendbaren Detergentien hängt zum größten Teil von den jeweiligen Eigenschaften eines jeweiligen Detergens ab als auch von der Natur und den Eigenschaften des Polymers, dem Metall/flüchtiger Stoff-Komplex und dem beabsichtigten Zweck des dabei entstehenden Mittels. Wegen ihrer bekannten Schaumeigenschaften erfordert die Auswahl der Detergentien jedoch eine gewisse Vorsicht. Beispielsweise sollte man die Wahl eines Detergens vermeiden, das die mögliche Dispergierbarkeit und Löslichkeit irgendeines bestimmten Polymerfilms stören würde. Überschüssige Mengen an Detergens können Wasserfleckenprobleme verursachen. Außerdem können Detergentien mit übermäßig hohen Schaumexgenschaften Blasen im entstehenden Film verursachen und sind somit zu vermeiden.The shortage of detergents which can be used according to the invention depends largely on the particular properties of a particular detergent as well as on the nature and the properties of the polymer, the metal / volatile matter complex and the intended purpose of the resulting agent. Required because of their known foam properties However, caution should be exercised when choosing detergents. For example, one should avoid choosing a detergent that would interfere with the possible dispersibility and solubility of any particular polymer film. Excess Detergent amounts can cause water stain problems. In addition, detergents with excessively high Foam properties cause bubbles in the resulting film and should therefore be avoided.

Wie vorstehend ausgeführt, können Weichmacher entweder in den verdünnten oder konzentrierten erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden. Weichmacherkonzentrationen liegen im Bereich von 0 bis etwa 5 Gew.~%, vorzugsweise von 0,01 bis 2 Gew.-% des Mittels. Die spezifische zu verwendende Menge des Weichmachers hängt von den jeweiligen Eigenschaften des Weichmachers und außerdem von der Art und der Menge der anderen Bestandteile im Mittel ab. Beispiele für Weichmacher sind Tributoxyäthylphosphat und Dibutylphthalat. Die Auswahl des Weichmachers ist in keiner Hinsicht kritisch.As stated above, plasticizers can be used in either the diluted or concentrated compositions of the invention. Plasticizer concentrations are in the range of 0 to about 5 wt ~%, preferably from 0.01 to 2 wt -..% Of the composition. The specific amount of plasticizer to be used depends on the particular properties of the plasticizer and also on the type and amount of the other ingredients in the agent. Examples of plasticizers are tributoxyethyl phosphate and dibutyl phthalate. The selection of the plasticizer is not critical in any way.

Wie vorstehend ausgeführt, können auch Lösungsmittel sowohl in den verdünnten als auch in den konzentrierten Mitteln verwendet werden. Lösungsmittel liegen in einer Menge von 0 bis etwa 5> vorzugsweise von 0 bis etwa 2 Gew.-? des Mittels vor. Beispiele für Lösungsmittel sindAs stated above, solvents can also be used in both the dilute and the concentrated compositions be used. Solvents range from 0 to about 5> preferably from 0 to about 2 wt. of the remedy. Examples of solvents are

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2~(2-Äthoxyäthoxy)-äthanol, Äthylenglykol und 2-Butoxyäthanol. Auch die Auswahl der Lösungsmittel ist in keiner Hinsicht kritisch. Einigen Lösungsmitteln kann eine Reinigungswirkung in den vorliegenden Mitteln zugeschrieben werden.2 ~ (2-ethoxyethoxy) -ethanol, ethylene glycol and 2-butoxyethanol. The choice of solvents is also not in any Critical. A cleaning effect in the present compositions can be ascribed to some solvents will.

Verdünnte Reinigungsmittel und deren Verwendung. Diluted detergents and their use .

überraschenderweise wurde gefunden, daß wäßrige, die vorstehend beschriebenen Bestandteile enthaltende Mittel zur erfolgreichen Reinigung von harten Oberflächen mit Konzentrationen an organischem Polymer, die wesentlich niedriger liegen als man bisher für möglich hielt, verwendet werden können. Wie vorstehend beschrieben, haben solche verdünnten Mittel eine Konzentration an organischem Polymer von etwa 0,05 bis etwa 2,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 1,5 Gew.-#. Derartige Mittel lassen sich durch Verdünnen der konzentrierten Bodenpflegeprodukte herstellen. Mit solchen verdünnten Mitteln, die eine so relativ geringe Menge an Polymer aufweisen, ist die Reinigungswirkung nicht gefährdet, da das organische Polycarboxylatmaterial ein wirksames Reinigungssequestrierungsmittel selbst bei diesen niedrigen Konzentrationen ist.Surprisingly, it has been found that aqueous agents containing the constituents described above can be used for the successful cleaning of hard surfaces with concentrations of organic polymer which are substantially lower than previously thought possible. As described above, such dilute agents have an organic polymer concentration of from about 0.05 to about 2.5 percent by weight , preferably from 0.5 to 1.5 percent by weight. Such agents can be produced by diluting the concentrated floor care products. With such dilute agents containing such a relatively small amount of polymer, cleaning performance is not compromised, since the organic polycarboxylate material is an effective cleaning sequestrant even at these low concentrations.

Ein anderer erstrebenswerter Vorteil, dessen sich die Mittel mit relativ niedrigen Polymermengen erfreuen, besteht darin, daß in gewissen Fällen Filme ohne Hochglanz aufgebracht werden können. Der Vorteil eines solchen Films, der sich aus einem Mittel mit einer so niedrigen Polymerenkonzentration gebildet hat, besteht darin, daß bei der anschließenden Verwendung der gleichen Zusammensetzung der ursprüngliche Film und der Schmutz darauf entfernt v/erden. Diese Erscheinung wird "Schmutzlöser" genannt.Another desirable benefit enjoyed by compositions with relatively low amounts of polymer is in that in certain cases films can be applied without a high gloss. The advantage of such Film formed from an agent with such a low polymer concentration is that with the subsequent use of the same composition, the original film and the dirt on it is removed v / earth. This phenomenon is called "dirt remover".

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Filme, die sich aus den verdünnten Mitteln bilden, liefern nicht den Hochglanz eines Poliermittels, weil ihr Polymerengehalt zu niedrig ist. Jedoch wird aufgrund des Schmutzlöseeffektes und aufgrund der mäßig hohen Menge an Sequestriermittel eine Reinigungswirkung-erzielt.Films formed from the diluted agents do not provide the gloss of a polishing agent because of their polymer content is too low. However, due to the dirt loosening effect and due to the moderately high amount of sequestering agent a cleaning effect-achieved.

Verdünnte Mittel werden zum Reinigen von harten Oberflächen verwendet, indem man eine wirksame Menge des verdünnten Mittels auf die Oberflächen aufbringt, das verdünnte Mittel über der Oberfläche verreibt und die Oberfläche trocknen läßt. Das Aufbringen und Verreiben der verdünnten Mittel kann durch übliche Vorrichtungen erfolgen, wie durch Putzlappen, Schwämme, Mops usw. Das Trocknen der gereinigten Oberfläche kann dadurch erzielt werden, daß man sie einfach Luft aussetzt. Wenn man die polymerhaltige Lösung vollständig von der zu reinigenden Oberfläche entfernen will, kann die Oberfläche trocken-gerieben werden.Diluted agents are used to clean hard surfaces by adding an effective amount of the diluted Apply agent to surfaces, rub the diluted agent over the surface and dry the surface leaves. The diluted agents can be applied and rubbed in using conventional devices, such as Cleaning rags, sponges, mops, etc. Drying the cleaned surface can be achieved by simply moving them Exposes air. If you want to completely remove the polymer-containing solution from the surface to be cleaned, the surface can be rubbed dry.

Konzentrierte Reinigungs- und Poliermittel und deren Vervrendung Concentrated cleaning and polishing agents and their use

Wäßiige Mittel, die das vorstehend beschriebene wesentliche Polymer und den Metall/flüchtige Gruppe-Komplex als Vernetzungsmittel enthalten, können in konzentrierterer Form hergestellt werden, d.h. mit größeren Mengen an Polymer und Vernetzungsmitteln als vorstehend für die verdünnten Mittel angegeben wurde. Solche konzentrierten Mittel können außer daß sie auf die harten Obaflachen eine Reinigungswirkung ausüben, auf harte Oberflächen aufgebracht werden (z.B. Böden), um einen glänzenden Film zu bilden, wodurch das Aussehen der harten Oberflächen verbessert wird.Aqueous agents that contain the essentials described above Polymer and the metal / volatile group complex as crosslinking agents can be used in a more concentrated form i.e. with greater amounts of polymer and crosslinking agents than for the diluted agents above was specified. In addition to being effective on hard surfaces, such concentrated agents can also have a cleaning effect exercise, be applied to hard surfaces (e.g. floors) to form a glossy film, whereby the Appearance of hard surfaces is improved.

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— on —- on -

Viele dieser konzentrierten Mittel stellen bekannte Bodenpflegemittel dar. Es wurde jedoch überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung bestimmter bevorzugter Polymerenkomponenten mit bestimmten Molekulargewichten und Carboxyl/ Monomer-Verhältnissen neue konzentrierte Reinigungs- und Poliermittel für harte Oberflächen hergestellt werden können, die unerwarteterweise als Bodenpflegeprodukte mit doppelter Punktion geeignet sind.Many of these concentrated products are well-known floor care products is. However, it has surprisingly been found that when using certain preferred polymer components with certain molecular weights and carboxyl / monomer ratios new concentrated cleaning and cleaning agents Polishes for hard surfaces can be made that unexpectedly double as floor care products with Puncture are suitable.

Die für die erfindungsgemäßen konzentrierten Bodenreinigungsund Poliermittel geeigneten Polymeren sind solche, die ' Molekulargewichte von 1 000 bis 1 000 000 (und bei den hier verwendeten Konzentrationen im wesentlichen wasserlöslich sind) und Carbonyl/Monomer-Verhältnisse von etwa 1,01 bis 2,0 aufweisen. Die erfindungsgemäß verwendbaren löslichen Polymere der bevorzugten konzentrierten Mittel unterscheiden sich von den in den meisten Haushaltspoliermitteln verwendeten Emulsionspolymeren in mindestens folgenden Eigenschaften: The concentrated floor cleaning agents according to the invention Polymers suitable for polishing agents are those having molecular weights of 1,000 to 1,000,000 (and in the case of the concentrations used herein are substantially water soluble) and carbonyl / monomer ratios of about 1.01 to 2.0. The soluble polymers which can be used according to the invention differ from the preferred concentrated agents differ from the emulsion polymers used in most household polishes in at least the following properties:

(1) Emulsionspolymere enthalten im allgemeinen sehr niedrige Verhältnisse an Carboxylgruppen zu Monomeren im Polymer, meistens im Bereich unterhalb von 0,05.(1) Emulsion polymers generally contain very low ratios of carboxyl groups to monomers in the polymer, mostly in the range below 0.05.

(2) Wegen des niedrigen Carboxyl zu Monomer-Verhältnisses ist eine wesentlich größere Menge an Emulsionspolymer erforderlich, um eine Reinigungswirkung zu erzielen, die derjenigen gleich ist, die durch eine ähnliche Menge an löslichen Polymeren, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, erzielt wird. (Dies ist deshalb der Fall, weil die Se ^uestrierung· eine Punktion der Gesamtanzahl der vorliegenden Carboxylgruppen ist.)(2) Because of the low carboxyl to monomer ratio, a much larger amount of emulsion polymer is required, to achieve a cleaning effect equal to that obtained by a similar amount of soluble polymers which can be used in accordance with the invention. (This is therefore the case, because the seizure is a puncture of the total number of the carboxyl groups present.)

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In den erfindungsgemäß bevorzugten konzentrierten Mitteln liegt die Konzentration der bevorzugten organischen Polyere bei etwa über 2,5 bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 15 Gew.-? des Mittels.In the concentrated agents preferred according to the invention, the concentration of the preferred organic polymers is about 2.5 to about 20% by weight , preferably about 3 to about 15% by weight. of the means.

Es gibt keine theoretische Grenze_tfür die Menge des zu verwendenden Polymers bis zur oberen Grenze von 20 %. Es wurde jedoch gefunden, daß die erfindungsgemäß verwendbaren löslichen Polymere in ihren Glanzbildungseigenschaften wirksamer sind als Emulsionspolymere und daß ein Film, der sich aus einer Lösung mit etwa 6 % eines vorstehend beschriebenen Polymers bildet, in etwa den gleichen Glanz aufweist, wie ein Film, der aus einer Lösung von etwa 10 bis 15 % eines Emulsionspolymers gebildet wird. Mit anderen Worten ist es erfindungsgemäß möglich, einen Glanz mit wesentlich weniger Polymer zu erzielen als man bisher als erforderlich erachtete. Da außerdem die Mittel weniger Polymer zu enthalten brauchen, um einen annehmbaren Nutzeffekt zu liefern, erfordern die Formulierungen, in denen die erfindungsgemäßen löslichen Polymere verwendet werden, weniger flüchtige Verbindungen (z.B. Ammoniak) (um selbsttätige Eigenschaften zu liefern) und werfen somit geringere Geruchsprobleme auf. Der vorliegenden Erfindung wohnen somit unerwartete wirtschaftliche und ästhetische Vorteile inne.There is no theoretical limit _t for the amount of polymer to be used up to the upper limit of 20 %. It has been found, however, that the soluble polymers useful in the present invention are more effective in their gloss-forming properties than emulsion polymers and that a film formed from a solution containing about 6% of a polymer described above has approximately the same gloss as a film which is formed from a solution of about 10 to 15 % of an emulsion polymer. In other words, it is possible according to the invention to achieve a gloss with significantly less polymer than was previously considered necessary. In addition, since the compositions need to contain less polymer in order to provide an acceptable benefit, the formulations in which the soluble polymers of the invention are used require less volatile compounds (e.g. ammonia) (to provide self-acting properties) and thus pose fewer odor problems . The present invention thus has unexpected economic and aesthetic advantages.

Die vorstehend beschreäbenen konzentrierten Mittel werden zum Reinigen und Polieren von harten Oberflächen verwendet, indem man eine wirksame Menge des konzentrierten Mittels auf die Oberflächen aufbringt, sie auf den Oberflächen verreibt und die harten Oberflächen unter Bildung eines glänzenden Films trocknen läßt. Das Aufbringen und Verreiben desThe concentrated agents described above are used Used for cleaning and polishing hard surfaces by adding an effective amount of the concentrated agent to it applies the surfaces, rubs them on the surfaces and the hard surfaces with the formation of a shiny Let the film dry. The application and rubbing of the

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konzentrierten Mittels kann mit Hilfe jeder üblichen Vorrichtung, wie beispielsweise durch Verwendung von Putzlappen, Schwämmen, Mops usw. durchgeführt werden. Das Trocknen der harten Oberfläche»! kann dadurch erzielt werden, daß man die Oberfläche der Luft aussetzt.concentrated agent can be done with the help of any conventional device, such as by using cleaning rags, Sponges, pugs, etc. Drying the hard surface »! can be achieved by the Surface exposed to air.

Herstellung der MittelMaking the means

Sowohl die verdünnten als auch die konzentrierten erfindungsgemäßen Mittel lassen sich auf jede geeignete oder einfache Art herstellen. Eine zufriedenstellende Methode zur Herstellung von konzentrierten Mitteln besteht beispielsweise darin, daß man die Bestandteile auf folgende Weise zusammengibt. Das organische Polymer kann in Wasser dispergiert werden, wobei anschließend Ammoniumhydroxid zugesetzt wird. Wenn der pe3amtkomplex getrennt hergestellt wird,' kann er zu diesem Zeitpunkt zugesetzt werden. Wenn sich der Komplex jedoch in situ bilden soll, sollten die Bestandteile in. einer Reihenfolge zugesetzt werden, nach der das Metall der letzte zugesetzte Bestandteil ist. Beispielsweise, wenn die Erfindung in einer Ausführungsform durchgeführt wird, worin Zink/Ammoniak der Metall/flüchtige Gruppe-Komplex ist, sollten Ammoniak und Ammoniumcarbonat vor Zugabe des Zinkoxids zugesetzt werden. Anschließend können oberflächenaktive Stoffe»sowie Lösungsmittel und gegebenenfalls Weichmacher zugesetzt werden. Verdünnte Mittel lassen sich dadurch herstellen, daß man die vorstehend hergestellten konzentrierten Mittel der erforderlichen Menge Wasser zusetzt.Both the diluted and the concentrated according to the invention Agents can be made in any convenient or simple manner. A satisfactory method of manufacture of concentrated compositions consists in combining the ingredients in the following manner. The organic polymer can be dispersed in water, with ammonium hydroxide then being added. If the pe3amtkomplex is manufactured separately, it can be added at this point. However, if the complex is to form in situ, the components should be in. added in an order in which the metal is the last added ingredient. For example, if the Invention is carried out in an embodiment wherein zinc / ammonia is the metal / volatile group complex, Ammonia and ammonium carbonate should be added before adding the zinc oxide. Then surface-active Substances »as well as solvents and, if necessary, plasticizers are added. Diluted funds can be used as a result prepare by adding the concentrated agents prepared above to the required amount of water.

Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werden am wirkungsvollsten erzielt, wenn der pH-Wert der Mittel innerhalb eines Bereiches von 7,5 bis 10,5 und vorzugsweise 8 bis 10 gehalten wird. Bei pH-Werten unterhalb 7,5 kann eine nicht ausreichende Menge an flüchtigem Stoff (z.B. Ammoniak)The advantages of the present invention will be most effective achieved when the pH of the agent is within a range of 7.5 to 10.5 and preferably 8 to 10 is held. At pH values below 7.5, an insufficient amount of volatile material (e.g. ammonia)

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vorliegen, um ein vollständig wirksames Produkt zu erzielen. Beispielsweise kann das Zinkmetall freigesetzt werden, um mit den Carboxylatgruppen des organischen Polymers zu reagieren, während das Produkt in der Flasche ist. Bei pH-Werten von über 10,5 können Sicherheitsprobleme im Hinblick auf die harten Oberflächen und vielleicht im Hinblick auf die Handhabung durch Menschen auftreten. Mittel, die die vorstehend genannten Komponenten in den angegebenen Konzentrationen enthalten, haben einen pH-Wert von 7,5 bis 10,5.in order to achieve a fully effective product. For example, the zinc metal can be released to react with the carboxylate groups of the organic polymer, while the product is in the bottle. At pH values above 10.5 there may be safety issues with regard to on the hard surfaces and perhaps in terms of human handling. Means that the above-mentioned components in the specified concentrations contain a pH of 7.5 to 10.5.

LeistungsbewertungPerformance evaluation

Wie vorstehend angegeben, bringen die erfindungsgemäßen verdünnten und konzentrierten Mittel einige unerwartete Vorteile mit sich. Die nachstehenden Bewertungsverfahren veranschaulichen einige dieser Vorteile.As indicated above, bring the diluted according to the invention and focused resources with some unexpected benefits. The evaluation methods below illustrate some of these benefits.

1. Schmutzlösevermögen1. Dirt dissolving power

Um das Schmutzlösevermögen zu testen, wurde das Mittel entweder verdünnt oder konzentriert auf die Vorderseite einer sauberen weißen Vinylasbestkachel aufgebracht. Nachdem der überzug hart geworden war, wurde ein 7,6 cm langer schwarzer Kreidestrich auf den überzug aufgebracht, danach wurden 0,5 ml des zum überziehen der Kachel verwendeten Materials auf 5 cm des Kreidestrichs aufgebracht, wobei man es 30 Sekunden lang einziehen ließfUnd ein Tuch wurde mit Hand 6 χ unter gleichmäßigem Druck über den Kreidestrich gerieben. Die Menge an entferntem Kreidestrich wird als prozentuale Entfernung ausgedrückt, wobei diese Zahl der Grad des Schmutzlösevermögens ist. (Die verbleibenden 2,5 cm des KreidestrichsIn order to test the dirt dissolving power, the agent was either diluted or concentrated on the front Applied to a clean white vinyl asbestos tile. After the coating hardened, it became 7.6 cm long black chalk line applied to the coating, then 0.5 ml of the to coat the The tile material used is applied to 5 cm of the chalk line, allowing it to soak in for 30 seconds and a cloth was hand 6 χ under even Rubbed pressure over the chalk line. The amount of chalk mark removed is expressed as a percentage of removal, where this number is the degree of soil release ability. (The remaining 1 inch of the chalk line

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dazu verwendet, um die Intensi' tat des ursprünglichen Kreidestrichs anzuzeigen.)used to the intensi 'tat of the original Chalk line.)

2. Das Reinxgungsvermögen ist eine Bewertung der Fähigkeit der Mittel (entweder verdünnt oder konzentriert) eine verschmutzte Bodenfliese zu reinigen, beispielsweise Linoleum oder Viny!asbest. Die Bewertung wird unter Verwendung einer "Gardner straight line washability Maschine" vorgenommen. Das Reinigungsvermögen wird entweder visuell gemessen oder durch Helligkeit/Dunkelheit-Messungen mit Hilfe eines Hunter Color-Differenence-Meters. 2. Cleaning ability is an assessment of ability the means (either diluted or concentrated) to clean a dirty floor tile, for example Linoleum or Viny! Asbestos. The rating is using a "Gardner straight line washability machine". The cleaning power will either measured visually or by lightness / darkness measurements with the help of a Hunter Color-Differenence-Meter.

3· Bewertung des Glanzes3 · Assessment of gloss

Ein zu bewertendes konzentriertes Mittel wird auf die Vorderseite einer neuen schwarzen Vinylasbestfliese aufgebracht und dieselbe entweder visuell oder unterVerwendung eines Glanz.messers,beispielsweise einesA concentrated agent to be evaluated is placed on the face of a new black vinyl asbestos tile applied and the same either visually or using a gloss meter such as a

sr
Glanzref lektans-.Messers.sr
Gloss reflective knife.

4. Wasserfleckentest (Filmhärte-Test)4. Water stain test (film hardness test)

Der Test zum Bestimmen, ob der durch das konzentrierte Mittel gebildete Film keine Wasserflecken bekommt, wurde folgendermaßen durchgeführt:The test for determining whether the film formed by the concentrated agent does not get water stains was carried out carried out as follows:

Auf die Fliese, bei der der Glanztest durchgeführt .worden war, wurde ein Tropfen Wasser auf dessen überzug aufgebracht, den man 10 Sekunden eindringen ließ und dann wegwischte. Wenn der sichtbare Film verschwunden war oder beschädigt worden war oder sich entfärbt hatte _t wo das Wasser aufgebracht worden war, dann war der Film nicht ausgehärtet.On the tile on which the gloss test had been carried out, a drop of water was applied to its coating, which was allowed to penetrate for 10 seconds and then wiped away. If the visible film had disappeared or had been damaged or had discolored _t where the water had been applied, then the film was not cured.

Ein wichtiges Merkmal der erfindungsgemäßen gehärteten Filme besteht darin, daß sie in Wasser nicht ohne weiteres löslich sind. 409844/0894An important feature of the cured films of the present invention is that they are not readily soluble in water are. 409844/0894

Nachstehende Bespiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further explain the invention.

Beispiele 1-15Examples 1-15

Die nachstehenden Mittel in Tabelle I enthielten Methylvinylather/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (Carboxyl/Monomer-Verhältnis = 1,0; Molekulargewicht = 1 000 bis 200 000) als filmbildendes polymeres Material. In den Mitteln' 1 bisThe following agents in Table I contained methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer (Carboxyl / monomer ratio = 1.0; molecular weight = 1,000 to 200,000) as a film-forming polymeric material. In the means' 1 to

10 lag ein stochiometrischer Überschuß an Ammoniumcarbonat vor. Der pH-Wert jedes Mittels lag zwischen 7,5 und 10,5; Beispiel 1 hatte einen pH-Wert von 9,4, während Beispiele10 there was a stoichiometric excess of ammonium carbonate. The pH of each agent was between 7.5 and 10.5; Example 1 had a pH of 9.4, while Examples

11 und 12 einen pH-Wert von 9,8 besaßen. Es wird der11 and 12 had a pH of 9.8. It will be the

Grad an Schmutzlösevermögen für jedes der Beispiele gezeigt,Degree of soil release properties shown for each of the examples

Ü09844/0894Ü09844 / 0894

Tabelle ITable I.

ο co coο co co

O 00O 00 coco

_ MIttel" " · ■' "-■ '■:'" _ Medium "" · ■ '"- ■ ' ■: '" ■1■ 1 22 .'■ ■. 3. '■ ■. 3 ' 4'4 ' 5'5 66th 77th 88th Methylvinylather/ _ ■
maleinsäureanhydrid-
Copol-y-mer (Gantrez
AN 119) "-' ""'"-T^Methyl vinyl ether / _ ■
maleic anhydride
Copol-y-mer (Gantrez
AN 119) "- ' ""'" -T ^ • 2.50• 2.50 1.251.25 0,630.63 0,310.31 2.502.50 1.251.25 2.502.50 1.251.25 Zinkoxidzinc oxide ,1.30, 1.30 0.650.65 0.330.33 , 0.16, 0.16 1.301.30 0.650.65 ' 1.30'1.30 0.650.65 Aramoniumhydroxicl
(6οί). ■-·· ·· ■ ""■*"■■:· Aramonium hydroxicl
(6οί). ■ - ·· ·· ■ "" ■ * "■■: · 5,765.76 2.8S2.8S 1.4 41.4 4 0 .720 .72 • 5.76• 5.76 ■ 2.88■ 2.88 5.765.76 2.'S 32.'S 3 Ammoniumcarbonat--..-=, ·Ammonium carbonate --..- =, · 3.793.79 1.901.90 •',0.95• ', 0.95 0.470.47 ■3.79■ 3.79 ■ 1.90■ 1.90 3.793.79 1.901.90 Sek.Alkoholäthoxylat
mit 11-15 C-Atomen und
durchschnitt 1. 9^Γ~ ' '-
Äthoxylat-gruppen
"■ (TfiRGTfOL· 15-S-9) '■'" ^J Secondary alcohol ethoxylate
with 11-15 carbon atoms and
average 1. 9 ^Γ ~ '' -
Ethoxylate groups
"■ (TfiRGTfOL · 15-S-9) '■'" ^J ' 0.45'0.45 0.45- '0.45- ' 0.450.45 0.450.45 0.170.17 0.140.14 0.22'0.22 ' 0.210.21 Wasserwater 8β.2Ο8β.2Ο 92,8792.87 96.2096.20 ■ 97.89■ 97.89 86.4886.48 93^1893 ^ 18 ■86.43■ 86.43 93.1193.11 Gräa aes' öchftUtZlüse— . ^
Vermögens .. " - Gräa aes' öchftUtZlüse—. ^
Assets .. " - 9595 8383 45 ■45 ■ 3 03 0 7070 ' 55'55 6363 5353 Gew.-5S Metall/f'lüchtige>
Qruppe-KomplexWt. 5S metal / volatile>
Group complex 3,08%3.08% 1.54%1.54% 0.78%0.78% 0.39%0.39% .'3.08%.'3.08% 1.54%.1.54%. 3.08%3.08% 1.5^1.5 ^

roro

K)K) K)K)

Tabelle I (Fortsetzung)Table I (continued)

toto CoCo

O 00O 00 coco

Mittel" ^r Middle " ^r 99 .10.10 . 11. 11 12 ·12 · 13 ·13 · 1414th 1515th Methylviny lather/J .-■
maleinsäureanhydrid- . '
Copolymer "(Gaiifere'z
AN 119) --- --"--r^s- :Methyl vinyl ether / J .- ■
maleic anhydride. '
Copolymer "(Gaiifere'z
AN 119) --- - "- r ^ s-: 2.502.50 1,251.25 2.502.50 2.502.50 ■ .1.25■ .1.25 1.251.25 1.251.25 Zinkoxid"" -Zinc oxide "" - 1.301.30 0.650.65 1.301.30 1.301.30 0.650.65 0.650.65 0.650.65 Ammoniumhydroxid ■- ...
(60 %) " ■■ Ammonium hydroxide ■ - ...
(60 %) "■■ 5.765.76 2.S82.S8 '5.765.76 " -5.76"-5.76 2.882.88 2.882.88 2.882.88 Ammoniumcarbonat "■"-Ammonium carbonate "■" - 3.793.79 1.901.90 1.53 *1.53 * 1.531.53 0.770.77 0.770.77 " 0.77"0.77 Sek.Alkoholäthoxylat
mit 11-15 C-Atomeri ΰχι&"
durchschnittl. $ . ■ "·-"··
iithoxylatgruppen :-v
(TERGITOL 15-S-9).,Secondary alcohol ethoxylate
with 11-15 C atoms &"
average $ . ■ "· -" ··
iithoxylate groups: -v
(TERGITOL 15-S-9)., 0.320.32 0.360.36 0.240.24 0.450.45 ■0.17■ 0.17 0.210.21 0.320.32 Wasserwater 86.3386.33 92.96
6792.96
67 88.6788.67 '88,46'88, 46 94.2894.28 94.2494.24 94.1394.13 Grad des Schmutz.löse-
vermögens * · ' '■Degree of dirt loosening
fortune * · '' ■ 90 ■90 ■ 1.54%1.54% 9393 9393 7777 6565 9090 Gew.-ίϋ. Metall/flüchtige
Gruppe-KomplexWeight-ίϋ. Metal / volatile
Group complex 3.08%3.08% 3 .08%3,08% - 3.08%- 3.08% 1.54%1.54% 1.54%1.54% 1.54%1.54%

roro

Beispiele l6 bis 17Examples 16 to 17

In den in Tabelle II gezeigten Beispielen wurde Polyacrylsäure (25 % Feststoffe) als Polymer (Carboxyl/Monomer-Verhältnis = 1,0; Molekulargewicht = 3 000 - 300 000) verwendet. In diesen Beispielen wurde kein Überschuß an Ammoniumcarbonat verwendet. Der pH-Wert jeder Lösung lag zwischen 7,5 und 10,5.In the examples shown in Table II, polyacrylic acid (25 % solids) was used as the polymer (carboxyl / monomer ratio = 1.0; molecular weight = 3,000-300,000). No excess ammonium carbonate was used in these examples. The pH of each solution was between 7.5 and 10.5.

Tabelle IITable II

MitfeiMitfei 1616 1717th Polyacrylsäure
(ACRYSOL A-I, 252 Pest
stoffe)Polyacrylic acid
(ACRYSOL AI, 252 Pest
fabrics) 2,502.50 1,251.25 Zinkoxidzinc oxide 0,360.36 0,180.18 Ammoniurahydroxid (60 %) Ammonium hydroxide (60 %) 1,201.20 0,600.60 Ammoniumcarbonat Ammonium carbonate 0,420.42 0,210.21 Sek.Alkoholäthoxylat mit
11-15 C-Atomen und durch
schnittlich 9 Äthoxylatgruppen
(TERGITOL 15-S-9)Secondary alcohol ethoxylate with
11-15 carbon atoms and through
9 ethoxylate groups on average
(TERGITOL 15-S-9) 0,450.45 0,450.45 Wasserwater 95,0795.07 97,3197.31 Grad des SchmutzlösevermögensDegree of dirt dissolving power 6262 3030th Gew.-55 Metall/flüchtige Gruppe-
KomplexWt-55 metal / volatile group-
complex 0,8530.853 0,4260.426

4Q98 4 4/Q8944Q98 4 4 / Q894

Beispiele 18 - 25Examples 18-25

Tabelle III enthält zusätzliche Beispiele, die die Verwendung von verschiedenen Polymeren, Lösungsmitteln und Weichmachern in verdünnten und konzentrierten Mitteln zeigen. Beispiel 18 besaß einen pH-Wert von 9,6; Beispiel 19 hatte einen pH-Wert von 10,2; Beispiel 20 hatte einen pH-Wert von 9,9 und Beispiel 21 hatte ebenfalls einen pH-Wert von 9,9-Der pH-Wert der Beispiele 22 bis 25 lag zwischen 7,5 und 10,5.Table III contains additional examples showing the use of various polymers, solvents and plasticizers in dilute and concentrated compositions. Example 18 had a pH of 9.6; Example 19 had a pH of 10.2; Example 20 had a pH of 9.9 and Example 21 also had a pH of 9.9. The pH of Examples 22 to 25 was between 7.5 and 10.5.

Das Polymer der Beispiele 18 bis 21 hatte ein CarboxyI/Monomer-Verhältnis von etwa 1,0 und ein Molekulargewicht von 1 000 bis 200 000. Das Polymer der Beispiele 22 bis 23 hatte ein Carboxyl/Monomer-Verhältnis von etwa 2,0 und ein Molekulargewicht von-2 000 bis 100 000. Das Polymergemisch der Beispiele 2k bis 25 hatte ein zusammengesetztes Carboxyl/Monomer-Verhältnis von etwa 1,5. Das Molekulargewicht des Polymaleinsäureanhydrids lag zwischen 2 000 und 100 000. Das Molekulargewicht der Polyacrylsäure lag zwischen 3 000 und 300 000.The polymer of Examples 18 to 21 had a carboxy I / mono mer ratio of about 1.0 and a molecular weight from 1000 to 200 000. The polymer of Examples 22-23 had a carboxyl / monomer ratio of about 2.0 and a molecular weight of -2,000 to 100,000. The polymer blend of Examples 2k to 25 had a composite carboxyl / monomer ratio of about 1.5. The molecular weight of the polymaleic anhydride was between 2,000 and 100,000. The molecular weight of the polyacrylic acid was between 3,000 and 300,000.

409844/0894409844/0894

Tabelle-IIITable-III

MitteJ. ι . ->Mid-year ι. ->

PolyiualeinsaUi^annyaria/roiy-PolyiualeinsaUi ^ annyaria / roiy-

acrylsäure-Gemisch 50/50 Gew.-% Gemisch"acrylic acid mixture 50/50 wt -.% mixture "

Polymaleins.äure~i' Methylvinylather/Maleinsäure> anhydrid-Copolymer"' "."Polymaleic acid ~ i 'methyl vinyl ether / maleic acid> anhydride copolymer "'". "

Sek.Alkoholätho'xylat mit,, 11-' _ 15.. C-Atomen und durchschnitt 1~. 9 Äthoxylatgruppen ~ ^:" (TERGITOL I5-S-9) " ""Secondary alcohol ethoxylate with "11-" _ 15 .. C-atoms and average 1 ~. 9 ethoxylate groups ~ ^: "(TERGITOL I5-S-9)"""

Fluorcarbon aispberflacnenak tives Mittel (PC 128 erhalteft" aus MMM) ■«■-.■ ^.j^. Fluorocarbon as a surface-active agent (PC 128 obtained from MMM) ■ «■ -. ■ ^ .j ^.

Tributoxyäthylphosphat.Tributoxyethyl phosphate.

2(2-Äfeh.oxyäthoxy)äthanblv - .;j2 (2-Äfeh.oxyäthoxy) äthanblv -.; J

Äramoniunihydroxid (60%) · -Ammoniumcarbonat Aramonium hydroxide (60%) - ammonium carbonate

Zinkoxidzinc oxide

übrige Bestandteile,,.other components ,,.

Gesamttotal

Gew.-Ä "MeTall/flüchtigeWeight metal / volatile

1.251.25

0.480.48

0.01'0.01 '

0.250.25

0,500.50

2,032.03

0.770.77

0.650.65

93,2193.21

100.00100.00

1919th

1.251.25

0.480.48

0.010.01

0,250.25

' 0.50'0.50

4.3 24.3 2

0.770.77

0.G50.G5

91.7791.77

100.00100.00

2020th

1. 251. 25

0.230.23

0.030.03

0,380.38

2.882.88

0,770.77

0.650.65

93.8193.81

100.00100.00

2121

0.1560.156

0.0550.055

Q.OO75Q.OO75

O..0435O..0435

0.360.36

0.09550.0955

0,0810.081

99.201599.2015

100.00100.00

2222nd

10.. 010 .. 0

3.603.60

0.480.48

3'.,043 '., 04

23.0404/23

6.126.12

5.205.20

48.5248.52

100.00100.00

23,23,

7.27.2

. 3.2.. 3.2.

. 0.25. 0.25

2.752.75

21,021.0

7.47.4

6.16.1

6.56.5

2.02.0

1.01.0

??

1.Ό1.Ό

5.05.0

1.01.0

0.90.9

52,1052.10

80.380.3

2525th

10,010.0

2.52.5

1.01.0

1.01.0

15. Ü15th night

6.6th

5 2,0 5 2.0

100,00100.00

100.00100.00

100.00100.00

Die verdünnten Mittel der Beispiele 18 bis 21 der Tabelle III lieferten für ein Handelsprodukt annehmbare Grade an Sehmutzlösevermögen und Bodenreinigungsvermögen gemäß den vorstellend beschriebenen Sehmutzlösevermögen- und Reinigungsvermögenstests. Nachdem diese Mittel konzentriert wurden, d.h.wenn Wasser entfernt wurde bis zu einem Punkt, an dem die Polymermenge zwischen über 2,5 und 20 Gew-Ji lag» lieferten diese konzentrierten Mittel einen wasserbeständigen Glanz auf Bodenoberflächen^nachdem sie darauf aufgebracht und verteil, t worden waren und nachdem sie trocken waren.The diluted compositions of Examples 18-21 of Table III provided acceptable levels for a commercial product Visual dissolving power and floor cleaning power according to The visual dissolving power and cleaning power tests described by way of introduction. After these agents have been concentrated, i.e. when water has been removed to the point where the amount of polymer was between over 2.5 and 20 percent by weight These concentrated means a water-resistant gloss on floor surfaces ^ after being applied to them and distribute, t had been and after they were dry.

Mittel mit im wesentlichen gleichen Schmutzlöse- und Reinigungsvermögen wurden erhalten, wenn man in den Mitteln der Beispiele 18 bis 21 das Methylvinylather/Maleinsäureanhydrid-Copolymer durch eine äquivalente Menge Styrol/Aerylsäure-Copolymer, Styrol/Acrylat/Methacrylat-Copolymer, RHOPLEX B-505, SMA 17352-Harz, GANTREZ AN 119, RHOPLEX E-979, Polymaleinsäureanhydrid, Polymaleinsäure/Polyacrylsäure-Gemisehe, Acrylsäure/Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Gemische aus Polymaleinsäureanhydrid und RHOPLEX B-505 oder Styrol/ Maleinsäureanhydrid/Maleat-Copolymer ersetzte, vorausgesetzt, daß derartige Polymere oder Polymergemische ein Carboxyl/ Monomer-Verhältnis von 0,05 bis 2,0 und Molekulargewichte von 500 bis 1 500 000 aufweisen.Agents with essentially the same dirt-loosening and cleaning properties were obtained when using the methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer in the compositions of Examples 18 to 21 by an equivalent amount of styrene / aerylic acid copolymer, styrene / acrylate / methacrylate copolymer, RHOPLEX B-505, SMA 17352 resin, GANTREZ AN 119, RHOPLEX E-979, Polymaleic anhydride, polymaleic acid / polyacrylic acid mixtures, acrylic acid / maleic anhydride copolymer, mixtures of polymaleic anhydride and RHOPLEX B-505 or styrene / maleic anhydride / maleate copolymer, provided that such polymers or polymer mixtures have a carboxyl / Monomer ratio from 0.05 to 2.0 and molecular weights from 500 to 1,500,000.

Die konzentrierten Mittel der Beispiele 22 bis 25 der Tabelle III stellen Bodenbehandlungsmittel dar, die einen wasserfesten Glanz liefern, nachdem sie auf den Boden aufgebracht und verteilt worden waren und getrocknet waren. Wenn derartige Mittel verdünnt wurden, d.h. eine Tasse des konzentrierten Mittels auf je 3,79 1 Wasser gegeben wurde , erhielt man Reinigungslösungen für Böden und Wände. Derartige verdünnte Reinigungslösungen weisen ein für handelsübliche Produkte annehmbares Sehmutzlösevermögen auf harten Oberflächen auf.The concentrated compositions of Examples 22 to 25 of Table III represent soil treatment compositions which have a provide a waterproof gloss after they have been applied to the floor, spread and dried. If such agents have been diluted, i.e. one cup of the concentrated agent was added to every 3.79 liters of water, cleaning solutions for floors and walls were obtained. Such diluted cleaning solutions indicate one for commercially available Products have acceptable visual dissolution power on hard surfaces.

409844/0894409844/0894

Mittel mit im wesentlichen gleichen glanzgebenden und Reinigungseigenschaften werden erhalten, wenn die Polymerenkomponenten der Beispiele 22 bis 25 durch äquivalente Mengen an Polymaleinsäureanhydrid, Gemischen aus Polymaleinsäure und Polyacrylsäure, Acrylsäure/Maleinsäureanhydrid-Copolymereij Gemischen aus Polymaleinsäureanhydrid und RHOPLEX B-505, Styrol/Maleinsäureanhydrid/Maleat-Copolymerertoder Methylvinylather/Maleinsäureanhydrid-Copolymere/j vorausgesetzt, daß diese Polymere oder Polymergemische ein Carboxyl/ Monomer-Verhältnis von 1,01 bis 2,0 und Molekulargewichte von 1 000 bis 1 000 000 aufweisen.Agents with essentially the same gloss-imparting and cleaning properties are obtained when the polymer components of Examples 22 to 25 by equivalent amounts of polymaleic anhydride, mixtures of polymaleic acid and polyacrylic acid, acrylic acid / maleic anhydride copolymersij Mixtures of polymaleic anhydride and RHOPLEX B-505, styrene / maleic anhydride / maleate copolymer or Methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers / j provided that these polymers or polymer blends have a carboxyl / monomer ratio of 1.01 to 2.0 and molecular weights from 1,000 to 1,000,000.

Beispiel 26Example 26

PolyacrylsäurePolyacrylic acid

(Carboxyl/Monomer-Verhältnis =(Carboxyl / monomer ratio =

1,0; Molekulargewichte = 3 000 -1.0; Molecular weights = 3000 -

300 000) 0,078300,000) 0.078

Ammoniumhydroxid 0,855Ammonium hydroxide 0.855

Ammoniumcarbonat 0,052Ammonium carbonate 0.052

Zinkoxid 0,0^4Zinc oxide 0.0 ^ 4

Tergitol I5-S-9 oberflächenaktives Mittel. 0,00375 Wasser ReatTergitol I5-S-9 surfactant. 0.00375 Water reat

Das Mittel des Beispiels 26 wurde dadurch erhalten, daßtnan ein konzentrierteres Mittel mit etwa 5 Gew.-5i Polymer verdünnte, indem man 1 Tasse des konzentrierten Produkts 3,79 1 Wasser zusetzte.The agent of Example 26 was obtained by tnan diluted a more concentrated agent with about 5% by weight of polymer by adding 1 cup of the concentrated product 3.79 liters of water were added.

409844/0894409844/0894

Das Reinigungsvermögen des Mittels des Beispiels 26 wurde mit Hilfe einer "Gardner straight-line washability-Maschine" mit und ohne Zink/Ammoniak-Komplex bewertet. Das vorstehende Mittel zählte 0,5 Reinigungseinheiten, während ohne den Komplex 0,65 Reinigungseinheiten erzielt wurden. Die Standardabweichung in diesem Test betrug 0,39. Die Daten zeigen an, daß die Gegenwart des Zink/Ammoniak-Komplexes das Reinigungsvermögen nicht stört. Das Mittel des Beispiels 26 ergab vor der Verdünnung (d.h. etwa 5 % Polymer) einen besonders hochglänzenden wasserbeständigen Film.The detergency of the composition of Example 26 was evaluated with the aid of a "Gardner straight-line washability machine" with and without a zinc / ammonia complex. The above mean counted 0.5 purification units, while 0.65 purification units were achieved without the complex. The standard deviation in this test was 0.39. The data indicate that the presence of the zinc / ammonia complex does not interfere with detergency. The composition of Example 26 gave a particularly high-gloss, water-resistant film before dilution (ie about 5% polymer).

Claims (18)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verdünntes Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend 1. Containing diluted detergent for hard surfaces 1) etwa 0,05 bis etwa 2,5 Gew.-Ji einer wasserlöslichen
organischen Polycarboxylatpolyraerenkomponente, deren Polymeren ein Molekulargewicht von 500 bis 1 500 000 besitzen, wobei die Komponente ein Molverhältnis von Carboxylgruppen zu Monomereneinheiten von 0,05 bis
2,0 aufweist;1) about 0.05 to about 2.5 weight percent of a water-soluble one
organic polycarboxylate polymeric component, the polymers of which have a molecular weight of 500 to 1,500,000, the component having a molar ratio of carboxyl groups to monomer units of 0.05 to
2.0; 2) etwa 0,001 bis etwa 40 Gew.-5i eines metallhaltigen
Komplexes aus2) about 0.001 to about 40 wt. 5i of a metal containing
Complex (a) einem Metall, das sich mit den Carboxylgruppen in dem organischen Polymer zu vernetzen vermag und
das sich außerdem mit einer flüchtigen Gruppe zu verbinden vermag und(a) a metal capable of crosslinking with the carboxyl groups in the organic polymer and
that can also connect with a volatile group and (b) einer flüchtigen Gruppe, we Ammoniak, Amine oder Vorläufer von Kohlendioxid und(b) a volatile group, such as ammonia, amines or Precursors of carbon dioxide and 3) als Rest auf 100 % Wasser,3) the remainder to 100 % water, wobei das Mittel einen pH-Wert von etwa 7,5 bis 10,5
aufweist.wherein the agent has a pH of about 7.5 to 10.5
having. 2. Mittel nach Anspruch 1, worin die flüchtige Gruppe
Ammoniak oder ein Vorläufer von Kohlendioxid ist.2. Composition according to claim 1, wherein the volatile group
Is ammonia or a precursor to carbon dioxide. 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bis zu etwa 10 Gew.-5i eines oberflächenaktiven Detergens enthält.3. Composition according to claim 1, characterized in that there is additionally up to about 10 wt .- 5i of a surface-active Contains detergent. 409844/0894409844/0894 4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerenkomponente in einer Menge von etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-? und der metallhaltige Komplex in einer Menge von etwa 1,0 bis 30 Gew.-Jt vorliegt.4. Means according to claim 3, characterized in that the Polymer component in an amount of about 0.5 to 1.5 wt. and the metal-containing complex in an amount of about 1.0 to 30 wt. 5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergens in einer Menge von etwa 0001 bis 3 Gew.-5S vorliegt.5. Means according to claim 4, characterized in that the Detergent is present in an amount of from about 0001 to 3% by weight. 6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall des metallhaltigen Komplexes Zink, Zirkon, Kupfer oder Nickel ist.6. Means according to claim 5, characterized in that the The metal of the metal-containing complex is zinc, zirconium, copper or nickel. 7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Metall/flüchtige Gruppe-Komplex Ammoniumzirkonylcarbonat, Zinkammonium oder Zinkammoniumcarbonat ist.7. Composition according to claim 6, characterized in that the metal / volatile group complex ammonium zirconyl carbonate, Zinc ammonium or zinc ammonium carbonate. 8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerenkomponente Polymaleinsäure, Polymaleinsäureanhydrid, Gemische aus Polymaleinsäure und Polyacrylsäure, Acrylsäure/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Gemische aus Polymaleinsäureanhydrid und RHOPLEX B-505, Styrol/Maleinsäureanhydrid/Maleat-Copolymere, Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Polyacrylsäure, Methylvinylather/ halbveresterte Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Styrol/ Acrylsäure-Copolymere, Styrol/partiell veresterte Acrylsäure /partiell veresterte Methacrylsäure-Copolymere, RHOPLEX B-505, RHOPLEX E-979, ACRYSOL A-I, SMA 17352-8. Composition according to claim 7, characterized in that the polymer component polymaleic acid, polymaleic anhydride, Mixtures of polymaleic acid and polyacrylic acid, acrylic acid / maleic anhydride copolymers, mixtures of Polymaleic anhydride and RHOPLEX B-505, styrene / maleic anhydride / maleate copolymers, Methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, polyacrylic acid, methyl vinyl ether / half-esterified maleic anhydride copolymers, styrene / acrylic acid copolymers, styrene / partially esterified acrylic acid / partially esterified methacrylic acid copolymers, RHOPLEX B-505, RHOPLEX E-979, ACRYSOL A-I, SMA 17352- Harz oder GANTREZ AN-119»ist.Harz or GANTREZ AN-119 »is. 9. Verfahren zum Reinigen von harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf die Oberfläche auf-9. A method for cleaning hard surfaces, characterized in that there is an effective amount of the agent according to one of claims 1 to 8 on the surface 409844/0894409844/0894 bringt, auf der Oberfläche verreibt und die Oberfläche trocknen läßt.brings, rubs on the surface and lets the surface dry. 10. Polier- und Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend 10. Polishing and cleaning agents for hard surfaces, containing 1) etwa über 2,5 bis etwa 20 Gew.-% einer wasserlöslichen organischen Polycarboxylatpolyraerenkomponente, deren Polymeren ein Molekulargewicht von 1 000 bis 1 000 000 besitzen, wobei die Komponente ein Molverhältnis von Carboxylgruppen zu Monomereneinheiten von 1,01 bis 2,0 aufweist;1) about over 2.5 to about 20 weight percent of a water soluble organic polycarboxylate polymer component, whose Polymers have a molecular weight of 1,000 to 1,000,000, the component having a molar ratio of Has carboxyl groups to monomer units of 1.01 to 2.0; 2) etwa 0,001 bis etwa HO Gew.-? eines metallhaltigen Komplexes aus2) about 0.001 to about HO wt.? of a metal-containing complex (a) einem Metall, das sich mit den Carboxylgruppen in dem organischen Polymer zu vernetzen vermag und das sich außerdem mit einer flüchtigen Gruppe zu verbinden vermag und(a) a metal that is capable of crosslinking with the carboxyl groups in the organic polymer and that also associate with a volatile group able and (b) einer flüchtigen Gruppe, wie Ammoniak, Amine oder Vorläufer von Kohlendioxid und(b) a volatile group such as ammonia, amines or precursors of carbon dioxide and 3) als Rest auf 100 % Wasser,3) the remainder to 100 % water, wobei das Mittel einen pH-Wert von 7,5 bis 10,5 aufweist.wherein the agent has a pH of 7.5 to 10.5. 11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß, die flüchtige Gruppe Ammoniak oder ein Vorläufer von Kohlendioxid ist.11. Means according to claim 10, characterized in that, the volatile group is ammonia or a precursor of carbon dioxide. 12. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bis zu 10 Gew.-% eines oberflächenaktiven Detergens enthält.12. Composition according to claim 10, characterized in that it additionally up to 10 wt -% of an surfactant detergent.. 409844/089^409844/089 ^ 13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerenkornponente in einer Menge von etwa 3 bis 15
Gew.-% und der metallhaltige Komplex in einer Menge von
etwa 1 bis 30 Gew.-% vorliegt.13. Composition according to claim 12, characterized in that the polymer components in an amount of about 3-15
Wt -.%, And the metal-containing complex in an amount of
about 1 to 30 wt -.% is present. 14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Detergens in einer Menge von etwa 0,001 bis 3 Gew.-# vorliegt. 14. Composition according to claim 13, characterized in that the detergent is present in an amount of about 0.001 to 3 wt .- #. 15· Mittel nach Anspruch 1*1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall des metallhaligen Komplexes Zink, Zirkon, Kupfer
oder Nickel ist.15 · Agent according to claim 1 * 1, characterized in that the metal of the metal-containing complex is zinc, zirconium, copper
or nickel. 16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Metall/flüchtige Gruppe-Komplex Aramoniumzirkonylcarbonat, Zinkammoniak oder Zinkammoniumcarbonat ist.16. Means according to claim 15, characterized in that the Metal / volatile group complex aramonium zirconyl carbonate, Zinc ammonium or zinc ammonium carbonate. 17· Mittel nach Anspruch 16,dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerenkomponente Polymaleinsäure, Polymaleinsäureanhydrid, Gemische aus Polymaleinsäure und Polyacrylsäure, Acrylsäure/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Gemische aus Polymaleinsäureanhydrid und RHOPLEX B-505, Styrol/Maleinsäureanhydrid/Maleat-Copolymere oder Methylvinyläther/
Maleinsäureanhydrid-Copolymere ist.17 · Agent according to claim 16, characterized in that the polymer component polymaleic acid, polymaleic anhydride, mixtures of polymaleic acid and polyacrylic acid, acrylic acid / maleic anhydride copolymers, mixtures of polymaleic anhydride and RHOPLEX B-505, styrene / maleic anhydride / maleate copolymers / or
Is maleic anhydride copolymers. 18. Verfahren zum Reinigen und.Polieren von harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge
des Mittels nach einem der Ansprüche 10 bis 17 auf die18. A method for cleaning und.Polieren hard surfaces, characterized in that an effective amount
of the agent according to one of claims 10 to 17 to the 409844/0894409844/0894 - ys -- ys - Oberfläche aufbringt, auf der Oberfläche verreibt und die Oberfläche trocknen läßt, wobei sich ein glänzender Film auf dieser Oberfläche bildet.Applies surface, rubs on the surface and lets the surface dry, resulting in a shiny Film forms on this surface. Pur: The Procter & Gamble .CompanyPure: The Procter & Gamble .Company Dr. H M. Wolff RechtsanwaltDr. H M. Wolff Lawyer 409844/0894409844/0894