HUT78046A - Hard-surface cleaning compositions - Google Patents
Hard-surface cleaning compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HUT78046A HUT78046A HU9900830A HU9900830A HUT78046A HU T78046 A HUT78046 A HU T78046A HU 9900830 A HU9900830 A HU 9900830A HU 9900830 A HU9900830 A HU 9900830A HU T78046 A HUT78046 A HU T78046A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- composition
- polymer
- mixtures
- surfactant
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgyát kemény felületeket, különösen háztartási kemény felületeket tisztító készítmények képezik.The present invention relates to compositions for cleaning hard surfaces, in particular household hard surfaces.
A szakterületen különféle készítményeket közölnek kemény felületek tisztítására. Az ilyen készítményeknél a hangsúlyt leginkább különféle felületek és szennyezések kitűnő tisztítására helyezik. Néhány specializált tisztítószernél, például az üvegtisztítóknál továbbá sok erőfeszítést szenteltek az úgynevezett „csíkmentes termékek, azaz olyan termékek formálására, amelyek alkalmazás után nem hagynak vagy csak kis látható maradványt hagynak.Various compositions for cleaning hard surfaces are known in the art. The focus of such formulations is on the excellent cleaning of various surfaces and impurities. In addition, some specialized cleaners, such as glass cleaners, have devoted much effort to forming so-called "stripless products," which leave no or little visible residue after use.
A találmány tárgyát olyan kemény felület tisztító készítmények képezik, amelyek tisztítanak és a tisztított felületnek csillogást biztosítanak. Ez annyiban tér el a „csíkmentes készítménytől, hogy a csillogás továbbá a tisztított felületről való jobb fényvisszaverődést igényel. A felületek csillogásának biztosítására a kereskedelemben egy sor termék kapható, és ezeket például az US 3 960 575 és US 4 218 250 számú szabadalmi iratokban közük. Csillogás szolgáltatásához mindkét közlemény különféle szilikonok alkalmazását ajánlja. Az ilyen készítmények nem készre formált kemény felület tisztítók, amennyiben nem tisztítanak hatékonyan, és a kemény felület tisztító szerekben levő szilikon készítmény valóban nem mutat semmiféle csillogási előnyöket. Lásd például az EP 374 471 számú szabadalmi iratot, amely a szennyeződés újralerakódásának való jobb ellenálláshoz egyéb alapvető alkotórészek között szilikonos kemény felület tisztítót közöl.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to hard surface cleaning compositions that cleanse and provide a gloss to the cleaned surface. This differs from the "stripless composition" in that the glitter also requires better reflection from the cleaned surface. A variety of products are commercially available to provide glitter to surfaces and are described, for example, in U.S. Patent Nos. 3,960,575 and 4,218,250. To provide glitter, both bulletins recommend the use of various silicones. Such compositions are not readily formulated hard surface cleaners unless they are effectively cleaned and the silicone composition in the hard surface cleansers does not really provide any glittering benefits. See, for example, EP 374 471, which discloses a silicone hard surface cleaner among other essential ingredients for improved resistance to dirt re-deposition.
Úgy találtuk, hogy kitűnő csillogást nyerhetünk felületeken, egy felületaktív anyagot, egy karboxilát tartalmú polimert és egy kétértékű elleniont, az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatott 12:1 - 1:32 közötti mólarányban tartalmazó folyékony készítmények formálásával. Valóban úgy találtuk, hogy az illető készítmények különböző típusú foltokra, beleértve a jellemző zsíros foltokat, kitűnő tisztítási teljesítményt nyújtanak, mialatt jobb csillogást és kisebb felületi esikosodást/foltosodást adnak.It has been found that excellent shine can be obtained by forming liquid compositions containing a surfactant, a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion in a ratio of 12: 1 to 1:32. Indeed, it has been found that the compositions provide excellent cleaning performance for various types of stains, including typical greasy stains, while providing better shine and less surface mottling / staining.
A találmány egyik előnye, hogy az illető készítményeket mind hígított, mind tiszta állapotukban különféle anyagokból, például mázas és nem mázas kerámia-csempék, vinil, linóleum, melamin, készült háztartási kemény felületek tisztítására alkalmazhatjuk.An advantage of the present invention is that the compositions can be used to clean household hard surfaces made from various materials such as glazed and non-glazed ceramic tiles, vinyl, linoleum, melamine, both diluted and pure.
A találmány szerinti kemény felület tisztítási eljárásnak, amelyben a találmány szerinti készítményeket hígított formában alkalmazzuk, másik előnye, hogy a kezelt felületeknek megnövelt csillogást a kezelést követő öblítés igénye nélkül biztosít, ezáltal segítve a fogyasztó általi alkalmazását.Another advantage of the hard surface cleaning process of the invention, wherein the compositions of the invention are applied in diluted form, is that the treated surfaces provide increased gloss without the need for rinsing after treatment, thereby assisting the consumer in applying it.
A találmány háttereként a következő dokumentumokat említjük:Background of the Invention The following documents are cited:
US 4 784 786 számú szabadalmi irat egy üvegtisztító készítményt közöl, amelyet egy szennyezett üvegre gyorsan alkalmazhatunk és egy szennyezett üvegfelületről gyorsan eltávolíthatunk, a felületet tisztán és csíkosságtól és homályosságtól mentesen hagyja. Az illető készítmények egyéb alkotórészek között felületaktív anyagokat, glikol-étert, egy anionos poliszulfonsavat és egy olefin-maleinsavanhidrid kopolimert tartalmazó anhidrid66.181/BE vegyületet tartalmaznak. Kétértékű ellenionokat nem közölnek.U.S. Pat. No. 4,784,786 discloses a glass cleaning composition that can be quickly applied to a contaminated glass and quickly removed from a contaminated glass surface, leaving the surface clean and free of streaks and haze. Such compositions include, among other ingredients, an anhydride 66.181 / BE containing surfactants, glycol ether, an anionic polysulfonic acid and an olefin-maleic anhydride copolymer. Divalent counterions are not reported.
A WO 94/26858 nemzetközi közzétételi számú szabadalmi irat egy folyékony kemény felület tisztító készítményt (pH 2-8) nemionos felületaktív anyagokkal (1-30 %) és 1000000-nál kisebb átlagos molekulatömegű anionos polimerekkel közöl. Az illető készítmények a szennyeződés elleni előnyön kívül meglepő kezdeti tisztítást hoznak. Valóban a WO 94/26858 nemzetközi közzétételi számú szabadalmi irat azt közli, hogy az akril-, metakril- és maleinsavanhidrid származékok, például sztírolnak maleinsavanhidriddel alkotott kopolimerjei, száradás után csíkmentes felületet hoznak létre. Kétértékű ellenionokat nem közölnek.WO 94/26858 discloses a liquid hard surface cleaning composition (pH 2-8) with nonionic surfactants (1-30%) and anionic polymers having an average molecular weight of less than 1,000,000. In addition to the benefit of contamination, these compositions provide a surprising initial purification. Indeed, WO 94/26858 discloses that acrylic, methacrylic and maleic anhydride derivatives, such as maleic anhydride copolymers of styrene, produce a stripless surface after drying. Divalent counterions are not reported.
Az EP-A-658-184 számú szabadalmi irat alkil-amfokarbonsavat (5-95%) és magnézium- vagy kalciumsókat (0,1-4%) tartalmazó folyékony vagy gél mosogatószer készítményeket közöl, az illető készítmények 10 %-os vizes oldatban 20°C-on 7-10 pH értékűek. Az illető készítmények adott esetben alkalmazható komponensként mellék felületaktív anyagokat, mint nemionos felületaktív anyagokat (5-95%) tartalmaznak. Karboxilát tartalmú polimereket nem közölnek. Kemény felületi alkalmazást sem közölnek.EP-A-658-184 discloses liquid or gel detergent compositions containing alkyl amphocarboxylic acid (5-95%) and magnesium or calcium salts (0.1-4%) in a 10% aqueous solution. They have a pH of 7-10 at 20 ° C. These compositions may contain optional surfactants as non-ionic surfactants (5-95%) as an optional component. Carboxylate-containing polymers are not disclosed. No hard surface applications are reported.
Az EP-A-162-033 számú szabadalmi írat nagy teljesítményű folyékony mosószereket közöl, amelyek proteolítikus vagy amilolítikus enzimeket, egy anionos felületaktív anyagot (10-50%), adott esetben alkalmazhatóan egyéb felületaktív anyagokat, mint nemionos etoxilezett felületaktív anyagokat (2-25%), a készítmény egy literére 1-30 millimól kalciumiont és tisztító hatású szennylebegtetőket (2-15%), mint sajátos polimer alifás polikarbonsavak vízben oldható sóit tartalmazó polikarboxilátokat (pél66.181/BE • · · • · • · • · dául maleinsav polimereket és kopolimereket) tartalmaznak. Az EP-A-162-033 számú szabadalmi irat továbbá azt közli, hogy a kalciumionok mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy az enzimek számára egy minimális mennyiség mindig rendelkezésre álljon, később lehetővé téve a készítményben levő zsírsavakkal és hasonlókkal a komplexképzést. Kemény felületi alkalmazást nem közölnek .EP-A-162-033 discloses high performance liquid detergents which contain proteolytic or amylolytic enzymes, an anionic surfactant (10-50%), optionally other surfactants than nonionic ethoxylated surfactants (2-25). %), 1 to 30 millimoles of calcium ions and 2 to 15% purifying builders per liter of formulation as polycarboxylates containing water-soluble salts of specific polymeric aliphatic polycarboxylic acids (for example, maleic acid). polymers and copolymers). EP-A-162-033 further states that the amount of calcium ions should be chosen such that a minimum amount of enzymes is always available, subsequently allowing complexation with the fatty acids and the like in the composition. Hard surface applications are not reported.
Az EP-A-602-179 számú szabadalmi irat azt közli, hogy az egy polihidroxi-zsírsavamidot és egy anionos felületaktív anyagot tartalmazó készítményekhez kalciumsók adagolása javítja a zsíros foltok eltávolítását, mialatt jó kézkímélési tulajdonságot hordoz. Valóban, az EP-A-602-179 számú szabadalmi irat egy anionos felületaktív anyagot (3-95%), egy polihidroxi-zsírsavamidot (340%) és kalciumionokat (0,1-3%) tartalmazó mosogatószer készítményeket közöl. A készítmények 10 %-os vizes oldatban 20°C-on 5,5-10 pH értékűek. Az illető készítmények adott esetben alkalmazható komponensként 750000-4000000 közötti molekulatömegű polikarboxilát polimereket tartalmaznak (0,1-10%). Kemény felületi alkalmazást nem közölnek.EP-A-602-179 discloses that the addition of calcium salts to formulations containing a polyhydroxy fatty acid amide and an anionic surfactant improves the removal of greasy spots while providing good hand protection. Indeed, EP-A-602-179 discloses detergent compositions comprising an anionic surfactant (3-95%), a polyhydroxy fatty acid amide (340%) and calcium ions (0.1-3%). The formulations have a pH of 5.5 to 10 in a 10% aqueous solution at 20 ° C. The compositions may contain polycarboxylate polymers having a molecular weight of from 750,000 to 4,000,000,000 (0.1% to 10%) as an optional component. Hard surface applications are not reported.
Az EP-A-670-884 számú szabadalmi irat egy polihidroxi-zsírsavamid felületaktív anyagot (5-50%), egy nemionos anyagot (550%), egy kalciumforrást (0,5-2%) és szappant tartalmazó készre formált folyékony mosószer készítményeket közöl (pH érték 7,59,5). Adott esetben alkalmazható alkotórészek a polikarboxilát szennylebegtetők, például maleinsav anhidridnek etilénnel vagy vinil-metil-éterrel és polimer poükarbonsav diszpergálószerek alkotott kopoümerjei (0,1-7%), amelyeket megfelelő telítetlenEP-A-670-884 discloses ready-to-use liquid detergent compositions containing a polyhydroxy fatty acid amide surfactant (5-50%), a nonionic substance (550%), a calcium source (0.5-2%) and soap. (pH 7.59.5). Optional ingredients are copolymers of polycarboxylate builders, such as maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, and polymeric polycarboxylic acid dispersants (0.1-7%), which are suitably unsaturated.
66.181/BE • · .ί.66.181 / BE • · .ί.
monomerek, beleértve akrilsavat, maleinsavat, polimerizálásával vagy kopolimerizálásával állíthatrunk elő. 2000-100000 molekulatömegű akril-malein-alapú kopolimereket közölnek. Kemény felületi alkalmazást nem közölnek.polymerization or copolymerization of monomers, including acrylic acid, maleic acid. Acrylic-malein-based copolymers having a molecular weight of 2,000 to 100,000 are disclosed. Hard surface applications are not reported.
A GB 1 43 0 204 számú szabadalmi irat különféle szennyezett szubsztrátok - beleértve a kemény felületeket - tisztítására alkalmas készítményeket közöl. Az illető készítmények egy polimert (3-35%), például akril polimereket és polikarbonátokat, adott esetben alkalmazható fémionokat, például kalcium vagy magnéziumionokat (0,1-5%) és szennylebegtetőket (0,1-5%), például vinil-metil-éter és maleinsavanhidrid kopolimereket, és (karboxi-metil)-cellulózt tartalmaznak. Egy felületaktív anyag adott esetben alkalmazható, de annak mennyiségeit nem közük, nem beszélve a sajátos felületaktív anyagcsoportokról. Egy szennyezett felület tisztítási eljárást is közöl a GB 1 430 204 számú szabadalmi irat, az illető eljárás a következő lépéseket tartalmazza: az illető felületre az illető készítmény alkalmazását, annak lehetővé tételét, hogy az illető készítmény ragadós filmet formáljon, amelyhez a szennyeződések hozzátapadnak, hagyja az illető készítményt megszáradni, ezáltal az illető száradás eredményeként az illető film összetöredezik egy eltávolítható maradékot formálva, és szitán az illető maradványt eltávolítják. Fémionok jelenléte növeli a film törékenységét.GB 1 43 0 204 discloses compositions for cleaning various contaminated substrates, including hard surfaces. Such compositions include a polymer (3-35%), such as acrylic polymers and polycarbonates, optionally metal ions such as calcium or magnesium ions (0.1-5%) and builders (0.1-5%) such as vinylmethyl ether and maleic anhydride copolymers and carboxymethylcellulose. A surfactant may be used but may not be present in amounts, let alone specific surfactant groups. A process for cleaning contaminated surface is also disclosed in GB 1 430 204, the process comprising the steps of: applying to said surface the composition, allowing the composition to form a sticky film to which the dirt adheres, drying said composition, whereby as a result of said drying, said film is crushed to form a removable residue and screened to remove said residue. The presence of metal ions increases the fragility of the film.
A technika állásában még ténylegesen nem ismerték el egy folyékony kemény felület tisztító készítményben egy felületaktív anyagnak, egy karboxilát tartalmú polimernek és egy kétértékű ellenionnak, az illető polimernek az illető kétértékű ellenionraIn the prior art, a surfactant, a carboxylate-containing polymer, and a divalent counterion, said polymer, have not yet been recognized in a liquid hard surface cleaning composition for said divalent counterion.
66.181/BE • · · · ·· • ··· »·· **· · ···· ··· · *· ·· ··· ·« »♦* vonatkoztatott megfelelő mólarányokban való alkalmazásából származó előnyöket, azaz a készítménnyel kezelt felület jobb csillogását .66.181 / BE • · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · better gloss on the surface treated with the composition.
A találmány tárgyát egy olyan kemény felület tisztítási eljárás képezi, amelyben egy karboxilát tartalmú polimert és egy kétértékű elleniont, az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatva 12:1 - 1:32 mólarányban és a teljes készítmény tömegére 0,1-50 % felületaktív anyagot tartalmazó folyékony készítményt alkalmazunk az illető felületekre.The present invention relates to a hard surface cleaning process wherein a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion are present in a molar ratio of said polymer to said divalent counterion in a ratio of 12: 1 to 1:32 and 0.1 to 50% by weight of the total composition. applying a liquid composition to said surfaces.
A találmány tárgyát egy karboxilát tartalmú polimert és egy kétértékű elleniont — az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatva 12:1 - 1:32 mólarányával — és a teljes készítmény tömegére 0,1-50 % felületaktív anyagot tartalmazó folyékony kemény felületet tisztító készítmény is, az illető készítmény proteolítikus vagy amilolítikus enzimtől és polihidroxi-zsírsavamidtól mentes.The present invention also relates to a liquid hard surface cleansing composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion with a molar ratio of said polymer to said divalent counterion of from 12: 1 to 1:32, and from 0.1% to 50% by weight of the total composition. said composition is free of proteolytic or amylolytic enzyme and polyhydroxy fatty acid amide.
A találmány tárgyát legtágabb értelmezésében egy karboxilát tartalmú polimert és egy kétértékű elleniont — az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatva 12:1 - 1:32 mólarányban — és egy felületaktív anyagot tartalmazó folyékony készítményt alkalmazunk az illető felületekre.The broadest aspect of the invention is the use of a liquid composition comprising a carboxylate-containing polymer and a divalent counterion in a molar ratio of 12: 1 to 1:32 mole ratio of said polymer to said divalent counterion and a surfactant.
A leírásban „kemény felületek-en bármilyen háztartási kemény felületféleséget értünk, a főzéshez és evéshez/iváshoz használt edények és bármilyen eszközök kivételével. A leírásban előnyös „kemény felületek-en rögzített háztartási kemény felületeket kell értenünk, beleértve padozatokat, falakat, ablakokat, készülékeket és szerelvényeket, és hasonlókat.As used herein, "hard surfaces" means any type of hard surface of a household, other than utensils used for cooking and eating / drinking. As used herein, preferred "hard surfaces" are intended to include household hard surfaces, including floors, walls, windows, appliances and fittings, and the like.
66.181/BE • · » «66.181 / BE • · »«
··« ·· ·*·· «·· · *
Az illető folyékony készítményt a tisztítandó felületre tiszta formájában vagy hígított formájában alkalmazhatjuk.The liquid composition may be applied to the surface to be cleaned in pure or diluted form.
A leírásban „hígított formán azt értjük, hogy az illető folyékony készítményt a felhasználó jellemzően vízzel hígítja. A készítményt alkalmazást megelőzően jellemzően tömegének 10-200szorosa hígítjuk. A szokásosan ajánlott hígítási szint a készítmény 1,2 %-os vizes oldata, amely a nyert mosóoldat tömegére vonatkoztatva 0,01-0,5 % hatóanyag mennyiségnek felel meg.As used herein, the term "diluted form" means that the liquid formulation is typically diluted by the user with water. The composition is typically diluted 10 to 200 times its weight prior to use. The usual recommended dilution level is a 1.2% aqueous solution of the composition, which corresponds to 0.01-0.5% by weight of the resulting wash solution.
Amikor az illető készítményt tiszta formájában vagy úgynevezett koncentrált formájában (azaz 10-40 % közötti összes hatóanyag) alkalmazzuk a tisztítandó felületre, a készítmény alkalmazása után a felületet szükséges leöblítenünk, egyébként túl sok látható maradványt hagy a felületen. Ennél a „koncentrált alkalmazási formánál azonban a találmány szerinti készítményekkel biztosított csillogási előnyt még az ugyanazon illető felületaktív anyag nélkül alkalmazott készítmény vagy ugyanazon illető polimer és egy kétértékű ellenion nélkül — az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatva 12:1 - 1:32 mólarányú — való alkalmazásánál egyébként igényelt kevesebb öblítés után is megkapjuk.When applied to the surface to be cleaned when applied to the surface to be cleaned, said composition in pure form or in a so-called concentrated form (i.e., 10-40% of the total active ingredient), it is necessary to rinse the surface, otherwise leaving too much visible residue on the surface. However, in this "concentrated form of use, the glittering advantage provided by the compositions of the present invention, even without the same surfactant or the same polymer and a divalent counterion, is 12: 1 to 1:32 molar ratio of said polymer to said divalent counterion. even after the less rinsing required otherwise.
Egy előnyös találmány szerinti kemény felület tisztítási eljárásban, ahol az illető készítményt hígított formában alkalmazzuk, a készítmény alkalmazása után nem szükséges a felület öblítése csillogási előny nyeréséhez.In a preferred hard surface cleaning process of the invention, wherein said composition is applied in diluted form, it is not necessary to rinse the surface after application to obtain a glossy advantage.
A találmány, egy megvalósításában egy karboxilát tartalmú polimert és egy kétértékű elleniont, az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatva 12:1 - 1:32 mólarányban,In one embodiment of the invention, a carboxylate-containing polymer and a divalent counter ion are present in a molar ratio of said polymer to said divalent counter ion of from 12: 1 to 1:32,
66.181/BE ·«· és a teljes készítmény tömegére 0,1-50 % felületaktív anyagot tartalmazó folyékony kemény felületet tisztító készítmény, az illető készítmény proteolitikus vagy amilolítikus enzimtől és polihidroxi-zsírsavamidtól mentes.And a liquid hard surface cleanser containing from 0.1% to 50% by weight of the total composition, said composition being free from proteolytic or amylolytic enzymes and polyhydroxy fatty acid amides.
A találmány szerinti készítmények első alapvető alkotórészként egy karboxilát tartalmú polimert vagy azok keverékeit tartalmazzák. A leírásban „karboxilát tartalmú polimer-en legalább egy karboxilát funkciós-csoportot tartalmazó, legalább egy monomer egységet magában foglaló polimert vagy kopolimert értünk. A szakemberek előtt ismert bármilyen karboxilát tartalmú polimert alkalmazhatunk a találmány szerint, például homo- vagy kopolimer polikarbonsavakat vagy sóikat, beleértve poliakrilátokat és maleinsavanhidrid és/vagy akrilsav és hasonlók polimerjeit és kopolimerjeit és ezek keverékeit. Az ilyen karboxilát tartalmú polimereket valóban előállíthatjuk megfelelő telítetlen monomerek, előnyösen savas formájukban való polimerizálásával vagy kopolimerizálásával. Megfelelő polimer polikarboxilátok formálására polimerizálható telítetlen monomer savak az akrilsav, maleinsav (vagy maleinsavanhidrid) , fumársav, itakonsav, akonitsav, mezakonsav, citrakonsav és metilén-malonsav. A leírásbeli polimer polikarboxilátokban karboxilát csoportokat nem tartalmazó monomer szegmensek, például vinil-metil-éter, sztirol, etilén, stb. jelenléte megfelelő.The compositions according to the invention comprise as a first essential ingredient a carboxylate-containing polymer or mixtures thereof. As used herein, a "carboxylate-containing polymer" is a polymer or copolymer containing at least one carboxylate function containing at least one monomer unit. Any carboxylate-containing polymer known to those skilled in the art may be used in the present invention, for example homo- or copolymeric polycarboxylic acids or their salts, including polyacrylates and polymers and copolymers of maleic anhydride and / or acrylic acid and the like, and mixtures thereof. Indeed, such carboxylate-containing polymers can be prepared by polymerization or copolymerization of suitable unsaturated monomers, preferably in their acidic form. Unsaturated monomeric acids which can be polymerized to form suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. Monomeric segments containing no carboxylate groups in the polymeric polycarboxylates described herein, such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, and the like. presence is appropriate.
Különösen megfelelő polimer polikarboxilátok akrilsavból származhatnak. A találmányban alkalmazható ilyen akrilsav alapú polimerek a polimerizált akrilsav vízben oldható sói. Az ilyen sav formájú polimerek átlagos molekulatömege előnyösen 200066.181/BEParticularly suitable polymeric polycarboxylates may be derived from acrylic acid. Such acrylic acid based polymers useful in the present invention are water soluble salts of polymerized acrylic acid. The average molecular weight of such acid form polymers is preferably 200066.181 / BE
1000000 közötti, még előnyösebben körülbelül 10000-150000 közötti és legelőnyösebben 20000-100000 közötti. Az ilyen akrilsav polimerek vízben oldható sói például az alkálim-ammónium- és szubsztituált ammóniumsók. Az ilyen típusú oldható polimerek ismert anyagok. Ilyen típusú poliakrilátok mosószer készítményekben való alkalmazását például az U.S.P. 3 308 067 számú szabadalmi iratban közlik.1000000, more preferably about 10000-150000 and most preferably 20000-100000. The water-soluble salts of such acrylic acid polymers are, for example, the alkali ammonium and substituted ammonium salts. Soluble polymers of this type are known materials. The use of polyacrylates of this type in detergent compositions is described, for example, in U.S. Pat. U.S. Patent No. 3,308,067.
Az akril/malein-alapú kopolimereket előnyös karboxilát tartalmú polimerként is alkalmazhatjuk. Ilyen anyagok az akrilsav és maleinsav kopolimerek vízben oldható sói. Az ilyen sav formájú kopolimerek átlagos molekulatömege előnyösen 2000-100000 közötti, még előnyösebben körülbelül 5000-75000 közötti, legelőnyösebben 7000-65000 közötti. Az ilyen akrilsav kopolimerekben levő akrilát/maleát szegmensek aránya általában körülbelül 30:1 - 1:1 közötti, még előnyösebben körülbelül 10:1 - 2:1 közötti. Ilyen akrilsav/maleinsav kopolimerek vízben oldható sói például az alkáli-ammónium- és szubsztituált ammóniumsók. Az ilyen típusú oldható polimerek ismert anyagok. Ilyen típusú oldható akrilát/maleát kopolimerek ismert anyagok, amelyeket az 1982. december 15-én nyilvánosságra hozott, 66915 számú európai szabadalmi bejelentésben közölnek. Különösen előnyös egy körülbelül 70000 átlagos molekulatömegű malein/akrilsav kopolimer. A kereskedelemben ilyen kopolimerek SOKALAN CP5 márkanéven kaphatók aThe acrylic / malein based copolymers can also be used as preferred carboxylate-containing polymers. Such materials include water soluble salts of copolymers of acrylic acid and maleic acid. Such acid-form copolymers preferably have an average molecular weight of between 2000 and 100000, more preferably between about 5000 and 75000, most preferably between 7000 and 65000. The ratio of acrylate to maleate segments in such acrylic acid copolymers is generally from about 30: 1 to 1: 1, more preferably from about 10: 1 to 2: 1. Water soluble salts of such acrylic / maleic copolymers include, for example, the alkali ammonium and substituted ammonium salts. Soluble polymers of this type are known materials. Soluble acrylate / maleate copolymers of this type are known materials disclosed in European Patent Application No. 66915, published December 15, 1982. Particularly preferred is a maleic / acrylic acid copolymer having an average molecular weight of about 70,000. Such copolymers are commercially available under the tradename SOKALAN CP5
BASF-től·BASF ·
A találmányban alkalmazható egyéb megfelelő karboxilát tartalmú polimerek a cellulóz-származékok, például (karboxil-metil) -cellulóz. A (karboxil-metil)-cellulózt hagyományos kationosOther suitable carboxylate-containing polymers useful in the present invention include cellulose derivatives such as carboxylmethyl cellulose. Carboxylmethyl cellulose is conventional cationic
66.181/BE66 181 / BE
í.f.
»··· ·« «·«« «« • · · » • ··· ···»··· ·« «·« «« «• · ·» • ··· ···
·. .· · ·- · ·. .· sóként, például nátrium, kálium, amin vagy szubsztituált amin sóként alkalmazhatjuk.·. . · · · - · ·. As a salt, such as sodium, potassium, amine or substituted amine.
A találmány szerinti készítmények második alapvető alkotórészként egy kétértékű elleniont vagy azok keverékeit tartalmazhatják. A találmányban a szakemberek által ismert összes kétértékű iont alkalmazhatjuk. A találmányban alkalmazható előnyös kétértékű ionok a kalcium, cink, kadmium, nikkel, réz, kobalt, cirkónium, króm és/vagy magnézium, és még előnyösebbenm a kalcium, cink és/vagy magnézium. Az illető kétértékű ionokat sók, például klorid, acetát, szulfát, formiát és/vagy nitrát formájában vagy komplex fémsóként adagolhatjuk. A kalciumot például kalcium-klorid,a magnéziumot magnézium-acetát vagy magnézium-szulfát és a cinket cink-klorid formájában adagolhatjuk.The compositions of the invention may contain a divalent counterion or mixtures thereof as a second essential ingredient. All divalent ions known to those skilled in the art can be used in the present invention. Preferred divalent ions for use in the present invention are calcium, zinc, cadmium, nickel, copper, cobalt, zirconium, chromium and / or magnesium, and more preferably calcium, zinc and / or magnesium. Said divalent ions may be added in the form of salts such as chloride, acetate, sulfate, formate and / or nitrate or as complex metal salts. For example, calcium may be added in the form of calcium chloride, magnesium in the form of magnesium acetate or magnesium sulfate, and zinc in the form of zinc chloride.
A találmány egy megvalósításában az illető karboxilát tartalmú polimert és az illető kétértékű elleniont egy alkotórészként adagolhatjuk, feltéve, hogy az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra/sóra vonatkoztatott mólaránya 12:1 - 1:32 közötti.In one embodiment of the invention, said carboxylate-containing polymer and said divalent counterion may be added as a component provided that the molar ratio of said polymer to said divalent counterion / salt is from 12: 1 to 1:32.
A találmány szerint a leírásbeli kemény felületek tisztítására való készítményekben az illető polimernek az illető kétértékű ellenionra vonatkoztatott mólaránya 12:1 - 1:32 közötti, előnyösen 8:1 - 1:16 közötti, még előnyösebben 6:1 - 1:12 közötti és legelőnyösebben 4:1 - 1:6 közötti. Azok az illető polimer illető kétértékű ellenionra vonatkoztatott előnyös mól arányai, ahol a leggazdaságosabb módon nyerünk javított csillogást.According to the invention, the molar ratio of said polymer to said divalent counter ion in the compositions for cleaning the hard surfaces of the present invention is from 12: 1 to 1:32, preferably from 8: 1 to 1:16, more preferably from 6: 1 to 1:12 and most preferably 4: 1 to 1: 6. Preferred molar ratios of said polymer to said divalent counterion are those where improved luster is obtained in the most economical manner.
Az „illető polimer illető kétértékű ellenionra vonatkoztatott mólaránya a leírásban a karboxilát tartalmú monomernek aThe "molar ratio of said polymer to said divalent counter-ion in this specification is that of the carboxylate-containing monomer.
66.181/BE • «« * * » tf a » • · * ·· « • · · · * · ** * ·* kétértékű ion móljainak számára vonatkoztatott mólszámát jelenti. A találmány egy előnyös megvalósításában például, ahol az illető karboxilát tartalmú polimer egy akrilsav/maleinsav kopolimer, a mólarányt egy tiszta akrilsav polimernek kétértékű ionokra és egy tiszta maleinsav polimernek kétértékű ionokra vonatkoztatott elméleti mólarány tartományára alapítva határozzuk meg.66.181 / BE refers to the number of moles of the divalent ion. For example, in a preferred embodiment of the invention, wherein said carboxylate-containing polymer is an acrylic acid / maleic acid copolymer, the molar ratio is determined based on the theoretical molar ratio range of a pure acrylic acid polymer to divalent ions.
Ennek megfelelően a találmány szerinti, kemény felületek tisztítására szolgáló készítmények a teljes készítmény tömegére 0,01-20 %, előnyösen 0,1-10 %, még előnyösebben 0,1-5 % illető karboxilát tartalmú polimert vagy azok keverékeit, és 0,01-4 %, előnyösen 0,02-2 % és még előnyösebben 0,02-1 % illető kétértékű elleniont vagy azok keverékeit tartalmazzák.Accordingly, the hard surface cleaning compositions of the present invention comprise 0.01% to 20%, preferably 0.1% to 10%, more preferably 0.1% to 5% by weight of the total composition of said carboxylate-containing polymer or mixtures thereof, and 0.01% 4%, preferably 0.02% to 2%, and more preferably 0.02% to 1% of said divalent counterion or mixtures thereof.
A leírásban a „javított csillogás azt jelenti, hogy a kemény felületet a találmány szerint egy felületaktív anyagot, egy karboxilát tartalmú polimert és egy kétértékű elieniont tartalmazó — az illető polimer illető kétértékű ellenionra vonatkoztatott mólaránya 12:1 -1:32 közötti — készítménnyel tisztítva a megfigyelt csillogás javul, az illető felületet ugyanazon, az illető felületaktív anyag nélküli készítménnyel vagy ugyanazon az illető kétértékű ellenion és az illető kétértékű ellenionhozAs used herein, "improved luster" means that the hard surface according to the present invention is purified by a composition comprising a surfactant, a carboxylate-containing polymer, and a divalent elienion in a ratio of 12: 1 to 1:32 relative to said divalent counterion of said polymer. the observed luster improves on the same surface with the same non-surfactant formulation or on the same divalent counterion and said divalent counterion
12:1 1:32 közötti mólarányban levő illető karboxilát tartalmú polimer nélküli készítménnyel tisztítva megfigyelt csillogáshoz képest. Ezt a csillogás javulást mind tiszta, mind hígított alkalmazási körülmények között megfigyeltük, és különösen annál a megvalósításnál, ahol a hígított felhasználást lágy vízzel, azaz 0,17119 g/l-nél kisebb vízkeménységű vízzel valósítjuk meg. Ezt12: 1 1:32 by purification by said carboxylate-free polymer-free composition compared to the glitter observed. This gloss improvement has been observed under both pure and dilute conditions of use, and particularly in an embodiment where diluted use is effected with soft water, i.e. water having a hardness of less than 0.17119 g / l. This
66.181/BE kt* ϊ»*· »·» 99»66.181 / BE kt * ϊ »* ·» · »99»
9, 9 ·· a csillogási előnyt egy csillogásmérővel fényvisszaverésként való meghatározással és/vagy egy értékelő bizottság által elbírált vizuális osztályozással értékelhetjük.9, 9 ·· The glare advantage can be evaluated by a glitter meter as reflection and / or a visual grading by a jury.
A találmány szerinti készítmények harmadik alapvető alkotórészként egy felületaktív anyagot vagy azok keverékeit tartalmazzák. Az illető felületaktív anyag a találmány szerinti készítményekben a teljes készítmény tömegére 0,1-50 %, előnyösen 0,1-20 % és még előnyösebben 1-10 % mennyiségben van jelen. Az illető felületaktív anyag az, amely az illető polimerrel és illető kétértékű ellenionnal kombináltan a tisztított felületre lerakódik és hozzájárul a csillogási előnyhöz. A találmányban alkalmazható felületaktív anyagok a nemionos felületaktív anyagok, anionos felületaktív anyagok, kationos felületaktív anyagok, amfoter felületaktív anyagok, ikerionos felületaktív anyagok és ezek keverékei.The compositions of the present invention comprise a surfactant or mixtures thereof as a third essential ingredient. Said surfactant is present in the compositions of the invention in an amount of from 0.1% to 50%, preferably from 0.1% to 20% and more preferably from 1% to 10% by weight of the total composition. Said surfactant is one which, in combination with said polymer and said divalent counterion, is deposited on the purified surface and contributes to the gloss effect. Surfactants useful in the present invention include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, and mixtures thereof.
Különösen előnyös felületaktív anyagok a nemionos felületaktív anyagok. A találmányban való alkalmazásra megfelelő nemionos felületaktív anyagok a vegyületek egy olyan csoportja, amelyeket átfogóan alkilén-oxid csoportoknak (hidrofil természetűek) egy szerves hidrofób vegyülettel — amelyek elágazó vagy lineáris alifás (például Guerbet vagy szekunder alkoholok) vagy alkil aromás természetűek — való kondenzációjával létrejött vegyületekként definiálhatunk. A bármilyen sajátos hidrofób csoporttal kondenzált hidrofil vagy poli-oxi-alkilén-csoport hosszúságát könnyen beállíthatjuk egy hidrofil és hidrofób elemek közötti igényelt fokú egyensúllyal rendelkező, vízben oldható vegyület nyeréséhez. A nemionos szintetikus mosószerek jól ismert cso66.181/BE • · · • « portja például a piacon „Pluronic márkanéven kapható. Ezeket a vegyületeket etilén-oxidnak, egy propilén-oxidnak propilénglikollal való kondenzálásával készült hidrofób bázissal való kondenzálásával formáljuk. A molekula hidrofób része, amely természetesen vízben való oldhatatlanságot mutat, körülbelül 15001800 molekulatömegű. Ehhez a hidrofób részhez polioxi-etilén-csoportok hozzáadása hajlamos növelni a molekulának, mint egésznek, vízben való oldhatóságát, és a termékek folyékony jellege megtartott addig a pontig, ahol a polioxi-etilén tartalom a kondenzációs termék össztömegének körülbelül 50 %-a.Particularly preferred surfactants are nonionic surfactants. Suitable nonionic surfactants for use in the present invention are a group of compounds formed by the general condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic in nature) with an organic hydrophobic compound which is branched or linear aliphatic (e.g., Guerbet or secondary alcohols) or alkyl aromatic. we can define. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene group fused to any particular hydrophobic group can be readily adjusted to obtain a water-soluble compound having the required degree of equilibrium between hydrophilic and hydrophobic elements. For example, the well-known port of non-ionic synthetic detergents cso66.181 / BE is available on the market under the trade name "Pluronic". These compounds are formed by condensing ethylene oxide, a hydrophobic base made by condensing an propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic portion of the molecule, which naturally exhibits water insolubility, has a molecular weight of about 15001800. Addition of polyoxyethylene groups to this hydrophobic portion tends to increase the water solubility of the molecule as a whole, and the liquid nature of the products is maintained to the point where the polyoxyethylene content is about 50% of the total weight of the condensation product.
Egyéb megfelelő nemionos szintetikus mosószerek:Other suitable non-ionic synthetic detergents:
(i) Alkil-fenolok poli(etilén-oxid) kondenzátumai, például egy körülbelül 6-12 szénatomos alkilcsoportot vagy egyenes láncú vagy elágazó konfigurációban tartalmazó alkilcsoporttal rendelkező alkil-fenolok etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az illető etilén-oxid 10-25 etilén-oxid mól/alkíl-fenol mól-nak megfelelő mennyiségben van jelen. Az ilyen vegyületekben az alkil szubsztituens polimerizált propilénből, diizobutilénből, oktánból és nonánból származhat;(i) Poly (ethylene oxide) condensates of alkyl phenols, for example ethylene oxide condensation products of alkyl phenols having from about 6 to about 12 carbon atoms or alkyl groups having a straight or branched configuration, said ethylene oxide being 10 to 25 ethylene mole of oxide per mole of alkyl phenol. In such compounds, the alkyl substituent may be derived from polymerized propylene, diisobutylene, octane and nonane;
(ii) Etilén-oxidnak egy propilén-oxid és etilén-diamin termékek reakciójából nyert termékkel — amelyek a hidrofób és hidrofil elemek közötti igényelt egyensúlytól függően összetételben változhatnak — való kondenzációjából származó vegyületek. Ilyen vegyületek például 40-80 tömeg% polioxietilént és az etilén-oxid csoportnak egy etilén-diamin és propilén-oxid felesleg reakciótermékéből álló hidrofób bázissal való reakciójából nyerve körülbelül 5000-11000 molekulatömegnek, az(ii) Compounds resulting from the condensation of ethylene oxide with a product obtained from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine products, which may vary in composition depending on the required balance between hydrophobic and hydrophilic elements. Such compounds are obtained, for example, by reaction of 40-80% by weight of polyoxyethylene and a ethylene oxide group with a hydrophobic base consisting of a reaction product of excess ethylene diamine and propylene oxide, having a molecular weight of about 5000-11000.
66.181/BE • « • ··· ··· ··« • · · · · · · • · · · ··· ·· illető bázis molekulatömege 2500-3000 nagyságrendű;The molecular weight of said base is in the order of 2500-3000;
(iii) 8-18 szénatomos, akár egyenes láncú, akár elágazó láncú konfigurációban levő alifás alkoholok kondenzációs terméke etilén-oxiddal, például egy, 10-30 mól etilén-oxid/mól kókuszdió alkohollal rendelkező kókuszdió alkohol/etilén-oxid kondenzátum, a kókuszdió alkohol frakció 10-14 szénatomos;(iii) a condensation product of aliphatic alcohols having from 8 to 18 carbon atoms in either straight chain or branched configuration with ethylene oxide, for example a coconut alcohol / ethylene oxide condensate having 10 to 30 moles of ethylene oxide / mole coconut alcohol, the coconut alcohol fraction having from 10 to 14 carbon atoms;
(iv) Trialkil-amin-oxidok és trialkil-foszfin-oxidok, amelyekben egy alkilcsoport 10-18 szénatomos és két alkilcsoport 1-3 szénatomos; az alkilcsoportok hidroxi szubsztituenseket tartalmazhatnak; jellemzőek például a dodecil-di(2-hidroxi-etil)-amin-oxid és tetradecil-dimetil-foszfin-oxid.(iv) Trialkylamine oxides and trialkylphosphine oxides wherein one alkyl group contains from 10 to 18 carbon atoms and two alkyl groups contain from 1 to 3 carbon atoms; alkyl groups may have hydroxy substituents; typical examples are dodecyldi (2-hydroxyethyl) amine oxide and tetradecyldimethylphosphine oxide.
Különösen előnyös felületaktív anyagok az anionos felületaktív anyagok is. A találmányban való alkalmazásra megfelelő anionos felületaktív anyagok a körülbelül 8-24 szénatomos, előnyösen körülbelül 10-20 szénatomos alkálifém (például nátrium vagy kálium) -zsírsavak vagy azok sói.Particularly preferred surfactants are also anionic surfactants. Suitable anionic surfactants for use in the present invention are alkali metal (e.g., sodium or potassium) fatty acids or salts thereof having from about 8 to about 24 carbon atoms, preferably from about 10 to about 20 carbon atoms.
A szappanok előállításánál alkalmazott zsírsavakat nyerhetjük természetes forrásokból, mint például a növényből vagy állatból származó gliceridek (például pálmaolaj, kókuszdió olaj, babasszu-olaj, szójabab-olaj, ricinusolaj, faggyú, bálnaolaj, halolaj, zsír, szalonna és ezek keverékei). A zsírsavakat szintetikusan is előállíthatjuk (például petróleum alapanyagok oxidálásával vagy a Fischer-Tropsch eljárással·). Alkálifém szappanokat zsírok és olajok közvetlen elszappanosításával vagy a külön gyártási folyamatban előállított szabad zsírsavak semlegesítésével állíthatjuk elő. Különösen alkalmazhatók a kókuszdió olajból és faggyúból származó zsírsavak keverékeinek nátrium66.181/BE • · vagy káliumsói, azaz a nátrium és kálium faggyú és kókuszdió szappanok.The fatty acids used in the preparation of soaps can be obtained from natural sources such as vegetable or animal glycerides (e.g. palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, castor oil, tallow oil, whale oil, fish oil, fat, bacon and mixtures thereof). Fatty acids can also be synthetically produced (for example, by oxidation of petroleum starting materials or by the Fischer-Tropsch process). Alkali metal soaps can be prepared by direct saponification of fats and oils or by neutralization of free fatty acids produced in a separate manufacturing process. Particularly suitable are the sodium or potassium salts of mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow, i.e. sodium and potassium tallow and coconut soaps.
A leírásbeli alkalmazás szerint a „faggyú kifejezés a zsírsav keverékek vonatkozásában jellemzően körülbelül 2,5 % 14 szénatomos, 29 % 16 szénatomos, 23 % 18 szénatomos, 2 % palmitolaj, 41,5 % olaj és 3 % linói szénlánc hosszúság megoszlású (a felsorolt első három zsírsav telített). Egyéb hasonló megoszlású keverékek, például különböző állati faggyúkból és szalonnából származó zsírsavak, szintén a faggyú kifejezésbe tartoznak. A faggyú keményített (azaz hidrogénezett) is lehet a telítetlen zsírsav csoportok részleges vagy teljes telített zsírsav csoportokká konvertálására. Amennyiben a leírásban a „kókuszdió kifejezést használjuk, az olyan zsírsav keverékeknek felel meg, amelyek jellemzően körülbelül 8 % 8 szénatomos, 7 % 10 szénatomos, % 12 szénatomos, 17 % 14 szénatomos, 9 % 16 szénatomos, 2 % szénatomos, 7 % olaj és 2 % linói szénlánc hosszúság megoszlású (az felsorolt első hat felsorolt zsírsav telített) . A hasonló szénlánchossz megoszlású egyéb forrásokat, például pálmamag-olaj és babasszu-olaj, szintén a kókuszdió-olaj kifejezés tartalmazza.As used herein, the term "tallow" for fatty acid mixtures is typically about 2.5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitic oil, 41.5% oil and 3% linoleic chain length distribution (listed below). first three fatty acids saturated). Other mixtures having a similar distribution, such as fatty acids from various animal fats and bacon, are also covered by the term fats. The tallow may also be cured (i.e. hydrogenated) for the conversion of unsaturated fatty acid groups into partial or total saturated fatty acid groups. As used herein, the term "coconut" refers to mixtures of fatty acids typically having about 8% C8, 7% C10,% 12 C12, 17% C14, 9% C16, 2% Carbon, 7% oil and 2% linoleic carbon chain length distribution (the first six listed fatty acids are saturated). Other sources with similar carbon chain length distributions, such as palm kernel oil and babassu oil, are also referred to as coconut oil.
A találmányban való alkalmazásra megfelelő egyéb anionos felületaktív anyagok a molekulaszerkezetben körülbelül 8-22 szénatomos alkilcsoportot és egy szulfonsav- és kénsav-észter csoportok által alkotott csoportból kiválasztott csoportot tartalmazó szerves kén reakciótermékek vízben oldható sói, különösen alkálifémsói. Ezen szintetikus detergensek közül fontosak például a nátrium-, amónium- vagy kálium-alkil-szulfátok, különösen aOther anionic surfactants suitable for use in the invention include water-soluble salts, in particular alkali metal salts, of organic sulfur reaction products containing from about 8 to about 22 carbon atoms in the molecular structure and a group selected from the group consisting of sulfonic acid and sulfuric acid ester groups. Of these synthetic detergents, for example, sodium, ammonium or potassium alkyl sulfates, especially
66.181/BE faggyú- vagy kókuszdió-olaj gliceridek redukálásával előállított hosszabb alkoholok szulfatálásával nyert nátrium-, ammóniumvagy kálium-alkil-szulfátok, különösen a leírásban hivatkozásként tekintett U.S.P. 2 220 099 és 2 477 383 számú szabadalmi iratban közölt típusok; egy mól nagyobb zsíralkohol (például faggyú vagy kókuszdió-olaj alkoholok) és körülbelül három mól etilén-oxid reakcióterméke kénsav-észtereinek nátrium- vagy káliumsói; nátrium-kókuszdió-olaj-zsírsav-monoglicerid-szulfátok;Sodium, ammonium or potassium alkyl sulfates obtained by sulfation of longer alcohols obtained by reduction of tallow or coconut oil glycerides, in particular U.S. Pat. The types disclosed in U.S. Patent Nos. 2,220,099 and 2,477,383; sodium or potassium salts of sulfuric acid esters of the reaction product of one mole of higher fatty alcohol (e.g., tallow or coconut oil alcohols) and about three moles of ethylene oxide reaction product; sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulphates;
a molekulánként körülbelül négy egység etilén-oxiddal rendelkező (alkil-fenol)-(etilén-oxid)-éter-szulfát nátrium- és káliumsók, amelyekben az alkilcsoportok körülbelül 9 szánatomosak; az izetionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített zsírsavak reakciótermékei, ahol a zsírsavak például kókuszdióolajból származnak; egy metil-taurin-zsírsav-amid nátrium- vagy káliumsója, amelyben a zsírsavak például kókuszdió-olajból származnak; és a szakterületen ismert egyéb vegyületek, számosat a leírásban hivatkozásként tekintett U.S.P. 2 486 921, 2 486 922 és 2 396 278 számú szabadalmi iratban jellemzően közölnek.sodium and potassium salts of (alkylphenol) ethylene oxide ether sulfate having about four units of ethylene oxide per molecule wherein the alkyl groups have about 9 carbon atoms; reaction products of fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, such as those derived from coconut oil; a sodium or potassium salt of a methyl taurine fatty acid amide, wherein the fatty acids are derived, for example, from coconut oil; and other compounds known in the art, many of which are incorporated herein by reference. U.S. Patent Nos. 2,486,921, 2,486,922, and 2,396,278.
A találmányban alkalmazható megfelelő ikerionos mosószerek a betainok és betainszerű mosószerek, ahol a molekula mind bázikus, mind savas csoportokat tartalmaz, amelyek egy belső sót formálnak, a molekulában mind kationos, mind anionos hidrofil csoportokat biztosítva egy széles pH érték tartományban. Ezeknek a mosószereknek néhány mindennapos példáját az U.S.P. 2 082 275, 2 702 279 és 2 255 082 számú szabadalmi iratokban közük, amelyeket a leírásban hivatkozásként tekintünk. Előnyös ikerionos tisztító hatású vegyületek azSuitable zwitterionic detergents for use in the present invention include betaines and betaine-like detergents, wherein the molecule contains both basic and acidic groups which form an inner salt, providing both cationic and anionic hydrophilic groups within a broad pH range. Some daily examples of these detergents are described in U.S.P. U.S. Patent Nos. 2,082,275, 2,702,279 and 2,255,082, which are incorporated herein by reference. Preferred zwitterionic compounds are
66.181/BE • · · ♦ · · « ··· ··· ··· · ···· ··« 266.181 / BE • · · ♦ · · «··· ··· ··· · ········
R2 R 2
II
R1—N+—CH,—R4—Y'R 1 —N + —CH, —R 4 —Y ’
I II I
R3 X általános képletűek, amely képletbenR 3 is of the general formula wherein
Rl jelentése egy körülbelül 8-22 szénatomos alkilcsoport,R 1 is a C 8 -C 22 alkyl group,
R2 és R3 jelentése 1-3 szénatomos csoport,R 2 and R 3 are C 1 -C 3,
R4 jelentése körülbelül 1-3 szénatomos alkilén lánc,R 4 is an alkylene chain of about 1 to 3 carbon atoms,
X jelentése hidrogénatom és hidroxicsoport által alkotott csoportból kiválasztott csoport,X is selected from the group consisting of hydrogen and hydroxy,
Y jelentése karboxi- és szulfonilcsoportok által alkotott csoportból kiválasztott csoport, és amelyben R1, R2 és R3 csoportok összege körülbelül 14-24 szénatom.Y is selected from the group consisting of carboxy and sulfonyl groups, wherein the sum of R 1 , R 2 and R 3 is about 14 to 24 carbon atoms.
Az amfoter és amfolit mosószereket, amelyek a rendszer pH értékétől függően akár kationosak, akár anionosak lehetnek, olyan mosószerek képviselik, mint például a dodecil-p-alanin, N-alkil-taurinok, például a dodecil-aminnak nátrium-izetionáttal, az U.S.P. 2 658 072 számú szabadalmi irat kitanítása szerint való reagáltatásával előállítottak, az N-nagyobb alkil-aszparaginsavak, például az U.S.P. 2 438 091 számú szabadalmi irat kitanítása szerint előállított és „Miranol márkanéven árusított termék és az U.S.P. 2 528 378 számú szabadalmi iratban közölt vegyületek, az illető szabadalmakat a leírásban hivatkozásként tekintjük. További szintetikus mosószerek és kereskedelmi forrásaik felsorolását a leírásban hivatkozásként tekintett McCutcheons Detergents and Emulsifiers, North American Ed.-bán (1980) találhatunk.Amphoteric and ampholytic detergents, which may be cationic or anionic depending on the pH of the system, are represented by detergents such as dodecyl-p-alanine, N-alkyl taurines such as dodecylamine with sodium isethionate, U.S.P. No. 2,658,072, the N-larger alkyl aspartic acids such as those disclosed in U.S. Pat. No. 2,438,091 and sold under the trade name "Miranol" and U.S. Pat. U.S. Patent No. 2,528,378, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Further synthetic detergents and their commercial sources are listed in McCutcheons Detergents and Emulsifiers, North American Ed. (1980), which is incorporated herein by reference.
A találmány szerinti készítmények folyékony kemény felületThe compositions of the invention are liquid hard surfaces
66.181/BE tisztító készítmények. A találmány szerinti folyékony készítményeket előnyösen nem szükségszerűen vizes készítményekként formáljuk. A vizes készítmények jellemzően a teljes készítmény tömegére 50-98 %, előnyösen 60-95 % és még előnyösebben 80-95 % vizet tartalmaznak.66.181 / BE cleaning preparations. The liquid compositions of the invention are preferably not necessarily formulated as aqueous compositions. Aqueous formulations typically contain 50-98% by weight of the total composition, preferably 60-95% and more preferably 80-95% by weight of water.
A találmány szerinti készítmények 6-13, előnyösen 6,5-12 és még előnyösebben 7-11 pH értékűek. A találmánybeli készítmények pH értékét a szakember által ismert bármilyen eszközzel, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-karbonát és hasonlók adagolásával beállíthatjuk.The compositions of the invention have a pH of from 6 to 13, preferably from 6.5 to 12 and more preferably from 7 to 11. The pH of the compositions of the invention may be adjusted by any means known to those skilled in the art, for example, by adding sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate and the like.
A találmány szerinti készítmények továbbá egy sor adott esetben alkalmazható alkotórészt tartalmazhatnak. A találmányban való alkalmazásra megfelelő adott esetben alkalmazható alkotórészek a szennylebegtetők, kelátképzők, oldószerek, pufferek, baktericidek, hidrotrópok, színezőanyagok, stabilizálószerek és/vagy parfümök.The compositions of the invention may further comprise a number of optional ingredients. Optional ingredients suitable for use in the present invention include builders, chelating agents, solvents, buffers, bactericides, hydrotropes, colorants, stabilizers and / or perfumes.
Azok a találmányban való alkalmazásra megfelelő parfümök, amelyek szag-esztétikai előnyöket biztosítanak és/vagy fednek minden „kémiai szagot, amellyel a termék rendelkezhet. Ezekben a parfümökben levő nagyon illő, alacsony hőmérsékleten forró (kis forráspontú) parfüm komponensek egy kis frakciójának fő feladata inkább magának a termék illatának javítása, mint a tisztítandó felületnek a tisztítást követő szag kölcsönzése. A kevésbé illékony, magas forráspontú parfüm alkotórészek közül néhány azonban a felületeknek friss és tiszta benyomást biztosít, és kívánatos, hogy ezek az alkotórészek lerakodjanak a felületre és jelen legyenek a száraz felületen. A készítményekben a parfüm alkotórészeket könnyen feloldhatjuk, például a nemionosPerfumes suitable for use in the present invention which provide odor aesthetic advantages and / or cover any "chemical odor that the product may have. The main function of a small fraction of the very volatile, low-boiling (low-boiling) perfume components in these perfumes is to enhance the fragrance of the product itself rather than to impart odor after cleaning to the surface to be cleaned. However, some of the less volatile, high-boiling perfume ingredients provide a fresh and clean impression to the surface, and it is desirable that these ingredients be deposited on the surface and present on the dry surface. The perfume ingredients in the compositions may be readily dissolved, such as nonionic
66.181/BE ·· ··« · felületaktív anyagokkal. A találmányban való alkalmazásra megfelelő parfüm alkotórészek és kompozíciók a szakterületen ismert hagyományos anyagok. Bármilyen parfüm komponens kiválasztása vagy a parfüm mennyisége, tisztán esztétikai meggondolásokon alapul.66.181 / BE ·· ·· «· with surfactants. Perfume ingredients and compositions suitable for use in the present invention are conventional materials known in the art. The choice of any perfume component or amount of perfume is based on purely aesthetic considerations.
A szakirodalomban megfelelő parfüm vegyületeket és kompozíciókat találhatunk: az U.S.P. 4 145 184; 4 2 09 417; 4 515 705;Suitable perfume compounds and compositions can be found in the literature: U.S. Pat. 4,145,184; 4 09 09 417; 4,515,705;
és 4 152 272 számú szabadalmi iratokban, az illető szabadalmi iratok mindegyikét hivatkozásként tekintjük a leírásban. Egy parfüm tartósságának mértéke általában nagyjából az alkalmazott tényleges parfüm anyag százalékokkal részarányos. A viszonylag tartós parfümök legalább körülbelül 1 %, előnyösen legalább körülbelül 10 % tartós parfüm anyagokat tartalmaznak. Azok az illatos vegyületek a tartós parfüm anyagok, amelyek a tisztítási folyamaton keresztül lerakódnak a felületekre és normális szaglóképességű emberek által észlelhetők. Az ilyen anyagok jellemzően kisebb gőztenziójúak, mint az átlagos parfüm anyag. Ezek szintén jellemzően körülbelül 200 és nagyobb molekulatömegűek, és az átlagos parfüm anyagoknál kisebb mennyiségekben észlelhetők. A találmányban alkalmazható parfüm anyagokat szagkarakterükkel és fizikai és kémiai tulajdonságaikkal, például forráspontjukkal és molekulatömegükkel adottak, a szerző által publikált Steffen Arctander; „Parfümé and Flavor Chemicals (Aromaand U.S. Patent Nos. 4,152,272, each of which is incorporated herein by reference. The degree of durability of a perfume is generally approximately proportional to the percent of actual perfume material used. The relatively long-lasting perfumes contain at least about 1%, preferably at least about 10% of long-lasting perfume materials. Fragrant compounds are persistent perfume substances that are deposited on surfaces through the cleaning process and are detectable by people with normal odor. Such materials typically have a lower vapor density than the average perfume material. They also typically have molecular weights of about 200 and higher and are detectable in amounts lower than average perfume materials. Perfume materials useful in the present invention are given by their odor character and physical and chemical properties, such as boiling point and molecular weight, published by Steffen Arctander; Perfume and Flavor Chemicals (Aroma
Chemicals)-ben (1969) munkában, melyet a leírásban hivatkozásként tekintünk.Chemicals (1969), which is incorporated herein by reference.
Nagyon illő, kis forráspontú parfüm alkotórészek például:Very suitable low-boiling perfume ingredients include:
anetol, benzaldehid, benzil-acetát, benzil-alkohol, benzil-for66.181/BE • · miát, izobornil-acetát, kamfen, ciszcitrál (neral), citronellál, citronellol, citronellil-acetát, para-cimol, dekánál, dihidrolinalool, dihidro-mircenol, dimetil-fenil-karbinol, eukaliptol, geranial, geraniol, geranil-acetát, geranilnitril, cisz-3-hexenil-acetát, hidroxi-citronellal, d-limonén, linalool, linalool-oxid, linalil-acetát, linalil-propionát, metil-antranilát, a-metil-j onon, metil-nonil-acetaldehid, metil-fenil-karbinil-acetát, laevo-mentil-acetát, mentőn, izomenton, mircén, mircenil-acetát, mircenol, nerol, neril-acetát, nonil-acetát, fenil-etil-alkohol, a-pinén, β-pinén, γ-terpinén, a-terpineol, β-terpineol, terpinil-acetát és vertenex (para-tercier-butil-ciklohexil-acetát). Néhány természetes olaj szintén nagy százalékban tartalmaz illó parfüm alkotórészeket. A lavandin például fő komponenseként: linaloolt; linalil-acetát ot; geraniolt; és citronellolt tartalmaz. A citromolaj és a narancs terpének, mindkettő körülbelül 95 % d-limonént tartalmaz.anethole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl alcohol, benzyl for66.181 / BE • · mate, isobornyl acetate, camphene, cis-citral (neral), citronellal, citronellol, citronellyl acetate, paracimol, decanal, dihydrolinalool, dihydromyrcenol, dimethylphenylcarbinol, eucalyptol, geranial, geraniol, geranyl acetate, geranylnitrile, cis-3-hexenylacetate, hydroxycitronellal, d-limonene, linalool, linalool oxide, linalyl acetate, propionate, methyl anthranilate, α-methyl ionone, methyl nonylacetaldehyde, methylphenylcarbinylacetate, leva-menthyl acetate, menthol, isomentone, myrcene, myrenyl acetate, mircenol, nerol, neryl acetate , nonyl acetate, phenylethyl alcohol, α-pinene, β-pinene, γ-terpineol, α-terpineol, β-terpineol, terpinyl acetate and vertenex (para-tert-butyl cyclohexyl acetate). Some natural oils also contain a high percentage of volatile perfume ingredients. For example, the main component of lavandine is: linalool; linalyl acetate; geraniol; and citronellol. Lemon oil and orange terpenes each contain about 95% d-limonene.
Mérsékelten illó parfüm alkotórészek például: amil-fahéjaldehid, izoamil-szalicilát, β-kariodillén, cedrén, fahéj-alkohol, kumarin, dimetil-benzil-karbinil-acetát, etil-vanillin, eugenol, izoeugenol, flor-acetát, heliotropin, 3-cisz-hexenil-szalicilát, hexil-szalicilát, lilial(para-tercier-butil-a-metil-hidro-fahéj aldehid), γ-metil-jonon, nerolidol, patcsuli-alkohol, fenil-hexanol, β-szelinén, triklór-metil-fenil-karbinil-acetát, trietil-citrát, vanillin és veratraldehid. A cédrusfa terpének főleg a-cedrénből, β-cedrénből és egyéb C15H24 szeszkviterpénekből állnak .Moderately volatile perfume ingredients include: amyl cinnamic aldehyde, isoamyl salicylate, β-cariodylene, cedrene, cinnamon alcohol, coumarin, dimethylbenzylcarbinyl acetate, ethyl vanillin, eugenol, isoeugenol, floroacetate, cis-hexenyl salicylate, hexyl salicylate, lilial (para-tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde), γ-methyl ionone, nerolidol, patchouli alcohol, phenylhexanol, β-selenium, trichloro- methylphenylcarbinyl acetate, triethyl citrate, vanillin and veratraldehyde. Cedarwood terpenes are mainly composed of a-cedrene, β-cedrene and other C 15 H 24 sesquiterpenes.
Kevésbé illékony, magas forrpontú parfüm alkotórészek példá66.181/BE ···· ·· ···· ·· • ··· ··· »·· « · · · · · ul: benzofenon, benzil-szalicilát, etilén-brasszilát, galaxolid(1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciklopenta-y-2-benzopirán), hexil-fahéjaldehid, lirál-[ 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciklohexén-10-karboxaldehid] , metil-cedrilon, metil-dihidro-jazmonát, metil-p-naftil-keton, pézsma indanon, pézsma keton, pézsma tibeten és fenil-etil-fenil-acetát.Examples of less volatile, high-boiling perfume ingredients: 66.181 / BE ····· ····································································································· bacillate, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyclopenta-γ-2-benzopyran), hexyl cinnamic aldehyde, liral [4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-10-carboxaldehyde], methyl cedrilone, methyl dihydro jasmonate, methyl p-naphthyl ketone, musk indanone, musk ketone and phenyl musk. ethyl phenylacetate.
Bármilyen sajátos parfüm alkotórész kiválasztását elsődlegesen esztétikai meggondolások diktálják.The choice of any particular perfume ingredient is primarily dictated by aesthetic considerations.
A találmány szerinti készítmények egy parfüm alkotórészt vagy azok keverékeit a teljes készítmény tömegére legfeljebb 5,0 %, előnyösen 0,1-1,5 % mennyiségben tartalmazhatnak.The compositions of the invention may contain up to 5.0%, preferably 0.1-1.5%, by weight of a perfume ingredient or mixtures thereof, of the total composition.
Az adott esetben alkalmazható vegyületek másik csoportják a kelátképzőszerek alkotják, például az amino-foszfonátok közül kiválasztott vegyületek. A találmányban való alkalmazásra megfelelő amino-foszfonát vegyületek az amino-alkilén-poli(alkilénfoszfonát), alkálifém-l-hidroxi-difoszfonátok, nitrilo-trimetilén-foszfonátok, etilén-diamin-tetrametilén-foszfonátok és dietilén-triamin-pentametilén-foszfonátok. A foszfonát vegyületek vagy savas formájukban vagy néhány vagy az összes savas funkciós-csoportjukon levő különböző kationok sójaként lehetnek jelen. A találmányban alkalmazható előnyös amino-foszfonát kelátképzőszer a dietilén-triamin-pentametilén-foszfonát. Ilyen foszfonát kelátképzőszerek a kereskedelemben Monsanto-tól DEQUEST® márkanéven kaphatók.Other groups of optional compounds include chelating agents, such as those selected from aminophosphonates. Suitable aminophosphonate compounds for use in the present invention include aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal 1-hydroxyphosphonates, nitrilotrimethylene phosphonates, ethylenediaminetetramethylene phosphonates, and diethylenetriamine pentamethonate. Phosphonate compounds may exist as salts of different cations in their acidic form or in some or all of their acidic functional groups. A preferred aminophosphonate chelating agent for use in the present invention is diethylene triamine pentamethylene phosphonate. Such phosphonate chelating agents are commercially available from Monsanto under the trade name DEQUEST®.
A leírásbeli készítményekbe kelátképzőszereket a készítmény teljes tömegére 0,0-10,0 %, előnyösen 0,1-5,0 % mennyiségekben tehettünk bele.Chelating agents may be included in the compositions herein in amounts of 0.0 to 10.0%, preferably 0.1 to 5.0%, by weight of the total composition.
66.181/BE t66.181 / BE Vol
A találmányt továbbá a következő példákkal szemléltetjük.The invention is further illustrated by the following examples.
A következő készítményeket a felsorolt alkotórészek felsorolt részarányokban való összekeverésével állítottuk elő. Az összes részarány a teljes készítmény tömeg%-a. Ezeket a készítményeket tisztán vagy hígítva kemény felületek, mint padozatok, tisztítására alkalmazzuk. A tisztított felületen kitűnő tisztítást és kitűnő csillogást biztosítanak.The following formulations were prepared by mixing the listed ingredients in the proportions listed. The total proportion is by weight of the total composition. These compositions are used to clean hard or dilute hard surfaces such as floors. They provide excellent cleaning and shine on the cleaned surface.
Az illető karboxilát tartalmú polimernek a kalciumionokra vonatkoztatott mólaránya az 1-3. példákban 2,1:1 - 1,2:1 közötti .The molar ratio of said carboxylate-containing polymer to calcium ions is shown in Figures 1-3. Examples 2.1 to 1: 1.2: 1.
* Maleinsav-akrilsav kopolimer (molekulatömeg=70000) ** Polikarboxilát kopolimer (molekulatömeg=50000) *** A kereskedelemben Rohm and Haas-tól kapható poliakrílát tartalmú emulzió.* Maleic Acrylic Acrylic Copolymer (Molecular Weight = 70,000) ** Polycarboxylate Copolymer (Molecular Weight = 50,000) *** A commercially available polyacrylate emulsion from Rohm and Haas.
66.181/BE66 181 / BE
JJ
Az illető karboxilát tartalmú polimernek az illető kétértékű ionokra vonatkoztatott mólaránya az 5. és 8. példákban 4,2:1 2,4:1 közötti, a 6. és 7. példákban 2,1:21 - 1,2:1 közötti, a 9. példában 6,3:1 - 3,6:1 közötti, 10. példában 1,1:1 - 1:1,7 közötti és a 11. példában 3,5:1 - 2,1:1 közötti.The molar ratio of said carboxylate-containing polymer to said divalent ions is 4.2: 1 to 2.4: 1 in Examples 5 and 8, and 2.1: 21 to 1.2: 1 in Examples 6 and 7, in Example 9, from 6.3: 1 to 3.6: 1, in Example 10, from 1.1: 1 to 1: 1.7, and in Example 11, from 3.5: 1 to 2.1: 1.
* Maleinsav-akrilsav kopolimer (molekulatömeg=70000)* Maleic Acrylic Acid Copolymer (Molecular Weight = 70,000)
56.181/BE56 181 / BE
Claims (12)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU9900830A HUT78046A (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Hard-surface cleaning compositions |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN95198022.XA CN1209831A (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Hard-surface cleaning composition |
HU9900830A HUT78046A (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Hard-surface cleaning compositions |
PCT/US1995/017044 WO1997024425A1 (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Hard-surface cleaning compositions |
CA002241815A CA2241815C (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Hard-surface cleaning compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT78046A true HUT78046A (en) | 1999-07-28 |
Family
ID=27170744
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9900830A HUT78046A (en) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Hard-surface cleaning compositions |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0876458B2 (en) |
JP (1) | JPH11501978A (en) |
CN (1) | CN1209831A (en) |
AU (1) | AU4648696A (en) |
CA (1) | CA2241815C (en) |
CZ (1) | CZ9802014A3 (en) |
DE (1) | DE69518339T3 (en) |
ES (1) | ES2148594T5 (en) |
GR (1) | GR3034496T3 (en) |
HU (1) | HUT78046A (en) |
IL (1) | IL119847A (en) |
PT (1) | PT876458E (en) |
WO (1) | WO1997024425A1 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2002220660A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-05-15 | Brunt, Thomas Alexander | Composition for cleaning hard surfaces |
JP5260210B2 (en) * | 2008-09-24 | 2013-08-14 | 花王株式会社 | Polishing detergent composition for floor |
TWI616175B (en) * | 2012-06-11 | 2018-03-01 | 花王股份有限公司 | Wet sheet for hard surface |
CN109504550B (en) * | 2018-11-26 | 2020-12-01 | 湖北华工图像技术开发有限公司 | Laser holographic die pressing plate cleaning agent |
CN114940775B (en) * | 2022-06-30 | 2023-05-26 | 广州工程技术职业学院 | Method for repairing acrylate polymer material |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2417172A1 (en) † | 1973-04-13 | 1974-10-31 | Procter & Gamble | POLISHING AND CLEANING AGENTS |
LU70136A1 (en) † | 1974-05-21 | 1976-04-13 | ||
LU71478A1 (en) * | 1974-12-13 | 1976-11-11 | ||
GB8310529D0 (en) † | 1983-04-19 | 1983-05-25 | Unilever Plc | General-purpose cleaning composition |
JP2908587B2 (en) † | 1991-05-07 | 1999-06-21 | 花王株式会社 | Cleaning composition for acidic hard surfaces |
CA2143328A1 (en) * | 1992-09-01 | 1994-03-17 | Kofi Ofosu-Asante | Liquid or gel dishwashing detergent containing alkyl ethoxy carboxylate, divalent ions and alkylpolyethoxypolycarboxylate |
US5486307A (en) * | 1993-11-22 | 1996-01-23 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid cleaning compositions with grease release agent |
-
1995
- 1995-12-29 PT PT95944437T patent/PT876458E/en unknown
- 1995-12-29 JP JP9524289A patent/JPH11501978A/en active Pending
- 1995-12-29 WO PCT/US1995/017044 patent/WO1997024425A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-12-29 CA CA002241815A patent/CA2241815C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-29 CN CN95198022.XA patent/CN1209831A/en active Pending
- 1995-12-29 HU HU9900830A patent/HUT78046A/en unknown
- 1995-12-29 CZ CZ982014A patent/CZ9802014A3/en unknown
- 1995-12-29 ES ES95944437T patent/ES2148594T5/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-29 AU AU46486/96A patent/AU4648696A/en not_active Abandoned
- 1995-12-29 EP EP95944437A patent/EP0876458B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-29 DE DE69518339T patent/DE69518339T3/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-12-17 IL IL11984796A patent/IL119847A/en not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-09-28 GR GR20000402185T patent/GR3034496T3/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3034496T3 (en) | 2000-12-29 |
CA2241815C (en) | 2003-05-27 |
CZ9802014A3 (en) | 1998-11-11 |
ES2148594T3 (en) | 2000-10-16 |
IL119847A (en) | 2000-02-29 |
EP0876458B1 (en) | 2000-08-09 |
JPH11501978A (en) | 1999-02-16 |
EP0876458A1 (en) | 1998-11-11 |
PT876458E (en) | 2000-12-29 |
DE69518339T2 (en) | 2001-03-29 |
IL119847A0 (en) | 1997-03-18 |
DE69518339D1 (en) | 2000-09-14 |
CN1209831A (en) | 1999-03-03 |
AU4648696A (en) | 1997-07-28 |
EP0876458B2 (en) | 2004-12-08 |
CA2241815A1 (en) | 1997-07-10 |
DE69518339T3 (en) | 2005-08-11 |
WO1997024425A1 (en) | 1997-07-10 |
ES2148594T5 (en) | 2005-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6482793B1 (en) | Liquid hard-surface cleaning compositions | |
US6537957B1 (en) | Liquid acidic hard surface cleaning composition | |
US5990066A (en) | Liquid hard surface cleaning compositions based on carboxylate-containing polymer and divalent counterion, and processes of using same | |
US6484735B1 (en) | Alkaline liquid hard-surface cleaning compositions comprising N-vinylpyrrolidone copolymer | |
EP0859046B1 (en) | Liquid hard-surface cleaning compositions | |
JP2001510231A (en) | Liquid cleaning composition | |
US6369019B1 (en) | Liquid hard-surface cleaning compositions | |
JP2001522397A (en) | Acid calcareous scale removal composition | |
HUT78046A (en) | Hard-surface cleaning compositions | |
CA2234407C (en) | Hard surface cleaning compositions | |
JP2002504622A (en) | Liquid composition for cleaning hard surfaces | |
US6225277B1 (en) | Hard surface cleaning compositions | |
WO1998036046A1 (en) | Alkaline liquid hard-surface cleaning compositions comprising n-vinylpyrrolidone copolymer | |
ES2218650T3 (en) | LIQUID CLEANING COMPOSITIONS OF RIGID SURFACES. | |
JP2002529584A (en) | How to clean the enamel surface. | |
JP2002531634A (en) | Safe cleaning method for enamel | |
AU3537300A (en) | Hard-surface cleaning compositions | |
MXPA98002897A (en) | Du surface cleaning compositions | |
MXPA00003970A (en) | Liquid hard-surface cleaning compositions | |
MXPA99007531A (en) | Liquid hard-surface cleaning compositions | |
MXPA99010108A (en) | Acidic limescale removal compositions | |
AU6156498A (en) | Alkaline liquid hard-surface cleaning compositions comprising n-vinylpyrrolidonecopolymer | |
MXPA00011197A (en) | Liquid acidic hard surface cleaning composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |