JPH11500475A

JPH11500475A - 標識製品製造に使用するための組成物および熱物質転写ドナー素子

Info

Publication number: JPH11500475A
Application number: JP52429096A
Authority: JP
Inventors: ネルソン，リサ，フラット; チョウ，シン−シン; クンゼ，クリストファー，イー．
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1995-02-09
Filing date: 1996-01-26
Publication date: 1999-01-12
Also published as: KR19980702078A; EP0808249B1; US6190757B1; AU4859196A; ATE182290T1; AU701802B2; NZ302516A; AR000919A1; MX9706041A; DE69603352T2; ZA96974B; DE69603352D1; EP0808249A1; CN1173847A; WO1996024493A1; CA2211155A1; DK0808249T3; ES2135871T3

Abstract

(57)【要約】 a)ポリアルキレン結合剤前駆物質と、b)アクリル結合剤前駆物質と、c)コーティング可能な組成物を用いて熱物質転写組成物に望ましい色を提供するのに効果的な量の顔料と、d)ポリアルキレン結合剤前駆物質と、アクリル結合剤前駆物質と、顔料とが全て分散された（好ましくは水である）希釈剤とを含み、熱物質転写ドナー素子を製造するのに適切なコーティング可能な熱物質転写前駆組成物について述べられている。ドナー素子を用いて製造される標識製品についてもまた述べられている。

Description

【発明の詳細な説明】標識製品製造に使用するための組成物および熱物質転写ドナー素子発明の背景１．発明の分野本発明は、熱物質転写組成物および標識製品製造に使用するための製品に関する。特に本発明は、紫外線を顕著に吸収しないことで本質的な熱吸収および結合剤の劣化を避ける結合剤を用い、顕著な色変化または明度の損失を示さない耐久性のある安定した顔料を含む熱物質転写組成物の使用に関する。２．関連技術熱物質転写工程では、ドナーシート（一般に「リボン」または「フォイル」と称される）および受容シートまたは基材が使用される。熱物質転写ドナーシートは、通常、担体層と着色剤層とを含み、少なくとも熱転移可能な着色剤（染料または好ましくは顔料）が熱軟化可能な結合剤中にある。着色剤層は、通常は結合剤中に分散された顔料からなる（結合剤は熱転写中に顔料と共に転写する）。熱物質転写シートは、受容体材料に密接したドナー表面（着色剤層）と共に使用され、ドナーシートは（例えばサーマル印刷ヘッド、マスクまたはステンシルを透過するレーザーあるいは高輝度照射により）画像に従って加熱され画像形成材料が転写される。熱物質転写システムにおいては、画像に従った加熱によって着色剤層が軟化し（場合によっては受容シート上の受容層が同時に軟化し）、軟化した領域は受容シートに転移する。上に転写画像の付いた基材の最終用途によって画像の耐久性条件が定まることが多い。熱物質転写は、ナンバープレートに貼る自動車登録標識などの屋外耐久性標識製品を調製するのに有用である。例えばどちらも1994年９月１日に公布された特許協力条約出願ＷＯ94/19710号（米国通し番号第08/017,573号および第08/033,6 27号からの先取権の請求）およびＷＯ94/19769号（米国通し番号第08/017,573号および第08/033,625号からの先取権の請求）を参照されたい。そこで述べられた製品では、熱物質転写された表示は、樹脂基材結合剤印刷表示に対するカバー層の必要性を省くことを特徴とする特別に調合されたポリウレタン「多機能」層上に印刷された。一般に使用される結合剤の多くには、大量のＵＶ安定剤およびＵＶ吸収剤が使用されるが、それらは結合剤を発熱させる傾向があり、結合剤の初期劣化が生じて、明度の低下そして／または色変化の増大につながる。標識の技術分野では、特に屋外使用を意図する標識において明度の損失または色変化なしに、そして複雑な工程なしに画像を多くの異なる再帰反射ベースシート基材に塗布できることが必要である。発明の要約本発明は良質で耐久性のある（すなわち色変化および明度損失が最小の）熱物質転写画像を提供する上で、先行技術の多くの欠陥を克服する。発明の方法によって製造される熱物質転写画像の耐久性は、有機そして／または無機顔料の分散液を含む熱物質転写前駆組成物の使用によって改善される。ここでの使用では、熱物質転写前駆組成物という用語は、結合剤前駆物質と顔料とを含むコーティング可能な（好ましくは水性の）フィルム形成組成物を意味する。結合剤前駆物質は、コーティング可能な組成物中に存在し、他方、結合剤という用語は、結合剤前駆物質の固形残遺物を意味する。熱物質転写組成物という用語は、発明のドナー素子上にあるいは画像として基材上に存在する固形組成物を意味する。本発明の一側面では、コーティング可能なフィルム形成熱物質転写前駆組成物は、 a) ポリアルキレンラテックス結合剤前駆物質と、 b) アクリルラテックス結合剤前駆物質と、 c) 組成物を用いて熱物質転写組成物に望ましい色を提供するのに効果的な量の顔料と、 d) ポリアルキレン結合剤前駆物質と、アクリル結合剤前駆物質と、顔料とが全て分散された希釈剤とを含み、前記顔料と前記アクリル結合剤前駆物質は、アクリル結合剤前駆物質に対する顔料の重量比が約0.5:1.0乃至約1.5:1.0の範囲になるように存在し、前記ポリアルキレン結合剤前駆物質は熱物質転写組成物に望ましいＵＶおよび可視光線透過性を提供するのに十分な量で存在する。ここでさらに詳しく述べるように、結果として得られる（顔料、染料、または着色剤を除く）熱物質転写組成物が本質的にＵＶ透過性である限り、乳化剤、分散助剤、界面活性剤などのオプションの成分が、本発明のコーティング可能なフィルム形成組成物の商業的実施例に通常含まれることは、理解されるだろう。ポリアルキレンという用語には、ポリエチレン、ポリピロピレン、ポリブタジエンなどが含まれるだけでなく、アクリル酸などの低分子量有機酸の反応生成物を含むオリゴマー組成物などのメチレン単位を高い割合で有するポリアルキレン様オリゴマーおよびポリマー、および高分子アルコールまたは短鎖ジオールなども含まれる。ここでの使用では、アクリルという用語には、アルキレンモノマーおよび酸性共重合性モノマーのコポリマーおよびターポリマーが含まれる。アルキレンモノマーの例としては、エチレン、プロピレンなど、酸性共重合性モノマーの例としては、メタクリル酸、エタクリル酸などのアクリル酸およびアルキルアクリル酸などが挙げられる。コーティング可能なという用語は、本発明の組成物が、ブルックフィールド粘度計２号スピンドルを用いた室温（約20℃）での測定において粘度が50センチポアズ以下であることを意味する。本発明の別の側面は、好ましくはフィルムであり、より好ましくはポリマーフィルムである担体に付着する本発明組成物（すなわち熱物質転写組成物）の乾燥型を含む熱物質転写ドナー素子である。本発明の組成物およびドナー素子は、基材上に熱物質転写画像を提供するための従来の方法で使用することができる。したがって本発明のさらに別の側面は、基材に付着して着色剤層を形成する本発明の熱物質転写組成物を含む標識製品である。これらの製品を製造するために使用される熱物質転写方法は、通常、熱物質転写ドナー素子の着色剤層を第２の表面に接触させて配置させるステップと、熱物質転写ドナー層の少なくとも一部を加熱することで、熱物質転写組成物の少なくとも一部をドナー素子から第２の表面に転写するステップとを含む。好ましい基材は、紙、金属、およびポリマーであり、再帰反射シートのポリマー表面などのポリマー基材が特に好ましい。特に好ましい標識製品としては、高速道路標識、自動車登録認証ステッカーとウインドーステッカー、およびナンバープレートなどの屋外耐久性標識が挙げられる。本発明の標識製品の着色剤層は露出していても、１つ以上のポリマー（特にポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ））またはガラスカバー層の下に埋没していても良いが、長期にわたる屋外暴露が予期される使用では、カバー層が特に望ましい。本発明の製品における着色剤層の厚さは、好ましくは約１乃至約10μｍ、より好ましくは約２乃至約８μm、そして最も好ましくは約３乃至約６μmである。着色剤層（熱物質転写ドナー素子および発明の標識製品双方の上の）は、軟化温度または溶融温度が50℃乃至140℃であり、好ましくは60℃乃至120℃、より好ましくは65℃乃至110℃、および最も好ましくは70℃乃至100℃である。ポリマーフィルム担体（好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を用いた本発明で有用なドナー素子では、ポリマーフィルムの厚さは、約１乃至約10μm、より好ましくは約２乃至約６μmの範囲にある。本発明のコーティング可能なフィルム形成組成物の調合に際して、特に発明の標識製品において透明な色が望ましい場合、顔料粒子のアグロメレーションを防止することが重要である。したがって本発明のさらに別の側面は、 a) a) 中程度の撹拌を用いて一定量の顔料分散液に水を添加して第１の中間体を形成するステップと、 b) 第１の中間体にメタノールを添加して第２の中間体を形成するステップと、 c) 第２の中間体にアクリル分散液を添加して第３の中間体を形成するステップと、 d) 第３の中間体にポリアルキレンエマルジョンを添加してコーティング可能な組成物を形成するステップとを含み、前記水および前記メタノールの量が、組成物の重量百分率固形分を約１乃至約20重量％の範囲にするのに十分であって、前記顔料分散液、前記アクリルラテックス、および前記ポリアルキレンエマルジョンが約1:1:4の重量比で存在する熱物質転写ドナー素子の製造で使用するのに適したコーティング可能なフィルム形成組成物の調合法である。以下の本発明の詳細な説明を参照することで、本発明はより詳しく理解される。図の簡単な説明図１は、本発明の標識製品の実例の横断面図（拡大）である。図２は、再帰反射標識製品の実例の横断面図（拡大）である。図３は、紙製標識製品の実例の横断面図（拡大）である。図は一定の比率で書かれてはおらず、単に本発明を例証するものである。好ましい実施例の説明Ｉ．コーティング可能なフィルム形成熱物質転写前駆組成物Ａ．結合剤前駆物質および結合剤本発明で有用な熱可塑性アクリルラテックス結合剤前駆物質は、（結合剤の形態で）主に機能し、基材に対する熱物質転写組成物の必要な付着を提供する。またアクリルラテックス結合剤前駆物質は、長期にわたる屋外条件での暴露において、特にプラスチックまたはガラスカバー層によって摩耗から保護される場合に光学特性を保持する結合剤も提供する。色変化および明度保持の試験は、試験法のセクションに含めた。また乾燥およびフィルム形成後、アクリルラテックス結合剤前駆物質は、あらゆる基材に対して高度な耐水性を、金属基材に対しては耐食性を提供する。有用な熱可塑性アクリルラテックス結合剤前駆物質は、通常はそして好ましくは％固形分が約10乃至80重量％の範囲、pＨが約6.0乃至8.0の範囲、酸価が約30 乃至約80、より好ましくは約60乃至80の範囲、ブルックフィールド粘度計２号スピンドルを用いて25℃で測定した粘度が約５乃至約500センチポアズの範囲、およびガラス転移温度が約20乃至約7 0℃、より好ましくは約25乃至約60℃の範囲にある水性分散液として入手できる。好ましいアクリルフィルム形成水性分散液は、オハイオ州クリーブランド市のＢＦＧoodrichからの商品名ＣＡＲＢＯＳＥＴＸＬ-11およびＣＡＲＢＯＳＥＴ5 14Ｈの元に知られるものであり、ＸＬ-11バージョンは固形分30重量％、粘度50 センチポアズ、pＨ6.7、酸価75、およびガラス転移温度55℃を有し、514Ｈバージョンは固形分40重量％、粘度350センチポアズ、pＨ7.0、酸価65およびガラス転移温度28℃を有する。ポリアルキレン結合剤前駆物質は、（結合剤形態で）ワックス様構成要素の機能を有する。本発明の熱物質転写組成物は、通常はそして好ましくは0.01乃至５ μmの（好ましくは光学的に透明な）中実微小球を含む水性フィルム形成分散液から誘導される少なくとも１種のポリアルキレン結合剤を含むことが好ましい。好ましいポリアルキレン結合剤前駆物質はμmサイズの微小球であり、可溶性ではないが容易に分散し、本発明のコーティング可能なフィルム形成熱物質転写前駆組成物を形成する透明で微細ないかなる中実ポリアルキレン粒子を含んでいても良い。アクリル結合剤と屈折率の格差が少ないポリエチレンポリマーが好ましい。着色剤層の光散乱を低下させるためには、屈折率整合の格差が少ないことが好ましい。ポリアルキレンラテックスおよびアクリルラテックス結合剤前駆物質は不混和性であるため、２つの内より少ない方の構成要素（アクリル結合剤）は、主要構成要素（ポリアルキレン結合剤）によって形成されるフィルム中に島を形成する。したがって本発明のコーティング可能なフィルム形成組成物においてこれらの２成分の割合を注意深く最適化し、高解像度画像のために乾燥熱物質転写組成物の適切な粘着性を提供しなくてはならない。アクリルおよびポリアルキレン結合剤はどちらも熱可塑性であるので、どちらも熱物質転写印刷中に受容体への必要な付着に寄与する。またポリアルキレン結合剤はワックス様材料のように機能して、転写画像が、紙、または封入レンズ再帰反射シート中のガラスビーズの周囲および間隙のような粗い表面に沿うのを助ける。ポリアルキレン材料およびオプションの微小球もまた、熱物質転写工程においてプリンターヘッドのエネルギー入力を低下させる利点を提供する。ポリアルキレン結合剤前駆物質は、粘度が約10乃至約70センチポアズの範囲、 pＨが約７乃至10の範囲、％固形分が約10乃至約80重量％の範囲にあり、通常はそして好ましくは透明かつ透過性の分散液およびエマルジョンとして入手できる。ポリアルキレンラテックス結合剤前駆物質の一例は、ニュージャージー州イーストラザフォード市のＣhemical Ｃorporation of Ａmericaからの商品名ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮ 330 Ｎ35の元に知られるものであり、これはＡllied Ｃhe mical Ｃorporationが製造する商品名ＡＣ-330の元に知られるフィルム形成ポリエチレンラテックスの固形分35重量％のエマルジョンである。エマルジョンは非イオン性電荷を有し、粘度は最大50センチポアズで、pＨは約8.5乃至約9.5の範囲にあり、透明かつ透過性である。着色剤層の粘着をさらに低下させるために、非フィルム形成、非熱可塑性中実微小球を使用しても良い。好ましいアクリル、非フィルム形成微小球は、好ましくは重量比が1:1であるステアリルメタクリレートヘキサンジオールジアクリレートポリマーの脱イオン水中10％固形分分散液である。解像度を高め、画像形成エネルギー（すなわちＰＥＴまたはその他のドナーから意図する受容体に組成物を転写するのに必要なエネルギー）を低下させるためには、その他のオプションの非フィルム形成中実微小球が好ましい場合もある。これらにはＴiＯ2、ＭgＯ、ＺnＯ、ＣaＣＯ3、ＳiＯ2、雲母などがあるが、これに限定されるものではない。本発明のコーティング可能なフィルム形成組成物では、好ましくはアクリルラテックス結合剤前駆物質分散液に対する顔料分散液の重量比が約0.5:1.0乃至約1 .5:1.0であり、ポリアルキレンラテックス結合剤前駆物質分散液に対する顔料分散液の重量比が約0.1:1.0乃至0.33:1.0である。本発明の熱物質転写組成物（固体）中では、アクリル結合剤に対する顔料の重量比は、約0.5:1.0乃至約1.5:1.0 の範囲にあり、一方ポリアルキレン結合剤に対する顔料の重量比は、約0.1:1.0 乃至約0.33:1.0の範囲にある。好ましくは本発明の熱物質転写組成物は、約50°乃至乃約140℃の範囲の融点（mp）または軟化点（sp）を有し、熱物質転写効率を向上させる。約50℃未満の融点は、意図しない時点で粘着性およびブロッキングを生じる組成物を示唆し、他方140℃を超える融点は、コーティングおよびオーブン乾燥中におそらく担体を劣化させ、意図する基材に組成物を転写するのに必要な熱エネルギーを確実に増大させる。Ｂ．顔料本発明で有用な顔料は、有機物または無機物である。適切な無機顔料としては、カーボンブラックおよびチタニア（ＴiＯ₂）が挙げられ、一方適切な有機顔料としては、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、カルバゾール、モノアゾおよびジスアゾベンズイミダゾロン、イソインドリノン、モノアゾナフトール、ジアリーリドピラゾロン、ローダミン、インジゴイド、キナクリドン、ジスアゾピラントロン、ジニトロアニリン、ピラゾロン、ジアニシジン、ピラントロン、テトラクロロイソインドリノン、ジオキサジン、モノアゾアクリリド、アントラピリミジンなどが挙げられる。当業者には、有機化合物が主要分子に付いた官能基次第で異なる色相、あるいは異なる色にさえなることが理解されるであろう。しかし列挙された有機顔料のほとんどは、模擬屋外使用で良好な耐候性を示し、以下で例示するようにそれらの初期明度および色をほぼ維持する。有用な有機顔料の市販品の例としてはＰＢ1、ＰＢ15、ＰＢ15:1、ＰＢ15:2、ＰＢ15:3、ＰＢ15:4、ＰＢ15:6、ＰＢ16、ＰＢ24、およびＰＢ60（青色顔料）と、ＰＢ5、ＰＢ23、およびＰＢ25（茶色顔料）と、ＰＹ3、ＰＹ14、ＰＹ16、ＰＹ 17、ＰＹ24、ＰＹ65、ＰＹ73、ＰＹ74、ＰＹ83、ＰＹ95、ＰＹ97、ＰＹ108、ＰＹ109、ＰＹ110、ＰＹ113、ＰＹ128、ＰＹ129、ＰＹ138、ＰＹ139、ＰＹ150、ＰＹ154、ＰＹ156、およびＰＹ175（黄色顔料）と、ＰＧ1、ＰＧ7、ＰＧ10、およびＰＧ36（緑色顔料）と、ＰＯ5、ＰＯ15、ＰＯ16、ＰＯ31、ＰＯ34、ＰＯ36、ＰＯ43、ＰＯ48、ＰＯ51、ＰＯ60、およびＰＯ61（オレンジ色顔料）と、ＰＲ4 、ＰＲ5、ＰＲ7、ＰＲ9、ＰＲ22、ＰＲ23、ＰＲ48、ＰＲ48:2、ＰＲ49、ＰＲ112 、ＰＲ122、ＰＲ123、ＰＲ149、ＰＲ166、ＰＲ168、ＰＲ170、ＰＲ177、ＰＲ179 、ＰＲ190、ＰＲ202、ＰＲ206、ＰＲ207、およびＰＲ224（赤）と、ＰＶ19、ＰＶ23、ＰＶ37、ＰＶ32、およびＰＶ42（紫色顔料）と、ＰＢＬＡＣＫ（黒）の商品名の元に知られるものが挙げられ、これらのいくつかは、ペンシルベニア州フェアレスヒルズ市のＨeucotechからＡＱＵＩＳ IIの商品名の元に水性分散液として入手される。その他の有用な市販の水性顔料分散液としては、ＡＱＵＡＬＯＲ（ペンシルベニア州ドイルズタウン市のＰenn Ｃolor Ｉncより入手可能）、ＭＩＣＯＲＬＩＴＨ-ＷＡ（イリノイ州オークブルック市のＣＩＢＡ-ＧＥＩＧＹＣorporation顔料部門より入手可能）、ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ,ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ（オハイオ州アメリア市のＳun Ｃhemical Ｃorpor ation分散液部門より入手可能）、およびＨＥＵＣＯＳＰＥＲＳＥIII（ペンシルベニア州フェアレスヒルズ市のＨeucotech ＬＴＤより入手可能）の商品名の元に知られるものが挙げられる。 II．熱物質転写ドナー素子本発明の熱転写ドナー素子構造は、担体上にコーティングされた本発明のコーティング可能な組成物の乾燥型を含む熱物質転写可能な着色剤層を含む。図１は、この実施例では薄い（厚さ4.5μm）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムである担体14上にコーティングされた着色剤層12を有するこのようなドナー素子100を図示する。またオプションの非付着性／剥離コーティング16も図示されている。熱物質転写ドナー素子のための適切な担体材料は、透明な乾燥着色剤組成物または乳白色／金属顔料が付着できるいかなる柔軟な材料でも良い。適切な担体は、滑らかでも粗くても良く、透明または不透明であり連続している（あるいはシート状である）。好ましくは、これらは実質的に無孔性である。担体として使用するのに適切な材料の制限を意図しない例としては、ポリエステル、特にＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、酢酸セルロースおよび酪酸セルロースなどのセルロースエステル、塩化ポリビニルおよび誘導体などが挙げられる。基材は一般に１乃至500μmの厚さを有し好ましくは２乃至100μmであり、より好ましくは３乃至 10μmである。特に好ましい担体は、白色入りまたは透明なＰＥＴ、または不透明な紙である。本発明の説明では「無孔性」とは、インキ、塗料その他の液体着色媒体または非付着性組成物が、容易に担体を貫流しない（すなわち給与真空７トルで毎秒0. 05ml以下、好ましくは給与真空７トルで毎秒0.02ml）ことを意味する。好ましい実施例では、非付着性／剥離コーティング材料は、ドナー素子の裏側（すなわち熱転移可能な着色剤層の反対側）に塗布され、ドナー素子の取扱適性を改善し摩擦を低下させ、ドナー素子が印刷基材に張り付くのを防ぐ。適切な非付着性／剥離材料としては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ（低級アルキル）シロキサンを含むシリコン材料、シリコン-尿素コポリマー、および過フッ化ポリエーテルなどの過フッ化化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。本発明の熱物質転写ドナー素子は、デスクトップ・パブリッシングにおける画像制作、ダイレクトデジタル内校カラープルーフィング，短期および長期操業標識製造など、特に画像が耐候性および耐久性であることが期待される場合に適している。ここでの使用では、耐久性があるおよび耐久性と言う用語は、溶剤および化学的抵抗性、耐摩耗性、熱物質転写組成物の基材への結合維持、および色の明度と（再帰反射基材に対する）再帰反射明度の保持などの特徴を意味する。耐候性があるおよび耐候性という用語は、日光、気温およびその他の環境変数が機能に影響するかもしれない屋外での正常な使用条件下での再帰反射明度の保持、汚れ抵抗性、黄変抵抗性などの特徴を言う。本発明のコーティング可能なフィルム形成組成物の調合に際しては、顔料粒子が非アグロメレート状態を保ち透明なカラー画像を形成することが重要である。実施例で詳述する一方法では、ボールミルが使用される。より好ましい方法としては、本発明のコーティング可能なフィルム形成組成物を以下の方法で調合する。(１)商品名ＰＢ15:3の元に知られる顔料分散液と、(２)商品名ＣＡＲＢＯＳＥＴ514Ｈの元に知られるアクリルラテックスと、(３)商品名ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮＡＣ 330 Ｎ35の元に知られるポリエチレンエマルジョンとの1:1:4重量比組成物の（1:1重量比の脱イオン水／メタノールからなる希釈剤中の）10％固形分組成物を調合するために、最初に顔料分散液を中程度の混合条件でフラスコに添加してから脱イオン水を添加する。中程度の撹拌を継続しながらメタノール、アクリル分散液、ポリエチレンエマルジョンの順に添加する。添加を適切な順序で行えば顔料の「ショッキング」またはアグロメレーションは生じないので、ボールミル破砕は不必要である。溶剤をエタノールからメタノールに代えると、組成物の粘度低下が防止される（エタノールはポリマーの膨潤を引き起こし望ましい担体上への組成物のコーティングを困難にする）。本発明のコーティング可能なフィルム形成熱物質転写前駆組成物の担体上へのコーティングは、すり込みグラビア、単一または二重スロット押出しコーティングなどの多くの標準ウェブ被覆技術によって達成される。すり込みグラビアは、リボンまたはシート上に乳白色または金属着色剤の散在領域があるパッチタイプのコーティングにおいて特に有用である。 III．標識製品本発明のドナー素子は、熱転写可能な着色剤層が受容シートと接触するように発明のドナー素子またはリボンの転写可能な着色剤層を受容シートまたはフィルム（すなわち基材）に接触させて、熱物質転写印刷に一般に使用される。赤外線レーザーまたは加熱ランプなどの熱ペンまたは赤外線熱源のどちらかによって加熱して、ドナー層を受容体に転移する。熱は、ドナーリボンまたは受容シートのどちらかの裏側にかけることができ、あるいは転写可能なドナー層を直接加熱することもできる。特に好ましい基材は、ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥの商品名の元に知られる再帰反射シート、特に3700、4200および5300シリーズ（全て埋め込みレンズ型再帰反射）である。埋め込みレンズ再帰反射シートは、米国特許第2,407,680号に開示されておりここに参考として含めた。さらに有用な再帰反射シートは、米国特許第3, 190,178号、第4,025,159号、第4,896,943号、第5,064,272号、および第5,066,09 8号に開示されている封入レンズシートであり、全てここに参考として含めた。さらに米国特許第3,648,348号、第4,801,193号、第4,895,428号、および第4,938 ,563で開示されたようなキューブコーナー再帰反射シートもまた有用であり、全てここに参考として含めた。図２は、望ましい文字数字、バーコード、ロゴなどの表示の形態の熱物質転写組成物22と、複数の透明ガラス微小球26が埋め込まれたポリビニルブチラール層 24とを含む本発明に従った再帰反射標識製品実施例200を拡大横断面で描いたものである。グリプタル、アルキド、エチレンそして／またはプロピレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、イオノマー、架橋のそして／または非架橋のポリウレタン、ビニル、ＰＭＭＡなどのその他の有機層が層24に含まれても良い。印刷された表示の上に耐摩耗性、耐化学劣化を与えるためのカバー材料31が描かれているが、これはナンバープレート、高速道路標識、道路標識など本発明の製品を長期にわたり（すなわち１年を超えて）屋外使用する場合に望ましいであろう。反射層28、感圧接着剤層30、および脱着ライナー32により構造が完成する。図３は、非再帰反射性の柔軟な基材34に付着した望ましい文字数字、バーコード、ロゴなどの表示の形態の熱物質転写組成物22を含む本発明に従ったさらに別の標識製品実施例300を拡大横断面で描いたものである。適切な非反射性基材としては、ビニルフィルム、エチレン／アクリル酸コポリマーのコーティングを有する紙、およびオーバーヘッドトランスペアレンシー用の熱可塑性樹脂被覆ＰＥＴなどが挙げられる。本発明は、以下の試験法および実施例でより詳しく説明されるが、制限を意図するものではない。試験法加速ウェザロメーター試験実際の屋外暴露条件をシミュレートして、本発明に従って製造した熱物質転写印刷された再帰反射シートの明度保持および色変化を評価するために、水冷式キセノンアーク光源を用いた加速ウェザロメーターに試験製品を入れた。ウェザロメーターは、Ａtlas Ｅlectric Ｄevices Ｃo.より入手できるモデル65ＸＷＷＲまたはＣＩ65であり、ＡＳＴＭＧ-26 Ｔype Ｂ、ＢＨ、試験番号3-1の手順に従った。ウェザロメーターでは、ブラックパネル温度63℃の明期102分間、次に散水を加えた明期18分間の交互の期間からなる試験サイクルを使用した。340nm波長で照射量0.35Ｗ/m²を有し、地上日光の良好な試験室シミュレーションを提供する6500Ｗのキセノン灯を使用した。初期明度および明度保持製品の明度を、暴露期間（500および1000時間）の開始時ならびに終了時にＵ.Ｓ. Ｄefensive Ｐublication Ｔ987,003が述べるように観察角度0.2°および照射角-4.0°で再帰ルミノメーターで測定した。色の保持Ｌ^*a^*b^*スキャンカラーマッチング試験色は消費者が知覚する最初の刺激であり、印刷品質の即時的評価につながるので、色の恒常性は熱物質転写印刷物の主要品質特性の一つである。本発明の熱物質転写組成物の色変化を判断するために一定の加速ウェザロメーター時間経過後、ニュージャージー州プリンストン市のＣolor and Ａppearance Ｔechnology Ｃo.,から入手できる商品名ＳＰＥＣＴＲＯＰＬＵＳＣ.Ａ.Ｔの元に知られる分光光度計を使用した。分光光度計は、対象の反射色を測定するように設計されている。使用した分光光度計の測定配置は０°/45°であった。この配置は、サンプルの０°照明または垂直照明で、サンプルの45°視覚化における通常の視覚的評価に類似したサンプルの視覚化を提供する。45°の円周視覚化により、正（光沢）反射率が効果的に除外される。この配置は、サンプル指向性または印刷テクスチャの影響を実質的に除外する。使用した分光光度計は、実質的に以下のように作動する。ハロゲン灯からの光は、一連のフィルターおよびレンズを通過してＤ65昼光をシミュレートし熱を除外しサンプル上に環状パターンに集中する。(印刷カラーは昼光を表す相関色温度約6500Ｋの「Ｉlluminant Ｄ65」で読みとられる。)サンプルから拡散反射する光は、サンプル周囲の様々な地点に配置された一連の独立した光電検出器によってサンプルに対し45°で集光され、各光電検出器は異なる波長帯を検知する。各光電検出器からの情報は、次にアナログ・デジタル変換器を経由してパーソナルコンピュータに入力される。コンピュータは、測定データを400乃至700nmの可視スペクトルにわたり10nm間隔で処理する。色判定試験には、10°ＣＩＥ標準観察者を使用した。（ＣＩＥは照明に関する国際委員会Ｃommission Ｉnternational de l'Ｅclairageの略である）。「標準観察者」は、ＣＩＥが定義する平均的観察者のスペクトル感度特性である。このような２つのデータセットが定義されている。２°視野の1931データ（遠隔視覚化）および環状10°視野の1964データ（およそ腕長での視覚化）である。平均的視覚アセスメントとのはるかに良好な合致は、10°標準観察者を利用して得られるので、この観察者をこれらの試験に使用した。試験したサンプルの各色について、分光光度計でサンプルをスキャンした。スキャンは、決して変わらない指紋であるカラーサンプルの数値的表現を作り出す。しかしそれは照明条件と観察者を考慮しないのでＣＩＥＬ^*a^*b^*は色の外観を完全に表さない。指紋を３つの数字の組み合わせ（ＸＹＺ）である三刺激値に転換する数学的手段が開発された。三刺激値は、特定照明条件下で正常な観察者が見るように色を描写する。三刺激値（ＸＹＺ）は、知覚された色間隔または色関係の一様なまたは論理的推定を提供しないので、ＣＩＥ標準観察者に基づくスケールは、色の視覚化の「反対色」理論に転換される。1976ＣＩＥＬ^*a^*b^*はそのような変換の一つである。反対色説は、色の経験が眼と脳との相互作用により３つの特定シグナルに解読されると主張する。これらのシグナルの１つは、明るさ-暗さ（Ｌ^*）、もう１つは赤-緑（a^*）で、さらにもう１つは黄-青（b^*）である。このカラーシステムは、色の科学者および初心者の双方にとって理解可能であると思われるので、これらの試験で使用するために選択された。このようにしてあらゆる計測器色読取りは、ＳＰＥＣＴＲＯＰＬＵＳＣ.Ａ.Ｔ.分光光度計で1976ＣＩＥＬ^*a^*b^*色空間の10°観察者によりＩlluminant Ｄ65中で行った。各試験サンプルを測定器のサンプルポートに入れた。レイアウトをその都度完全に空にして手順を繰り返し、完全な分光光度計読取り（スキャン）を２回行った。２回の読取りが0.3ユニットの範囲内で相互に一致するまで手順を繰り返した。そうならない場合は、より細心の注意を払いながら手順を繰り返した。色差判定のために分光光度計にかけたサンプルは、全て周囲温度だった。サンプルは全例で印刷の４時間以内に読み取った。（管理されない状態に放置されたサンプルは不要な変化を示すかもしれず、また長時間放置されたサンプルは分光光度計読取りには不適格である。）分光光度計からの結果の解釈において反対色スケールは、色空間の全体にわたり近似的な視覚的一様性の単位で色の測定値を与える。Ｌ^*は、完全な白色100から黒色０の間で変化する肉眼による評価に近似した明度を測定する。色度次元a^* およびb^*は、以下のような分かりやすい色の意味を与える。a^*は正の場合は赤さ、０では灰色、負の場合は緑さを測定する。b^*は正の場合は黄色さ、０では灰色、負の場合は青さを測定する。ここでの実施例における色変化は、で定義されるΔＥ^*として報告した。ここでΔＥ^*は低ければ低いほど好ましく、 500時間のウェザロメーター暴露後に10以下であることが好ましく、500時間のウェザロメーター暴露後に５以下であることが特に好ましい。表I-IVの全てのデータは、中にガラスビーズが完全に埋め込まれたポリビニルブチラール結合剤層と、アルミニウム反射層と、ＰＳＡ層と、紙製ライナーからなる埋め込みレンズ再帰反射シートである商品名３ＭＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥＢrand Ｒeflective Ｌicense Ｐlate Ｓheeting製品シリーズ375 0の元に知られる再帰反射シート上に印刷された実施例１で述べた熱物質転写組成物およびドナー素子を使用した。全実施例(表I-IV)では、イリノイ州シカゴ市のＺebra Ｔechnologies Ｃorp.,から入手可能なＺebra 140熱物質転写プリンターを使用してブロック画像を再帰反射シートの露出した結合剤上に熱物質転写印刷した。表ＩおよびIIIのデータは、上にガラスカバー層の付いた印刷された表示から得られたものであり、表IIおよびIVのデータは、厚さ0.003インチ（0.076 mm）のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）カバー層を有する印刷された表示から得られたものである。明度および色変化試験の双方について製品を二連で試験した。それぞれのサンプルについて最終値を開始値で割りその結果に100を掛けて明度の保持百分率を求めた。実施例以下の実施例１、２、および３では、熱物質転写ドナー素子は、全て非付着性コーティングを裏側に有する厚さ4.5μmのＰＥＴフィルムに付着した本発明のカラー熱物質転写組成物からなる。非付着性コーティングを有するＰＥＴフィルムは、日本国Ｔoray Ｃhemical Ｃo.,より入手された。特に断りのない限り熱物質転写組成物は、それぞれの実施例で詳述するようにオハイオ州クリーブランド市のＢＦＧoodrichより入手された商品名ＣＡＲＢＯＳＥＴ 514Ｈの元に知られる水性アクリル分散液と、Ｃhemical Ｃorporation of Ａmericaより入手された商品名ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮ 330 Ｎ35の元に知られるポリエチレンエマルジョンと、Ｈeucotechから入手された商品名ＡＱＵＩＳ IIの元に知られる少なくとも１種の水性界面活性剤基剤の顔料分散液とを含む本発明の水性のコーティング可能な組成物から得られた。コーティング可能な組成物を、コーティングの前に最低24時間ボールミル粉砕し、粒度を１μmよりもはるかに小さくすることで印刷された組成物の光透過性を増大させた。コーティング可能な組成物を巻き線バーによって（グラビア印刷、フレキソ印刷など薄いフィルムを塗布するその他の方法も使用できる）ポリエステルフィルム上にコーティングし、80℃の高温で１分間乾燥した。結果として得られた被覆担体フィルムを、３Ｍから入手可能な商品名ＲＡＩＮＢＯＷＤＥＳＫＴＯＰＣＯＬＯＲＰＲＯＯＦＥＲの元に知られるカラープルーフィング装置を用いて、カラープルーフィングドナー素子にスプライスした。実施例１、２、および３では、ドナー素子をプルーファー内に入れて、画像をポリビニルブチラールに完全に埋め込まれたガラスビーズ結合剤から構成される再帰反射シート前駆物質上に熱物質転写印刷した。１インチ当たりドット数（dpi）が200を超える解像度が得られ、再帰反射シートへの付着が良好なことが示唆された。実施例１Ｈeubachからの商品名Ｐigment Ｂlue 15:3の元に知られる水性界面活性剤安定化分散液中に分散された顔料分散液(商品名ＡＱＵＩＳII ＢＷ 3571:45％顔料、51％固形分としても知られる)を用いて、本発明のコーティング可能な組成物を上述のように調製した。組成物は、ＰＢ 15:3分散液/514H/330 Ｎ35（1:1重量比のエタノール／脱イオン水中10％固形分）を1:1:4重量比で含む。本発明のコーティング可能な組成物をＴoray 4.5mm厚ポリエステルフィルム上に 20号巻き線バーでコーティングし、厚さ3.3mmの熱物質転写組成物層（着色剤層）を製造した。フィルムをプルーファードナー素子にスプライスし、本発明の熱物質転写組成物をポリビニルブチラールトップフィルムに熱物質転写した。着色剤層は、ポリビニルブチラール再帰反射シート前駆物質フィルムに対して良好な付着を示し、透過性 ∞log1₀(I_O/I_S) （式中Ｉ_Oは最初の光強度を表しＩ_Sは散乱光強度を表す。）で定義される透過性に優れていた。対数の値がより高ければ、透明度はさらに良好になる。既知組成物と本発明の熱物質転写組成物との透過性および透過吸光度（ＴＯＤ）の比較として、カリフォルニア州アナハイム市のＣalcomp，Ｃo.,から入手できる３種類の市販のワックス基剤の熱転写リボンを使用してＰＥＴフィルムに色のブロックを転写した。表Ａは、実施例１のリボンを用いて製造された画像と、比較画像についてＴＯＤ（ＭacＢeth ＴＲ927濃度計を用いて測定）および透過性（ＭacＢeth ＲＤ918分析器を用いて測定）を比較する。表Ａのデータからは、本発明の組成物および熱転写製品を使用して製造された画像が比較例よりも高い透過吸光度（ＴＯＤ）を有するが、本発明の熱物質転写組成物は透過性がはるかに高く、結果が思いがけなく良好であることが示される。実施例２以下を除き実施例１と同様に調製した。ポリエチレン分散液の代わりに i)Ｍo rton Ｉnternationalからの商品名50Ｔ4983の元に知られるエチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー分散液（25％固形分）および ii)３Ｍから水性分散液として得られたポリマー化型のステアリルメタクリレートヘキサンジオールジアクリレート（ＳＭＡ-ＨＤＤＡ）からなるポリアルキレン様結合剤前駆物質を使用し、ＣＡＲＢＯＳＥＴ 514ＨではなくＢＦＧoodrichからの商品名ＣＡＲＢＯＳＥＴＸＬ-11の元に知られるアクリル分散液を使用した。重量比1:1のPB15:3分散液/50Ｔ4983（重量比4:1のエタノール／脱イオン水＋１重量％ＮＨ４ＯＨ中の10％固形分）である a)と、重量比1:1のＳＭＡ-ＨＤＤＡ（脱イオン水／ＸＬ 11（重量比4:1のエタノール／脱イオン水の10％固形分）中の10％固形分）である b)とのコーティング可能な重量比1:1の組成物を実施例１と同じポリエステル担体の新しい一片上に18号巻き線バーを用いてコーティングし、厚さ３mmの熱物質転写組成物層（着色剤層）を製造した。フィルムを実施例１で使用したのと同じカラープルーフィング装置で使用されたドナー素子にスプライスし、本発明の熱物質転写組成物をポリビニルブチラールトップフィルムに熱物質転写した。着色剤層は、ポリビニルブチラール再帰反射シート前駆物質フィルムに対し良好な付着を示し、透過性が優れていた。実施例３（再帰反射シート上の４色画像）実施例１の再帰反射シート、アクリル分散液、ポリエチレン分散液を使用して、1:1重量比のエタノール／脱イオン水中の10重量％固形分の割合で４種のコーティング可能な本発明の組成物を調製した。色：黄色使用顔料：ＹＷ3338としても知られるＡＱＵＩＳ II ＰＹ150、35重量％固形分の顔料コーティング可能な組成物：重量比1:1:4のＰＹ150分散液/ＣＡＲＢＯＳＥＴ 51 4Ｈ/ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮ 330 Ｎ35 色：マゼンタ使用顔料：ＲＷ 3115としても知られるＡＱＵＩＳ II ＰＲ122 コーティング可能な組成物：重量比1:1:4のＰＲ122/ＣＡＲＢＯＳＥＴ514Ｈ/ ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮ 330 Ｎ35 色：シアン使用顔料：ＢＷ3571としても知られるＡＱＵＩＳ II ＰＢ15:3 コーティング可能な組成物：重量％1:1:4のＰＢ15:3/ ＣＡＲＢＯＳＥＴ514Ｈ/ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮ 330 Ｎ35 色：黒使用顔料：ＡＱＵＩＳ II ＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ（ＫＷ3750としても知られる55重量％固形分の組成物）コーティング可能な組成物:1:1:4のＰＩＧＭＥＮＴＢＬＡＣＫ/ ＡＲＢＯＳＥＴ514Ｈ/ＰＯＬＹＥＭＵＬＳＩＯＮ 330 Ｎ35 それぞれのコーティング可能な組成物を非付着コーティング（Ｔoray）を有する厚さ4.5mmの別々のＰＥＴフィルム上に20号巻き線バーを用いてコーティングし、厚さ3.3mmの熱物質転写層（着色剤層）を形成した。それぞれの被覆担体フィルムを実施例１で述べたプルーファーで使用したフルーフィングドナー素子にそれぞれ適切な箇所でスプライスした。プルーフィング装置は熱物質転写用に設計されたものではなかったので、画像は、着色剤が転写された場合、常に100％エネルギーで転写されるように調製された。これによって印刷できる色数が赤、マゼンタ、青、シアン、緑、黄色、および黒に制限された。ドットグロース法を用いた印刷では、疑いもなくより多様な色が得られるだろう。加速ウェザロメーター試験結果：明度および色変化上述のように様々な顔料を用いて実施例１のコーティング可能な組成物を調製し、Ｔoray ＰＥＴフィルム担体の別々の一片に別々の熱物質転写ドナー素子を形成し、本発明の熱物質転写組成物は、３Ｍからの商品名３ＭＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥＲeflective Ｌicense Ｐlate Ｓheeting製品シリーズ3750の元に知られる再帰反射シートの別々の一片に色のブロックとして熱物質転写された。次に着色シートを加速ウェザロメーター試験にかけて500時間、場合によっては1000時間後に明度保持および色変化を測定した。このデータは、表I-IVに示した。表ＩおよびIIでは、ΔＥ^*は上述した試験の場合と同じように色変化を示し、一方表I IIおよびIVでは、「ＣＰＬ」は明度の測定であるカンデラ毎ルクス毎平方メートルを示す。データから分かるように、（明度が問題でない黒色顔料を除き）全サンプルで明度保持が見られ、色変化は最小または許容値の範囲内であった。明度保持は好ましくは加速ウェザロメーター試験500時間後に少なくとも50％であり、より好ましくは加速ウェザロメーター試験1000時間後に少なくとも75％である。本発明の範囲を逸脱することなく様々な修正および変更ができることは、当業者には明らかである。したがって本発明の範囲は、ここで述べた実施例に制限されず、請求の範囲およびその同等物が述べる制限によって定まることを理解すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０２Ｂ 5/128 Ｇ０９Ｆ 3/02 ＦＧ０９Ｆ 3/02 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｌ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ )，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者チョウ，シン−シンアメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者クンゼ，クリストファー，イー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１． a) ポリアルキレンラテックス結合剤前駆物質と、 b) アクリルラテックス結合剤前駆物質と、 c) コーティング可能な組成物を用いて熱物質転写組成物に望ましい色を提供するのに効果的な量の顔料と、 d) ポリアルキレン結合剤前駆物質と、アクリル結合剤前駆物質と、顔料とが全て分散された希釈剤とを含み、前記顔料と前記アクリル結合剤前駆物質がアクリル結合剤前駆物質に対する顔料の重量比が約0.5:1.0乃至約1.5:1.0の範囲になるように存在し、前記ポリアルキレン結合剤前駆物質が熱物質転写組成物に望ましいＵＶおよび可視光線透過性を提供するのに十分な量で存在するコーティング可能なフィルム形成熱物質転写前駆組成物。２．希釈剤が多量の水を含む請求項１に記載の組成物。３．ポリアルキレンラテックスと、アクリルラテックスと、希釈剤との組み合わせが、本質的にＵＶ透過性である請求項１に記載の組成物。４．ポリアルキレン結合剤前駆物質が、ポリエチレン、ポリピロピレン、ポリブタジエン、およびメチレン単位を高い重量百分率で有するポリアルキレン様オリゴマーおよびポリマーからなる群より選択される請求項１に記載の組成物。５．メチレン単位を高い重量百分率で有するポリアルキレン様オリゴマーおよびポリマーが、低分子量有機酸と高分子量アルコールまたは短鎖ジオールとの反応生成物を含む組成物からなる群より選択される請求項４に記載の組成物。６．低分子量有機酸がメタクリル酸であって、高分子量アルコールがステアリルアルコールである請求項５に記載の組成物。７．低分子量有機酸がアクリル酸であって、短鎖ジオールがヘキサンジオールである請求項５に記載の組成物。８．アクリル結合剤前駆物質が、アルキレンモノマーおよび酸性共重合性モノマーのコポリマーおよびターポリマーからなる群より選択される請求項１に記載の組成物。９．アルキレンモノマーが、エチレンおよびプロピレンからなる群より選択される請求項８に記載の組成物。 10．酸性共重合性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、およびエタクリル酸からなる群より選択される請求項１に記載の組成物。 11．担体および担体に付着して a) ポリアルキレン結合剤と、 b) アクリル結合剤と、 c) 熱物質転写組成物に望ましい色を提供するのに効果的な量の顔料とを含む熱物質転写組成物を含み、前記顔料と前記アクリル結合剤が、アクリル結合剤に対する顔料の重量比が約0.5:1.0乃至約1.5:1.0の範囲になるように存在し、前記ポリアルキレン結合剤が熱物質転写組成物に望ましいＵＶおよび可視光線透過性および光沢を提供するのに十分な量で存在する熱物質転写ドナー素子。 12．担体がポリマーフィルムである請求項11に記載の熱物質転写ドナー素子。 13．前記顔料を除いて本質的にＵＶ透過性である請求項11に記載の熱物質転写ドナー素子。 14．ポリアルキレン結合剤が、ポリエチレン、ポリピロピレン、ポリブタジエン、およびメチレン単位を高い重量百分率で有するポリアルキレン様オリゴマーおよびポリマーからなる群より選択される請求項11に記載の熱物質転写ドナー素子。 15．メチレン単位を高い重量百分率で有するポリアルキレン様オリゴマーおよびポリマーが、低分子量有機酸と高分子量アルコールまたは短鎖ジオールとの反応生成物を含む組成物からなる群より選択される請求項14に記載の熱物質転写ドナー素子。 16．低分子量有機酸がメタクリル酸であって、高分子量アルコールがステアリルアルコールである請求項15に記載の熱物質転写ドナー素子。 17．低分子量有機酸がアクリル酸であって、短鎖ジオールがヘキサンジオールである請求項15に記載の熱物質転写ドナー素子。 18．アクリル結合剤が、アルキレンモノマーおよび酸性共重合性モノマーのコポリマーおよびターポリマーからなる群より選択される請求項11に記載の熱物質転写ドナー素子。 19．アルキレンモノマーが、エチレンおよびプロピレンからなる群より選択される請求項18に記載の熱物質転写ドナー素子。 20．酸性共重合性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、およびエタクリル酸からなる群より選択される請求項18に記載の熱物質転写ドナー素子。 21． a) 結合剤と、 b) アクリル結合剤と、 c) 熱物質転写組成物に望ましい色を提供するのに効果的な量の顔料とを含む熱物質転写組成物を基材に付着した表示の形態で含み、前記顔料と前記アクリル結合剤が、アクリル結合剤に対する顔料の重量比が約0.5:1.0乃至約1.5 :1.0の範囲になるように存在し、前記ポリアルキレン結合剤が熱物質転写組成物に望ましいＵＶおよび可視光線透過性および光沢を提供するのに十分な量で存在する標識製品。 22．基材が、紙、金属、およびポリマー材料からなる群より選択される請求項21に記載の標識製品。 23．ポリマー材料が再帰反射シートのポリマー表面である請求項22に記載の標識製品。 24．再帰反射シートのポリマー表面が、ポリビニルブチラールを含む請求項 23に記載の標識製品。 25．標識製品が屋外耐久性かつ耐候性である請求項23に記載の標識製品。 26．熱物質転写組成物上に透明カバー材料層をさらに含む請求項21に記載の標識製品。 27．熱物質転写組成物の厚みの範囲が、約１乃至約10μmである請求項21に記載の標識製品。 28．熱物質転写組成物の厚みの範囲が、約２乃至約８μmである請求項21に記載の標識製品。 29．熱物質転写組成物の厚みの範囲が、３乃至約６μmである請求項21に記載の標識製品。 30．製品が500時間の暴露後に、５以上の△Ｅ^*によって定義される保護された色変化を示す請求項21に記載の標識製品。 31．製品が加速ウェザロメーターでの500時間の暴露後に、少なくとも50％の保護された明度の保持を示す請求項21に記載の標識製品。 32．製品が加速ウェザロメーターでの1000時間の暴露後に、少なくとも75％の保護された明度の保持を示す請求項21に記載の標識製品。 33． a) 中程度の撹拌を用いて一定量の顔料分散液に水を添加して第１の中間体を形成するステップと、 b) 第１の中間体にメタノールを添加して第２の中間体を形成するステップと、 c) 第２の中間体にアクリル分散液を添加して第３の中間体を形成するステップと、 d) 第３の中間体にポリアルキレンエマルジョンを添加してコーティング可能な組成物を形成するステップとを含み、前記水および前記メタノールの量が、組成物の重量百分率固形分を約１乃至約20重量％の範囲にするのに十分であって、前記顔料分散液、前記アクリルラテックス、および前記ポリアルキレンエマルジョンが約1:1:4の重量比で存在する熱物質転写ドナー素子の製造で使用するのに適したコーティング可能なフィルム形成組成物の調合法。