JPH11349827A - Curable resin composition - Google Patents
Curable resin compositionInfo
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- JPH11349827A JPH11349827A JP17803598A JP17803598A JPH11349827A JP H11349827 A JPH11349827 A JP H11349827A JP 17803598 A JP17803598 A JP 17803598A JP 17803598 A JP17803598 A JP 17803598A JP H11349827 A JPH11349827 A JP H11349827A
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- curable resin
- hydrolyzable silyl
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐候性を持ち、
塗料・接着剤・シーリング剤として、特に上塗り塗料用
として有用な製品を創り出すことができる硬化性樹脂組
成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention has excellent weather resistance,
The present invention relates to a curable resin composition capable of creating a product useful as a paint, an adhesive, and a sealing agent, particularly for a top coat.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、加水分解性シリル基を有する硬化
性樹脂（例えば、アクリルシリコン樹脂）は、その分子
構造に由来する耐候性が良いこと等から塗料用の樹脂と
して、特に室温硬化型上塗り塗料用樹脂として広く使用
されている。こうした室温硬化型アクリルシリコン塗料
の場合には、まず、空気中の水分で加水分解性シリル基
の加水分解を起こし、これに引き続いてシロキサン結合
を生成する反応で硬化する。これに対し、本発明者ら
は、先に、加水分解性シリル基を硬化させるための水分
を発生させるために、特定の官能基を用いたイミン反応
を用いることにより、生成された水分により、シロキサ
ン結合を生成さす硬化機構を提案した。こうした硬化機
構を導入することにより、湿気、温度等の外部環境に左
右されずに、安定的に硬化できる。2. Description of the Related Art Conventionally, a curable resin having a hydrolyzable silyl group (for example, an acrylic silicone resin) has been used as a resin for coatings, especially at room temperature-curable top coats, because of its good weather resistance due to its molecular structure. Widely used as a coating resin. In the case of such a room-temperature-curable acrylic silicone paint, first, hydrolysis of a hydrolyzable silyl group is caused by moisture in the air, and subsequently, it is cured by a reaction that generates a siloxane bond. In contrast, the present inventors previously, by using an imine reaction using a specific functional group to generate water for curing the hydrolyzable silyl group, by the generated water, A curing mechanism that produces siloxane bonds was proposed. By introducing such a curing mechanism, curing can be stably performed without being affected by the external environment such as humidity and temperature.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】これにより硬化速度が
適当なレベルにまでコントロールできたことにより、硬
化収縮が抑制され、付着性も十分なものとすることがで
きた。しかし、低温で造膜された後、ごく短時間で水に
たとえば２４時間以上の長期間浸漬されるなどの過酷な
条件下ではまだ付着性に問題を有していることがわかっ
た。As a result, the curing rate could be controlled to an appropriate level, whereby the curing shrinkage was suppressed, and the adhesion was sufficient. However, it has been found that the adhesiveness still has a problem under severe conditions such as being immersed in water for a long period of time, such as 24 hours or more, in a very short time after film formation at a low temperature.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、加水分解
性シリル基を硬化させるための水分を発生させるため
に、特定の官能基を用いたイミン反応を用いると同時
に、このイミン反応に関与する一級アミノ基を有する化
合物と反応することのできる官能基を有するモノマーを
共重合するにより、問題点が解決できることがわかっ
た。すなわち、本発明は、（Ａ）加水分解性シリル基、
エポキシ基、及び、一般式（Ｉ）The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, in order to generate moisture for curing the hydrolyzable silyl group, a specific method was required. It was found that the problem can be solved by using an imine reaction using a functional group and simultaneously copolymerizing a monomer having a functional group capable of reacting with a compound having a primary amino group involved in the imine reaction. That is, the present invention provides (A) a hydrolyzable silyl group,
Epoxy group and general formula (I)
【０００５】[0005]
【化１】 Embedded image
【０００６】（Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表される
基を有する硬化性樹脂、（Ｂ）一級アミノ基を少なくと
も一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬化性樹脂組
成物である。(R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) A curable resin having a group represented by the formula: (B) at least one primary amino group It is a curable resin composition comprising a compound and a solvent (C).
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の加水分解性シリル基と
は、一般式（ＩＩ）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydrolyzable silyl group of the present invention has the general formula (II)
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】（Ｒ5 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ基、アシロキ
シ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、またはチオフ
ェノキシ基、ｎは０〜２までの整数を示す。）で示され
る。また、加水分解性シリル基、エポキシ基及び、一般
式（Ｉ）で表される基を有する硬化性樹脂としては、例
えば、アクリル樹脂等のビニル系（共）重合体、ポリエ
ステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等がある。このよ
うな加水分解性シリル基を有する硬化性樹脂を合成する
には、いくつかの方法が可能である。例えば、ビニル系
（共）重合体の場合には、加水分解性シリル基を有す
る重合性単量体（ａ）、エポキシ基を有する反応性重合
体（ｂ）、一般式（Ｉ）で表される基を有する重合性単
量体（ｃ）およびその他の重合性単量体（ｄ）とを共重
合する方法、エポキシ基及び一般式（Ｉ）で表される
基を有するアクリル系重合体に加水分解性シリル基を持
つ重合性単量体をグラフト重合する方法、エポキシ基
と一般式（Ｉ）で表される基を有し、官能基を有するア
クリル系重合体に、その官能基と反応可能な基を含有
し、かつ加水分解性シリル基を有する化合物を反応させ
る方法（例えば、炭素−炭素二重結合を有する重合体に
白金系触媒下、水素化珪素化合物を反応させる方法、ま
たはエポキシ基を有する重合体にγ−アミノプロピルト
リメトキシシランを反応させる）等がある。これらの中
で、反応の容易さ、コスト面等から、の方法が最も好
ましい。(R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
Represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an acyloxy group, a phenoxy group, a thioalkoxy group, or a thiophenoxy group, and n represents an integer of 0 to 2. ). Examples of the curable resin having a hydrolyzable silyl group, an epoxy group and a group represented by the general formula (I) include, for example, a vinyl (co) polymer such as an acrylic resin, a polyester resin, and a diallyl phthalate resin. Etc. Several methods are available for synthesizing such a curable resin having a hydrolyzable silyl group. For example, in the case of a vinyl (co) polymer, it is represented by a polymerizable monomer (a) having a hydrolyzable silyl group, a reactive polymer (b) having an epoxy group, or a general formula (I). A method of copolymerizing a polymerizable monomer (c) having a group represented by formula (I) and another polymerizable monomer (d), an acrylic polymer having an epoxy group and a group represented by the general formula (I) A method for graft-polymerizing a polymerizable monomer having a hydrolyzable silyl group, a method of reacting an acrylic polymer having a functional group with an epoxy group and a group represented by the general formula (I) and reacting with the functional group A method of reacting a compound containing a possible group and having a hydrolyzable silyl group (for example, a method of reacting a polymer having a carbon-carbon double bond with a silicon hydride compound in the presence of a platinum-based catalyst, or epoxy Γ-aminopropyl trimethoxy Reacting a silane) and the like. Among these, the method of easiness of reaction, cost and the like are most preferable.
【００１０】本発明の加水分解性シリル基を有する重合
性単量体（ａ）を、具体的に例示すると、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルブチルトリメトキシシラン、ビニ
ルオクチルトリメトキシシラン、γ−ビニロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルウンデカン
酸ビニル、スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシラン、γ−
アクリロキシプロピルメチルジエトキシラン、γ−メタ
クリロキシエトキシプロピルトリメトキシラン等が挙げ
られる。単量体（ａ）は本発明の硬化性樹脂の耐久性を
決定する大きな要素であり、経済性が許す限り多くする
ことが望ましい。しかし塗料の様な用途においては、過
度の架橋構造は、塗膜の柔軟性を保つ必要性から、実質
的には上限が存在する。このような観点から単量体
（ａ）の共重合量は、１〜４０モル％が好適である。さ
らに好ましくは、１〜２０モル％である。共重合量が少
なすぎると、充分な耐久性・耐候性が得られない。ま
た、共重合量が多すぎると、硬化性樹脂の架橋密度が高
すぎて、汎用的な硬化性樹脂とならない。Specific examples of the polymerizable monomer (a) having a hydrolyzable silyl group of the present invention include vinyltrimethoxysilane, vinylbutyltrimethoxysilane, vinyloctyltrimethoxysilane, and γ-vinyloxy. Propyltrimethoxysilane, vinyl trimethoxysilylundecanoate, styryltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxylane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxylane, γ-methacryloxypropyltriethoxylane, γ-methacryloxypropylmethyl Diethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxylane, γ-acryloxypropyltrimethoxylane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxylane, γ-acryloxypropyltriethoxylane, γ-
Acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxyethoxypropyltrimethoxylan and the like can be mentioned. The monomer (a) is a major factor in determining the durability of the curable resin of the present invention, and is desirably as large as economically permits. However, in applications such as paints, the excessively crosslinked structure has a practical upper limit due to the need to maintain the flexibility of the coating film. From such a viewpoint, the copolymerization amount of the monomer (a) is preferably 1 to 40 mol%. More preferably, it is 1 to 20 mol%. If the copolymerization amount is too small, sufficient durability and weather resistance cannot be obtained. On the other hand, if the copolymerization amount is too large, the crosslink density of the curable resin is too high, and the resin does not become a general-purpose curable resin.
【００１１】エポキシ基を有する重合性単量体（ｂ）と
しては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジル
メタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ルメタクリレートなどがあげられる。これの使用量は１
〜２０モル％が好適である。さらに好ましくは、１〜１
０モル％である。共重合量が少なすぎると付着性向上へ
の効果が認められない。また共重合量が多すぎると、硬
化性樹脂の架橋密度が高すぎて、汎用的な硬化性樹脂と
ならない。Examples of the polymerizable monomer (b) having an epoxy group include glycidyl methacrylate, methyl glycidyl methacrylate, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate. The usage of this is 1
~ 20 mol% is preferred. More preferably, 1-1
0 mol%. If the copolymerization amount is too small, no effect on the improvement of adhesion is observed. On the other hand, if the copolymerization amount is too large, the crosslink density of the curable resin is too high, and the resin does not become a general-purpose curable resin.
【００１２】一般式（Ｉ）で表される基を有する重合性
単量体（ｃ）としては、ダイアセトンアクリルアミドが
挙げられ、この使用量は、加水分解性シリル基１モルに
対して、０．１〜１．０モル程度が好ましい。Examples of the polymerizable monomer (c) having a group represented by the general formula (I) include diacetone acrylamide. The amount of the polymerizable monomer is 0 based on 1 mol of a hydrolyzable silyl group. It is preferably about 0.1 to 1.0 mol.
【００１３】その他の重合性単量体（ｄ）については、
特に限定はなく一般的にメタクリル酸エステル類、アク
リル酸エステル類、ビニルエステル類、各種ビニル化合
物等が使用でき、例えば、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等
のアクリル酸、メタクリル酸エステル；アクリルアミ
ド、タクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基を
含む単量体、ジエチルアミノエチルアクリレート、アミ
ノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含む単量体、ア
クリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、その他アク
リロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。このよう
な単量体（ｄ）の共重合量は、６０〜９９モル％が好適
である。共重合量が少ないと硬化性樹脂の架橋構造が密
になりすぎ、汎用的な硬化性樹脂とならないので好まし
くなく、また多すぎると、充分な耐久性・耐候性が得ら
れないので好ましくない。With respect to the other polymerizable monomer (d),
There is no particular limitation, and generally methacrylates, acrylates, vinyl esters, various vinyl compounds, and the like can be used. For example, acrylic acid such as methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl methacrylate can be used. And methacrylic acid esters; monomers containing an amide group such as acrylamide, tacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide and N-methylolacrylamide; monomers containing an amino group such as diethylaminoethyl acrylate and aminoethyl vinyl ether; acrylic acid and methacrylic acid And acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate and the like. The copolymerization amount of such a monomer (d) is preferably from 60 to 99 mol%. If the copolymerization amount is too small, the crosslinked structure of the curable resin becomes too dense, and it is not preferable because it does not become a general-purpose curable resin. If it is too large, sufficient durability and weather resistance cannot be obtained, which is not preferable.
【００１４】本発明の硬化性樹脂の合成は、例えば通常
の溶液重合法で行うことができる。すなわち、単量体
（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量体（ｄ）、
重合開始剤、溶媒を加えて、約５０〜１６０℃で反応さ
せる。分子量の調整を目的に、ドデシルメルカプタン等
の連鎖移動剤を加えることもできる。溶剤としては、特
に限定はしないが、脂肪族または芳香族炭化水素類、ア
ルコール類、エーテル類、エステル類、アルコールエー
テル類等が用いられる。The synthesis of the curable resin of the present invention can be carried out, for example, by an ordinary solution polymerization method. That is, monomer (a), monomer (b), monomer (c), monomer (d),
A polymerization initiator and a solvent are added, and the mixture is reacted at about 50 to 160 ° C. For the purpose of adjusting the molecular weight, a chain transfer agent such as dodecyl mercaptan may be added. Although it does not specifically limit as a solvent, aliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers, esters, alcohol ethers, etc. are used.
【００１５】本発明の（Ｂ）成分の一級アミノ基を少な
くとも一個有する化合物を例示すると、例えば、メチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピ
ルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメ
トキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリエトキ
シシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のモノアミン類；エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレン
ジアミン、キシリレンジアミン、ビス（アミノシクロヘ
キシル）メタン、２、２−ビス（アミノシクロヘキシ
ル）プロパン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等のジアミ
ン類；ヒドラジン、アセトヒドラジド、安息香酸ヒドラ
ジド、サリチル酸ヒドラジド、カルボジヒドラジド、ア
ジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド類；一級アミノ基
を含む重合体等がある。一級アミノ基を含む重合体とし
ては、二価脂肪酸と二価アミンとから得られるポリアミ
ド樹脂、各種エポキシ樹脂に多価アミンを付加させた樹
脂等がある。また、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂の側鎖に一級アミノ基を
導入して使用することもできる。これらの一級アミノ基
を少なくとも一個含む化合物は、一般式（Ｉ）で表され
る基に対し、アミノ基が０．５〜５モル程度で用いるこ
とが好ましい。Examples of the compound having at least one primary amino group of the component (B) of the present invention include, for example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, dimethylaminopropylamine,
Monoamines such as diethylaminopropylamine, dibutylaminopropylamine, N- (2-aminoethyl) piperazine, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminoethylaminopropyltriethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane Diamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, bis (aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (aminocyclohexyl) propane, metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylsulfone; Hydrazine, acetohydrazide, benzoic hydrazide, salicylic hydrazide, carbodihydrazide, adipic dihydrazide There are polymers or the like including a primary amino group; hydrazides and the like. Examples of the polymer containing a primary amino group include a polyamide resin obtained from a divalent fatty acid and a divalent amine, and a resin obtained by adding a polyvalent amine to various epoxy resins. Also, acrylic resin, polyester resin,
A primary amino group can be introduced into a side chain of a polyurethane resin or a vinyl resin for use. The compound containing at least one primary amino group is preferably used in an amount of about 0.5 to 5 mol of the amino group based on the group represented by the general formula (I).
【００１６】本発明の（Ｃ）成分の溶剤としては、硬化
性樹脂合成の際に用いる溶剤だけでも良いし、必要に応
じて、公知の溶剤を使用することもできる。具体的に
は、脂肪族または芳香族炭化水素類、アルコール類、エ
ーテル類、エステル類、アルコールエーテル類等が用い
られる。As the solvent of the component (C) of the present invention, only the solvent used in the synthesis of the curable resin may be used, or if necessary, a known solvent may be used. Specifically, aliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers, esters, alcohol ethers and the like are used.
【００１７】本発明の硬化性樹脂組成物用いるに際し
て、各種の公知の添加剤、例えば脱水剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、流動性調整剤、顔料、分散材、界面活性
剤および触媒を添加することができる。In using the curable resin composition of the present invention, various known additives such as a dehydrating agent, an antioxidant,
UV absorbers, flow modifiers, pigments, dispersants, surfactants and catalysts can be added.
【００１８】[0018]
【実施例】＜合成例１〜３および比較合成例１＞攪拌装
置、温度計、還流冷却管および窒素冷却管を備えた反応
器に、表１記載の溶剤を仕込み、窒素雰囲気下で１１７
℃に昇温して、表１記載の混合物を全還流下３時間かけ
て滴下した。この間、温度は１２４℃まで上昇した。滴
下終了後、同温度で１時間保持し、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ー２−エチルヘキサノエート０．６部を添加し、さらに
２時間保持した。得られた樹脂の樹脂特性を表１に示
す。EXAMPLES <Synthesis Examples 1 to 3 and Comparative Synthesis Example 1> The solvents shown in Table 1 were charged into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen condenser, and the reaction was performed under a nitrogen atmosphere.
C., and the mixture shown in Table 1 was added dropwise over 3 hours under total reflux. During this time, the temperature rose to 124 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was maintained at the same temperature for 1 hour, 0.6 parts of tert-butyl per-2-ethylhexanoate was added, and the mixture was further maintained for 2 hours. Table 1 shows the resin properties of the obtained resin.
【００１９】[0019]
【表１】 [Table 1]
【００２０】＜塗料作成例＞表２に示した種類、量（重
量部）の樹脂に、酸化チタンＣＲ−９７（石原産業
（株）製）２７．０部、オルト酢酸トリメチル１．８
部、キシレン４．３部を加え混合した。さらにビーズ４
７．４部を加え、クイックミルを用いて、粒ゲージで分
散度が１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースを作
成した。さらに、表２に示した種類、量（重量部）のレ
ッドダウン用の樹脂、キシレン４．１部、ディスパロン
ＯＸ−７７（楠本化成（株）製）０．１部を添加混合
し、塗料を作成した。この時の粘度と比重を表２に示
す。<Example of paint preparation> 27.0 parts of titanium oxide CR-97 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 1.8 parts of trimethyl orthoacetate were added to the resins of the types and amounts (parts by weight) shown in Table 2.
And 4.3 parts of xylene. More beads 4
7.4 parts were added, and the mixture was dispersed using a quick mill until the degree of dispersion was reduced to 10 μm or less using a grain gauge to prepare a mill base. Further, 4.1 parts of xylene and 0.1 part of Disparon OX-77 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) of the type and amount (parts by weight) shown in Table 2 were added and mixed, and the paint was obtained. Created. Table 2 shows the viscosity and specific gravity at this time.
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】＜塗料の貯蔵安定性＞塗料を５０℃で貯蔵
し、安定性をチェックした。その結果を表３に示す。<Storage stability of paint> The paint was stored at 50 ° C, and the stability was checked. Table 3 shows the results.
【００２３】[0023]
【表３】 [Table 3]
【００２４】＜塗膜性能評価１＞ＮＹポリンＫ中塗（神
東塗料（株）製）を平均膜厚３０μｍでスプレー塗装し
た試験板を、室温で４日間乾燥した。さらに、表４に示
した上塗り塗料（主剤＋硬化剤＋シンナー）を、平均膜
厚２５μｍでスプレー塗装した。その初期光沢値、耐候
性、耐酸・アルカリ性、耐沸水性を評価した結果を表４
に示す。 耐候性：Ｓ−ＷＯＭにて３０００時間、促進耐候性を行
い、光沢保持率を測定した。 耐酸・アルカリ性：試料板を５％Ｈ2 ＳＯ4 、または５
％ＮａＯＨに２４時間浸漬し、表面を観察した。 耐沸水性：試験板を１日乾燥後、沸騰水中に２４時間浸
漬し、評価した。 ○：異常なし。<Coating Performance Evaluation 1> A test plate spray-coated with NY Porin K middle coating (manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.) with an average film thickness of 30 μm was dried at room temperature for 4 days. Further, the top coat paint (main agent + hardener + thinner) shown in Table 4 was spray-coated with an average film thickness of 25 μm. Table 4 shows the results of evaluating the initial gloss value, weather resistance, acid / alkali resistance, and boiling water resistance.
Shown in Weather resistance: Accelerated weather resistance was performed in S-WOM for 3000 hours, and the gloss retention was measured. Acid / alkaline resistance: 5% H 2 SO 4 or 5%
% NaOH for 24 hours, and the surface was observed. Boiling water resistance: After the test plate was dried for one day, it was immersed in boiling water for 24 hours and evaluated. ：: No abnormality.
【００２５】[0025]
【表４】 [Table 4]
【００２６】＜塗膜性能評価２＞また、低温での塗膜性
能を検討するために、同様に、ＮＹポリンＫ中塗を塗装
後、５℃で４日間乾燥した。さらに、同様の上塗り塗料
を、塗装後、５℃で乾燥した。その低温耐水付着性、低
温リコート性、ゲル分率を評価した結果を表５に示す。 ・低温耐水付着性：上塗り塗装後、１日乾燥し、水に浸
積した。表５に示した経過時間後に、カッターでクロス
カットを入れ、セロテープにより剥離試験を行った。 ○：剥離無し △：部分的に剥離 ×：全面剥離 ・低温リコート性：表５に示した経過日数後に、同一上
塗り塗料を刷毛塗りし、表面を観察した。 ○：異常なし ×：ちぢみ発生 溶：塗膜溶解 ・ゲル分率：上塗り塗装時に、各試験片といっしょに、
ポリエチレン製試験板もスプレーし、その塗膜をはがし
て、アセトンに溶解し、その可溶分より、ゲル分率を作
成した。<Evaluation of coating film performance 2> In order to examine the coating film performance at a low temperature, the NY Porin K intermediate coat was similarly applied and dried at 5 ° C for 4 days. Furthermore, the same top coat was dried at 5 ° C. after application. Table 5 shows the results of evaluation of the low-temperature water resistance, low-temperature recoating property, and gel fraction. -Low-temperature water resistance: After top coating, dried for one day and immersed in water. After the elapsed time shown in Table 5, a cross cut was made with a cutter, and a peeling test was performed with a cellophane tape. ：: no peeling ：: partial peeling ×: full peeling ・ Low temperature recoating property: After the number of days shown in Table 5, the same top coat was applied by brush and the surface was observed. ：: No abnormalities ×: Occurrence of blemising Dissolution: Dissolution of coating film ・ Gel fraction: At the time of top coating, together with each test piece,
A polyethylene test plate was also sprayed, the coating film was peeled off, dissolved in acetone, and a gel fraction was determined from the soluble matter.
【００２７】[0027]
【表５】 [Table 5]
【００２８】[0028]
【発明の効果】内部で水分を発生し、加水分解性シリル
基を硬化させる硬化性樹脂組成物において、特定の官能
基を用いたイミン反応を利用することには長時間の耐水
性においてに付着性に問題を有していたが、エポキシ基
を有する重合性単量体を共重合することにより、問題の
ない組成物が得られた。According to the present invention, the use of an imine reaction using a specific functional group in a curable resin composition which generates moisture therein and cures a hydrolyzable silyl group adheres to water resistance for a long time. Although there was a problem in the properties, a composition having no problem was obtained by copolymerizing a polymerizable monomer having an epoxy group.
Claims (1)
基、及び一般式（Ｉ） （Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を示す。）で表される基を有する硬
化性樹脂、 （Ｂ）一級アミノ基を少なくとも一個有する化合物、 （Ｃ）溶剤からなる硬化性樹脂組成物。(A) a hydrolyzable silyl group, an epoxy group, and a compound represented by the general formula (I): (R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), a curable resin having a group represented by (B) a compound having at least one primary amino group, C) A curable resin composition comprising a solvent.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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