JPH11323160A - Curable resin composition - Google Patents
Curable resin compositionInfo
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- JPH11323160A JPH11323160A JP14656098A JP14656098A JPH11323160A JP H11323160 A JPH11323160 A JP H11323160A JP 14656098 A JP14656098 A JP 14656098A JP 14656098 A JP14656098 A JP 14656098A JP H11323160 A JPH11323160 A JP H11323160A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐候性を持
ち、塗料・接着剤・シーリング剤として、特に上塗り塗
料用として有用な製品を創り出すことができる硬化性樹
脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable resin composition having excellent weather resistance and capable of producing a product useful as a paint, an adhesive or a sealing agent, particularly as a top coat.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、加水分解性シリル基を有する硬化
性樹脂（例えば、アクリルシリコン樹脂）は、その分子
構造に由来する耐候性が良いこと等から塗料用の樹脂と
して、特に常温硬化型上塗り塗料用樹脂として広く使用
されている。こうした常温硬化型アクリルシリコン塗料
の場合には、空気中の水分、または、反応により生成し
た水分により、加水分解を起こし、さらに縮合架橋し、
シロキサン結合を生成する。また、最近では、耐溶剤性
の改良等を目的として、加水分解性シリル基と水酸基を
有する樹脂に、ポリイソシアネート類と触媒を加えて、
シロキサン架橋とウレタン架橋を併用する方法も提案さ
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, a curable resin having a hydrolyzable silyl group (for example, an acrylic silicone resin) has been used as a resin for paints, especially at room temperature curable overcoats, because of its good weather resistance due to its molecular structure. Widely used as a coating resin. In the case of such a room-temperature-curable acrylic silicone paint, it is hydrolyzed by moisture in the air or moisture generated by the reaction, and further condensation-crosslinks,
Generates siloxane bonds. Recently, for the purpose of improving solvent resistance and the like, a polyisocyanate and a catalyst have been added to a resin having a hydrolyzable silyl group and a hydroxyl group,
A method using both siloxane crosslinking and urethane crosslinking has also been proposed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、シロキサン結
合を用いた塗膜は、縮合反応を伴い硬化収縮を起こすた
めか、接着性が良いとは言えない。特に、最近では、技
術進歩にともない要求性能も厳しく、低温での耐水付着
性が不充分である。また、シロキサン架橋とウレタン架
橋を併用する方法では、ポリイソシアネート類と触媒
（アルキル錫等）との安定性が悪いという基本的な問題
がある。また、性能的にも、単純にウレタン架橋を加え
るだけでは、架橋密度が大きくなりすぎて、接着性の低
下などの塗膜性能に悪影響を及ぼし、またそのためシロ
キサン結合を減らすと、耐候性の低下をまねく。However, a coating film using a siloxane bond cannot be said to have good adhesiveness, probably due to the shrinkage of the cured product due to the condensation reaction. Particularly, in recent years, the required performance has been strict with technological progress, and water resistance at low temperatures is insufficient. Further, the method using both siloxane crosslinking and urethane crosslinking has a fundamental problem that the stability between the polyisocyanate and the catalyst (such as alkyltin) is poor. In addition, in terms of performance, simply adding urethane cross-linking results in too high a cross-linking density, which has an adverse effect on coating performance such as a decrease in adhesiveness. I will.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、加水分解
性シリル基を有する樹脂に、特定の極性基を導入ことに
より、問題点が解決できることを見出した。すなわち、
本発明は、（Ａ）加水分解性シリル基及び、イソシアネ
ート基及び、一般式（Ｉ）Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by introducing a specific polar group into a resin having a hydrolyzable silyl group, I found that the problem could be solved. That is,
The present invention provides (A) a hydrolyzable silyl group, an isocyanate group, and a compound represented by the general formula (I):
【０００５】[0005]
【化１】 Embedded image
【０００６】（Ｒ1 〜Ｒ2 は、それぞれ独立に水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表される
基を有するビニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基
を少なくとも一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬
化性樹脂組成物である。(R 1 to R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) A vinyl (co) polymer having a group represented by the formula: (B) a primary amino group Is a curable resin composition comprising a compound having at least one compound (C) and (C) a solvent.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の加水分解性シリル基と
は、一般式（ＩＩ）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydrolyzable silyl group of the present invention has the general formula (II)
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】（Ｒ3 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ基、アシロキ
シ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、またはチオフ
ェノキシ基、ｎは０〜２までの整数を示す。）で示され
る。(R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
Represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an acyloxy group, a phenoxy group, a thioalkoxy group, or a thiophenoxy group, and n represents an integer of 0 to 2. ).
【００１０】本発明の（Ａ）成分である加水分解性シリ
ル基、イソシアネート基及び一般式（Ｉ）で表される基
を有するビニル系（共）重合体を合成するには、いくつ
かの方法が可能である。例えば、加水分解性シリル基
を有する重合性単量体（ａ）、イソシアネート基を有す
る重合性単量体（ｂ）、一般式（Ｉ）で表される基を有
する重合性単量体（ｃ）およびその他の重合性単量体
（ｄ）とを共重合する方法、イソシアネート基及び一
般式（Ｉ）で表される基を有するアクリル系重合体に加
水分解性シリル基を持つ重合性単量体をグラフト重合す
る方法、イソシアネート基及び一般式（Ｉ）で表され
る基を有し、官能基を有するアクリル系重合体に、その
官能基と反応可能な基を含有し、かつ加水分解性シリル
基を有する化合物を反応させる方法（例えば、炭素−炭
素二重結合を有する重合体に白金系触媒下、水素化珪素
化合物を反応させる方法、またはアミノ基を有する重合
体にグリシドキシプロピルトリメトキシシランを反応さ
せる方法）等がある。これらの中で、反応の容易さ、コ
スト面等から、の方法が最も好ましい。There are several methods for synthesizing a vinyl (co) polymer having a hydrolyzable silyl group, an isocyanate group and a group represented by the general formula (I) as the component (A) of the present invention. Is possible. For example, a polymerizable monomer (a) having a hydrolyzable silyl group, a polymerizable monomer (b) having an isocyanate group, and a polymerizable monomer (c) having a group represented by the general formula (I) ) And another polymerizable monomer (d), a polymerizable monomer having a hydrolyzable silyl group in an acrylic polymer having an isocyanate group and a group represented by the general formula (I). A method of graft polymerizing a polymer, an isocyanate group and an acrylic polymer having a group represented by the general formula (I), wherein the acrylic polymer having a functional group contains a group capable of reacting with the functional group, and A method of reacting a compound having a silyl group (for example, a method of reacting a polymer having a carbon-carbon double bond with a silicon hydride compound under a platinum-based catalyst, or a method of reacting a polymer having an amino group with glycidoxypropyl Anti-methoxysilane There is a cell method) and the like is. Among these, the method of easiness of reaction, cost and the like are most preferable.
【００１１】本発明の加水分解性シリル基を有する重合
性単量体（ａ）を、具体的に例示すると、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルブチルトリメトキシシラン、ビニ
ルオクチルトリメトキシシラン、γ−ビニロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルウンデカン
酸ビニル、スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシラン、γ−
アクリロキシプロピルメチルジエトキシラン、γ−メタ
クリロキシエトキシプロピルトリメトキシラン等が挙げ
られる。Specific examples of the polymerizable monomer (a) having a hydrolyzable silyl group of the present invention include vinyltrimethoxysilane, vinylbutyltrimethoxysilane, vinyloctyltrimethoxysilane, and γ-vinyloxy. Propyltrimethoxysilane, vinyl trimethoxysilylundecanoate, styryltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxylane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxylane, γ-methacryloxypropyltriethoxylane, γ-methacryloxypropylmethyl Diethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxylane, γ-acryloxypropyltrimethoxylane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxylane, γ-acryloxypropyltriethoxylane, γ-
Acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxyethoxypropyltrimethoxylan and the like can be mentioned.
【００１２】単量体（ａ）は本発明の硬化性樹脂の耐久
性を決定する大きな要素であり、経済性が許す限り多く
することが望ましい。しかし塗料の様な用途において
は、過度の架橋構造は、塗膜の柔軟性を保つ必要性か
ら、実質的には上限が存在する。このような観点から単
量体（ａ）の共重合量は、１〜４０モル％が好適であ
る。さらに好ましくは、１〜２０モル％である。共重合
量が少なすぎると、充分な耐久性・耐候性が得られな
い。また、共重合量が多すぎると、硬化性樹脂の架橋密
度が高すぎて、汎用的な硬化性樹脂とならない。The monomer (a) is a major factor in determining the durability of the curable resin of the present invention, and is desirably as large as economically permits. However, in applications such as paints, the excessively crosslinked structure has a practical upper limit due to the need to maintain the flexibility of the coating film. From such a viewpoint, the copolymerization amount of the monomer (a) is preferably 1 to 40 mol%. More preferably, it is 1 to 20 mol%. If the copolymerization amount is too small, sufficient durability and weather resistance cannot be obtained. On the other hand, if the copolymerization amount is too large, the crosslink density of the curable resin is too high, and the resin does not become a general-purpose curable resin.
【００１３】イソシアネート基を有する重合性単量体
（ｂ）としては、メタクリロイロキシイソシアネート、
メタクリロイロキシエチルイソシアネート、ジメチルメ
タ−イソプロペニルベンジルイソシアネート等が挙げら
れる。この単量体（ｂ）の共重合量は、１〜４０モル％
が好適である。さらに好ましくは、１〜２０モル％であ
る。共重合量が少なすぎると、充分な効果が得られず、
また、共重合量がこれ以上多くしても、効果が無くコス
ト的に不利となる。Examples of the polymerizable monomer (b) having an isocyanate group include methacryloyloxyisocyanate,
Methacryloyloxyethyl isocyanate, dimethyl meta-isopropenylbenzyl isocyanate, and the like. The copolymerization amount of the monomer (b) is 1 to 40 mol%
Is preferred. More preferably, it is 1 to 20 mol%. If the copolymerization amount is too small, a sufficient effect cannot be obtained,
Further, even if the copolymerization amount is further increased, there is no effect and the cost is disadvantageous.
【００１４】一般式（１）で表される基を有する重合性
単量体（ｃ）を例示すると、ダイアセトンアクリルアミ
ド、アセトアセトキシエチルメタクリレート等が挙げら
れるが、ダイアセトンアクリルアミドが最も好ましい。Examples of the polymerizable monomer (c) having a group represented by the general formula (1) include diacetone acrylamide, acetoacetoxyethyl methacrylate and the like, with diacetone acrylamide being most preferred.
【００１５】その他の重合性単量体（ｄ）については、
特に限定はなく一般的にメタクリル酸エステル類、アク
リル酸エステル類、ビニルエステル類、各種ビニル化合
物等が使用でき、例えば、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等
のアクリル酸、メタクリル酸エステル；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基
を含む単量体、ジエチルアミノエチルアクリレート、ア
ミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含む単量体、
アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、その他ア
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。As for the other polymerizable monomer (d),
There is no particular limitation, and generally methacrylates, acrylates, vinyl esters, various vinyl compounds, and the like can be used. For example, acrylic acid such as methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl methacrylate can be used. , Methacrylic acid esters; monomers containing an amide group such as acrylamide, methacrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide, N-methylol acrylamide, monomers containing an amino group such as diethylaminoethyl acrylate, aminoethyl vinyl ether,
Examples thereof include acrylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, and vinyl propionate.
【００１６】このような単量体（ｃ）の共重合量は、２
０〜９８モル％が好適である。共重合量が少ないと硬化
性樹脂の架橋構造が密になりすぎ、汎用的な硬化性樹脂
とならないので好ましくなく、また多すぎると、充分な
耐久性・耐候性が得られないので好ましくない。The copolymerization amount of such a monomer (c) is 2
0-98 mol% is preferred. If the copolymerization amount is too small, the crosslinked structure of the curable resin becomes too dense, and it is not preferable because it does not become a general-purpose curable resin. If it is too large, sufficient durability and weather resistance cannot be obtained, which is not preferable.
【００１７】本発明の（Ａ）ビニル系（共）重合体は、
例えば通常の溶液重合法で行うことができる。すなわ
ち、単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量
体（ｄ）、重合開始剤、溶媒を加えて、約５０〜１６０
℃で反応させる。分子量の調整を目的に、ドデシルメル
カプタン等の連鎖移動剤を加えることもできる。溶剤と
しては、特に限定はしないが、脂肪族または芳香族炭化
水素類、アルコール類、エーテル類、エステル類、アル
コールエーテル類等が用いられる。The vinyl (co) polymer (A) of the present invention comprises:
For example, it can be performed by a usual solution polymerization method. That is, the monomer (a), the monomer (b), the monomer (c), the monomer (d), the polymerization initiator, and the solvent are added, and about 50 to 160
React at ° C. For the purpose of adjusting the molecular weight, a chain transfer agent such as dodecyl mercaptan may be added. Although it does not specifically limit as a solvent, aliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers, esters, alcohol ethers, etc. are used.
【００１８】また、（Ｂ）成分の一級アミノ基を少なく
とも一個有する化合物としては、例えば、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシ
シラン、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラ
ン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等
のモノアミン類；エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシ
ル）メタン、２、２−ビス（アミノシクロヘキシル）プ
ロパン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルホン等のジアミン類；
ヒドラジン、アセトヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、
サリチル酸ヒドラジド、カルボジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド等のヒドラジド類；一級アミノ基を含む
重合体等が使用できる。The compound having at least one primary amino group of component (B) includes, for example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, dibutylaminopropylamine, Monoamines such as N- (2-aminoethyl) piperazine, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminoethylaminopropyltriethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane; ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine; Hexamethylenediamine, xylylenediamine, bis (aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (aminocyclohexyl) propane, metaphenylene Diamine, diaminodiphenylmethane, diamines such as diaminodiphenyl sulfone;
Hydrazine, acetohydrazide, benzoic acid hydrazide,
Hydrazides such as salicylic acid hydrazide, carbodihydrazide and adipic dihydrazide; polymers containing a primary amino group and the like can be used.
【００１９】一級アミノ基を含む重合体としては、二価
脂肪酸と二価アミンとから得られるポリアミド樹脂、各
種エポキシ樹脂に多価アミンを付加させた樹脂等があ
る。また、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ビニル樹脂の側鎖に一級アミノ基を導入して
使用することもできる。Examples of the polymer containing a primary amino group include a polyamide resin obtained from a divalent fatty acid and a divalent amine, and a resin obtained by adding a polyvalent amine to various epoxy resins. In addition, a primary amino group can be introduced into a side chain of an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, or a vinyl resin to be used.
【００２０】これらの一級アミノ基を少なくとも一個含
む化合物は、一般式（Ｉ）で表される基に対し、アミノ
基が０．５〜５モル程度で用いることが好ましい。The compound containing at least one primary amino group is preferably used in an amount of about 0.5 to 5 mol of the amino group based on the group represented by the formula (I).
【００２１】本発明の（Ｃ）成分の溶剤としては、硬化
性樹脂合成の際に用いる溶剤だけでも良いし、必要に応
じて、公知の溶剤を使用することもできる。具体的に
は、脂肪族または芳香族炭化水素類、アルコール類、エ
ーテル類、エステル類、アルコールエーテル類等が用い
られる。As the solvent of the component (C) of the present invention, only a solvent used for synthesizing the curable resin may be used, or a known solvent may be used if necessary. Specifically, aliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers, esters, alcohol ethers and the like are used.
【００２２】本発明の硬化性樹脂組成物を用いるに際し
て、各種の公知の添加剤、例えば硬化触媒、脱水剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、流動性調整剤、顔料、分散材
及び界面活性剤等を添加することができる。硬化触媒と
しては、金属脂肪酸塩や金属アルコラート、アミン化合
物などが使用できる。具体的には、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジオクテート、ジブチルチンジラ
ウレート、ブチルチントリオクテート、テトラプロポキ
シチタン、テトラブトキシチタン、各種アミン化合物が
挙げられる。In using the curable resin composition of the present invention, various known additives such as a curing catalyst, a dehydrating agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fluidity regulator, a pigment, a dispersant, and a surfactant Etc. can be added. As the curing catalyst, metal fatty acid salts, metal alcoholates, amine compounds and the like can be used. Specific examples include dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, butyltin trioctate, tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, and various amine compounds.
【００２３】[0023]
【実施例】＜合成例１〜６及び比較合成例１、２＞攪拌
装置、温度計、還流冷却管および窒素導入管を備えた反
応器に、溶剤（表１記載の種類、量）を仕込み、窒素雰
囲気下で１３９℃に昇温して、表１、表２記載の混合物
を全還流下３時間かけて滴下した。この間、温度は１４
３℃まで上昇した。滴下終了後、同温度で１時間保持
し、ｔｅｒｔ−ブチルパー２−エチルヘキサノエート
１．０部を添加し、さらに２時間保持した。得られた樹
脂の樹脂特性を表１、表２に示す。イソシアネート残存
率は、滴定（ジブチルアミン法）にて求めた。EXAMPLES <Synthesis Examples 1 to 6 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2> Solvents (types and amounts shown in Table 1) were charged into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube. The temperature was raised to 139 ° C. under a nitrogen atmosphere, and the mixtures shown in Tables 1 and 2 were added dropwise over 3 hours under total reflux. During this time, the temperature was 14
The temperature rose to 3 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was maintained at the same temperature for 1 hour, 1.0 part of tert-butyl per-2-ethylhexanoate was added, and the mixture was maintained for 2 hours. Tables 1 and 2 show the resin properties of the obtained resin. The residual ratio of isocyanate was determined by titration (dibutylamine method).
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】[0025]
【表２】 [Table 2]
【００２６】＜塗料作成例＞表３に示した種類、量（重
量部）の樹脂に、酸化チタンＣＲ−９７（石原産業
（株）製）２７．０部、オルト酢酸トリメチル１．８
部、キシレン６．３部を加え混合した。さらにビーズ４
７．４部を加え、クイックミルを用いて、粒ゲージで分
散度が１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースを作
成した。さらに、表３に示した種類、量（重量部）のレ
ッドダウン用の樹脂、キシレン７．７部、ディスパロン
ＯＸ−７７（楠本化成（株）製）０．１部を添加混合
し、塗料を作成した。この時の粘度と比重を表３に示
す。<Example of paint preparation> 27.0 parts of titanium oxide CR-97 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 1.8 parts of trimethyl orthoacetate were added to the resin of the type and amount (parts by weight) shown in Table 3.
And 6.3 parts of xylene. More beads 4
7.4 parts were added, and the mixture was dispersed using a quick mill until the degree of dispersion was reduced to 10 μm or less using a grain gauge to prepare a mill base. Further, 7.7 parts of xylene and 0.1 part of Dispalon OX-77 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) of the type and amount (parts by weight) shown in Table 3 were added and mixed, and the paint was prepared. Created. Table 3 shows the viscosity and specific gravity at this time.
【００２７】[0027]
【表３】 [Table 3]
【００２８】＜塗膜性能評価１＞ＮＹポリンＫ中塗り
（神東塗料（株）製）を平均膜厚２５μｍでスプレー塗
装した試験板を、室温で４日間乾燥した。さらに、表４
に示した上塗り塗料（主剤＋硬化剤＋シンナー）を、平
均膜厚２０μｍでスプレー塗装し、室温で乾燥した。そ
の初期光沢値、耐候性、耐酸・アルカリ性、耐沸水性を
評価した結果を表４に示す。 ・耐候性：Ｓ−ＷＯＭ にて ５０００時間、促進耐候性を行い、光沢保持率を測定し
た。 ・耐酸・アルカリ性：試料板を１０％Ｈ2 ＳＯ4 、また
は１０％ＮａＯＨに２４時間浸漬し、表面を観察した。 ・耐沸水性：試験板を１日乾燥後、沸騰水中に２４時間
浸漬し、評価した。 ○：異状なし<Evaluation 1 of coating film performance> A test plate spray-coated with NY Porin K middle coat (manufactured by Shinto Paint Co., Ltd.) with an average film thickness of 25 μm was dried at room temperature for 4 days. Table 4
Was spray-coated with an average film thickness of 20 μm and dried at room temperature. Table 4 shows the results of evaluation of the initial gloss value, weather resistance, acid / alkali resistance, and boiling water resistance. -Weather resistance: Accelerated weather resistance was performed in S-WOM for 5000 hours, and the gloss retention was measured. And oxidation-alkali: A sample plate was immersed for 24 hours in 10% H 2 SO 4 or 10% NaOH,, surface was observed. -Boiling water resistance: The test plate was dried for one day, immersed in boiling water for 24 hours, and evaluated. ○: No abnormality
【００２９】[0029]
【表４】 [Table 4]
【００３０】＜塗膜性能評価２＞また、低温での塗膜性
能を検討するために、同様に、ＮＹポリンＫ中塗りを塗
装後、５℃で４日間乾燥した。さらに、同様の上塗り塗
料を、塗装後、５℃で乾燥した。その低温耐水付着性、
低温リコート性、ゲル分率を評価した結果を表５に示
す。 ・低温耐水付着性：上塗り塗装後、１日乾燥し、水に浸
積した。表５に示した経過時間後に、カッターでクロス
カットを入れ、セロテープにより剥離試験を行った。 ○：剥離無し △：部分的に剥離 ×：全面剥離 ・低温リコート性：表５に示した経過日数後に、同一上
塗り塗料を刷毛塗りし、表面を観察した。 ○：異常なし ×：ちぢみ発生 溶：塗膜溶解 ・ゲル分率：上塗り塗装時に、各試験片といっしょに、
ポリエチレン製試験板もスプレーし、その塗膜をはがし
て、アセトンに溶解し、その可溶分より、ゲル分率を作
成した。<Evaluation of coating film performance 2> Further, in order to examine the coating film performance at a low temperature, NY Porin K intermediate coat was similarly applied and dried at 5 ° C for 4 days. Furthermore, the same top coat was dried at 5 ° C. after application. Its low temperature water resistance,
Table 5 shows the results of evaluating the low-temperature recoating property and the gel fraction. -Low-temperature water resistance: After top coating, dried for one day and immersed in water. After the elapsed time shown in Table 5, a cross cut was made with a cutter, and a peeling test was performed with a cellophane tape. ：: no peeling ：: partial peeling ×: full peeling ・ Low temperature recoating property: After the number of days shown in Table 5, the same top coat was applied by brush and the surface was observed. ：: No abnormalities ×: Occurrence of blemising Dissolution: Dissolution of coating film ・ Gel fraction: At the time of top coating, together with each test piece,
A polyethylene test plate was also sprayed, the coating film was peeled off, dissolved in acetone, and a gel fraction was determined from the soluble matter.
【００３１】[0031]
【表５】 [Table 5]
【００３２】[0032]
【発明の効果】加水分解性シリル基を有する硬化性樹脂
において、特定の極性基を導入することにより、塗膜性
能、特に低温耐水付着性を大幅に改良することができ
た。また、さらに、反応により生成させた水分により硬
化する機構を取り入れることにより、低温硬化性も向上
することができた。According to the present invention, by introducing a specific polar group into a curable resin having a hydrolyzable silyl group, the coating film performance, especially the low-temperature water resistance, can be greatly improved. Further, by incorporating a mechanism of curing by moisture generated by the reaction, low-temperature curability was able to be improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14 133/24 133/24 143/04 143/04 201/10 201/10 Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 143/04 143/04 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09D 133/14 C09D 133/14 133/24 133/24 143/04 143/04 201/10 201/10 C09J 133/14 C09J 133 / 14 143/04 143/04
Claims (1)
アネート基及び、一般式（Ｉ） （Ｒ1 〜Ｒ2 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を示す。）で表される基を有するビ
ニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基を少なくとも
一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬化性樹脂組成
物。(A) a hydrolyzable silyl group, an isocyanate group, and a compound represented by the general formula (I): (R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) A vinyl (co) polymer having a group represented by the formula: (B) at least one primary amino group And a curable resin composition comprising the compound (C) and a solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14656098A JPH11323160A (en) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | Curable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14656098A JPH11323160A (en) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | Curable resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323160A true JPH11323160A (en) | 1999-11-26 |
Family
ID=15410443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14656098A Pending JPH11323160A (en) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | Curable resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323160A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518348A (en) * | 2005-12-08 | 2009-05-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | Enamine oil and method for producing the same |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP14656098A patent/JPH11323160A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518348A (en) * | 2005-12-08 | 2009-05-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | Enamine oil and method for producing the same |
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