JPH11349800A - Flame-retardant thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retardant thermoplastic resin composition having physical properties in excellent balance of flame retardance, impact strength, heat resistance, etc. SOLUTION: This flame-retardant thermoplastic resin composition comprises (A) 98-50 wt.% of an aromatic polycarbonate, (B) 2-50 wt.% of an impact- resistant polystyrene resin obtained by polymerizing 80-30 wt.% of an aromatic vinyl-based monomer in the presence of 20-70 wt.% of a rubber-like polymer and (C) 0-30 wt.% of a styrene-based (co)polymer [the total of the components (A)+(B)+(C) is 100 wt.%] and (D) 3-20 pts.wt. of a flame-retardant and (E) 0.01-1 pt.wt. of a polytetrafluoroethylene [the total of the components (A)+(B)+(C)+(D)+(E) is 100 pts.wt.] as main components.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ならびに耐
衝撃性および耐熱性などのバランスに優れた物性を有す
る難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、ポリカーボネート樹脂（以下「ＰＣ樹脂」ともい
う）、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（以下「ＨＩＰＳ」と
もいう）、スチレン系（共）重合体（以下「ＰＳ樹脂」
ともいう）、難燃剤およびポリテトラフルオロエチレン
を主成分とする優れた物性を有する難燃性熱可塑性樹脂
組成物（以下、「熱可塑性樹脂組成物」ともいう）に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant thermoplastic resin composition having excellent properties such as flame retardancy and impact resistance and heat resistance. More specifically, polycarbonate resin (hereinafter also referred to as “PC resin”), impact-resistant polystyrene resin (hereinafter also referred to as “HIPS”), styrene (co) polymer (hereinafter “PS resin”)
The present invention also relates to a flame-retardant thermoplastic resin composition (hereinafter, also referred to as a “thermoplastic resin composition”) having excellent physical properties containing a flame retardant and polytetrafluoroethylene as main components.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐
熱性に優れた樹脂であるが、耐衝撃性に関してノッチ感
度が高い欠点がある。それを改良するため、ポリカーボ
ネート樹脂とＨＩＰＳとのアロイ化によってノッチ付き
耐衝撃性の改良が試みられているが、通常のＨＩＰＳ
（ゴム状重合体含有量が少ないもの）では、十分なノッ
チ付き耐衝撃強度は得られない。従来、優れた難燃性、
ならびにノッチ付き耐衝撃強度および耐熱性などのバラ
ンスに優れる物性を有するポリマーアロイは得られてい
ない。2. Description of the Related Art Polycarbonate resin is a resin having excellent impact resistance and heat resistance, but has a drawback of high notch sensitivity with respect to impact resistance. In order to improve this, attempts have been made to improve the notched impact resistance by alloying a polycarbonate resin with HIPS.
(A rubber polymer content is small), a sufficient notched impact strength cannot be obtained. Conventionally, excellent flame retardancy,
Further, a polymer alloy having physical properties excellent in balance between notched impact strength and heat resistance has not been obtained.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、優れた難燃性、なら
びに耐衝撃性および耐熱性などのバランスに優れた物性
を有するポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性樹脂組成
物を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and is a polycarbonate resin having excellent flame retardancy and physical properties excellent in balance between impact resistance and heat resistance. It is intended to provide a thermoplastic resin composition containing:

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）芳香族
ポリカーボネート樹脂９８〜５０重量％、（Ｂ）ゴム状
重合体２０〜７０重量％の存在下に芳香族ビニル系単量
体８０〜３０重量％を重合して得られる耐衝撃性ポリス
チレン樹脂２〜５０重量％、および（Ｃ）スチレン系
（共）重合体０〜３０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＝１００重量％〕からなる熱可塑性樹脂９７〜
８０重量部、ならびに（Ｄ）難燃剤３〜２０重量部およ
び（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂０．０１〜１
重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋
（Ｅ）＝１００重量部〕を主成分とする難燃性熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。ここで、上記（Ｂ）
耐衝撃性ポリスチレン樹脂は、乳化重合法により製造さ
れることが好ましい。また、上記（Ｄ）難燃剤は、下記
一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル類であることが
好ましい。According to the present invention, there is provided an aromatic vinyl monomer 80 in the presence of (A) 98 to 50% by weight of an aromatic polycarbonate resin and (B) 20 to 70% by weight of a rubbery polymer. 2 to 50% by weight of an impact-resistant polystyrene resin obtained by polymerizing -30 to 30% by weight, and (C) a styrene (co) polymer of 0 to 30% by weight [(A) + (B)
+ (C) = 100% by weight]
80 parts by weight, (D) 3 to 20 parts by weight of a flame retardant, and (E) 0.01 to 1 polytetrafluoroethylene resin
Parts by weight [However, (A) + (B) + (C) + (D) +
(E) = 100 parts by weight]. Here, the above (B)
The impact-resistant polystyrene resin is preferably produced by an emulsion polymerization method. Further, the flame retardant (D) is preferably a phosphoric ester represented by the following general formula (I).

【０００５】[0005]

【化３】 Embedded image

【０００６】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、同一または異な
り、水素原子、フェニル基または炭素数１〜６のアルキ
ル基で置換されたアルキル置換フェニル基、Ｒ⁵ はフェ
ニレン基または下記一般式（II) で表される基を示し、
０．９≦ｎ≦２である。〕[Wherein, R ^{1 to} R ⁴ are the same or different and are each a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl-substituted phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁵ is a phenylene group or a compound represented by the following general formula: A group represented by (II),
0.9 ≦ n ≦ 2. ]

【０００７】[0007]

【化４】 Embedded image

【０００８】〔式中、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ は、同一または異な
り、水素原子またはメチル基、Ｒ¹⁰はアルキレン、アル
キリデン基、単結合、−Ｓ−または−ＳＯ₂ −の基を示
す。〕[In the formula, R ^{6 to} R ⁹ are the same or different, and represent a hydrogen atom or a methyl group, and R ¹⁰ represents an alkylene, alkylidene group, single bond, —S— or —SO ₂ — group. ]

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用
いられる（Ａ）ＰＣ樹脂としては、種々のジヒドロキシ
アリール化合物とホスゲンとの反応によって得られるも
の（ホスゲン法）、あるいはジヒドロキシアリール化合
物とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応によ
って得られるもの（エステル交換法）が挙げられる。好
ましいポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネー
トである。代表的な芳香族ポリカーボネートとしては、
２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
すなわちビスフェノールＡとホスゲンとの反応によって
得られるポリカーボネートである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the (A) PC resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention, a resin obtained by reacting various dihydroxyaryl compounds with phosgene (phosgene method), or a dihydroxyaryl compound is used. Those obtained by a transesterification reaction with diphenyl carbonate (transesterification method) may be mentioned. Preferred polycarbonate resins are aromatic polycarbonates. As a representative aromatic polycarbonate,
2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
That is, it is a polycarbonate obtained by reacting bisphenol A with phosgene.

【００１０】ここで、ポリカーボネートの原料となるジ
ヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタン、２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２′−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェ
ニル）プロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、１，１′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１′
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテ
ル、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，
４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルスル
フィド、４，４′−ジヒドロキシフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニル
スルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチル
フェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシフェニル
スルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジ
メチルジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レ
ゾルシンなどが挙げられ、これらは、１種または２種以
上で用いられる。特に好ましいものは、２，２′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフ
ェノールＡである。The dihydroxyaryl compounds used as the raw materials for polycarbonate include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) methane. Phenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2 '-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl ) Propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-
3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1 '
-Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4 '
-Dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfide, 4,
4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfide,
4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl sulphide, 4,4'-dihydroxyphenyl sulphoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,
Examples include 3'-dimethyldiphenyl sulfone, hydroquinone, resorcin, and the like, and these are used alone or in combination of two or more. Particularly preferred is 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or bisphenol A.

【００１１】上記（Ａ）ＰＣ樹脂の粘度平均分子量は、
好ましくは１０，０００〜４０，０００、さらに好まし
くは１５，０００〜２５，０００である。分子量が高い
方が高いノッチ付き耐衝撃性が得られるが、流動性が劣
る。また、分子量の異なる２種以上のポリカーボネート
を用いることもできる。（Ａ）ＰＣ樹脂の配合量は、
（Ａ）〜（Ｃ）成分（熱可塑性樹脂）中に、９８〜５０
重量％、好ましくは９６〜６０重量％である。使用量が
９８重量％を超える場合、または５０重量％未満の場合
には、ノッチ付きアイゾット衝撃強度が劣る。The viscosity average molecular weight of the (A) PC resin is as follows:
Preferably it is 10,000-40,000, More preferably, it is 15,000-25,000. Higher molecular weights provide higher notched impact resistance, but are less fluid. Further, two or more polycarbonates having different molecular weights can be used. (A) The amount of the PC resin
In the components (A) to (C) (thermoplastic resin), 98 to 50
%, Preferably 96 to 60% by weight. If the amount is more than 98% by weight or less than 50% by weight, the notched Izod impact strength is poor.

【００１２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
られる（Ｂ）ＨＩＰＳは、ガラス転移温度が常温（２３
℃）以下のゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル系単量
体をグラフト重合させて得られる重合体である。ここ
で、ゴム状重合体としては、ジエン系ゴム質重合体や非
ジエン系ゴム質重合体が挙げられる。このうち、ジエン
系ゴム質重合体として、例えばポリブタジエン、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体などが挙げられる。The (B) HIPS used in the thermoplastic resin composition of the present invention has a glass transition temperature of room temperature (23).
C) This is a polymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl monomer in the presence of the following rubbery polymer. Here, examples of the rubbery polymer include a diene rubbery polymer and a non-diene rubbery polymer. Among them, examples of the diene rubbery polymer include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene- (meth) acrylate copolymer, and styrene-
Butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, and the like.

【００１３】また、非ジエン系ゴム質重合体としては、
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体などのエチレン
−α−オレフィン系ゴム質重合体；スチレン−ブタジエ
ン（ブロック）共重合体の水素添加物、スチレン−イソ
プレン（ブロック）共重合体の水素添加物、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体の水素添加物、ブタジエン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水素添加物、
その他のブタジエン系（共）重合体の水素添加物、スチ
レン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物などの
ジエン系重合体の水素添加物；シリコーン系ゴム、アク
リル系ゴムなどが挙げられる。なお、シリコーンゴムを
用いる場合、シリコーンゴム中にグラフト交叉剤（例え
ば、ビニル基を含んだものやγ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシランなど）が０．０１〜１０重量
％程度共重合したシリコーンゴムが好ましい。Further, as the non-diene rubbery polymer,
For example, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-
Ethylene-α-olefin rubbery polymers such as α-olefin-non-conjugated diene copolymer; hydrogenated styrene-butadiene (block) copolymer, hydrogenated styrene-isoprene (block) copolymer A hydrogenated product of a butadiene-acrylonitrile copolymer, a hydrogenated product of a butadiene- (meth) acrylate copolymer,
Other hydrogenated diene polymers such as hydrogenated butadiene (co) polymers and hydrogenated styrene-butadiene random copolymers; silicone rubbers and acrylic rubbers. In the case of using silicone rubber, a silicone rubber obtained by copolymerizing about 0.01 to 10% by weight of a graft crosslinking agent (for example, one containing a vinyl group or γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane) in the silicone rubber is used. preferable.

【００１４】なお、上記エチレン−α−オレフィン系ゴ
ム質重合体のα−オレフィンとしては、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−デセンが挙げられ、好ましくはプロ
ピレン、１−ブテンである。また、上記非共役ジエンと
しては、シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロペンタジエ
ンなどが挙げられる。上記ゴム状重合体のなかで、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体が好まし
い。これらのゴム状重合体は、１種単独でまたは２種以
上で使用される。The α-olefin of the ethylene-α-olefin rubbery polymer is propylene,
-Butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-
Examples thereof include 1-pentene and 1-decene, and propylene and 1-butene are preferable. Examples of the non-conjugated diene include cyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, and 1,4-cyclopentadiene. Among the above rubbery polymers, polybutadiene and styrene-butadiene copolymer are preferred. These rubbery polymers are used alone or in combination of two or more.

【００１５】（Ｂ）ＨＩＰＳにおけるゴム状重合体の割
合は、２０〜７０重量％、好ましくは２５〜７０重量
％、さらに好ましくは３５〜７０重量％である。ゴム状
重合体が２０重量％未満であると、耐衝撃性が不十分と
なり、一方、７０重量％を超えると、熱安定性が低下し
好ましくない。(B) The proportion of the rubbery polymer in the HIPS is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 70% by weight, more preferably 35 to 70% by weight. If the amount of the rubber-like polymer is less than 20% by weight, the impact resistance becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the thermal stability decreases, which is not preferable.

【００１６】また、（Ｂ）ＨＩＰＳに用いられる芳香族
ビニル系単量体としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニル
キシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モ
ノブロモスチレン、ジブロモスチレン、モノフルオロス
チレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げ
られ、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレンが好ましい。以上の芳香族ビニル系単量体は、
１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合し
て用いることもできる。(B) The aromatic vinyl monomer used for HIPS includes styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N , N-diethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, monofluorostyrene, ethylstyrene, vinyl Examples include naphthalene, and styrene, α-methylstyrene, and p-methylstyrene are particularly preferred. The above aromatic vinyl monomer is
One type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【００１７】本発明の（Ｂ）ＨＩＰＳは、公知の付加重
合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合な
どで製造することができる。市販のＨＩＰＳは、通常、
塊状重合または塊状−懸濁重合で製造されている。しか
し、本発明に使用されるＨＩＰＳは、ゴム状重合体含有
率が高くなるので、乳化重合法で製造されることが好ま
しい。上記乳化重合法としては、ある大きさのゴム状重
合体粒子を有するラテックスの存在下に芳香族ビニル系
単量体を乳化させグラフト重合させる方法が採用でき
る。使用されるゴム状重合体の平均ゴム粒径は、好まし
くは０．０５〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．１５
〜０．６μｍである。また、ゴム粒径の異なる２種以上
のゴム状重合体を用いると、さらにノッチ付き耐衝撃性
などの物性バランスに優れた本発明の熱可塑性樹脂組成
物が得られる。好ましくは、０．１〜０．３μｍと０．
４〜０．７μｍ程度の２種の粒径の異なるゴム状重合体
を使用する。この場合、２種のゴム状重合体の存在下で
（Ｂ）成分を製造しても、また、ゴム粒径の異なる２種
の（Ｂ）成分を使用することもできる。得られる生成ラ
テックスは、ゴム状重合体粒子のまわりに芳香族ビニル
系単量体がグラフト重合した重合体と、芳香族ビニル系
単量体だけの（共）重合体の混合物となる。この生成ラ
テックスを、酸または塩で凝固し、ポリマーを析出さ
せ、分離、洗浄、乾燥、ペレット化して製品が得られ
る。The (B) HIPS of the present invention can be produced by a known addition polymerization method such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. Commercially available HIPS is usually
It is manufactured by bulk polymerization or bulk-suspension polymerization. However, since the HIPS used in the present invention has a high rubbery polymer content, it is preferably produced by an emulsion polymerization method. As the emulsion polymerization method, a method in which an aromatic vinyl monomer is emulsified and graft-polymerized in the presence of a latex having a certain size of rubber-like polymer particles can be adopted. The average rubber particle size of the rubbery polymer used is preferably 0.05 to 0.8 μm, more preferably 0.15 μm.
０．６0.6 μm. When two or more types of rubbery polymers having different rubber particle diameters are used, the thermoplastic resin composition of the present invention having a further excellent balance of physical properties such as notched impact resistance can be obtained. Preferably, 0.1 to 0.3 μm and 0.1.
Two types of rubbery polymers having different particle sizes of about 4 to 0.7 μm are used. In this case, even when the component (B) is produced in the presence of two types of rubbery polymers, two types of (B) components having different rubber particle diameters can be used. The resulting latex is a mixture of a polymer in which an aromatic vinyl monomer is graft-polymerized around rubber-like polymer particles and a (co) polymer of only the aromatic vinyl monomer. The resulting latex is coagulated with an acid or salt to precipitate a polymer, separated, washed, dried and pelletized to obtain a product.

【００１８】重合開始剤としては、クメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどで代
表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン
酸処方、スルホキシレート処方などで代表される還元剤
との組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイドなどの過酸化物が使用される。好ましくは、油溶
性開始剤であり、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメン
タンハイドロパーオキサイドなどで代表される有機ハイ
ドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキ
シレート処方などで代表される還元剤との組み合わせに
よるレドックス系がよい。また、上記油溶性開始剤と水
溶性開始剤とを組み合わせてもよい。組み合わせる場合
の水溶性開始剤の添加比率は、全添加量の好ましくは４
０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下であ
る。さらに、重合開始剤は、重合系に一括または連続的
に添加することができる。重合開始剤の使用量は、単量
体成分に対し、通常、０．０５〜５重量％、好ましくは
０．１〜１重量％である。Examples of the polymerization initiator include organic hydroperoxides represented by cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide and the like, sugar-containing pyrophosphate formulations, sulfoxylate formulations and the like. A redox system in combination with a reducing agent, or a peroxide such as persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide or the like is used. Preferably, it is an oil-soluble initiator, represented by organic hydroperoxides represented by cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide and the like, sugar-containing pyrophosphoric acid formulation, sulfoxylate formulation and the like. A redox system based on a combination with a reducing agent to be used is preferred. Moreover, you may combine the said oil-soluble initiator and a water-soluble initiator. When combined, the addition ratio of the water-soluble initiator is preferably 4% of the total amount added.
0 wt% or less, more preferably 30 wt% or less. Further, the polymerization initiator can be added to the polymerization system all at once or continuously. The amount of the polymerization initiator to be used is generally 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the monomer components.

【００１９】また、連鎖移動剤としては、オクチルメル
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン
などのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィ
ド、四塩化炭素、臭化エチレンおよびペンタフェニルエ
タンなどの炭化水素類、またはアクロレイン、メタクロ
レイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグ
リコレート、α−メチルスチレンのダイマーなどが挙げ
られる。これらの連鎖移動剤は、単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用することができる。連鎖移動剤の使
用方法は、一括添加、分割添加、または連続添加のいず
れの方法でも差し支えない。連鎖移動剤の使用量は、単
量体成分に対し、通常、０．０５〜３重量％程度であ
る。Examples of the chain transfer agent include mercaptans such as octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, t-tetradecyl mercaptan, tetraethylthiuram sulfide, Examples include hydrocarbons such as carbon tetrachloride, ethylene bromide and pentaphenylethane, or dimers of acrolein, methacrolein, allyl alcohol, 2-ethylhexylthioglycolate, and α-methylstyrene. These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more. The method of using the chain transfer agent may be any of batch addition, divisional addition, and continuous addition. The amount of the chain transfer agent used is usually about 0.05 to 3% by weight based on the monomer component.

【００２０】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げら
れる。このうち、アニオン性界面活性剤としては、例え
ば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、リン酸塩、脂肪酸塩
などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤として
は、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル
型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型
などが用いられる。さらに、両性界面活性剤としては、
アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、ス
ルホン酸塩、リン酸エステル塩を、カチオン部分として
アミン塩、第４級アンモニウム塩などを持つものが挙げ
られる。乳化剤の使用量は、単量体成分に対し、通常、
０．１〜５重量％程度である。なお、重合温度は、３０
〜９５℃、好ましくは４０〜８５℃で乳化重合すること
が望ましい。As the emulsifier, an anionic surfactant,
Nonionic surfactants, and amphoteric surfactants are included. Among them, examples of the anionic surfactant include a higher alcohol sulfate, an alkylbenzene sulfonate, a fatty acid sulfonate, a phosphate, and a fatty acid salt. As the nonionic surfactant, an alkyl ester type, an alkyl ether type, an alkyl phenyl ether type or the like of ordinary polyethylene glycol is used. Further, as an amphoteric surfactant,
Examples thereof include those having a carboxylate, sulfate, sulfonate, or phosphate as an anion portion, and amine salts, quaternary ammonium salts, or the like as a cation portion. The amount of emulsifier used is usually
It is about 0.1 to 5% by weight. The polymerization temperature is 30
It is desirable to carry out the emulsion polymerization at a temperature of from 95 to 95C, preferably from 40 to 85C.

【００２１】上記（Ｂ）成分であるＨＩＰＳのグラフト
率は、好ましくは１０〜２００重量％、さらに好ましく
は２０〜１５０重量％である。グラフト率が１０重量％
未満では、耐衝撃性が劣り、一方、２００重量％を超え
ると、外観、流動性が低下し好ましくない。上記グラフ
ト率は、ゴム質重合体、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化
剤などの種類や量、さらに重合時間、重合温度などを変
えることにより容易に調整することができる。ここで、
グラフト率（重量％）は、ＨＩＰＳの１ｇ中のゴム成分
重量をｘ、メチルエチルケトン不溶分重量をｙとする
と、次式により求められた値である。 グラフト率（重量％）＝〔（ｙ−ｘ）／ｘ〕×１００The graft ratio of HIPS as the component (B) is preferably 10 to 200% by weight, more preferably 20 to 150% by weight. Graft rate is 10% by weight
If it is less than 100%, the impact resistance is poor. On the other hand, if it exceeds 200% by weight, the appearance and the fluidity are undesirably reduced. The graft ratio can be easily adjusted by changing the types and amounts of the rubbery polymer, the polymerization initiator, the chain transfer agent, the emulsifier, and the like, and further, the polymerization time, the polymerization temperature, and the like. here,
The graft ratio (% by weight) is a value obtained by the following equation, where x is the weight of the rubber component in 1 g of HIPS and y is the weight of the insoluble matter in methyl ethyl ketone. Graft ratio (% by weight) = [(y−x) / x] × 100

【００２２】また、本発明の（Ｂ）成分のＨＩＰＳの分
子量は、マトリックス成分であるメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度〔η〕（３０℃、ジメチルホルムアミド
中で測定）が、０．３〜１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．４〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５〜
０．９ｄｌ／ｇである。この極限粘度〔η〕が０．３ｄ
ｌ／ｇ未満であると、耐衝撃性が劣り、一方１．２ｄｌ
／ｇを超えると、流動性が劣る。上記極限粘度〔η〕
は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤などの種類
や量、さらに重合時間、重合温度などを変えることによ
り、容易に制御することができる。（Ｂ）ＨＩＰＳの配
合量は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分（熱可塑性樹脂）中
に、２〜５０重量％、好ましくは４〜４０重量％であ
る。２重量％未満では、耐衝撃性が劣り、一方、５０重
量％を超えると、成形性、耐熱性が劣り好ましくない。The molecular weight of HIPS as the component (B) of the present invention is such that the intrinsic viscosity [η] (measured in dimethylformamide at 30 ° C.) of the methyl ethyl ketone soluble component as the matrix component is 0.3 to 1. 2 dl / g, preferably 0.4 to 1.0 dl / g, more preferably 0.5 to 1.0 dl / g
0.9 dl / g. This intrinsic viscosity [η] is 0.3d
If it is less than 1 / g, the impact resistance is poor, while 1.2 dl
/ G is inferior in fluidity. Above intrinsic viscosity [η]
Can be easily controlled by changing the type and amount of a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, a solvent, and the like, and further, a polymerization time, a polymerization temperature, and the like. (B) The compounding amount of HIPS is 2 to 50% by weight, preferably 4 to 40% by weight in the above components (A) to (C) (thermoplastic resin). If the amount is less than 2% by weight, the impact resistance is poor. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the moldability and the heat resistance are inferior.

【００２３】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用
いられる（Ｃ）ＰＳ樹脂は、芳香族ビニル系単量体を重
合させて得られる重合体である。（Ｃ）成分に用いられ
る芳香族ビニル系単量体としては、上記（Ｂ）成分に用
いられる芳香族ビニル系単量体として挙げられたものが
使用できる。中でも好ましくは、スチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレンである。これらの芳香族
ビニル系単量体は、１種単独で使用することも、あるい
は２種以上を混合して用いることもできる。本発明の
（Ｃ）ＰＳ樹脂は、公知の重合法である乳化重合、溶液
重合、懸濁重合、塊状重合などで製造されたものを使用
できる。（Ｃ）ＰＳ樹脂の重量平均分子量は、通常、１
００，０００〜５００，０００である。（Ｃ）ＰＳ樹脂
の配合量は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分（熱可塑性樹脂）
中に、０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％であ
る。３０重量％を超えると、耐衝撃性が劣る。Further, the (C) PS resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention is a polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer. As the aromatic vinyl monomer used for the component (C), those mentioned as the aromatic vinyl monomer used for the component (B) can be used. Among them, styrene, p-methylstyrene and α-methylstyrene are preferred. These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. As the (C) PS resin of the present invention, those produced by known polymerization methods such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like can be used. (C) The weight average molecular weight of the PS resin is usually 1
00,000 to 500,000. (C) The amount of the PS resin to be blended is the above (A) to (C) component (thermoplastic resin)
In it, it is 0 to 30% by weight, preferably 0 to 20% by weight. If it exceeds 30% by weight, the impact resistance is poor.

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物中における上
記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる熱可塑性樹脂の配合量
は、９７〜８０重量部、好ましくは９５〜８３重量部で
ある。９７重量部を超えると、難燃性が低下し、一方、
８０重量部未満では、耐熱性が劣る。The amount of the thermoplastic resin comprising the above components (A) to (C) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 97 to 80 parts by weight, preferably 95 to 83 parts by weight. If the amount exceeds 97 parts by weight, the flame retardancy decreases, while
If it is less than 80 parts by weight, heat resistance is poor.

【００２５】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
られる（Ｄ）難燃剤は、有機リン系化合物、ハロゲン系
化合物、窒素系化合物、アンチモン化合物などを、単独
であるいは併用して使用することができる。このうち、
有機リン系化合物が好ましい。有機リン系化合物として
は、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルチ
オホスフェート、ハイドロキノンビス（ジフェニルホス
フェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェ
ート）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、トリフェニルホスフェートのオリゴマーなどのリ
ン酸エステル類が挙げられる。さらに好ましくは、上記
一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステル類である。Next, as the flame retardant (D) used in the thermoplastic resin composition of the present invention, an organic phosphorus compound, a halogen compound, a nitrogen compound, an antimony compound or the like is used alone or in combination. be able to. this house,
Organic phosphorus compounds are preferred. Examples of the organic phosphorus compound include triphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl thiophosphate, hydroquinone bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (dixylenyl phosphate), Phosphate esters such as oligomers of triphenyl phosphate are exemplified. More preferred are the phosphates represented by the above general formula (I).

【００２６】上記一般式（Ｉ）で表されるリン酸エステ
ル類の具体例として、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ がフェニル基で、Ｒ⁵
がｍ−フェニレン基のもの、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が２，６−キシ
レニル基で、Ｒ⁵ がｍ−フェニレン基のもの、Ｒ¹ 〜Ｒ
⁴ がフェニル基で、Ｒ⁵ が上記一般式（II) で表され、
Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ が水素原子で、Ｒ¹⁰がプロペニレン基のもの
などが挙げられる。As specific examples of the phosphoric esters represented by the above general formula (I), R ^{1 to} R ⁴ are phenyl groups and R ⁵
Is an m-phenylene group, R ^{1 to} R ⁴ are 2,6-xylenyl groups, R ⁵ is an m-phenylene group, R ^{1 to} R
⁴ is a phenyl group, R ⁵ is represented by the above general formula (II),
R ^{6 to} R ⁹ are hydrogen atoms, and R ¹⁰ is a propenylene group.

【００２７】また、ハロゲン系化合物としては、テトラ
ブロモビスフェノールＡのオリゴマー（末端は、エポキ
シ基、トリブロモフェノールなどで封止してあってもよ
い）、臭素化スチレン、後臭素化ポリスチレン、臭素化
ポリカーボネートのオリゴマー、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、塩素化ポリスチレン、脂肪族塩素化合物など
が挙げられる。なかでも、テトラブロモビスフェノール
Ａのオリゴマーが好ましい（好ましい分子量は、１，０
００〜６，０００程度である）。ハロゲン系化合物にお
いて、ハロゲンが臭素の場合、好ましい臭素濃度は、３
０〜６５重量％、さらに好ましくは４５〜６０重量％で
ある。Examples of the halogen compound include oligomers of tetrabromobisphenol A (terminals may be sealed with epoxy groups, tribromophenol, etc.), brominated styrene, post-brominated polystyrene, brominated polystyrene, Examples include polycarbonate oligomers, tetrabromobisphenol A, chlorinated polystyrene, and aliphatic chlorine compounds. Among them, oligomers of tetrabromobisphenol A are preferable (preferable molecular weight is 1,0
About 00 to 6,000). When the halogen is bromine in the halogen compound, a preferable bromine concentration is 3
It is 0 to 65% by weight, more preferably 45 to 60% by weight.

【００２８】さらに、窒素系化合物としては、例えばメ
ラミン、イソシアネートの環化物などが挙げられる。さ
らに、アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモンなどが使用できる。本発明の熱可塑性
樹脂組成物中の（Ｄ）難燃剤の配合量は、３〜２０重量
部、好ましくは５〜１７重量部である。３重量部未満で
あると、難燃性が低下し、一方、２０重量部を超える
と、耐熱性が劣る。Further, examples of the nitrogen compound include cyclized products of melamine and isocyanate. Further, antimony compounds include antimony trioxide,
Antimony pentoxide or the like can be used. The blending amount of the flame retardant (D) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 3 to 20 parts by weight, preferably 5 to 17 parts by weight. If the amount is less than 3 parts by weight, the flame retardancy decreases, while if it exceeds 20 parts by weight, the heat resistance is poor.

【００２９】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
られる（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂として
は、通常の市販品を使用できる。本発明の熱可塑性樹脂
組成物中の（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレンの配合量
は、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．８
重量部である。０．０１重量部未満であると、難燃性が
低下し、一方、１重量部を超えると、押し出し加工性が
劣る。Next, as the (E) polytetrafluoroethylene resin used in the thermoplastic resin composition of the present invention, a usual commercial product can be used. The blending amount of (E) polytetrafluoroethylene in the thermoplastic resin composition of the present invention is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.8 part.
Parts by weight. When the amount is less than 0.01 part by weight, the flame retardancy is reduced.

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、流動性
改善、剛性改善、熱安定性改善、耐候性改善、帯電防
止、外観改善などの目的で、種々の任意成分を添加する
ことができる。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物の
流動性を向上させるために、低分子量のポリエチレンや
有機リン化合物を配合することができる。また、本発明
の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、タルク、マ
イカ、ワラストナイト、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸
カリウムウィスカー、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビ
ーズ、ロックフィラー、ガラスフレーク、ミルドファイ
バー、黒鉛、二硫化モリブデンなどの他の充填剤を１種
単独で、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。これらの充填剤を配合することで、本発明の熱可塑
性樹脂組成物にさらに剛性を付与することができる。Various optional components can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention for the purpose of improving fluidity, improving rigidity, improving thermal stability, improving weather resistance, preventing static electricity and improving appearance. . For example, in order to improve the fluidity of the thermoplastic resin composition of the present invention, low molecular weight polyethylene or an organic phosphorus compound can be blended. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention, if necessary, talc, mica, wollastonite, zinc oxide whisker, potassium titanate whisker, glass fiber, carbon fiber, glass beads, rock filler, glass flake, Other fillers such as milled fiber, graphite and molybdenum disulfide may be used alone or in combination of two or more. By blending these fillers, the thermoplastic resin composition of the present invention can be further provided with rigidity.

【００３１】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、熱安定性を付与するために、リン酸２水素ナトリウ
ム、リン酸１水素２ナトリウム、あるいはこれらの水和
物を配合することもできる。これらの無機リン化合物を
配合することで、成形時の熱安定性を改良することがで
きる。Further, the thermoplastic resin composition of the present invention may be blended with sodium dihydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate, or a hydrate thereof to impart thermal stability. . By blending these inorganic phosphorus compounds, the thermal stability during molding can be improved.

【００３２】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、公知のカップリング剤、耐候剤、酸化防止剤、可塑
剤、着色剤、帯電防止剤、シリコーンオイル、発泡剤な
どの添加剤を配合することができる。このうち、耐候剤
としては、リン系、イオウ系の有機化合物、水酸基を含
有する有機化合物が好ましい。また、帯電防止剤として
は、ポリエーテル、アルキル基を有するスルホン酸塩な
どが挙げられる。さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物
には、要求される用途に応じて、他の熱可塑性樹脂や熱
硬化性樹脂などの他の重合体を配合することができる。
この他の重合体としては、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリアミドエラストマー、ポリアミド
イミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリ
エーテルエステルアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ノボラック樹脂、レゾール樹脂などを、１種単独で
使用することも、あるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。なお、上記他の重合体のうち、ポリアミド
エラストマー、ポリエーテルエステルアミドなどを配合
することで、永久帯電防止性の付与が可能である。上記
任意に添加する成分の配合量には、本発明の樹脂組成物
の特性が維持される範囲であれば、特に制限はない。Further, additives such as known coupling agents, weathering agents, antioxidants, plasticizers, coloring agents, antistatic agents, silicone oils and foaming agents are blended with the thermoplastic resin composition of the present invention. can do. Among them, the weathering agent is preferably a phosphorus-based or sulfur-based organic compound, or an organic compound containing a hydroxyl group. Examples of the antistatic agent include polyether and a sulfonate having an alkyl group. Further, the thermoplastic resin composition of the present invention may be blended with another polymer such as another thermoplastic resin or a thermosetting resin depending on the required use.
Other polymers include polypropylene, polyamide, polyester, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, polyvinylidene fluoride, polyamide elastomer, polyamideimide elastomer, polyester elastomer, polyetheresteramide, phenolic resin, epoxy resin , A novolak resin, a resol resin, etc., can be used alone or in combination of two or more. In addition, a permanent antistatic property can be imparted by blending a polyamide elastomer, a polyetheresteramide, or the like among the other polymers. There is no particular limitation on the amount of the above-mentioned optional components as long as the properties of the resin composition of the present invention are maintained.

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記
（Ａ）〜（Ｅ）成分を同時にまたは別々に添加し、各種
押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールな
どを用い、各成分を混練りすることによって得られる。
好ましい製造方法は、２軸押し出し機を用いる方法であ
る。各成分を混練りするに際して、各成分を一括して混
練りしてもよく、多段添加式で混練りしてもよい。この
ようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射
出成形、シート押し出し成形、真空成形、異形押し出し
成形、発泡成形などによって、各種成形品を成形するこ
とができる。上記成形法によって得られる各種成形品
は、その優れた性質を利用して、ＯＡ・家電製品、車両
用途などのディスク・トレー材料、ハウジング材などに
使用することができる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組
成物より得られる成形品は、携帯端末用材料、携帯電話
の箱体材料に最適である。To the thermoplastic resin composition of the present invention, the components (A) to (E) are added simultaneously or separately, and the components are kneaded using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls and the like. Obtained by:
A preferred manufacturing method is a method using a twin screw extruder. When kneading the respective components, the respective components may be kneaded at once, or may be kneaded by a multi-stage addition method. The thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained can be used to form various molded products by injection molding, sheet extrusion molding, vacuum molding, profile extrusion molding, foam molding, and the like. Various molded products obtained by the above-mentioned molding method can be used for disc / tray materials, housing materials and the like for OA / home electric appliances, vehicles, etc. by utilizing their excellent properties. In particular, molded articles obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention are most suitable for materials for portable terminals and box materials for portable phones.

【００３４】[0034]

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに説明する。なお、実施例および比較例中、部およ
び％は特に断らない限り重量基準である。また、実施例
および比較例中の各種評価は、次のようにして測定した
値である。The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples. In Examples and Comparative Examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. Various evaluations in Examples and Comparative Examples are values measured as follows.

【００３５】平均粒径 分散粒子の平均粒径は、あらかじめ乳化状態で合成した
ラテックスの粒径がそのまま樹脂中の分散粒子の粒径を
示すことを電子顕微鏡で確認したので、ラテックス中の
分散粒子の粒径を、光散乱法で測定した。測定機器は、
大塚電子（株）製、レーザー粒径解析システムＬＰＡ−
３１００を用い、７０回積算でキュムラント法を用い、
粒径を測定した。グラフト率 上記本文中に記載極限粘度〔η〕 上記本文中に記載The average particle size of the dispersed particles was confirmed by an electron microscope that the particle size of the latex synthesized in advance in an emulsified state directly indicates the particle size of the dispersed particles in the resin. Was measured by a light scattering method. The measuring equipment is
Otsuka Electronics Co., Ltd., Laser Particle Size Analysis System LPA-
Using 3100, cumulant method with 70 times integration,
The particle size was measured. Graft rate Intrinsic viscosity described in the above text [η] Described in the above text

【００３６】難燃性 ＵＬ−９４垂直燃焼試験に準拠して測定した。 試験片；１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．２ｍｍアイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。 試験片；２．５×１／２×１／２インチ、ノッチ付き。
単位は、ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである。 Flame retardancy : Measured according to the UL-94 vertical flame test. Test piece: 127 mm × 12.7 mm × 3.2 mm Izod (Izod) Impact strength Measured according to ASTM D256. Specimen; 2.5 x 1/2 x 1/2 inch, notched.
The unit is kgf · cm / cm.

【００３７】引張り強度（ＴＳ）および引張り伸び（Ｔ
Ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定した。 試験片；ＡＳＴＭタイプＩ 引張り速度；５ｍｍ／ｍｉｎ 単位は、引張り強さがｋｇｆ／ｃｍ² 、引張り伸びが％
である。曲げ強度（ＦＳ）および曲げモジュラス（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。 試験片；８０ｍｍ×２５ｍｍ×３．２ｍｍ 曲げ速度；１．３ｍｍ／ｍｉｎ単位は、曲げ強さがｋｇ
ｆ／ｃｍ² 、曲げモジュラスがｋｇｆ／ｃｍ² である。The tensile strength (TS) and the tensile elongation (T
E) Measured according to ASTM D638. Test piece: ASTM type I Tensile speed: 5 mm / min Unit: tensile strength is kgf / cm ² , tensile elongation is%
It is. Flexural strength (FS) and flexural modulus (FM) Measured according to ASTM D790. Test piece: 80 mm × 25 mm × 3.2 mm Bending speed: 1.3 mm / min, bending strength is kg
f / cm ² , and the bending modulus is kgf / cm ² .

【００３８】ロックウェル硬度（ＲＨ） ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて測定した。測定温度は２
４０℃、荷重は１０ｋｇ、単位はｇ／１０分である。耐熱性（ＨＤＴ ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定した。単位は℃であ
る。表面光沢（Ｇｌｏｓｓ ） ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した。 Rockwell hardness (RH ) Measured according to ASTM D785. Melt flow rate (MFR ) Measured according to ASTM D1238. Measurement temperature is 2
At 40 ° C., the load is 10 kg, and the unit is g / 10 min. Heat resistance (HDT ) Measured in accordance with ASTM D648. The unit is ° C. Surface gloss (Gloss ) It measured according to JISK7105.

【００３９】本実施例に用いられる各成分は、次のとお
りである。（Ａ）ポリカーボネートの調製 （Ａ−１）；ポリカーボネートとしては、三菱エンジニ
アリングプラスチック（株）製のＮＯＶＡＲＥＸ ７０
２０Ａ（粘度平均分子量；１８，０００）を使用した。The components used in this example are as follows. (A) Preparation of polycarbonate (A-1); Polycarbonate is NOVAREX 70 manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.
20A (viscosity average molecular weight; 18,000) was used.

【００４０】（Ｂ）ＨＩＰＳの調製 （Ｂ−１−１）；攪拌装置、加熱冷却装置、および各原
料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リットルの反応器
に、ポリブタジエン系ゴムラテックス２５部（固形分換
算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン３０部、脱イオ
ン水１１５部、および不均化ロジン酸カリウムセッケン
０．５３部を仕込み、攪拌しながら４０℃に昇温した。
温度が４０℃に達した時点で、ピロリン酸ナトリウム
０．２部、デキストロース０．２５部、および硫酸第一
鉄０．００４部を脱イオン水８．２部に均一溶解した混
合物水溶液、ならびにクメンハイドロパーオキサイド
０．０６部を添加した。添加終了後、２時間かけて８０
℃に昇温した。添加してから１時間後、スチレン４５
部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．８０部、およ
び脱イオン水５１部を混合攪拌し乳化させた混合物、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．１２部を２時
間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。添加終了
後、ピロリン酸ナトリウム０．１１部、デキストロース
０．１２部、および硫酸第一鉄０．００２部を脱イオン
水４．１部に均一溶解した混合物水溶液、ならびにクメ
ンハイドロパーオキサイド０．０８部を添加した。さら
に攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を終了した。得
られた反応生成物（グラフト共重合体ラテックス）に老
化防止剤を添加したのち、９０℃の０．２％硫酸水溶液
で凝固し、反応生成物をよく水洗したのち、脱水、乾燥
し、グラフト共重合体であるＢ−１−１を得た。ゴム含
有率は２５％、グラフト率は１６０％、極限粘度〔η〕
は０．６ｄｌ／ｇであった。 (B) Preparation of HIPS (B-1-1): 25 parts of a polybutadiene rubber latex was placed in a 5 liter internal volume reactor equipped with a stirrer, a heating / cooling device, each raw material, and an auxiliary charging device. (In terms of solid content) (average particle size: 0.3 μm), 30 parts of styrene, 115 parts of deionized water, and 0.53 part of disproportionated potassium rosinate soap were charged and heated to 40 ° C. with stirring.
When the temperature reached 40 ° C., an aqueous solution of a mixture obtained by uniformly dissolving 0.2 part of sodium pyrophosphate, 0.25 part of dextrose, and 0.004 part of ferrous sulfate in 8.2 parts of deionized water; 0.06 parts of hydroperoxide was added. After completion of the addition, 80
The temperature was raised to ° C. One hour after the addition, styrene 45
, 0.18 parts of cumene hydroperoxide were continuously added over 2 hours, and the polymerization was continued. Continued. After completion of the addition, an aqueous solution of a mixture obtained by uniformly dissolving 0.11 part of sodium pyrophosphate, 0.12 part of dextrose, and 0.002 part of ferrous sulfate in 4.1 parts of deionized water, and 0.08 part of cumene hydroperoxide Parts were added. After further stirring for 1 hour, the mixture was cooled to complete the reaction. After adding an antioxidant to the obtained reaction product (graft copolymer latex), the reaction product is coagulated with a 0.2% sulfuric acid aqueous solution at 90 ° C., and the reaction product is thoroughly washed with water, dehydrated, dried, and grafted. A copolymer B-1-1 was obtained. Rubber content 25%, grafting rate 160%, intrinsic viscosity [η]
Was 0.6 dl / g.

【００４１】（Ｂ−１−２）；攪拌装置、加熱冷却装
置、および各原料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リ
ットルの反応器に、ポリブタジエン系ゴムラテックス４
０部（固形分換算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン
３０部、脱イオン水１１５部、および不均化ロジン酸カ
リウムセッケン０．５３部を仕込み、攪拌しながら４０
℃に昇温した。温度が４０℃に達した時点で、ピロリン
酸ナトリウム０．２部、デキストロース０．２５部、お
よび硫酸第一鉄０．００４部を脱イオン水８．２部に均
一溶解した混合物水溶液、ならびにクメンハイドロパー
オキサイド０．０６部を添加した。添加終了後、２時間
かけて８０℃に昇温した。添加してから１時間後、スチ
レン３０部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．５３
部、および脱イオン水３４部を混合攪拌し乳化させた混
合物、ならびにクメンハイドロパーオキサイド０．０８
部を２時間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。
添加終了後、ピロリン酸ナトリウム０．０７部、デキス
トロース０．０８部、および硫酸第一鉄０．００１３部
を脱イオン水２．７部に均一溶解した混合物水溶液、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．０５部を添加
した。さらに攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を終
了した。得られた反応生成物（グラフト共重合体ラテッ
クス）に老化防止剤を添加した後、９０℃の０．２％硫
酸水溶液で凝固し、反応生成物をよく水洗したのち、脱
水、乾燥し、グラフト共重合体であるＢ−１−２を得
た。ゴム含有率は４０％、グラフト率は７５％、極限粘
度〔η〕は０．６２ｄｌ／ｇであった。(B-1-2): A polybutadiene rubber latex 4 was placed in a 5 liter internal volume reactor equipped with a stirrer, a heating / cooling device, and each raw material and auxiliary agent charging device.
0 parts (in terms of solid content) (average particle size: 0.3 μm), 30 parts of styrene, 115 parts of deionized water, and 0.53 part of disproportionated potassium rosinate soap were charged, and stirred.
The temperature was raised to ° C. When the temperature reached 40 ° C., an aqueous solution of a mixture obtained by uniformly dissolving 0.2 part of sodium pyrophosphate, 0.25 part of dextrose, and 0.004 part of ferrous sulfate in 8.2 parts of deionized water; 0.06 parts of hydroperoxide was added. After completion of the addition, the temperature was raised to 80 ° C. over 2 hours. One hour after the addition, 30 parts of styrene and 0.53 of disproportionated potassium rosinate soap were added.
And a mixture obtained by mixing, stirring and emulsifying 34 parts of deionized water, and 0.08 of cumene hydroperoxide.
Parts were added continuously over 2 hours and polymerization continued.
After the addition was completed, an aqueous solution of a mixture in which 0.07 part of sodium pyrophosphate, 0.08 part of dextrose, and 0.0013 part of ferrous sulfate were uniformly dissolved in 2.7 parts of deionized water, and 0.05% of cumene hydroperoxide Parts were added. After further stirring for 1 hour, the mixture was cooled to complete the reaction. After adding an antioxidant to the obtained reaction product (graft copolymer latex), the reaction product is coagulated with a 0.2% sulfuric acid aqueous solution at 90 ° C., and the reaction product is thoroughly washed with water, dehydrated, dried, and grafted. B-1-2 which was a copolymer was obtained. The rubber content was 40%, the graft ratio was 75%, and the intrinsic viscosity [η] was 0.62 dl / g.

【００４２】（Ｂ−１−３）；攪拌装置、加熱冷却装
置、および各原料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リ
ットルの反応器に、ポリブタジエン系ゴムラテックス６
５部（固形分換算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン
１５部、脱イオン水１１５部、および不均化ロジン酸カ
リウムセッケン０．２７部を仕込み、攪拌しながら４０
℃に昇温した。温度が４０℃に達した時点で、ピロリン
酸ナトリウム０．１部、デキストロース０．１３部、お
よび硫酸第一鉄０．００２部を脱イオン水４．１部に均
一溶解した混合物水溶液、ならびにクメンハイドロパー
オキサイド０．０３部を添加した。添加終了後、２時間
かけて８０℃に昇温した。添加してから１時間後、スチ
レン２０部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．３５
部、および脱イオン水２３部を混合攪拌し乳化させた混
合物、ならびにクメンハイドロパーオキサイド０．０５
部を２時間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。
添加終了後、ピロリン酸ナトリウム０．０５部、デキス
トロース０．０５部、および硫酸第一鉄０．０００９部
を脱イオン水１．８部に均一溶解した混合物水溶液、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．０３部を添加
した。さらに、攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を
終了した。得られた反応生成物（グラフト共重合体ラテ
ックス）に老化防止剤を添加した後、９０℃の０．２％
硫酸水溶液で凝固し、反応生成物をよく水洗したのち、
脱水、乾燥し、グラフト共重合体であるＢ−１−３を得
た。ゴム含有率は６５％、グラフト率は３６％、極限粘
度〔η〕は０．６７ｄｌ／ｇであった。(B-1-3): A polybutadiene rubber latex 6 was placed in a 5 liter internal volume reactor equipped with a stirrer, a heating / cooling device, and each raw material and auxiliary agent charging device.
5 parts (in terms of solid content) (average particle size: 0.3 μm), 15 parts of styrene, 115 parts of deionized water, and 0.27 part of disproportionated potassium rosinate soap were charged, and stirred.
The temperature was raised to ° C. When the temperature reached 40 ° C., a mixture aqueous solution obtained by uniformly dissolving 0.1 part of sodium pyrophosphate, 0.13 part of dextrose and 0.002 part of ferrous sulfate in 4.1 parts of deionized water, and cumene 0.03 parts of hydroperoxide was added. After completion of the addition, the temperature was raised to 80 ° C. over 2 hours. One hour after the addition, 20 parts of styrene, 0.35 of disproportionated potassium rosinate soap.
And a mixture obtained by mixing, stirring and emulsifying 23 parts of deionized water, and 0.05% cumene hydroperoxide.
Parts were added continuously over 2 hours and polymerization continued.
After the addition, an aqueous solution of a mixture of 0.05 part of sodium pyrophosphate, 0.05 part of dextrose and 0.0009 part of ferrous sulfate uniformly dissolved in 1.8 parts of deionized water, and 0.03 part of cumene hydroperoxide Parts were added. Further, after stirring was continued for 1 hour, the mixture was cooled to complete the reaction. After adding an antioxidant to the obtained reaction product (graft copolymer latex), 0.2% at 90 ° C.
After coagulation with sulfuric acid aqueous solution and washing the reaction product well with water,
After dehydration and drying, B-1-3 which was a graft copolymer was obtained. The rubber content was 65%, the graft ratio was 36%, and the intrinsic viscosity [η] was 0.67 dl / g.

【００４３】（Ｂ−２−１）；塊状重合法により製造し
た耐衝撃性ポリスチレン（ゴム含有率；１４％）を使用
した。 （Ｂ−２−２）；攪拌装置、加熱冷却装置、および各原
料、助剤仕込み装置を備えた内容積５リットルの反応器
に、ポリブタジエン系ゴムラテックス７５部（固形分換
算）（平均粒径０．３μｍ）、スチレン１０部、脱イオ
ン水１１５部、および不均化ロジン酸カリウムセッケン
０．１８部を仕込み、攪拌しながら４０℃に昇温した。
温度が４０℃に達した時点で、ピロリン酸ナトリウム
０．０６７部、デキストロース０．０８３部、および硫
酸第一鉄０．００１３部を脱イオン水２．８部に均一溶
解した混合物水溶液、ならびにクメンハイドロパーオキ
サイド０．０２部を添加した。添加終了後、２時間かけ
て８０℃に昇温した。添加してから１時間後、スチレン
１５部、不均化ロジン酸カリウムセッケン０．２７部、
および脱イオン水１７部を混合攪拌し乳化させた混合
物、ならびにクメンハイドロパーオキサイド０．０４部
を２時間にわたって連続的に添加し、重合を続けた。添
加終了後、ピロリン酸ナトリウム０．０３５部、デキス
トロース０．０４部、および硫酸第一鉄０．０００７部
を脱イオン水１．４部に均一溶解した混合物水溶液、な
らびにクメンハイドロパーオキサイド０．０２５部を添
加した。さらに攪拌を１時間続けたのち冷却し、反応を
終了した。得られた反応生成物（グラフト共重合体ラテ
ックス）に老化防止剤を添加したのち、９０℃の０．２
％硫酸水溶液で凝固し、反応生成物をよく水洗したの
ち、脱水、乾燥し、グラフト共重合体であるＢ−１−１
を得た。ゴム含有率は７５％、グラフト率は１７％、極
限粘度〔η〕は０．６２ｄｌ／ｇであった。(B-2-1): Impact-resistant polystyrene (rubber content: 14%) produced by a bulk polymerization method was used. (B-2-2) 75 parts of polybutadiene-based rubber latex (in terms of solid content) in a 5 liter reactor equipped with a stirrer, a heating / cooling device, and each raw material and auxiliary agent charging device (average particle diameter) 0.3 μm), 10 parts of styrene, 115 parts of deionized water, and 0.18 part of disproportionated potassium rosinate soap were added, and the temperature was raised to 40 ° C. with stirring.
When the temperature reached 40 ° C., a mixture aqueous solution obtained by uniformly dissolving 0.067 parts of sodium pyrophosphate, 0.083 parts of dextrose, and 0.0013 parts of ferrous sulfate in 2.8 parts of deionized water, and cumene 0.02 parts of hydroperoxide was added. After completion of the addition, the temperature was raised to 80 ° C. over 2 hours. One hour after the addition, 15 parts of styrene, 0.27 parts of disproportionated potassium rosinate soap,
A mixture obtained by mixing, stirring and emulsifying 17 parts of deionized water, and 0.04 part of cumene hydroperoxide were continuously added over 2 hours to continue polymerization. After the addition, an aqueous solution of a mixture of 0.035 part of sodium pyrophosphate, 0.04 part of dextrose, and 0.0007 part of ferrous sulfate uniformly dissolved in 1.4 parts of deionized water, and 0.025 part of cumene hydroperoxide Parts were added. After further stirring for 1 hour, the mixture was cooled to complete the reaction. After adding an antioxidant to the obtained reaction product (graft copolymer latex), the mixture was added at 90 ° C. for 0.2 hour.
The reaction product is thoroughly washed with water, then dehydrated and dried, and the graft copolymer B-1-1 is coagulated.
I got The rubber content was 75%, the graft ratio was 17%, and the intrinsic viscosity [η] was 0.62 dl / g.

【００４４】（Ｃ）ＰＳ樹脂の調製 （Ｃ−１）；ポリスチレンとしては、三菱化学（株）製
のＨＨ１０２を使用した。 (C) Preparation of PS resin (C-1): As polystyrene, HH102 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation was used.

【００４５】（Ｄ）難燃剤の調製 （Ｄ−１）；上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が
フェニル基で、Ｒ⁵ がｍ−フェニレン基のリン酸エステ
ルである大八化学（株）製のＣＲ７３３Ｓを使用した。 （Ｄ−２）；上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が
２，６−キシレニル基で、Ｒ⁵ がｍ−フェニレン基のリ
ン酸エステルである大八化学（株）製のＰＸ２００を使
用した。 （Ｄ−３）；上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が
フェニル基で、Ｒ⁵ が上記一般式（II) で表され、該一
般式（II) において、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ が水素原子で、Ｒ¹⁰が
プロペニレン基のリン酸エステルである大八化学（株）
製のＣＲ７４１を使用した。 (D) Preparation of Flame Retardant (D-1); Daihachi Chemical wherein R ^{1 to} R ⁴ in the above general formula (I) are phenyl groups and R ⁵ is a phosphoric acid ester of m-phenylene group. CR733S manufactured by K.K. was used. (D-2): PX200 manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., in the above formula (I), wherein R ^{1 to} R ⁴ are 2,6-xyenyl groups and R ⁵ is a phosphoric acid ester of m-phenylene group. It was used. (D-3): In the general formula (I), R ^{1 to} R ⁴ are phenyl groups, and R ⁵ is represented by the general formula (II). In the general formula (II), R ^{6 to} R ⁹ in but a hydrogen atom, Daihachi chemical R ¹⁰ is a phosphate ester of a propenylene group Co.
CR741 was used.

【００４６】（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂の
調製 （Ｅ−１）；ダイキン化学工業（株）製のダイフロンＦ
２０１を使用した。 (E) Polytetrafluoroethylene resin
Preparation (E-1): Daiflon F manufactured by Daikin Chemical Industry Co., Ltd.
201 was used.

【００４７】実施例１〜７、比較例１〜８ 本発明の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）
成分を表１および表２の配合処方で、２３０〜２６０℃
の温度条件下で押し出し機を用いて溶融混練りし、ペレ
ットを得た。得られたペレットを成形材料として、射出
成形により下記の成形条件で難燃性測定用テストピー
ス、アイゾット衝撃強度測定用テストピース、引張り試
験用テストピースおよび曲げ試験用テストピースを成形
した。 成形機 ；（株）日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ 金型温度：５０℃±５℃ シリンダーセット温度：２３０〜２６０℃ 結果を表１および表２に示す。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 (A), (B), (C), (D) and (E) of the present invention
The components were formulated at 230 to 260 ° C according to the formulations shown in Tables 1 and 2.
The mixture was melt-kneaded using an extruder under the following temperature conditions to obtain pellets. Using the obtained pellets as molding materials, test pieces for measuring flame retardancy, test pieces for measuring Izod impact strength, test pieces for tensile tests, and test pieces for bending tests were molded by injection molding under the following molding conditions. Molding machine; J100E manufactured by Japan Steel Works, Ltd. Mold temperature: 50 ° C. ± 5 ° C. Cylinder set temperature: 230-260 ° C. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】表１の本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
（実施例１〜７）は、いずれも良好な難燃性、物性を示
した。一方、表２の比較例１は、（Ｂ）成分の量が本発
明の範囲外で少ない例であり、ノッチ付き耐衝撃性が劣
る。比較例２は、（Ｄ）成分の難燃剤の量が本発明の範
囲外で少ない例であり、難燃性が劣る。比較例３は、
（Ｅ）成分のポリテトラフルオロエチレンの量が本発明
の範囲外で少ない例であり、難燃性が劣る。比較例４
は、（Ｂ）成分のゴム状重合体の含有率が本発明の範囲
外で少ない例であり、ノッチ付き耐衝撃性が劣る。比較
例５は、（Ｂ）成分のゴム状重合体の含有率が本発明の
範囲外で多い例であり、曲げモジュラス（ＦＭ）が劣
る。比較例６は、（Ｄ）成分の量が本発明の範囲外で多
い例であり、ノッチ付き耐衝撃性および耐熱性（ＨＤ
Ｔ）が劣る。比較例７は、（Ｃ）成分の量が本発明の範
囲外で多い例であり、ノッチ付き耐衝撃性が劣る。比較
例８は、（Ａ）成分の量が本発明の範囲外で少ない例で
あり、難燃性および曲げモジュラス（ＦＭ）が劣る。The flame-retardant thermoplastic resin compositions of the present invention shown in Table 1 (Examples 1 to 7) all exhibited good flame retardancy and physical properties. On the other hand, Comparative Example 1 in Table 2 is an example in which the amount of the component (B) is small outside the range of the present invention, and the notched impact resistance is poor. Comparative Example 2 is an example in which the amount of the flame retardant of the component (D) is small outside the range of the present invention, and the flame retardancy is inferior. Comparative Example 3
This is an example in which the amount of the polytetrafluoroethylene as the component (E) is small outside the range of the present invention, and the flame retardancy is poor. Comparative Example 4
Is an example in which the content of the rubbery polymer as the component (B) is small outside the range of the present invention, and the notched impact resistance is poor. Comparative Example 5 is an example in which the content of the rubbery polymer as the component (B) is large outside the range of the present invention, and the flexural modulus (FM) is inferior. Comparative Example 6 is an example in which the amount of the component (D) is large outside the range of the present invention, and the notched impact resistance and heat resistance (HD
T) is inferior. Comparative Example 7 is an example in which the amount of the component (C) is large outside the range of the present invention, and the notched impact resistance is poor. Comparative Example 8 is an example in which the amount of the component (A) is small outside the range of the present invention, and is inferior in flame retardancy and flexural modulus (FM).

【００５１】[0051]

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
難燃性ならびに耐衝撃性および耐熱性などのバランスに
優れた物性を有し、得られる成形品は、ＯＡ製品、家電
製品、車両用途のディスク・トレー材料、ハウジング材
料、携帯端末、携帯電話の箱体などとして有用である。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention comprises:
It has excellent properties such as flame retardancy and impact resistance and heat resistance. Molded products obtained are OA products, home appliances, disk tray materials for vehicles, housing materials, mobile terminals, and mobile phones. It is useful as a box.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 25:04 27:18） (72)発明者 元重 良一 東京都中央区京橋一丁目18番１号 テクノ ポリマー株式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C08L 25:04 27:18) (72) Inventor Ryoichi Motoshige 1-18-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Techno Polymer Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９８
〜５０重量％、（Ｂ）ゴム状重合体２０〜７０重量％の
存在下に芳香族ビニル系単量体８０〜３０重量％を重合
して得られる耐衝撃性ポリスチレン樹脂２〜５０重量
％、および（Ｃ）スチレン系（共）重合体０〜３０重量
％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕
からなる熱可塑性樹脂９７〜８０重量部、ならびに
（Ｄ）難燃剤３〜２０重量部および（Ｅ）ポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂０．０１〜１重量部〔ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＝１００重量
部〕を主成分とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。(A) Aromatic polycarbonate resin 98
(B) 2 to 50% by weight of an impact-resistant polystyrene resin obtained by polymerizing 80 to 30% by weight of an aromatic vinyl monomer in the presence of 20 to 70% by weight of a rubbery polymer; And (C) 0 to 30% by weight of a styrene (co) polymer [however, (A) + (B) + (C) = 100% by weight]
97 to 80 parts by weight of a thermoplastic resin, and (D) 3 to 20 parts by weight of a flame retardant and (E) 0.01 to 1 part by weight of a polytetrafluoroethylene resin [however,
(A) + (B) + (C) + (D) + (E) = 100 parts by weight]. 【請求項２】 （Ｂ）耐衝撃性ポリスチレン樹脂が、乳
化重合法により製造された請求項１記載の難燃性熱可塑
性樹脂組成物。2. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the impact-resistant polystyrene resin (B) is produced by an emulsion polymerization method. 【請求項３】 （Ｄ）難燃剤が、下記一般式（Ｉ）で表
されるリン酸エステル類である請求項１記載の難燃性熱
可塑性樹脂組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、同一または異なり、水素原子、
フェニル基または炭素数１〜６のアルキル基で置換され
たアルキル置換フェニル基、Ｒ⁵ はフェニレン基または
下記一般式（II) で表される基を示し、０．９≦ｎ≦２
である。〕 【化２】 〔式中、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ は、同一または異なり、水素原子ま
たはメチル基、Ｒ¹⁰はアルキレン、アルキリデン基、単
結合、−Ｓ−または−ＳＯ₂ −の基を示す。〕3. The flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (D) the flame retardant is a phosphate ester represented by the following general formula (I). Embedded image [Wherein, R ^{1 to} R ⁴ are the same or different and are each a hydrogen atom,
R ⁵ is a phenyl group or an alkyl-substituted phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁵ is a phenylene group or a group represented by the following general formula (II);
It is. [Chemical formula 2] [Wherein, R ^{6 to} R ⁹ are the same or different, and represent a hydrogen atom or a methyl group, and R ¹⁰ represents an alkylene, alkylidene group, single bond, —S— or —SO ₂ — group. ]