JP2000290462A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition that has practical impact strength and moldability and gives molded products of reduced warpage. SOLUTION: This flame-retardant resin composition comprises (A) 100 pts.wt. of a thermoplastic resin that is composed of (A-1) 10-100 wt.% of a rubber- reinforced resin prepared by polymerizing 80-30 wt.% of monomer components in the presence of 20-70 wt.% of a rubber-like polymer including a specific proportion of ethylene/a 3-20C α-olefin/non-conjugated diene and (A-2) 90-0 wt.% of a (co)polymer that is prepared by separately polymerizing the monomer components where (A-1)+(A-2)=100 wt.%, (B) 1-30 pts.wt. of flame retarder, (C) 0.1-10 pts.wt. of polyolefin wax, and (D) 0.1-10 pts.wt. of an organic compound that melts at 40-120 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム強化樹脂、熱
可塑性（共）重合体、難燃剤、ポリオレフィン系ワック
スおよび特定範囲の融点を有する有機化合物を配合し、
実用的な耐衝撃性、成形加工性を有し、成形品の反りの
少ない難燃性樹脂組成物に関する。The present invention relates to a rubber-reinforced resin, a thermoplastic (co) polymer, a flame retardant, a polyolefin wax and an organic compound having a specific range of melting point.
The present invention relates to a flame-retardant resin composition having practical impact resistance and moldability, and having less warpage of a molded product.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、ブタジエンゴムに、スチレン
−アクリロニトリル樹脂（ＡＳ樹脂）をグラフトしたＡ
ＢＳ樹脂や、アクリルゴムにＡＳ樹脂をグラフトしたＡ
ＡＳ樹脂、ＨＩＰＳなどのゴム強化スチレン系樹脂は、
耐衝撃性、成形品表面外観、成形加工性に優れた樹脂材
料として知られている。このような特徴を活かして、ゴ
ム強化スチレン系樹脂は、ＯＡ機器、家電製品などでの
筐体材料、スイッチ、ボタンなどの部品などに使用され
ている。しかしながら、最近のＯＡ機器、家電製品は、
特に薄肉となっているため、樹脂材料の成形品部品も薄
く、かつ、平らな部品が多くなり、その結果、樹脂成形
品が反りやすい問題が生じている。また、反りの低減化
は、高精度の成形品を得るのみならず、成形性サイクル
を短くする点でも効果的である。従来から、反りを低減
させるには、ガラス繊維などの無機フィラーを配合する
技術があるが、これらの無機フィラーを配合した場合に
は、ゴム強化スチレン系樹脂の特徴である優れた成形品
表面外観を損なうという問題が生じる。そこで、優れた
表面外観を保持しつつ、反りの少い薄肉成形品を得る成
形条件を種々検討する必要がある。しかし、多くの場
合、反りの少ない条件幅が狭いために、検討には多くの
時間が必要であり、検討の結果、結局、反りが改善でき
ない場合も多い。このように、従来、薄肉成形品の反り
を低減する有効な手段が無いのが現状である。2. Description of the Related Art Conventionally, a styrene-acrylonitrile resin (AS resin) is grafted onto butadiene rubber.
BS resin or acrylic rubber grafted with AS resin
Rubber-reinforced styrene resins such as AS resin and HIPS
It is known as a resin material having excellent impact resistance, surface appearance of molded articles, and moldability. Taking advantage of such features, rubber-reinforced styrene-based resins are used for housing materials, parts such as switches and buttons in OA equipment and home electric appliances, and the like. However, recent OA equipment and home appliances are
In particular, because of the thinness, molded parts made of a resin material are also thin and flat parts are increased, and as a result, the resin molded article is likely to be warped. Further, the reduction of the warpage is effective not only in obtaining a high-precision molded product, but also in shortening the moldability cycle. Conventionally, there has been a technique of blending inorganic fillers such as glass fiber to reduce the warpage, but when these inorganic fillers are blended, the excellent appearance of the molded product surface, which is a characteristic of rubber-reinforced styrene resin, The problem of impairing is caused. Therefore, it is necessary to examine various molding conditions for obtaining a thin-walled molded product having a small warpage while maintaining an excellent surface appearance. However, in many cases, since the condition width with less warpage is narrow, much time is required for the examination, and as a result of the examination, the warpage often cannot be improved. As described above, at present, there is no effective means for reducing the warpage of a thin-walled molded product.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、上記問題点を解決
し、実用的な耐衝撃性、成形加工性を有し、成形品の反
りの少ない難燃性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and solves the above-mentioned problems, has practical impact resistance and molding workability, and provides a molded article. An object is to provide a flame-retardant resin composition having less warpage.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゴム状
重合体（ａ）２０〜７０重量％の存在下に、芳香族ビニ
ル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸
エステル、酸無水物系単量体、およびマレイミド系化合
物の群から選ばれた少なくとも１種の単量体成分（ｂ）
８０〜３０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重
量％〕を重合して得られるゴム強化樹脂（Ａ−１）１０
〜１００重量％、上記単量体成分（ｂ）を別途重合して
得られる（共）重合体（Ａ−２）９０〜０重量％〔ただ
し、（Ａ−１）＋（Ａ−２）＝１００重量％〕からなる
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤１〜
３０重量部、（Ｃ）ポリオレフィン系ワックス０．１〜
１０重量部、および（Ｄ）４０〜１２０℃の融点を有す
る有機化合物０．１〜１０重量部を配合したことを特徴
とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。上記ゴ
ム状重合体（ａ）中には、エチレン／炭素数３〜２０の
α−オレフィン／非共役ジエン＝５〜９５／９５〜５／
０〜２０重量％であるゴム質重合体（ａ′）を１０〜１
００重量％用いることが好ましい。According to the present invention, there is provided a rubbery polymer (a) in the presence of 20 to 70% by weight of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a (meth) acrylate, At least one monomer component (b) selected from the group consisting of an acid anhydride monomer and a maleimide compound;
Rubber reinforced resin (A-1) 10 obtained by polymerizing 80 to 30% by weight (provided that (a) + (b) = 100% by weight)
To 100% by weight, 90 to 0% by weight of a (co) polymer (A-2) obtained by separately polymerizing the monomer component (b) [where (A-1) + (A-2) = (B) flame retardant 1 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin
30 parts by weight, (C) polyolefin wax 0.1 to
It is intended to provide a flame-retardant resin composition comprising 10 parts by weight and (D) 0.1 to 10 parts by weight of an organic compound having a melting point of 40 to 120 ° C. In the rubbery polymer (a), ethylene / α-olefin having 3 to 20 carbon atoms / non-conjugated diene = 5 to 95/95 to 5 /
0 to 20% by weight of the rubbery polymer (a ')
It is preferable to use 00% by weight.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂は、
ゴム強化樹脂（Ａ−１）、あるいは、これと（共）重合
体（Ａ−２）からなる。ここで、上記（Ａ−１）成分
は、ゴム状重合体（ａ）２０〜７０重量％の存在下に、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）
アクリル酸エステル、酸無水物系単量体、およびマレイ
ミド系化合物の群から選ばれた少なくとも１種の単量体
成分（ｂ）８０〜３０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）
＝１００重量％〕を重合して得られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic resin (A) of the present invention comprises:
It consists of a rubber reinforced resin (A-1) or a (co) polymer (A-2). Here, the component (A-1) is used in the presence of 20 to 70% by weight of the rubbery polymer (a).
Aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound, (meth)
80 to 30% by weight of at least one monomer component (b) selected from the group consisting of an acrylate ester, an acid anhydride monomer, and a maleimide compound [provided that (a) + (b)
= 100% by weight].

【０００６】上記ゴム状重合体（ａ）としては、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン−
（非共役ジエン）共重合体、エチレン−ブテン−１−
（非共役ジエン）共重合体、イソブチレン−イソプレン
共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体、ＳＥＢＳなどの水素添加ジエン系
（ブロック、ランダム、およびホモ）重合体、ポリウレ
タンゴムおよびシリコーンゴムなどが挙げられ、これら
の中で、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体、エチレン−プロピレン−（非共役ジエン）共重合
体、水素添加ジエン系重合体、およびシリコーンゴムが
好ましい。なお、シリコーンゴムを用いる場合は、シリ
コーンゴム中にグラフト交叉剤（例えば、ビニル基を含
んだもの、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシランなど）を０．０１〜１０重量％使用すると、摺
動性にも優れる本発明の難燃性樹脂組成物が得られる。As the rubbery polymer (a), polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene-
(Non-conjugated diene) copolymer, ethylene-butene-1-
Hydrogenated diene (block, random) such as (non-conjugated diene) copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, acrylic rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, SEBS, etc. And homo) polymers, polyurethane rubbers and silicone rubbers, among which polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, ethylene-propylene- (non-conjugated diene) copolymer, hydrogenated diene-based polymer And silicone rubber are preferred. When a silicone rubber is used, when a graft crossing agent (for example, one containing a vinyl group, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, etc.) is used in the silicone rubber in an amount of 0.01 to 10% by weight, the slidability is improved. The flame-retardant resin composition of the present invention, which is excellent in the above, is obtained.

【０００７】上記ゴム状重合体（ａ）中に、エチレン／
炭素数３〜２０のα−オレフィン／非共役ジエン系のゴ
ム質重合体（ａ′）が１０〜１００重量％用いると、摺
動性、耐候性に優れる本発明の難燃性樹脂組成物が得ら
れる。上記α−オレフィンの炭素数は、３〜２０、好ま
しくは３〜１６、さらに好ましくは６〜１２である。炭
素数が２０を超えると、共重合性が極端に低下するた
め、ゴムとしての性質が乏しくなり、これを用いた成形
品表面外観が著しく悪化する。上記炭素数３〜２０のα
−オレフィン（以下「α−オレフィン」という）として
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセ
ン、１−エイコセンなどが挙げられるが、好ましくはプ
ロピレン、１−ブテンである。これらのα−オレフィン
は、１種単独で使用することも、または２種以上を混合
して使用することもできる。[0007] The rubbery polymer (a) contains ethylene /
When the α-olefin / non-conjugated diene rubbery polymer (a ′) having 3 to 20 carbon atoms is used in an amount of 10 to 100% by weight, the flame-retardant resin composition of the present invention having excellent sliding properties and weather resistance is obtained. can get. The α-olefin has 3 to 20, preferably 3 to 16, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 20, the copolymerizability is extremely reduced, so that the properties as a rubber are poor, and the surface appearance of a molded article using the same is significantly deteriorated. Α having 3 to 20 carbon atoms
-Olefins (hereinafter referred to as "α-olefins") include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-
Octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-eicosene and the like can be mentioned, and propylene and 1-butene are preferred. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more.

【０００８】非共役ジエンとしては、５−エチリデン−
２−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン類、ジ
シクロペンタジエンなどの環状ジエン類、脂肪族ジエン
類が挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンおよびジシクロペンタジエンである。これらの非
共役ジエン類は、１種単独で使用することも、あるいは
２種以上を混合して使用することもできる。[0008] Non-conjugated dienes include 5-ethylidene-
Examples thereof include alkenyl norbornenes such as 2-norbornene, cyclic dienes such as dicyclopentadiene, and aliphatic dienes, and preferred are 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene. These non-conjugated dienes can be used alone or in combination of two or more.

【０００９】上記エチレン／炭素数３〜２０のα−オレ
フィン／非共役ジエンの組成比は、５〜９５／９５〜５
／０〜２０重量％、好ましくは５０〜９０／５０〜１０
／０〜１５重量％、さらに好ましくは７０〜８５／３０
〜１５／０〜１５重量％である。ゴム質重合体（ａ′）
中のα−オレフィン量が９５重量％を超えると、本発明
の難燃性樹脂組成物の耐候性が劣るので好ましくなく、
一方、５重量％未満であるとゴム状重合体（ａ）のゴム
弾性が充分でないため、難燃性樹脂組成物の耐衝撃性が
発現しない。ゴム質重合体（ａ′）の不飽和基量は、ヨ
ウ素価に換算して０〜２０の範囲が好ましい。また、ゴ
ム状重合体（ａ）成分中に含まれるゴム質重合体
（ａ′）の配合量は、通常、１０〜１００重量％、好ま
しくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは２５〜８０
重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％である。
（ａ）成分中に（ａ′）成分が、３０〜７０重量％含ま
れる場合、摺動性、耐候性に優れる本発明の難燃性樹脂
組成物が得られる。上記のように、ゴム強化樹脂（Ａ−
１）に用いるゴム状重合体（ａ）の種類（例えば、エチ
レン／α−オレフィン／非共役ジエン、シリコーンゴ
ム）、量を適宜選択することで、得られる難燃性樹脂組
成物に優れた摺動性を付与することができる。The above ethylene / α-olefin having 3 to 20 carbon atoms / non-conjugated diene has a composition ratio of 5 to 95/95 to 5
/ 0-20% by weight, preferably 50-90 / 50-10
/ 0 to 15% by weight, more preferably 70 to 85/30
-15 / 0-15% by weight. Rubbery polymer (a ')
If the content of α-olefin in the composition exceeds 95% by weight, the weather resistance of the flame-retardant resin composition of the present invention is inferior.
On the other hand, when the content is less than 5% by weight, the rubber elasticity of the rubbery polymer (a) is insufficient, so that the impact resistance of the flame-retardant resin composition is not exhibited. The unsaturated group content of the rubbery polymer (a ') is preferably in the range of 0 to 20 in terms of iodine value. The amount of the rubbery polymer (a ') contained in the rubbery polymer (a) component is usually 10 to 100% by weight, preferably 20 to 90% by weight, and more preferably 25 to 80% by weight.
%, Particularly preferably 30 to 70% by weight.
When the component (a ') is contained in the component (a) in an amount of 30 to 70% by weight, a flame-retardant resin composition of the present invention having excellent slidability and weather resistance can be obtained. As described above, the rubber reinforced resin (A-
By suitably selecting the type (for example, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene, silicone rubber) and amount of the rubbery polymer (a) used in 1), the resulting flame-retardant resin composition has excellent sliding properties. Mobility can be imparted.

【００１０】ゴム状重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）としては、６万〜３０万が好ましく、特に好ましく
は７万〜２５万である。Ｍｗが６万未満であると、耐衝
撃性が発現せず、一方、３０万を超えると、成形品表面
外観が悪くなり、好ましくない。上記ゴム状重合体
（ａ）は、１種単独で使用することも、あるいは２種以
上を混合して用いることもできる。The weight average molecular weight (M) of the rubbery polymer (a)
w) is preferably from 60,000 to 300,000, and particularly preferably from 70,000 to 250,000. If the Mw is less than 60,000, impact resistance is not exhibited, while if it exceeds 300,000, the surface appearance of a molded article is deteriorated, which is not preferable. The rubbery polymer (a) can be used alone or in combination of two or more.

【００１１】本発明の（Ａ−１）成分中のゴム状重合体
（ａ）のゴム平均粒径は、０．０５〜１．５μｍ、好ま
しくは０．１〜１μｍ、特に好ましくは０．１５〜０．
６μｍである。平均粒径が０．０５μｍ未満では、耐衝
撃強度が低下し、一方、１．５μｍを超えると、成形品
表面外観が低下する。また、異なる２種の平均粒径を有
するゴム状重合体を用いることもできる。The rubber-like polymer (a) in the component (A-1) of the present invention has a rubber average particle size of 0.05 to 1.5 μm, preferably 0.1 to 1 μm, and particularly preferably 0.15 μm. ~ 0.
6 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, the impact strength is reduced. On the other hand, when the average particle size is more than 1.5 μm, the surface appearance of the molded product is reduced. Further, rubbery polymers having two different average particle sizes can also be used.

【００１２】（Ａ−１）成分中のゴム状重合体（ａ）の
配合量は、２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重
量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％、特に好まし
くは３５〜４５重量％である。ゴム状重合体（ａ）の配
合量が２０重量％未満では、耐衝撃性が発現せず、一
方、７０重量％を超える場合は、成形品の表面光沢、耐
熱性などが低下し好ましくない。The compounding amount of the rubbery polymer (a) in the component (A-1) is 20 to 70% by weight, preferably 25 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight, and particularly preferably 35 to 50% by weight. ~ 45% by weight. If the amount of the rubbery polymer (a) is less than 20% by weight, impact resistance is not exhibited, while if it exceeds 70% by weight, the surface gloss and heat resistance of the molded article are undesirably reduced.

【００１３】本発明のゴム強化樹脂（Ａ−１）に使用さ
れる単量体成分（ｂ）の芳香族ビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトル
エン、メチル−α−メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ア
ミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレンなどの塩素
化スチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレンな
どの臭素化スチレン、フルオロスチレンなどのフッ素化
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙
げられ、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンが好ましい。特に、単量体成分（ｂ）中にα
−メチルスチレンを４０〜９５重量％、好ましくは５０
〜７５重量％用いると、本発明の難燃性樹脂組成物に耐
熱性を付与することができる。The aromatic vinyl compound of the monomer component (b) used in the rubber-reinforced resin (A-1) of the present invention includes:
Styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene,
p-methylstyrene, t-butylstyrene, vinyltoluene, methyl-α-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-
p-Aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene, chlorinated styrene such as vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, brominated styrene such as monobromostyrene and dibromostyrene, fluorostyrene, etc. And styrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene and the like, and styrene, α-methyl styrene and p-methyl styrene are particularly preferable. In particular, α in the monomer component (b)
40 to 95% by weight, preferably 50%, of methylstyrene.
When used in an amount of up to 75% by weight, heat resistance can be imparted to the flame retardant resin composition of the present invention.

【００１４】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、アクリ
ロニトリルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル化
合物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、２−
エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレー
ト、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなど
のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリ
レート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸
エステルなどが挙げられる。これらの中でも、アクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルが好
ましい。Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylonitrile is preferred. Examples of (meth) acrylate compounds include methyl acrylate, ethyl acrylate,
Propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-
Acrylic esters such as ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate And methacrylic acid esters such as 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate and benzyl methacrylate. Among these, methyl acrylate, butyl acrylate, and methyl methacrylate are preferred.

【００１５】酸無水物系単量体としては、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などが挙げら
れ、無水マレイン酸が好ましい。マレイミド系化合物と
しては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなど
が挙げられ、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。特
に、単量体成分（ｂ）中にマレイミド系単量体を好まし
くは３０〜６０重量％、さらに好ましくは４０〜５０重
量％共重合すると、本発明の難燃性樹脂組成物の耐熱性
を向上させることができる。これらの単量体成分（ｂ）
は、単独であるいは２種以上混合して用いられる。Examples of the acid anhydride monomers include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride and the like, with maleic anhydride being preferred. Examples of the maleimide-based compound include maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (4-hydroxyphenyl) maleimide, N-cyclohexylmaleimide, and the like. And N-phenylmaleimide is preferred. In particular, when the maleimide-based monomer is copolymerized in the monomer component (b), preferably 30 to 60% by weight, and more preferably 40 to 50% by weight, the heat resistance of the flame-retardant resin composition of the present invention is reduced. Can be improved. These monomer components (b)
Are used alone or in combination of two or more.

【００１６】好ましい単量体成分（ｂ）の組み合わせと
しては、スチレン／アクリロニトリル、α−メチルスチ
レン（ＡＭＳ）／スチレン／アクリロニトリル、Ｎ−フ
ェニルマレイミド（ＰＭＩ）／スチレン、Ｎ−フェニル
マレイミド／スチレン／アクリロニトリルなどが挙げら
れる。Preferred combinations of the monomer component (b) include styrene / acrylonitrile, α-methylstyrene (AMS) / styrene / acrylonitrile, N-phenylmaleimide (PMI) / styrene, N-phenylmaleimide / styrene / acrylonitrile. And the like.

【００１７】さらに、（ｂ）成分には、必要に応じて、
官能基含有ビニル単量体を共重合することもできる。官
能基含有ビニル単量体としては、具体例として、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリル
グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有不飽和化合
物；３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−
１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トラ
ンス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−
２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシスチレンなどの水酸基含有不飽和化合物；アクリ
ルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸ア
ミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メ
タクリル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物；
アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；ビニルオキ
サゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが
挙げられる。上記官能基含有ビニル単量体は、単独であ
るいは２種以上混合して用いられる。これらの官能基含
有ビニル単量体を共重合することで、（共）重合体（Ａ
−２）などの他の樹脂を配合した場合に、該樹脂との界
面密着（相溶性）を高めることができる。また、（Ａ−
１）成分中の上記官能基含有ビニル単量体の配合量は、
単量体成分（ｂ）中に好ましくは０．１〜１５重量％、
さらに好ましくは０．５〜１２重量％である。Further, the component (b) may contain, if necessary,
Functional group-containing vinyl monomers can also be copolymerized. Specific examples of the functional group-containing vinyl monomer include epoxy group-containing unsaturated compounds such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-
1-butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-
Hydroxyl-containing unsaturated compounds such as 2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and hydroxystyrene; unsaturated carboxylic amides such as acrylamide and methacrylamide; acrylamine, aminomethyl methacrylate; Amino group-containing unsaturated compounds such as methacrylic acid amino ether, aminopropyl methacrylate and aminostyrene;
Unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; and unsaturated compounds containing an oxazoline group such as vinyl oxazoline. The above functional group-containing vinyl monomers are used alone or in combination of two or more. By copolymerizing these functional group-containing vinyl monomers, the (co) polymer (A
When another resin such as -2) is blended, the interfacial adhesion (compatibility) with the resin can be increased. Also, (A-
1) The amount of the functional group-containing vinyl monomer in the component is as follows:
Preferably 0.1 to 15% by weight in the monomer component (b),
More preferably, it is 0.5 to 12% by weight.

【００１８】（Ａ−１）成分中の単量体成分（ｂ）の配
合量は、８０〜３０重量％、好ましくは７５〜４０重量
％、さらに好ましくは７０〜５０重量％、特に好ましく
は６５〜５５重量％である。単量体成分（ｂ）の配合量
が３０重量％未満では、成形品の表面光沢、耐熱性など
が低下し、一方、８０重量％を超える場合は、耐衝撃性
が発現せず好ましくない。The amount of the monomer component (b) in the component (A-1) is 80 to 30% by weight, preferably 75 to 40% by weight, more preferably 70 to 50% by weight, and particularly preferably 65 to 50% by weight. ~ 55% by weight. If the amount of the monomer component (b) is less than 30% by weight, the surface gloss and heat resistance of the molded article are reduced. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, impact resistance is not exhibited, which is not preferable.

【００１９】上記ゴム強化樹脂（Ａ−１）のグラフト率
は、好ましくは１０〜１５０％、さらに好ましくは２０
〜１００％、特に好ましくは３０〜７０％である。グラ
フト率が１０％未満では、得られる難燃性樹脂組成物の
耐衝撃強度の低下が生じ好ましくない。一方、１５０％
を超えると、成形品表面外観と耐衝撃性のバランスが悪
くなり好ましくない。上記グラフト率（％）は、ゴム状
重合体（ａ）、単量体成分（ｂ）、重合開始剤、連鎖移
動剤、乳化剤などの種類や量、さらに重合時間、重合温
度などを変えることにより容易に調整することができ
る。ここで、グラフト率（％）は、ゴム強化樹脂（Ａ−
１）１ｇ中のゴム成分重量をｘ、メチルエチルケトン不
溶分重量をｙとすると、次式により求められた値であ
る。 グラフト率（％）＝〔（ｙ−ｘ）／ｘ〕×１００The graft ratio of the rubber-reinforced resin (A-1) is preferably 10 to 150%, more preferably 20%.
-100%, particularly preferably 30-70%. If the graft ratio is less than 10%, the resulting flame-retardant resin composition undesirably suffers from reduced impact strength. On the other hand, 150%
If it exceeds, the balance between the surface appearance of the molded article and the impact resistance is deteriorated, which is not preferable. The graft ratio (%) can be determined by changing the type and amount of the rubber-like polymer (a), the monomer component (b), the polymerization initiator, the chain transfer agent, the emulsifier, and the like, as well as the polymerization time and the polymerization temperature. It can be easily adjusted. Here, the graft ratio (%) is determined based on the rubber-reinforced resin (A-
1) Assuming that the weight of the rubber component in 1 g is x and the weight of the methyl ethyl ketone insoluble matter is y, the value is obtained by the following equation. Graft ratio (%) = [(y−x) / x] × 100

【００２０】また、本発明のゴム強化樹脂（Ａ−１）の
マトリックス成分であるメチルエチルケトン可溶分の固
有粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中で測定）
は、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは０．３〜０．７ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．３〜
０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度〔η〕が０．２ｄｌ／
ｇ未満であると、耐衝撃強度が低くなり、一方、１．０
ｄｌ／ｇを超えると、流動性低下（成形性低下）や成形
品表面の光沢低下を招き好ましくない。なお、上記固有
粘度〔η〕は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶剤
などの種類や量、さらに重合時間、重合温度などを変え
ることにより、容易に制御することができる。The intrinsic viscosity [η] of the methyl ethyl ketone soluble component, which is a matrix component of the rubber-reinforced resin (A-1) of the present invention (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.)
Is preferably from 0.2 to 1.0 dl / g, more preferably from 0.3 to 0.7 dl / g, particularly preferably from 0.3 to 1.0 dl / g.
0.6 dl / g. Intrinsic viscosity [η] is 0.2 dl /
If the amount is less than 1.0 g, the impact strength becomes low, while
When the dl / g exceeds dl / g, the fluidity is reduced (moldability is reduced) and the gloss of the molded product surface is reduced, which is not preferable. The intrinsic viscosity [η] can be easily controlled by changing the types and amounts of the polymerization initiator, the chain transfer agent, the emulsifier, the solvent, and the like, and further, the polymerization time, the polymerization temperature, and the like.

【００２１】本発明のゴム強化樹脂（Ａ−１）は、ゴム
状重合体（ａ）の存在下に、単量体成分（ｂ）を、公知
の乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などでラジ
カルグラフト重合を行い、製造することができる。な
お、ゴム強化樹脂（Ａ−１）を製造するのに用いるゴム
状重合体（ａ）および単量体成分（ｂ）は、ゴム状重合
体（ａ）全量の存在下に、単量体成分（ｂ）を一括添加
して重合してもよく、分割もしくは連続添加して重合し
てもよい。また、これらを組み合わせた方法で、重合し
てもよい。さらに、ゴム状重合体（ａ）の全量または一
部を、重合途中で添加して重合してもよい。The rubber-reinforced resin (A-1) of the present invention is obtained by subjecting the monomer component (b) to known emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization in the presence of the rubbery polymer (a). It can be produced by performing radical graft polymerization by polymerization or the like. The rubber-like polymer (a) and the monomer component (b) used for producing the rubber-reinforced resin (A-1) are mixed with the monomer component in the presence of the total amount of the rubber-like polymer (a). Polymerization may be carried out by adding (b) all at once, or by split or continuous addition. Moreover, you may superpose | polymerize by the method which combined these. Further, the whole or a part of the rubbery polymer (a) may be added during the polymerization for polymerization.

【００２２】重合開始剤としては、クメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどで代
表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン
酸処方、スルホキシレート処方などで代表される還元剤
との組み合わせによるレドックス系、あるいは過硫酸カ
リウムなどの過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、
ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウ
レイト、ｔ−ブチルパーオキシモノカーボネートなどの
過酸化物が使用される。また、上記油溶性開始剤と水溶
性開始剤とを組み合わせてもよい。組み合わせる場合の
水溶性開始剤の添加比率は、全添加量の好ましくは５０
重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下である。
さらに、重合開始剤は、重合系に一括または連続的に添
加することができる。重合開始剤の使用量は、〔ゴム状
重合体（ａ）を含めた〕単量体成分（固形分）に対し、
通常、０．１〜１．５重量％、好ましくは０．２〜０．
７重量％である。Examples of the polymerization initiator include organic hydroperoxides represented by cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide and the like, sugar-containing pyrophosphate formulations, sulfoxylate formulations and the like. Redox system in combination with a reducing agent, or a persulfate such as potassium persulfate, azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide (BPO),
Peroxides such as lauroyl peroxide, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy monocarbonate are used. Moreover, you may combine the said oil-soluble initiator and a water-soluble initiator. When combined, the addition ratio of the water-soluble initiator is preferably 50% of the total amount added.
% By weight, more preferably 25% by weight or less.
Further, the polymerization initiator can be added to the polymerization system all at once or continuously. The amount of the polymerization initiator used is, based on the monomer component (including the rubber-like polymer (a)) (solid content),
Usually, 0.1 to 1.5% by weight, preferably 0.2 to 0.1% by weight.
7% by weight.

【００２３】連鎖移動剤は公知のものが使用できる。具
体的には、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメル
カプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラ
デシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタンな
どのメルカプタン類、テトラエチルチウラムスルフィ
ド、四塩化炭素、臭化エチレン、ペンタフェニルエタン
などの炭化水素塩類、テルペン類、またはアクロレイ
ン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘ
キシルチオグリコール、α−メチルスチレンのダイマー
などが挙げられる。これら連鎖移動剤は、単独でも２種
以上を組み合わせても使用することができる。連鎖移動
剤の使用量は、〔ゴム状重合体（ａ）を含めた〕単量体
成分（固形分）に対して、通常、０．０５〜２．０重量
％用いられる。Known chain transfer agents can be used. Specifically, mercaptans such as octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, t-tetradecyl mercaptan, tetraethylthiuram sulfide, Examples thereof include hydrocarbon salts such as carbon chloride, ethylene bromide, and pentaphenylethane, terpenes, and dimers of acrolein, methacrolein, allyl alcohol, 2-ethylhexylthioglycol, and α-methylstyrene. These chain transfer agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the chain transfer agent to be used is usually 0.05 to 2.0% by weight based on the monomer component (including the rubber-like polymer (a)) (solid content).

【００２４】乳化重合の場合に使用する乳化剤は、公知
のものが使用できる。具体的には、高級アルコールの硫
酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムな
どのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナト
リウムなどの脂肪族スルホン酸塩、高級脂肪族カルボン
酸塩、リン酸系などのアニオン性界面活性剤、ポリエチ
レングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテ
ル型などのノニオン系界面活性剤が挙げられる。これら
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。乳化剤の使用量は、通常、
〔ゴム状重合体（ａ）を含めた〕単量体成分（固形分）
に対して、通常、０．３〜５．０重量％である。As the emulsifier used in the emulsion polymerization, known emulsifiers can be used. Specifically, anionic surfactants such as sulfates of higher alcohols, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, aliphatic sulfonates such as sodium lauryl sulfate, higher aliphatic carboxylates, and phosphates. And nonionic surfactants such as alkyl ester type and alkyl ether type of polyethylene glycol. These can be used alone or as a mixture of two or more. The amount of emulsifier used is usually
[Including rubber-like polymer (a)] Monomer component (solid content)
Is usually 0.3 to 5.0% by weight.

【００２５】（Ａ−１）成分を乳化重合により製造する
場合、通常、凝固剤により凝固して得られた粉末を水洗
後、乾燥することによって精製される。この凝固剤とし
ては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネ
シウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、硫酸、塩酸な
どの酸を使用することができる。When the component (A-1) is produced by emulsion polymerization, usually, the powder obtained by coagulation with a coagulant is purified by washing with water and drying. As the coagulant, inorganic salts such as calcium chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride, and sodium chloride, and acids such as sulfuric acid and hydrochloric acid can be used.

【００２６】本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂は、ゴム強化
樹脂（Ａ−１）と必要に応じて（共）重合体（Ａ−２）
からなり、（Ａ）熱可塑性樹脂中のゴム強化樹脂（Ａ−
１）の配合量は、１０〜１００重量％、好ましくは２０
〜６０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％であ
る。ゴム強化樹脂（Ａ−１）の配合量が１０重量％未満
では、成形品の耐衝撃性に劣る。The thermoplastic resin (A) of the present invention comprises a rubber-reinforced resin (A-1) and, if necessary, a (co) polymer (A-2).
(A) a rubber-reinforced resin (A-
The amount of 1) is 10 to 100% by weight, preferably 20% by weight.
-60% by weight, particularly preferably 25-50% by weight. If the compounding amount of the rubber reinforced resin (A-1) is less than 10% by weight, the impact resistance of the molded product is poor.

【００２７】本発明の（共）重合体（Ａ−２）は、芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アク
リル酸エステル、酸無水物系単量体、およびマレイミド
系化合物の群から選ばれた少なくとも１種の単量体成分
（ｂ）を重合して得られる樹脂である。ここで、（共）
重合体（Ａ−２）は、ゴム強化樹脂（Ａ−１）の単量体
成分（ｂ）と同一の組成であっても、異なっていてもよ
い。また、（Ａ−２）は、幾つかの（Ａ−２）成分の組
み合わせであってもよい。（共）重合体（Ａ−２）に用
いることのできる単量体成分（ｂ）は、上記ゴム強化樹
脂（Ａ−１）に使用できるものとして挙げたものと同じ
ものが使用できる。The (co) polymer (A-2) of the present invention is selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a (meth) acrylate, an acid anhydride monomer and a maleimide compound. It is a resin obtained by polymerizing at least one selected monomer component (b). Where (co)
The polymer (A-2) may have the same composition as the monomer component (b) of the rubber-reinforced resin (A-1) or may have a different composition. Further, (A-2) may be a combination of several (A-2) components. As the monomer component (b) that can be used for the (co) polymer (A-2), the same ones as those that can be used for the rubber-reinforced resin (A-1) can be used.

【００２８】さらに、（Ａ−２）成分には、必要に応じ
て、上記官能基含有ビニル単量体を単独であるいは２種
以上混合して共重合することもできる。これらの官能基
含有ビニル単量体を共重合することで、他の樹脂との界
面密着（相溶性）を高めることができる。また、上記官
能基含有ビニル単量体の配合量は、（Ａ−２）成分中の
単量体成分（ｂ）中に好ましくは０．１〜１５重量％、
さらに好ましくは０．５〜１２重量％である。The component (A-2) may be copolymerized with the above-mentioned functional group-containing vinyl monomer singly or as a mixture of two or more, if necessary. Copolymerization of these functional group-containing vinyl monomers can enhance interfacial adhesion (compatibility) with other resins. The amount of the functional group-containing vinyl monomer is preferably 0.1 to 15% by weight in the monomer component (b) in the component (A-2).
More preferably, it is 0.5 to 12% by weight.

【００２９】好ましい（共）重合体（Ａ−２）として
は、スチレン／アクリロニトリル（ＡＮ）共重合樹脂
（ＡＳ樹脂；好ましいＡＮ共重合量は２０〜３３重量
％）、α−メチルスチレン（ＡＭＳ）／スチレン／アク
リロニトリル３元共重合体（ＡＭＳの好ましい共重合量
は４５〜７０重量％）、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭ
Ｉ）／スチレン／アクリロニトリル３元共重合体（ＰＭ
Ｉの好ましい共重合量は４０〜６０重量％）、Ｎ−フェ
ニルマレイミド／スチレン共重合体（ＰＭＩの好ましい
共重合量は４０〜６０重量％）、ポリメチルメタクリレ
ート（ＰＭＭＡ）などが挙げられる。Preferred (co) polymers (A-2) are styrene / acrylonitrile (AN) copolymer resin (AS resin; preferred AN copolymerization amount is 20 to 33% by weight), α-methylstyrene (AMS) / Styrene / acrylonitrile terpolymer (preferable copolymerization amount of AMS is 45 to 70% by weight), N-phenylmaleimide (PM
I) / styrene / acrylonitrile terpolymer (PM
Preferred copolymerization amount of I is 40 to 60% by weight), N-phenylmaleimide / styrene copolymer (preferred copolymerization amount of PMI is 40 to 60% by weight), polymethyl methacrylate (PMMA) and the like.

【００３０】また、本発明の（共）重合体（Ａ−２）の
固有粘度〔η〕（３０℃、メチルエチルケトン中で測
定）は、好ましくは０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．
４〜０．７ｄｌ／ｇである。固有粘度〔η〕が０．２ｄ
ｌ／ｇ未満であると耐衝撃強度が低くなり、一方、１．
０ｄｌ／ｇを超えると流動性低下（成形性低下）や成形
品表面の光沢低下を招き好ましくない。The intrinsic viscosity [η] (measured in methyl ethyl ketone at 30 ° C.) of the (co) polymer (A-2) of the present invention is preferably 0.2 to 1.0 dl / g, more preferably 0.3 to 0.8 dl / g, particularly preferably 0.1 to 0.1 dl / g.
4 to 0.7 dl / g. Intrinsic viscosity [η] is 0.2d
When it is less than 1 / g, the impact strength is low, while
If it exceeds 0 dl / g, the fluidity (moldability decrease) and the gloss of the surface of the molded product decrease, which is not preferable.

【００３１】本発明の（共）重合体（Ａ−２）は、単量
体成分（ｂ）を、ゴム強化樹脂（Ａ−１）と同様に、上
記公知のラジカルグラフト重合を行い、製造することが
できる。 （Ａ）熱可塑性樹脂中の（共）重合体（Ａ−２）の配合
量は、９０〜０重量％、好ましくは８０〜４０重量％、
特に好ましくは７５〜５０重量％である。（共）重合体
（Ａ−２）の配合量が９０重量％を超えると、成形品の
耐衝撃性に劣る。The (co) polymer (A-2) of the present invention is produced by subjecting the monomer component (b) to the known radical graft polymerization in the same manner as the rubber reinforced resin (A-1). be able to. (A) The blending amount of the (co) polymer (A-2) in the thermoplastic resin is 90 to 0% by weight, preferably 80 to 40% by weight,
Particularly preferably, it is 75 to 50% by weight. If the amount of the (co) polymer (A-2) exceeds 90% by weight, the impact resistance of the molded product is poor.

【００３２】なお、本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂中のゴ
ム状重合体（ａ）の含有量は、好ましくは５〜２５重量
％、さらに好ましくは７〜１８重量％である。上記範囲
内であると、耐衝撃性と流動性のバランスに優れる本発
明の難燃性樹脂組成物が得られる。The content of the rubbery polymer (a) in the thermoplastic resin (A) of the present invention is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 7 to 18% by weight. Within the above range, the flame-retardant resin composition of the present invention having an excellent balance between impact resistance and fluidity can be obtained.

【００３３】次に、本発明の（Ｂ）難燃剤としては、公
知の難燃剤、例えばハロゲン含有化合物、リン含有化合
物、窒素含有化合物、アンチモン含有化合物、金属水酸
化物などが挙げられる。これらの中でも、ハロゲン含有
化合物が好ましい。上記ハロゲン含有化合物としては、
塩素系化合物、臭素系化合物、ポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）などのフッ素系化合物などが挙げられ
るが、費用、取り扱い性の点で、臭素系化合物が好まし
い。臭素系化合物としては、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２−ヒド
ロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノール
Ａ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、上記
テトラブロモジフェニルエーテルとエピクロルヒドリン
などと反応させた臭素化エポキシオリゴマー、ビス（ト
リブロモフェノキシ）エタン、ヘキサブロモシクロドデ
カンなどが挙げられる。中でも、臭素化エポキシオリゴ
マーの末端（両末端あるいは片末端）は、モノブロモフ
ェノール、トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノ
ールなどで封止したものも使用できる。臭素化エポキシ
オリゴマーの好ましい分子量としては、１，０００〜２
０，０００、さらに好ましくは１，２００〜５，０００
である。Next, examples of the flame retardant (B) of the present invention include known flame retardants, for example, halogen-containing compounds, phosphorus-containing compounds, nitrogen-containing compounds, antimony-containing compounds, metal hydroxides and the like. Of these, halogen-containing compounds are preferred. As the halogen-containing compound,
Chlorine compounds, bromine compounds, fluorine compounds such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and the like can be mentioned, but bromine compounds are preferred in view of cost and handling. As the bromine compound, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), the above tetrabromodiphenyl ether reacts with epichlorohydrin, etc. Brominated epoxy oligomer, bis (tribromophenoxy) ethane, hexabromocyclododecane, and the like. Above all, those having the terminal (both terminals or one terminal) of the brominated epoxy oligomer sealed with monobromophenol, tribromophenol, pentabromophenol or the like can be used. The preferred molecular weight of the brominated epoxy oligomer is from 1,000 to 2
000, more preferably 1,200 to 5,000
It is.

【００３４】さらに、テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノ
ールＡとビスフェノールＡとのポリカーボネートオリゴ
マー、テトラブロモビスフェノールＳのポリカーボネー
トオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＳとビスフ
ェノールＡとのポリカーボネートオリゴマー、トリアジ
ン骨格にトリブロモフェノールを反応させた臭素系化合
物なども挙げられる。これらのハロゲン含有化合物の中
では臭素化エポキシオリゴマーなどが好ましい。上記臭
素系化合物の好ましい臭素含量は、４０〜８０重量％、
さらに好ましくは５０〜７０重量％である。また、好ま
しい軟化点（あるいは融点）は、６０〜２５０℃、さら
に好ましくは７０〜２３０℃である。Further, polycarbonate oligomers of tetrabromobisphenol A, polycarbonate oligomers of tetrabromobisphenol A and bisphenol A, polycarbonate oligomers of tetrabromobisphenol S, polycarbonate oligomers of tetrabromobisphenol S and bisphenol A, and tribromo Bromine compounds reacted with phenol are also included. Among these halogen-containing compounds, a brominated epoxy oligomer is preferred. Preferred bromine content of the bromine compound is 40 to 80% by weight,
More preferably, it is 50 to 70% by weight. The preferred softening point (or melting point) is from 60 to 250C, more preferably from 70 to 230C.

【００３５】リン含有化合物としては、有機系リン含有
化合物、赤リン、ホスファゼン系化合物、ポリリン酸ア
ンモニウムなどが挙げられる。有機系リン酸含有化合物
としては、トリフェニルホスフェートに代表されるホス
フェート類、トリフェニルホスファイトに代表されるホ
スファイト類などが挙げられる。ホスフェート類として
は、トリフェニルホスフェート、トリフェニルチオホス
フェート、トリキシレニルホスフェート、トリキシレニ
ルチオホスフェート、ハイドロキノンビス（ジフェニル
ホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホス
フェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフ
ェート）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェ
ート）などが好ましい。特に金型汚染を防ぐために単分
子型ホスフェート類よりもオリゴマー型のホスフェート
類が好ましい。Examples of the phosphorus-containing compound include organic phosphorus-containing compounds, red phosphorus, phosphazene-based compounds, and ammonium polyphosphate. Examples of the organic phosphoric acid-containing compound include phosphates represented by triphenyl phosphate, phosphites represented by triphenyl phosphite, and the like. Examples of the phosphates include triphenyl phosphate, triphenyl thiophosphate, trixylenyl phosphate, trixylenyl thiophosphate, hydroquinone bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (dixylenyl phosphate), and resorcinol bis. (Dixylenyl phosphate) and the like are preferable. In particular, oligomer-type phosphates are preferable to monomolecular-type phosphates in order to prevent mold contamination.

【００３６】窒素含有化合物としては、トリアジン、ト
リアゾリジン、尿素、グアニジン、メラミンおよびその
誘導体が挙げられる。アンチモン含有化合物は、特にハ
ロゲン含有化合物の難燃性を向上させる助剤として用い
られる。アンチモン含有化合物としては、三酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウム、四酸化アンチモン、
（コロイダル）五酸化アンチモン、およびリン酸アンチ
モンなどが挙げられるが、なかでも三酸化アンチモンが
好ましい。三酸化アンチモンの好ましい粒径は３μｍ以
下、さらに好ましくは１μｍ以下、特に好ましくは０．
８μｍ以下である。三酸化アンチモンの粒径が上記範囲
内であると、本発明の難燃性樹脂組成物の耐衝撃性、摺
動性を損なうことが無く好ましい。金属水酸化物として
は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどが挙げ
られる。Examples of the nitrogen-containing compound include triazine, triazolidine, urea, guanidine, melamine and derivatives thereof. Antimony-containing compounds are used in particular as auxiliaries for improving the flame retardancy of halogen-containing compounds. Antimony-containing compounds include antimony trioxide, sodium antimonate, antimony tetroxide,
(Colloidal) Antimony pentoxide, antimony phosphate and the like are mentioned, and among them, antimony trioxide is preferable. The preferred particle size of antimony trioxide is 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, particularly preferably 0.1 μm or less.
8 μm or less. When the particle size of antimony trioxide is within the above range, the impact resistance and slidability of the flame retardant resin composition of the present invention are not impaired, which is preferable. Examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide and calcium hydroxide.

【００３７】上記（Ｂ）難燃剤は、単独であるいは２種
以上混合して用いられる。 （Ｂ）難燃剤の好ましい組み合わせとしては、臭素化エ
ポキシオリゴマーと三酸化アンチモン、臭素化トリアジ
ン系化合物である、第一工業製薬株式会社製商品名ＳＲ
−２４５と三酸化アンチモンなどである。本発明の
（Ｂ）難燃剤は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部、さら
に好ましくは７〜２０重量部使用される。（Ｂ）難燃剤
の配合量が１重量部未満であると、難燃性付与効果が劣
り、一方、３０重量部を超えると、耐衝撃性に劣り好ま
しくない。The flame retardant (B) is used alone or in combination of two or more. (B) As a preferred combination of the flame retardant, a brominated epoxy oligomer, antimony trioxide, and a brominated triazine compound, trade name SR-1 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
-245 and antimony trioxide. The flame retardant (B) of the present invention is used in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 7 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). (B) If the amount of the flame retardant is less than 1 part by weight, the effect of imparting flame retardancy is inferior, while if it exceeds 30 parts by weight, the impact resistance is inferior, which is not preferable.

【００３８】本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ｃ）ポリ
オレフィン系ワックスを含む。ここで、ワックスとは、
一般的な意味で加熱溶融したときの粘度が低く、室温で
は硬い固体となるものを指す。（Ｃ）ポリオレフィン系
ワックスを配合することで、本発明の難燃性樹脂組成物
を成形する際の金型離型性を改善でき、薄肉成形品を成
形する際にも型離れが良好となる。The flame-retardant resin composition of the present invention contains (C) a polyolefin-based wax. Here, the wax is
In a general sense, it refers to a substance that has a low viscosity when melted by heating and becomes a hard solid at room temperature. By blending (C) a polyolefin-based wax, mold releasability at the time of molding the flame-retardant resin composition of the present invention can be improved, and mold release can be improved even when molding a thin-walled molded product. .

【００３９】（Ｃ）ポリオレフィン系ワックスとして
は、低分子のポリエチレンやポリプロピレンなど、チグ
ラー触媒などを用いて低圧重合法で得られるもの、高圧
法で得られるもの、さらに、上記低圧重合法、高圧重合
法で得られた高分子量ポリオレフィンを分解し低分子化
することで得られるポリオレフィン系ワックスが挙げら
れる。また、上記ポリオレフィンを酸化変性して得られ
るワックスも使用できる。この場合の酸化変性度は、水
酸化カリウムによる滴定試験法により得られる酸価度に
より求められる。好ましい酸化変性度は、１〜１００ｍ
ｇ／ｇである。また、（Ｃ）ポリオレフィン系ワックス
として、公知のα−オレフィンを（共）重合したものも
使用できる。公知のα−オレフィンとしては、上記ゴム
状重合体（ａ）として例示したものの単量体であるα−
オレフィンが挙げられる。上記（Ｃ）ポリオレフィン系
ワックスとして、好ましくは、ポリエチレンワックスで
ある。（Ｃ）ポリオレフィン系ワックスは、単独である
いは２種以上混合して用いられる。(C) Polyolefin-based waxes, such as low-molecular-weight polyethylene and polypropylene, obtained by low-pressure polymerization using a Ziegler catalyst or the like, those obtained by high-pressure polymerization, and the above-mentioned low-pressure polymerization, high-pressure polymerization, A polyolefin-based wax obtained by decomposing a high-molecular-weight polyolefin obtained by a legal method to reduce the molecular weight is exemplified. Further, a wax obtained by oxidatively modifying the above polyolefin can also be used. In this case, the degree of oxidative modification is determined from the acid value obtained by a titration test method using potassium hydroxide. The preferred degree of oxidative modification is 1 to 100 m
g / g. Further, as the polyolefin-based wax (C), those obtained by (co) polymerizing a known α-olefin can be used. Examples of the known α-olefin include α-olefin which is a monomer of those exemplified as the rubbery polymer (a).
Olefins. The (C) polyolefin-based wax is preferably a polyethylene wax. The polyolefin wax (C) is used alone or in combination of two or more.

【００４０】（Ｃ）ポリオレフィン系ワックスの１４０
℃における溶融粘度は、１０〜５０，０００ｃｐ、好ま
しくは５０〜１０，０００ｃｐ、さらに好ましくは１０
０〜２，０００ｃｐである。（Ｃ）ポリオレフィン系ワ
ックスの溶融粘度が１０ｃｐ未満であると、成形品表面
外観不良、金型汚染の問題が生じ、一方、５０，０００
ｃｐを超えると、金型離型性または摺動性が低下する。
（Ｃ）ポリオレフィン系ワックスの好ましい分子量は、
１，０００〜９，０００、さらに好ましくは２，０００
〜８，０００、特に好ましくは３，０００〜７，０００
である。分子量が上記範囲内であると、本発明の難燃性
樹脂組成物で薄肉成形品を成形する際に、充分な金型離
型性を付与できる。また、分子量が９，０００を超える
と、（Ｃ）成分と（Ａ）熱可塑性樹脂との相溶性が悪い
ため、成形品表面外観不良、剥離などの問題が生じる。(C) Polyolefin wax 140
The melt viscosity at 10 ° C is 10 to 50,000 cp, preferably 50 to 10,000 cp, more preferably 10 to cp.
0 to 2,000 cp. (C) If the melt viscosity of the polyolefin-based wax is less than 10 cp, problems of poor surface appearance of the molded article and mold contamination occur, while 50,000 is obtained.
If it exceeds cp, mold release properties or slidability will decrease.
(C) Preferred molecular weight of the polyolefin wax is
1,000 to 9,000, more preferably 2,000
8,000 to 8,000, particularly preferably 3,000 to 7,000
It is. When the molecular weight is within the above range, sufficient mold releasability can be imparted when molding a thin molded article with the flame retardant resin composition of the present invention. On the other hand, when the molecular weight exceeds 9,000, the compatibility between the component (C) and the thermoplastic resin (A) is poor, so that problems such as poor surface appearance of the molded product and peeling occur.

【００４１】（Ｃ）ポリオレフィン系ワックスの好まし
い軟化点（融点）は、９０〜１６０℃、さらに好ましく
は１００〜１４０℃、特に好ましくは１０５〜１３５℃
である。上記範囲内であると、金型離型性、成形加工性
に優れる本発明の難燃性樹脂組成物が得られる。（Ｃ）
ポリオレフィン系ワックスの配合量は、（Ａ）熱可塑性
樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．２〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜４
重量部である。０．１重量部未満では、金型離型性、摺
動性が低下し、一方、１０重量部を超えると、成形品表
面外観に劣り、剥離などの不具合が生じる。上記のよう
に、（Ｃ）成分の配合量を適宜選択することで、得られ
る難燃性樹脂組成物に優れた摺動性を付与することがで
きる。(C) The preferred softening point (melting point) of the polyolefin wax is 90 to 160 ° C, more preferably 100 to 140 ° C, and particularly preferably 105 to 135 ° C.
It is. When it is in the above range, the flame-retardant resin composition of the present invention having excellent mold release properties and moldability can be obtained. (C)
The amount of the polyolefin wax is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
Parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the mold releasability and slidability deteriorate, while if it exceeds 10 parts by weight, the surface appearance of the molded product is poor, and problems such as peeling occur. As described above, by appropriately selecting the amount of the component (C), excellent slidability can be imparted to the obtained flame-retardant resin composition.

【００４２】本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ｄ）４０
〜１２０℃の融点を有する有機化合物を含有する。上記
有機化合物には、芳香環、アミノ基、エステル基、エー
テル基、アミド基、水酸基などの官能基が含まれていて
もよい。中でも、有機エステル化合物が好ましい。
（Ｄ）成分として、上記範囲内の融点を有する有機エス
テル化合物を配合することで、本発明の難燃性樹脂組成
物の成形品の反りを低減でき、反りの少ない成形条件の
幅も広くなる。この反りの少なくなる機構としては、下
記のように考えられる。すなわち、通常の熱可塑性樹脂
組成物を使用した場合、金型内で成形中に成形品の内部
に歪みが発生し、成形された直後の薄肉成形品内部のほ
とんど大部分に成形歪みが残っている。そのため、金型
から取り出したのち、成形歪みが緩和されるに従い、成
形品に反りが生じる。一方、（Ｄ）成分を含有する本発
明の難燃性樹脂組成物を使用した場合、金型温度（通
常、４０〜８０℃）の条件下でも、成形品内部では樹脂
が分子オーダーで動くことが可能である。そのため、分
子オーダーでの動きにより、成形品歪みは金型内での冷
却工程中に解消され、反りが低減できる。このように、
（Ｄ）成分は、４０〜１２０℃の融点を有することが必
須要件である。The flame-retardant resin composition of the present invention comprises (D) 40
Contains an organic compound having a melting point of ~ 120 ° C. The organic compound may include a functional group such as an aromatic ring, an amino group, an ester group, an ether group, an amide group, and a hydroxyl group. Among them, organic ester compounds are preferred.
By blending an organic ester compound having a melting point within the above range as the component (D), the warpage of the molded article of the flame-retardant resin composition of the present invention can be reduced, and the range of molding conditions with less warpage can be widened. . The mechanism for reducing the warpage is considered as follows. That is, when a normal thermoplastic resin composition is used, distortion occurs inside the molded product during molding in the mold, and molding distortion remains in almost most of the inside of the thin molded product immediately after molding. I have. Therefore, after the mold is removed from the mold, the molded product is warped as the molding distortion is reduced. On the other hand, when the flame-retardant resin composition of the present invention containing the component (D) is used, the resin moves in a molecular order inside the molded article even under the condition of the mold temperature (normally, 40 to 80 ° C.). Is possible. Therefore, due to the movement in the molecular order, the distortion of the molded product is eliminated during the cooling step in the mold, and the warpage can be reduced. in this way,
It is an essential requirement that the component (D) has a melting point of 40 to 120 ° C.

【００４３】本発明の（Ｄ）有機化合物の融点は、４０
〜１２０℃、好ましくは５０〜８５℃、さらに好ましく
は５５〜７５℃である。融点が４０℃未満であると、成
形時の冷却時間が長くなり作業効率の点から好ましくな
い上に、耐熱性を損なう。さらに、融点が常温より下の
場合、常温で液状であるため作業性が悪く生産性に問題
が生じる。一方、融点が１２０℃を超えると、反り低減
効果が不充分である。The melting point of the organic compound (D) of the present invention is 40
To 120 ° C, preferably 50 to 85 ° C, more preferably 55 to 75 ° C. If the melting point is less than 40 ° C., the cooling time during molding becomes longer, which is not preferable in terms of working efficiency, and also impairs heat resistance. Further, when the melting point is lower than the normal temperature, the workability is poor because the liquid is liquid at the normal temperature, causing a problem in productivity. On the other hand, if the melting point exceeds 120 ° C., the warp reduction effect is insufficient.

【００４４】上記（Ｄ）有機化合物の中で、有機エステ
ル化合物は、有機酸と有機アルコールをエステル化して
得られるものであり、上記有機酸または有機アルコール
のいずれかが、好ましくは炭素数１０〜３０、さらに好
ましくは炭素数１２〜２５、特に好ましくは炭素数１５
〜２０の脂肪族または芳香族のものである。中でも、有
機酸および有機アルコールの炭素数が共に、好ましくは
１０〜３０、さらに好ましくは１２〜２５、特に好まし
くは１５〜２０のものを用いてエステル化したものであ
る。上記脂肪族は不飽和化合物を含んでいてもよい。ま
た、有機アルコールは、２価、３価などの多価アルコー
ルでもよい。中でも、飽和脂肪族系有機酸と飽和脂肪族
系アルコールとを反応させた有機エステル化合物が好ま
しい。Among the organic compounds (D), the organic ester compound is obtained by esterifying an organic acid and an organic alcohol, and the organic acid or the organic alcohol preferably has 10 to 10 carbon atoms. 30, more preferably 12 to 25 carbon atoms, particularly preferably 15 carbon atoms
~ 20 aliphatic or aromatic ones. Among them, the organic acid and the organic alcohol are both esterified using those having preferably 10 to 30, more preferably 12 to 25, and particularly preferably 15 to 20 carbon atoms. The aliphatic may include an unsaturated compound. Further, the organic alcohol may be a polyhydric alcohol such as dihydric or trihydric alcohol. Among them, an organic ester compound obtained by reacting a saturated aliphatic organic acid with a saturated aliphatic alcohol is preferable.

【００４５】上記有機エステル化合物の原料となる有機
酸としては、具体的にはオレイン酸（炭素数１８）、ス
テアリン酸（炭素数１８）、パルミチン酸（炭素数１
６）、ラウリン酸（炭素数１２）、シリスチン酸（炭素
数１４）、イソステアリン酸（炭素数１８）、ダイマー
酸（炭素数３６）などである。有機アルコールとして、
具体的にはオレイルアルコール、ステアリルアルコー
ル、パルメチルアルコール、ラウリルアルコール、シリ
スチルアルコール、イソステアリルアルコールなどであ
る。Examples of the organic acid used as a raw material of the organic ester compound include oleic acid (18 carbon atoms), stearic acid (18 carbon atoms), and palmitic acid (1 carbon atom).
6), lauric acid (C12), silistic acid (C14), isostearic acid (C18), dimer acid (C36) and the like. As organic alcohol,
Specific examples include oleyl alcohol, stearyl alcohol, parmethyl alcohol, lauryl alcohol, silistyl alcohol, isostearyl alcohol, and the like.

【００４６】好ましい（Ｄ）成分として、具体的にはス
テアリン酸ステアリル（融点７８℃）、ステアリン酸セ
チル（融点５５〜６０℃）、パルミチン酸オクタデシル
（融点５９℃）、パルミチン酸ドデシル（融点４１
℃）、パルミチン酸ペンタデシル（融点５７℃）、ステ
アリン酸グリコール（融点５９℃）、ラウリン酸フェナ
シル（融点４９℃）、ラウリン酸セチル（融点４１
℃）、モンタン酸メチル（融点６９℃）、モンタン酸エ
チル（融点６４℃）、米ぬかワックス（融点７０℃）、
アセトアニリド（融点１１３〜１１６℃）、ｐ−アニシ
ジン（融点５７℃）、アミノベンズアルデヒド（融点７
７〜７９℃）、ｐ−オクチルフェノール（融点８４
℃）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（融点３９
℃）などが挙げられる。中でも、ステアリン酸ステアリ
ル、モンタン酸エステル類が特に好ましい。上記（Ｄ）
有機化合物は、単独であるいは２種以上混合して用いら
れる。As preferred components (D), specifically, stearyl stearate (melting point: 78 ° C.), cetyl stearate (melting point: 55 to 60 ° C.), octadecyl palmitate (melting point: 59 ° C.), dodecyl palmitate (melting point: 41 ° C.)
° C), pentadecyl palmitate (melting point 57 ° C), glycol stearate (melting point 59 ° C), phenacyl laurate (melting point 49 ° C), cetyl laurate (melting point 41)
C), methyl montanate (melting point 69 ° C), ethyl montanate (melting point 64 ° C), rice bran wax (melting point 70 ° C),
Acetanilide (melting point 113-116 ° C), p-anisidine (melting point 57 ° C), aminobenzaldehyde (melting point 7)
7-79 ° C), p-octylphenol (melting point 84)
° C), 2,6-di-t-butylphenol (melting point 39
° C). Among them, stearyl stearate and montanic acid esters are particularly preferable. The above (D)
The organic compounds are used alone or in combination of two or more.

【００４７】（Ｄ）有機化合物の配合量は、本発明の
（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．１〜１
０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、さらに好まし
くは０．５〜４重量部である。０．１重量部未満では、
成形品の反りの改善効果が不充分であり、一方、１０重
量部を超えると、成形品表面外観に劣り、樹脂組成物の
熱変形温度が低下し好ましくない。The amount of the organic compound (D) is 0.1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) of the present invention.
0 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight. If less than 0.1 parts by weight,
The effect of improving the warpage of the molded article is insufficient. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the surface appearance of the molded article is inferior and the heat distortion temperature of the resin composition is undesirably lowered.

【００４８】本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応
じて、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、ワラストナイト、ミルドファイバ
ー、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸
カリウムウィスカー、ガラスバルーン、セラミックバル
ーンなどの充填材を、単独でまたは２種以上混合して用
いることができる。これらの充填材を配合することで、
本発明の難燃性樹脂組成物に剛性を付与することができ
る。これらの充填材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形
状としては、６〜２０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊
維長を有するものが好ましい。上記充填材の配合量は、
本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好
ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは２〜３０重
量部である。充填材の配合量が５０重量部を超えると、
耐衝撃性、成形品表面外観に劣る。The flame-retardant resin composition of the present invention may contain, if necessary, glass fiber, carbon fiber, metal fiber, glass beads, glass flake, wollastonite, milled fiber, rock filler, calcium carbonate, talc, Fillers such as mica, kaolin, barium sulfate, graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whiskers, potassium titanate whiskers, glass balloons, and ceramic balloons can be used alone or in combination of two or more. By blending these fillers,
The rigidity can be imparted to the flame-retardant resin composition of the present invention. Among these fillers, those having a fiber diameter of 6 to 20 μm and a fiber length of 30 μm or more are preferable as the shape of glass fiber or carbon fiber. The compounding amount of the filler is
It is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) of the present invention. When the amount of the filler exceeds 50 parts by weight,
Poor impact resistance and molded product surface appearance.

【００４９】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、公
知のカップリング剤、防カビ剤、酸化防止剤、耐候（耐
光）剤、可塑剤、着色剤（顔料、染料など）、滑剤、帯
電防止剤、シリコーンオイルなどの添加物を配合するこ
とができる。耐候剤としては、リン系、イオウ系の有機
化合物、水酸基を含有する有機化合物が好ましい。帯電
防止剤としては、ポリエーテル、アルキル基を有するス
ルホン酸塩が挙げられる。これらの添加剤の配合量は、
本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好
ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．５
〜５重量部である。The flame-retardant resin composition of the present invention may contain a known coupling agent, a fungicide, an antioxidant, a weather (light) resistant agent, a plasticizer, a colorant (pigment, dye, etc.), a lubricant, and the like. And additives such as an antistatic agent and silicone oil. As the weathering agent, a phosphorus-based or sulfur-based organic compound, or an organic compound containing a hydroxyl group is preferable. Examples of the antistatic agent include a polyether and a sulfonate having an alkyl group. The amount of these additives is
Preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) of the present invention.
-5 parts by weight.

【００５０】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、
要求される用途に応じて、他の熱可塑性樹脂や熱硬化性
樹脂などの他の重合体を配合することができる。他の重
合体としては、例えばポリカーボネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリアミドエラスト
マー、ポリアミドイミドエラストマー、ポリエステル、
ポリエステルエラストマー、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルエ
ステルアミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ
ー、ポリフッ化ビニリデン、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ノボラック樹脂などを、適宜ブレンドすることが
できる。これら他の重合体の配合量は、本発明の（Ａ）
熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜１５
０重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部である。The flame-retardant resin composition of the present invention further comprises
Depending on the required use, other polymers such as other thermoplastic resins and thermosetting resins can be blended. As other polymers, for example, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyamide elastomer, polyamide imide elastomer, polyester,
Polyester elastomer, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene ether, polyetheresteramide, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, polyvinylidene fluoride, phenol resin, epoxy resin, novolak resin and the like can be appropriately blended. The compounding amount of these other polymers is determined according to (A) of the present invention.
Preferably 1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
0 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight.

【００５１】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、上
記他の熱可塑性樹脂の中でも、ポリアミドエラストマ
ー、ポリエーテルエステルアミドなどを配合すること
で、永久帯電防止性の付与が可能である。その場合、好
ましい配合量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
して、１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量
部である。本発明の難燃性樹脂組成物には、抗菌性を付
与するために、銀含有化合物、ジルコニウム含有化合物
などを配合することもできる。抗菌剤の配合量は、本発
明の（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好まし
くは０．０１〜１００重量部、さらに好ましくは０．０
５〜５重量部である。The flame retardant resin composition of the present invention can be provided with a permanent antistatic property by blending a polyamide elastomer, a polyetheresteramide or the like among the above thermoplastic resins. . In this case, the preferable amount is 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). A silver-containing compound, a zirconium-containing compound, or the like may be added to the flame-retardant resin composition of the present invention in order to impart antibacterial properties. The compounding amount of the antibacterial agent is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A) of the present invention.
5 to 5 parts by weight.

【００５２】本発明の難燃性樹脂組成物は、各種押し出
し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィー
ダールーダーなどを用い、通常の混合方法で各成分を混
練りすることにより得られる。また、各成分を混練りす
るに際しては、各成分を一括して混練りしてもよく、数
回に分けて添加混練りしてもよい。混練りは、押し出し
機で多段添加式で混練りしてもよく、またバンバリーミ
キサー、ニーダーなどで混練りし、その後、押し出し機
でペレット化することもできる。The flame-retardant resin composition of the present invention can be obtained by kneading the components by a usual mixing method using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls, feeder ruders and the like. When kneading each component, each component may be kneaded at once, or may be added and kneaded in several times. For kneading, kneading may be carried out in an extruder in a multi-stage addition manner, or kneading may be carried out using a Banbury mixer, a kneader, or the like, and then, pelletizing may be performed using an extruder.

【００５３】このようにして得られる本発明の難燃性樹
脂組成物は、射出成形、シート押し出し成形、真空成
形、異形押し出し成形、ブロー成形、発泡成形、インジ
ェクションプレス成形、プレス成形などによって、各種
成形品に成形することができる。The flame-retardant resin composition of the present invention thus obtained can be prepared by injection molding, sheet extrusion molding, vacuum molding, profile extrusion molding, blow molding, foam molding, injection press molding, press molding, etc. It can be molded into molded articles.

【００５４】上記成形法によって得られる各種成形品
は、実用的な耐衝撃性、成形加工性を有し、成形品表面
外観に優れ、成形品の反りが少なく、必要に応じて優れ
た摺動性を示すことができ、ＯＡ・家電分野、電気・電
子分野、コンピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分
野、自動車分野、携帯電話などの各種パーツ、ケース、
ハウジング、シャーシ、フレーム、トレー、ボタン、ス
イッチ、表示枠などに使用することができる。さらに、
レーザーマーキング用の着色処理方法を組み合わせるこ
とにより、明確なレーザーマーキングも可能である。The various molded articles obtained by the above molding method have practical impact resistance and molding workability, are excellent in the appearance of the molded article surface, have little warpage of the molded article, and have excellent sliding properties as required. Various parts, cases, such as OA / home appliances, electric / electronics, computer, sundries, sanitary, automobile, mobile phones, etc.
It can be used for housings, chassis, frames, trays, buttons, switches, display frames, etc. further,
By combining the coloring methods for laser marking, clear laser marking is also possible.

【００５５】[0055]

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に何等制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種評価は、次のようにして測定したも
のである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. The various evaluations in the examples were measured as follows.

【００５６】融点（Ｔｍ） ＤＳＣ（熱示差分析）により測定した。重量平均分子量（Ｍｗ） 液体クロマトグラフィーにより測定した。 Melting point (Tm) Measured by DSC (thermal differential analysis). Weight average molecular weight (Mw) was measured by liquid chromatography.

【００５７】ゴム平均粒径 ゴム強化樹脂（Ａ−１）のゴム平均粒径は、電子顕微鏡
法と画像解析法により計測した。なお、ゴム状重合体
（ａ）がラテックスである場合は、あらかじめ乳化状態
で合成したラテックスの粒径がそのままゴム強化樹脂
（Ａ−１）中の分散粒子の粒径を示すことを、電子顕微
鏡で確認したのち、ラテックス中の分散粒子の粒子径を
光散乱法で測定した。測定機器は、大塚電子（株）製、
レーザー粒径解析システムＬＰＡ−３１００であり、７
０回積算で、キュムラント法を用いて、ゴム平均粒径を
測定した。グラフト率 本文中に記載した。 Rubber Average Particle Size The rubber average particle size of the rubber-reinforced resin (A-1) was measured by an electron microscope method and an image analysis method. When the rubbery polymer (a) is a latex, an electron microscope shows that the particle size of the latex synthesized in advance in an emulsified state directly indicates the particle size of the dispersed particles in the rubber reinforced resin (A-1). After confirming the above, the particle size of the dispersed particles in the latex was measured by a light scattering method. The measuring equipment is Otsuka Electronics Co., Ltd.
Laser particle size analysis system LPA-3100, 7
The rubber average particle size was measured using the cumulant method by integrating the number of times 0. The graft ratio is described in the text.

【００５８】固有粘度〔η〕 試料をメチルエチルケトンに投入し、振とう機で６時間
振とうし、これを、遠心分離機（回転数２３，０００ｒ
ｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離
した。この可溶分を真空乾燥機で充分乾燥した。この可
溶分をメチルエチルケトンに溶解させ、濃度の異なるも
のを５点作り、ウベローデ粘度管を用い、３０℃で各濃
度の還元粘度を測定した結果から、固有粘度〔η〕を求
めた。 Intrinsic Viscosity [η ] A sample was placed in methyl ethyl ketone, shaken with a shaker for 6 hours, and centrifuged (rotational speed: 23,000 rpm).
pm) for 60 minutes to separate insoluble and soluble components. This soluble matter was sufficiently dried with a vacuum dryer. This soluble matter was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare five samples having different concentrations, and the intrinsic viscosity [η] was determined from the results of measuring the reduced viscosity at 30 ° C. using an Ubbelohde viscosity tube at 30 ° C.

【００５９】耐衝撃性（アイゾット衝撃強度） （株）日本製鋼所製、射出成形機Ｊ１００Ｅ−Ｃ５を用
い、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃で、ＪＩ
Ｓ Ｋ７１１０の２号型試験片を成形し、アイゾット衝
撃強度をＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。サンプ
ル厚みは１／４″である。単位は、Ｊ／ｍである。流動性（メルトフローレート） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて測定した。測定温度は２
２０℃、荷重は１０ｋｇ、単位はｇ／１０分である。熱変形温度 長さ１２８ｍｍ×幅１２．８ｍｍ×厚み１２．８ｍｍの
試験片を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して、曲げ
応力１８．５ｋｇｆ／ｃｍ² で測定した。 Impact Resistance (Izod Impact Strength ) Using an injection molding machine J100E-C5 manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd. at a cylinder temperature of 220.degree. C. and a mold temperature of 50.degree.
A No. 2 test piece of SK7110 was molded and the Izod impact strength was measured according to ASTM D256. The sample thickness is 1/4 ″. The unit is J / m. Fluidity (melt flow rate) Measured according to ASTM D1238.
At 20 ° C., the load is 10 kg, and the unit is g / 10 minutes. Heat deformation temperature Using a test piece having a length of 128 mm, a width of 12.8 mm and a thickness of 12.8 mm, it was measured at a bending stress of 18.5 kgf / cm ² in accordance with ASTM D648.

【００６０】燃焼性 ＵＬ９４規格に定められた方法により、長さ５″×幅１
／２″×厚み１／１６″の試験片について垂直燃焼試験
を行った。動摩擦係数 鈴木式摺動試験機（リング・オン・リング式）を用いて
摺動性を測定した。相手材としては、炭素鋼（Ｓ４５
Ｃ）を使用し、温度は２３℃、湿度は５０％ＲＨ、荷重
０．５ｋｇｆ、周速度は５００ｍｍ／秒にて測定した。According to the method specified in the UL94 flammability standard, length 5 ″ × width 1
A vertical combustion test was performed on a test piece having a size of 1/2 "x 1/16". The slidability was measured using a dynamic friction coefficient Suzuki type sliding tester (ring-on-ring type). Carbon steel (S45
C) was used at a temperature of 23 ° C., a humidity of 50% RH, a load of 0.5 kgf, and a peripheral speed of 500 mm / sec.

【００６１】反り性 ラボでＣＤ−ＲＯＭトレー形状の成形品（大きさ；１９
０×１２５×１２ｍｍ、平板の３面の端にそれぞれ１０
ｍｍのリブ付き）を成形し、その反り具合を隙間ゲージ
を用いて測定した。成形品を平らな台にのせて、成形品
の流動末端部分と台とのすき間の値が、１０／１００ｍ
ｍ以下であれば、反りが少ないものと判断した。[0061] warpage lab CD-ROM tray shape of the molded article (size: 19
0 × 125 × 12 mm, 10 on each of the three sides of the flat plate
mm with ribs), and the degree of warpage was measured using a gap gauge. The molded product is placed on a flat table, and the value of the gap between the flow end portion of the molded product and the platform is 10/100 m
If it is less than m, it was determined that the warpage was small.

【００６２】参考例１〔ゴム質重合体（ａ′−１）〜
（ａ′−３）の調製〕 窒素置換した２０リットルオートクレーブに精製トルエ
ン８リットル、精製トルエン４０ミリリットル中に溶解
したアルミニウム原子換算で６０ミリモルのメチルアル
ミノキサンを加え、４０℃に昇温したのち、エチレン
３．３リットル／Ｈｒ、プロピレン１．９リットル／Ｈ
ｒで連続的に供給した。次いで、精製トルエン１２ミリ
リットル中に溶解したジシクロペンタジエニルジルコニ
ウムジクロライド１２マイクロモルを添加して重合を開
始した。反応中は温度を４０℃に保ち、連続的にエチレ
ン、プロピレンを供給しつつ２０分間反応させた。その
後、メタノールを添加して反応を停止させ、水蒸気蒸留
にてクラム状ゴム質重合体（ａ′−１）を回収した。ま
た同様に、表１に示す組成で（ａ′−２）、（ａ′−
３）を得た。Reference Example 1 [Ruby polymer (a'-1)-
Preparation of (a'-3)] In a 20-liter autoclave purged with nitrogen, 8 l of purified toluene and 60 mmol of methylaluminoxane in terms of aluminum atoms dissolved in 40 ml of purified toluene were added, and the temperature was raised to 40 ° C. 3.3 liter / Hr, propylene 1.9 liter / H
It was fed continuously at r. Next, 12 micromoles of dicyclopentadienyl zirconium dichloride dissolved in 12 ml of purified toluene was added to initiate polymerization. During the reaction, the temperature was maintained at 40 ° C., and the reaction was continued for 20 minutes while continuously supplying ethylene and propylene. Thereafter, methanol was added to stop the reaction, and a crumb-like rubbery polymer (a'-1) was recovered by steam distillation. Similarly, with the compositions shown in Table 1, (a'-2) and (a'-
3) was obtained.

【００６３】[0063]

【表１】 [Table 1]

【００６４】参考例２〔ゴム強化樹脂（Ａ−１−）〜
（Ａ−１−）の調製〕 リボン型攪拌機を備えた内容積１０リットルのステンレ
ス製オートクレーブに、参考例１で調製したゴム質重合
体（ａ′−１）２０部（固形分換算）、スチレン５５
部、アクリロニトリル２５部、トルエン１００部を仕込
み、攪拌しながら昇温してゴム成分を完全に溶解し、均
一溶液を得た。その後、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
１部、ベンゾイルパーオキサイド０．５部、ジクミルパ
ーオキサイド０．１部を添加し、９５℃一定に制御しな
がら、攪拌回転数２００ｒｐｍにて重合反応を行った。
反応開始後、６時間目から１時間を要して１２０℃まで
昇温し、さらに２時間反応を続けたのち、１００℃まで
冷却後、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）０．２部を添加し、反応生成物
をオートクレーブより取り出した。水蒸気蒸留により、
未反応物と溶媒を留去し重合体を得た。得られた重合体
を細かく粉砕したのち、４０ｍｍφベント付き押し出し
機（シリンダー設定温度；２２０℃）にて、揮発分を留
去するとともに、ペレット化し、ゴム強化樹脂（Ａ−１
−）を得た。重合転化率は９７％、グラフト率は５０
％、固有粘度〔η〕は、０．５０ｄｌ／ｇであった。Reference Example 2 [Rubber reinforced resin (A-1-)
Preparation of (A-1-)] In a 10-liter stainless steel autoclave equipped with a ribbon-type stirrer, 20 parts of the rubbery polymer (a'-1) prepared in Reference Example 1 (solid content conversion), styrene 55
Parts, 25 parts of acrylonitrile, and 100 parts of toluene, and the temperature was increased while stirring to completely dissolve the rubber component to obtain a uniform solution. Then, t-dodecyl mercaptan 0.1.
1 part, benzoyl peroxide 0.5 part, and dicumyl peroxide 0.1 part were added, and a polymerization reaction was carried out at a stirring rotation speed of 200 rpm while controlling the temperature at 95 ° C. constant.
From the 6th hour after the start of the reaction, the temperature was raised to 120 ° C over 1 hour, and the reaction was further continued for 2 hours. After cooling to 100 ° C, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6 −
(t-butylphenol) 0.2 part was added, and the reaction product was taken out of the autoclave. By steam distillation,
Unreacted substances and the solvent were distilled off to obtain a polymer. After finely pulverizing the obtained polymer, the extruder equipped with a 40 mmφ vent (cylinder set temperature: 220 ° C.) distills off volatile components, pelletizes the polymer, and forms a rubber-reinforced resin (A-1).
-). The polymerization conversion rate is 97%, and the graft rate is 50.
% And intrinsic viscosity [η] were 0.50 dl / g.

【００６５】同様の方法により、表２に示すように、単
量体成分の種類・配合処方、連鎖移動剤の使用量、重合
温度、重合時間などを変えて、ゴム強化樹脂（Ａ−１−
）、（Ａ−１−）を得た。物性の測定結果を表２に
示す。また、ゴム状重合体（ａ）を構成するゴム成分と
して、ブタジエンゴムラテックス（平均粒径０．２５μ
ｍ）を使用し、乳化重合により（Ａ−１−）〜（Ａ−
１−）を得た。成分配合割合および物性の測定結果を
表２に示す。As shown in Table 2, the rubber-reinforced resin (A-1-1) was changed in the same manner as shown in Table 2 by changing the type and formulation of the monomer component, the amount of the chain transfer agent used, the polymerization temperature and the polymerization time.
) And (A-1-). Table 2 shows the measurement results of the physical properties. As a rubber component constituting the rubbery polymer (a), a butadiene rubber latex (average particle size 0.25 μm) is used.
m), and (A-1-) to (A-
1-) was obtained. Table 2 shows the measurement results of the component mixing ratio and the physical properties.

【００６６】[0066]

【表２】 [Table 2]

【００６７】参考例３〔（共）重合体（Ａ−２−）〜
（Ａ−２−）の調製〕 下記に示す単量体組成で、溶液重合または乳化重合を行
い、（共）重合体（Ａ−２−）〜（Ａ−２−）を得
た。得られた（共）重合体の固有粘度を下記に示す。 （Ａ−２−）；ＡＳ樹脂（スチレン／アクリロニトリ
ル＝７５／２５％）、固有粘度０．５５ｄｌ／ｇ （Ａ−２−）；ＡＭＳ（α−メチルスチレン）含有樹
脂（ＡＭＳ／スチレン／アクリロニトリル＝６０／１５
／２５％）、固有粘度０．４０ｄｌ／ｇ （Ａ−２−）；ＰＭＩ（Ｎ−フェニルマレイミド）含
有樹脂（ＰＭＩ／スチレン／アクリロニトリル＝５０／
４０／１０％）、固有粘度０．４０ｄｌ／ｇ （Ａ−２−）；ＡＳ樹脂（スチレン／アクリロニトリ
ル＝６８／３２％）、固有粘度０．３８ｄｌ／ｇReference Example 3 [(co) polymer (A-2-) ~
Preparation of (A-2-)] With the monomer composition shown below, solution polymerization or emulsion polymerization was performed to obtain (co) polymers (A-2-) to (A-2-). The intrinsic viscosity of the (co) polymer obtained is shown below. (A-2-); AS resin (styrene / acrylonitrile = 75/25%), intrinsic viscosity 0.55 dl / g (A-2-); AMS (α-methylstyrene) -containing resin (AMS / styrene / acrylonitrile = 60/15
/ 25%), intrinsic viscosity 0.40 dl / g (A-2-); PMI (N-phenylmaleimide) -containing resin (PMI / styrene / acrylonitrile = 50 /
40/10%), intrinsic viscosity 0.40 dl / g (A-2-); AS resin (styrene / acrylonitrile = 68/32%), intrinsic viscosity 0.38 dl / g

【００６８】参考例４〔難燃剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）
の調製〕 下記に示す難燃剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）を使用した。 （Ｂ−１）；臭素化エポキシオリゴマー、大日本インキ
化学工業株式会社製、商品名プラサームＥＰ−１６、分
子量約２，０００、臭素含有量５６％ （Ｂ−２）；臭素化トリアジン系化合物、第一工業製薬
株式会社製、商品名ＳＲ−２４５、臭素含有量６７％ （Ｂ−３）；三酸化アンチモン、日本精鉱株式会社製、
平均粒径０．８μｍReference Example 4 [Flame retardants (B-1) to (B-3)]
Preparation] The following flame retardants (B-1) to (B-3) were used. (B-1); brominated epoxy oligomer, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name: Platherm EP-16, molecular weight: about 2,000, bromine content: 56% (B-2): brominated triazine compound, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name SR-245, bromine content 67% (B-3); antimony trioxide, manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.
Average particle size 0.8μm

【００６９】参考例５〔（Ｃ）成分の調製〕 （Ｃ）ポリオレフィン系ワックスとして、下記に示すポ
リエチレンワックスを使用した。 （Ｃ−１）；ポリエチレンワックス、三洋化成工業株式
会社製、商品名サンワックスＥ−２５０Ｐ、分子量６，
０００、軟化点１０４℃Reference Example 5 [Preparation of Component (C)] As the polyolefin wax (C), the following polyethylene wax was used. (C-1); polyethylene wax, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name Sunwax E-250P, molecular weight 6,
000, softening point 104 ° C

【００７０】参考例６〔（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の調
製〕 下記に示す有機化合物（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）を使用し
た。 （Ｄ−１）；ステアリル酸ステアリル、融点７８℃ （Ｄ−２）；モンタン酸エチル、融点６４℃ （Ｄ−３）；ラウリル酸メチル、融点５℃ （Ｄ−４）；エチレン−ビス−ステアリルアミド、融点
１４５℃Reference Example 6 [Preparation of (D-1) to (D-4)] The following organic compounds (D-1) to (D-4) were used. (D-1); stearyl stearylate, melting point 78 ° C. (D-2); ethyl montanate, melting point 64 ° C. (D-3); methyl laurate, melting point 5 ° C. (D-4); ethylene-bis-stearyl Amide, melting point 145 ° C

【００７１】実施例１〜７、比較例１〜９ 上記各成分を、表３〜４に示す配合割合でヘンシェルミ
キサーにより３分間ミキシングしたのち、ナカタニ機械
（株）製、ＮＶＣ型５０ｍｍベント付き一軸押し出し機
でシリンダー設定温度２００℃で溶融混練り押し出し
し、ペレットを得た。得られたペレットを８０℃で３時
間乾燥し、（株）日本製鋼所製、射出成形機Ｊ１００Ｅ
−Ｃ５を用い、シリンダー温度２００℃、金型温度５０
℃で射出成形し、試験片を得た。この試験片を用い、上
記評価法で評価した。評価結果を表３〜４に示す。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 Each of the above components was mixed in a mixing ratio shown in Tables 3 and 4 using a Henschel mixer for 3 minutes, and then a single shaft with a 50 mm vent NVC type manufactured by Nakatanani Machine Co., Ltd. The mixture was melt-kneaded and extruded at a cylinder set temperature of 200 ° C. with an extruder to obtain pellets. The obtained pellet was dried at 80 ° C. for 3 hours, and an injection molding machine J100E manufactured by Japan Steel Works, Ltd. was used.
-C5, cylinder temperature 200 ° C, mold temperature 50
Injection molding was performed at ℃ to obtain a test piece. This test piece was evaluated by the above evaluation method. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

【００７２】[0072]

【表３】 [Table 3]

【００７３】[0073]

【表４】 [Table 4]

【００７４】＊Ｂ；燃焼（ｂｕｒｎｉｎｇ）で、Ｖ−２
不適合を表す。* B: Burning, V-2
Indicates nonconformity.

【００７５】表３から明らかなように、実施例１〜７の
本発明の難燃性樹脂組成物は、いずれも成形品表面外観
に優れていた。また、実施例１〜７の本発明の難燃性樹
脂組成物は、いずれも耐衝撃性、成形加工性、特に低反
り性に優れたものであった。さらに、実施例３〜５にお
いて、ゴム状重合体（ａ）としてゴム質重合体（ａ′）
を含む（Ａ−１）成分を使用すると、摺動性に優れた本
発明の難燃性樹脂組成物が得られた。As is clear from Table 3, all of the flame-retardant resin compositions of the present invention of Examples 1 to 7 were excellent in the surface appearance of molded articles. In addition, the flame-retardant resin compositions of the present invention of Examples 1 to 7 were all excellent in impact resistance, moldability, and particularly low warpage. Further, in Examples 3 to 5, the rubbery polymer (a) was used as the rubbery polymer (a).
By using the component (A-1) containing the compound (A-1), a flame-retardant resin composition of the present invention having excellent slidability was obtained.

【００７６】一方、表４より明らかなように、比較例１
は、ゴム強化樹脂（Ａ−１）中のゴム状重合体（ａ）の
配合量が本発明の範囲を超える例であり、流動性、難燃
性、低反り性に劣る。比較例２は、（Ｄ）成分の配合量
が本発明の範囲未満の例であり、低反り性に劣る。比較
例３は、（Ｄ）成分の配合量が本発明の範囲を超える例
であり、流動性、熱変形温度に劣る。比較例４は、ゴム
状重合体（ａ）中に、ゴム質重合体（ａ′）を含まない
例であり、流動性、熱変形温度に劣り、ゴム状重合体
（ａ）中に、ゴム質重合体（ａ′）が含まれる実施例４
と比較して、摺動性に劣る。比較例５は、（Ｄ）成分の
融点が本発明の範囲未満の例であり、熱変形温度、難燃
性に劣る。比較例６は、（Ｃ）成分の配合量が本発明の
範囲未満の例であり、成形時の離型性に劣った。そして
成形品の離型時に反るため、低反り性に劣る。比較例７
は、（Ｃ）成分の配合量が本発明の範囲を超える例であ
り、耐衝撃性、流動性、熱変形温度、難燃性に劣る。比
較例８は、（Ｄ）成分の融点が本発明の範囲を超える例
であり、低反り性に劣る。比較例９は、（Ｂ）成分が本
発明の範囲を超える例であり、耐衝撃性、低反り性に劣
る。On the other hand, as apparent from Table 4, Comparative Example 1
Is an example in which the compounding amount of the rubbery polymer (a) in the rubber reinforced resin (A-1) exceeds the range of the present invention, and is inferior in fluidity, flame retardancy and low warpage. Comparative Example 2 is an example in which the blending amount of the component (D) is less than the range of the present invention, and is inferior in low warpage. Comparative Example 3 is an example in which the blending amount of the component (D) exceeds the range of the present invention, and is inferior in fluidity and heat deformation temperature. Comparative Example 4 is an example in which the rubber-like polymer (a) does not contain the rubber-like polymer (a ′), is inferior in fluidity and heat deformation temperature, and contains a rubber-like polymer (a). Example 4 Including a Porous Polymer (a ')
Slidability is inferior to that of Comparative Example 5 is an example in which the melting point of the component (D) is less than the range of the present invention, and is inferior in heat deformation temperature and flame retardancy. Comparative Example 6 is an example in which the blending amount of the component (C) is less than the range of the present invention, and the mold releasability at the time of molding was poor. And since it warps at the time of mold release of a molded article, it is inferior to low warpage. Comparative Example 7
Is an example in which the blending amount of the component (C) exceeds the range of the present invention, and is inferior in impact resistance, fluidity, heat deformation temperature, and flame retardancy. Comparative Example 8 is an example in which the melting point of the component (D) exceeds the range of the present invention, and is inferior in low warpage. Comparative Example 9 is an example in which the component (B) exceeds the range of the present invention, and is inferior in impact resistance and low warpage.

【００７７】[0077]

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、実用的な
耐衝撃性、成形加工性を有し、成形品表面外観に優れ、
成形品の反りが少なく、必要に応じて優れた摺動性を示
すことができ、ＯＡ・家電分野、電気・電子分野、コン
ピュータ分野、雑貨分野、サニタリー分野、自動車分
野、携帯電話などの各種パーツ、ケース、ハウジング、
シャーシ、フレーム、トレー、ボタン、スイッチ、表示
枠などに使用することができる。EFFECT OF THE INVENTION The flame-retardant resin composition of the present invention has practical impact resistance and moldability, and has excellent surface appearance of molded articles.
Various parts such as OA / home appliances, electric / electronics, computer, sundries, sanitary, automobile, mobile phone etc. , Case, housing,
It can be used for chassis, frames, trays, buttons, switches, display frames, etc.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/16 Ｃ０８Ｌ 25/16 33/08 33/08 33/12 33/12 33/20 33/20 35/00 35/00 51/06 51/06 (72)発明者 前田 光秋 東京都中央区京橋一丁目18番１号 テクノ ポリマー株式会社内 (72)発明者 元重 良一 東京都中央区京橋一丁目18番１号 テクノ ポリマー株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AE055 BB034 BB124 BC01X BC02X BC08X BC09X BC10X BC11X BC13X BD153 BG04X BG05X BG06X BG10X BG11X BH00X BJ00X BN06W BN12W BN14W BN17W BN21W CD123 CG033 DA056 DE076 DE086 DE126 DE186 DH046 DH056 EB096 ED076 EH037 EJ027 EJ056 EN097 EN127 ER026 ET016 EU166 EU186 EW046 EW066 EW156 FD133 FD136 GC00 GG01 GN00 GQ00 4J011 AA05 PA54 PA64 PA76 4J026 AA12 AA13 AA14 AA17 AA68 AA69 AA72 AB02 AB44 AC01 AC02 AC10 AC11 AC12 AC32 BA05 BA06 BA07 BA08 BA27 BA31 BA35 BA38 BB03 DB02 DB03 DB04 DB05 DB15 DB16 GA09 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat II (Reference) C08L 25/16 C08L 25/16 33/08 33/08 33/12 33/12 33/20 33/20 35/00 35 / 00 51/06 51/06 (72) Inventor Mitsuaki Maeda 1-18-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Techno Polymer Co., Ltd. (72) Ryoichi Motoshige 1-1-18-1, Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo No. Techno Polymer Co., Ltd. F-term (Reference) 4J002 AE055 BB034 BB124 BC01X BC02X BC08X BC09X BC10X BC11X BC13X BD153 BG04X BG05X BG06X BG10X BG11X BH00X BJ00X BN06W BN12W037 EB14W BN17W037 EN127 ER026 ET016 EU166 EU186 EW046 EW066 EW156 FD133 FD136 GC00 GG01 GN00 GQ00 4J011 AA05 PA54 PA64 PA76 4J026 AA12 AA13 AA14 AA17 AA68 AA69 AA72 AB02 AB44 AC01 AC02 AC10 DB15 BA03 BA03 BA03 BA03 BA03 BA06 GA09

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ゴム状重合体（ａ）２０〜７０重
量％の存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物、（メタ）アクリル酸エステル、酸無水物系単量
体、およびマレイミド系化合物の群から選ばれた少なく
とも１種の単量体成分（ｂ）８０〜３０重量％〔ただ
し、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を重合して得られ
るゴム強化樹脂（Ａ−１）１０〜１００重量％、上記単
量体成分（ｂ）を別途重合して得られる（共）重合体
（Ａ−２）９０〜０重量％〔ただし、（Ａ−１）＋（Ａ
−２）＝１００重量％〕からなる熱可塑性樹脂１００重
量部に対して、 （Ｂ）難燃剤１〜３０重量部、 （Ｃ）ポリオレフィン系ワックス０．１〜１０重量部、
および （Ｄ）４０〜１２０℃の融点を有する有機化合物０．１
〜１０重量部を配合したことを特徴とする難燃性樹脂組
成物。1. An aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, a (meth) acrylate ester, an acid anhydride monomer in the presence of (A) 20 to 70% by weight of a rubbery polymer (a). And a rubber-reinforced resin obtained by polymerizing 80 to 30% by weight of at least one monomer component (b) selected from the group of maleimide-based compounds (provided that (a) + (b) = 100% by weight) (A-1) 10 to 100% by weight, 90 to 0% by weight of (co) polymer (A-2) obtained by separately polymerizing the monomer component (b) [however, (A-1) + (A
(B) 1 to 30 parts by weight of a flame retardant, (C) 0.1 to 10 parts by weight of a polyolefin wax,
And (D) 0.1 of an organic compound having a melting point of 40 to 120 ° C.
A flame-retardant resin composition comprising 10 to 10 parts by weight. 【請求項２】 上記ゴム状重合体（ａ）中に、エチレン
／炭素数３〜２０のα−オレフィン／非共役ジエン＝５
〜９５／９５〜５／０〜２０重量％であるゴム質重合体
（ａ′）を１０〜１００重量％用いる請求項１記載の難
燃性樹脂組成物。2. The rubbery polymer (a) contains ethylene / α-olefin having 3 to 20 carbon atoms / non-conjugated diene = 5.
The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the rubbery polymer (a ') is used in an amount of from 10 to 100% by weight.