JPH11349641A

JPH11349641A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11349641A
Application number: JP15735598A
Authority: JP
Inventors: Manabu Tsuzuki; 学続; Hideki Watabe; 秀樹渡部; Masahiko Aoki; 賢彦青木
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1998-06-05
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性、耐熱性、剛性、伸びの物性バランス
に優れ、さらに成形時間を大幅に短縮することができる
ゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供すること。【解決手段】温度２５℃で測定した５重量％スチレン
溶液粘度が１００〜４００センチポイズであるゴム状重
合体の存在下でスチレン系単量体を重合してなるスチレ
ン系重合体の連続相とスチレン系重合体を内包するゴム
状重合体からなる軟質成分粒子の分散相よりなるゴム変
性スチレン系樹脂組成物で、連続相を形成するスチレン
系重合体の重量平均分子量が１４万〜１８万で、分散相
を形成するゴム状重合体の含有量が４．０〜９．０重量
％で、該樹脂組成物中のミネラルオイルの含有量が０．
１〜１．１重量％であるゴム変性スチレン系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性、耐熱性、
剛性、伸びの物性バランスに優れ、さらに成形時間を大
幅に短縮することができるゴム変性スチレン系樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム変性スチレン系樹脂組成物は、剛
性、成形性、寸法安定性に優れ、かつ耐衝撃性にも優れ
ていることから、家電機器、ＯＡ機器をはじめ、玩具等
の各種成形品の材料として広範に利用されている。近
年、成形技術の進歩により、成形品形状が複雑化、大型
化、薄肉化する傾向があり、さらに、成形サイクルの短
縮による生産性向上のため、流動性、耐熱性、剛性のバ
ランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂の開発が強く求
められている。流動性を改善する方法としては、例え
ば、特開昭６０−１９２７５５号公報で提案されている
ように、ミネラルオイル等の可塑剤を添加する方法が一
般的に行われている。この可塑剤添加により流動性は向
上し、成形温度を低下させることができる。しかしなが
ら、耐熱性が低下するため、成形品の固化温度が低下し
固化時間が相対的に長くなり、生産性が逆に低下してし
まうという問題があった。また、特開平１−２４７４４
６号公報、特開平９−１１１０７１号公報では、ゴム状
重合体含有量、連続相のスチレン系樹脂の分子量、可塑
剤含有量等を限定し、流動性および耐熱性のバランスに
優れた樹脂が提案されている。これらの方法では、流動
性と耐熱性のバランスがやや改善されるものの、固化時
間短縮のためには耐熱性が不十分であり、さらに引張降
伏応力が低く成形品の剛性が不十分となり、薄肉成形が
困難という欠点があった。また、特開平５−３３９４２
０号公報、特開平６−１５７９２０号公報では、ヒドロ
キシ基含有芳香族系リン酸エステル、特定の官能基を有
する化合物、可塑化効果を有する有機化合物、油脂ゲル
化剤等の第３成分を配合することにより、耐熱性と流動
性のバランスを改善する技術が提案されている。しかし
ながら、これらの方法では流動性改善効果が充分でな
く、また使用する添加剤が比較的高価なため、樹脂の製
造コストが上昇し、産業的観点からは好ましくなかっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、流動性、耐熱性、剛性、伸びの物性バラン
スに優れ、さらに成形時間を大幅に短縮することが可能
なゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、用いるゴム状重合
体のスチレン溶液粘度を規定し、連続相を形成するスチ
レン系重合体の重量平均分子量を特定範囲に制御し、分
散相を形成する軟質成分のゴム状重合体の量を規定し、
さらに該樹脂組成物中のミネラルオイル含有量を特定範
囲内に制御させたゴム変性スチレン系樹脂組成物とする
ことにより、上記課題を解決し得ることを見いだし、本
発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明はゴム状重合体存在下で
スチレン系単量体を重合してなる、スチレン系重合体の
連続相とスチレン系重合体を内包するゴム状重合体から
なる軟質成分粒子を分散相とするゴム変性スチレン系樹
脂組成物において、１）用いるゴム状重合体の温度２５℃で測定した５重量
％スチレン溶液粘度が１００〜４００センチポイズであ
り、２）該樹脂組成物中のゴム状重合体の含有量が４．０〜
９．０重量％であり、３）連続相を形成するスチレン系重合体の重量平均分子
量が１４万〜１８万であり、４）該樹脂組成物中のミネラルオイルの含有量が０．１
〜１．１重量％であるゴム変性スチレン系樹脂組成物を
提供するものである。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物において、用いる
ゴム状重合体は、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ンのランダムまたはブロック共重合体が一般的である
が、ポリイソプレン、スチレン−イソプレンのランダム
またはブロック共重合体、エチレン−プロピレンゴム、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリルゴム等を
単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することが
できる。

【０００７】さらに、用いるゴム状重合体は温度２５℃
で測定した５重量％スチレン溶液粘度が１００〜４００
センチポイズであり、好ましくは１５０センチポイズ以
上３００センチポイズ未満である。溶液粘度が１００セ
ンチポイズ未満であると、樹脂組成物におけるミネラル
オイル添加による伸びの改善効果が小さく、ミネラルオ
イル含有量を本発明で示した上限まで増加させても、伸
びを満足するレベルまで増加させることは出来ない。伸
びの改善のためにはさらにミネラルオイル含有量を増加
させることとなり、その結果、耐熱性や引張降伏応力が
低下してしまい、本発明の流動性、耐熱性、剛性および
伸びの物性バランスに優れたゴム変性スチレン系樹脂組
成物を得ることは出来ない。また、溶液粘度が４００セ
ンチポイズを超えるほど高いと、ゴム溶解工程に時間を
要し、製造上好ましくない。

【０００８】また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組
成物において、ゴム状重合体の含有量は、４．０〜９．
０重量％であり、好ましくは５．０〜８．０重量％であ
る。ゴム状重合体の含有量が９．０重量％を越えると、
引張降伏応力が低下する。また、４．０重量％より少な
くなると、耐衝撃性および伸びが低下する。

【０００９】なお、ゴム変性スチレン系樹脂組成物中の
ゴム状重合体の含有量は次のようにして測定した。ゴム
変性スチレン系樹脂組成物をクロロホルムに溶解させ、
一定量の一塩化ヨウ素／四塩化炭素溶液を加え暗所に放
置した。約１時間経過後、ヨウ化カリウム溶液を加え、
過剰の一塩化ヨウ素を０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム／エ
タノール水溶液で滴定し、付加した一塩化ヨウ素量から
ゴム状重合体の含有量を算出した。

【００１０】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に
おいて、ゴム状重合体はスチレン系重合体を内包し、ス
チレン系重合体の連続相中に粒子状に分散している必要
がある。分散粒子はいわゆるサラミ構造を有することが
好ましい。この分散相を成すスチレン系重合体を内包し
たゴム状重合体の軟質成分粒子の粒子径は特に制限され
るものではないが、体積平均粒子径で１．５〜４．０μ
ｍが好ましい。

【００１１】ここで、軟質成分粒子の体積平均粒子径は
次のように評価した。すなわち、ゴム変性スチレン系樹
脂組成物をジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、得
られた試料について下記の粒度分布測定装置により求め
た。測定装置：コールター製レーザー回折方式粒子アナラ
イザーＬＳ−２３０型溶媒：ジメチルホルムアミド

【００１２】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
連続相を成すスチレン系重合体は、スチレン系単量体の
重合体である。スチレン系単量体としては、スチレンが
一般的であるが、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等
の核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−
メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチ
レン等を単独あるいは２種以上を組み合わせて使用する
こともできる。

【００１３】また、スチレン系単量体と共重合可能なビ
ニル系単量体を共重合させることもできる。共重合可能
なビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
メチル、アクリロニトリル等が挙げられる。これらのビ
ニル系単量体を単独あるいは２種以上を組み合わせて使
用することもできる。

【００１４】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
連続相を成すスチレン系重合体の重量平均分子量は１４
万〜１８万である。重量平均分子量が１４万未満では流
動性は増し、成形温度を低下させることができるが、伸
び、引張降伏応力が低下するので好ましくない。例え
ば、伸び、引張降伏応力が低下すると、ビス等を使用せ
ずに薄肉成形体を勘合しようとした場合、小さな衝撃で
勘合部分が外れてしまうというような問題が発生する。
また、重量平均分子量が１８万を超えると流動性が低下
し、成形温度を高くする必要があり、高速成形が困難と
なる。

【００１５】ここで、連続相を成すスチレン系重合体の
重量平均分子量は次のように評価した。すなわち、ゴム
変性スチレン系樹脂組成物をメチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）に溶解させ、遠心分離にて不溶分を分離後、その上
澄み液をメタノールを用いて析出させた。得られたサン
プル３５ｍｇを、テトラヒドルフラン（ＴＨＦ）３０ｍ
ｌに溶解させ、濾過した後、ゲル・パーミエーション・
クロマトグラフ（ＧＰＣ）を使用し、下記の条件にて測
定を行った。測定装置：昭和電工製ＳＨＯＤＥＸＳＹＳＴＥＭ−
２１カラム：ＰＯＬＹＭＥＲＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹＩ
ＮＣ．製ＰＬｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ３本溶媒：テトラヒドロフラン定量：標準ポリスチレンを用いた検量線

【００１６】さらに、本発明のゴム変性スチレン系樹脂
組成物において、ミネラルオイル含有量が０．１〜１．
１重量％であることが必要である。ミネラルオイル含有
量が０．１重量％未満であると、伸びが著しく低下す
る。また、ミネラルオイル含有量が１．１重量％を超え
ると耐熱性が低下するとともに、引張降伏応力が低下す
る。ミネラルオイルの添加は重合時に添加しておいて
も、あるいは押出造粒時に添加してもよく、その添加法
にはこだわるものではない。

【００１７】上記ミネラルオイルとしては、特に限定す
る物ではないが、ＡＳＴＭ−Ｄ１１６０により測定した
１０ｍｍＨｇ減圧下における２．５重量％留出点が温度
２４０℃以上である物が好ましい。

【００１８】なお、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組
成物中のミネラルオイル含有量は、得られた該樹脂組成
物を石油エーテルに溶解させ、ミネラルオイルを含むサ
ンプルを抽出させ，得られた試料中のミネラルオイル含
有量を下記の条件のガスクロマトグラフにより、測定し
た。測定装置：ヒューレットパッカードＨＰ５８９０−Ｉ
Ｉカラム：キャピラリーカラムＨＰ−５（０．２ｍｍ
Φ×１２ｍ）温度：５０〜３００℃

【００１９】次に、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組
成物の製造方法について説明する。本発明のゴム変性ス
チレン系樹脂組成物の製造は、本発明の要件が満足され
ていれば特に制限するものではないが、公知の連続塊状
重合法、あるいは塊状−懸濁重合法等により得ることが
できる。

【００２０】以下、連続塊状重合法および塊状−懸濁重
合法の実施方法について述べる。連続塊状重合法におい
ては、ゴム状重合体をスチレン系単量体に溶解させ、必
要に応じて溶剤を加え、熱重合の場合には温度１００〜
２００℃で、触媒重合の場合には温度６０〜１８０℃で
加熱重合が実施される。重合終了後、未反応のスチレン
系単量体や溶剤等は減圧下加熱除去し、ペレット形状と
される。

【００２１】塊状−懸濁重合法においては、前半の反応
を塊状重合で行い、後半の反応を懸濁重合で行うもの
で、先の塊状重合法の場合と同様に、ゴム状重合体をス
チレン系単量体に溶解させたものを熱重合あるいは触媒
重合にて、スチレン系単量体の通常５０重量％以下まで
部分的に重合が実施される。次いで、この部分的に重合
した混合物を懸濁安定剤またはこれと界面活性剤の両者
の存在下、攪拌下、水性媒体中に分散させ、重合反応を
完結させる。重合終了後、洗浄、乾燥させ、必要に応じ
て押出機により通常のペレット形状とされる。

【００２２】いずれの方法でも、重合反応時のゴム状重
合体濃度、攪拌動力、重合温度、可塑剤量、連鎖移動剤
量等を調整することにより、本発明の条件を満足するゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を得ることができる。

【００２３】本発明の樹脂には必要に応じて滑剤、離型
剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、強度補強剤、
難燃剤等の添加剤を加えることができる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、実施例に示され
たデータは次の方法に基づいて測定されたものである。（１）メルトフローレートＪＩＳＫ７２１０に基づき、試料５ｇをシリンダー
に投入し、ピストン挿入後おもりを載せ、６分間の予熱
後に、一定時間内に押し出された樹脂を切り取り、冷却
後秤量して算出した。測定装置：東洋精機メルトインデクサー温度：２００℃ 荷重：５ｋｇ（２）ビカット軟化点ＪＩＳＫ７２０６に基づき、試験片を装置フレームに
載せ、規定の５ｋｇ荷重をかけ、伝熱媒体を昇温し、圧
子先端が試験片中に１ｍｍ侵入したときの温度を読みと
った。測定装置：東洋精機全自動ビカット軟化点測定装置昇温速度：５０℃／時間荷重：５ｋｇ試験片：３０．０ｍｍ×１９．０ｍｍ×３．２ｍｍ圧子：断面積１ｍｍ² （３）引張降伏応力、および伸びＡＳＴＭＤ６３８に基づき、試験片を装置のつかみ部
に取付け、装置を始動させ、試験片が破断するまで測定
を続けた。荷重−伸び曲線から、引張降伏応力および伸
びを読みとった。なお、引張降伏応力を剛性の目安とし
た。測定装置：オリエンテック全自動引張試験機ＲＴＭ
−５００引張速度：５ｍｍ／分試験片：タイプＩダンベルチャック間隔：１１４ｍｍ（４）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に基づき、試験片にＶノッチを入
れ、ノッチの下部を固定してハンマーでたたき、試験片
を破断するのに要したエネルギーより衝撃強度を求め
た。測定装置：東洋精機全自動衝撃試験機試験片：６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍＶノッチ：試験片の一端より３１．８ｍｍの位置に深さ
２．５４ｍｍ、開き角４５度、先端０．２５Ｒ（５）成形時間下記条件にて、成形温度を３水準（２００、２２０、２
４０℃）に変更してスパイラルフロー測定し、温度と流
動長との関係をプロットした図より、流動長さが３５ｃ
ｍとなる温度（Ｔ）を読みとった。射出成形機：東芝機械製ＩＳ−３０ＥＰＮ金型
：スパイラルフロー測定用金型（アルキメデスタイ
プ）金型温度：４０℃ 射出圧力：５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ次に、流動長が同一の３５ｃｍになる温度（Ｔ）にて試
験片を成形し、試験片にソリが発生しない最短の冷却時
間を固化時間とし、下記の基準で判定した。試験片：１２７．０ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍ
ｍ判断基準：（○）：固化時間が８秒未満（△）：固化時間が８秒以上１０秒未満（×）：固化時間が１０秒以上固化時間が短いほど、成形時間は短縮される。

【００２５】実施例１スチレン単量体８９．０重量部に対し、ミネラルオイル
を０．５重量部、および溶剤としてエチルベンゼンを
５．０重量部加え、ポリブタジエンゴム（旭化成製、商
品名ジエン５５Ａ）５．５重量部を溶解させ、原料液と
した。この原料液を内容積４０Ｌの完全混合槽型反応器
（以下、ＣＳＴＲとする）に毎時１５Ｌの速度で連続的
に供給し、同時に、重合開始剤１，１−ビス（ターシャ
リブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンをエチルベンゼンにて３重量％に希釈した溶液
を毎時５０ｇの速度でＣＳＴＲ内に連続的に供給した。
さらに、ＣＳＴＲ内の重合液の温度を１２８℃に制御
し、重合液のＣＳＴＲ内の滞留量が２０Ｌとなるように
重合液を連続的に取り出した。なお、ＣＳＴＲより取り
出した重合液の一部をメチルエチルケトンに溶解後、多
量のメタノールにて析出させ、析出した全固形分量を測
定すると、おおよそ３０重量％であった。次いで、ＣＳ
ＴＲより取り出された重合液を内容積４０Ｌの塔型反応
器（以下、ＰＦＲとする）に連続的に供給し、同時に、
ターシャリドデシルメルカプタンをエチルベンゼンにて
２０重量％に希釈した溶液を毎時４０ｇの速度でＰＦＲ
に連続的に供給した。さらに、ＰＦＲ内の重合液の温度
を１３０℃〜１７０℃まで連続的に上昇させ、重合液を
連続的に取り出した。次いで、ＰＦＲより取り出された
重合液を、脱揮装置に供給し、未反応の単量体や溶剤な
どの揮発成分を分離した。揮発成分の発生速度から、Ｐ
ＦＲ出口での固形分量を算出したところ、おおよそ８０
重量％であった。次いで、脱揮装置から取り出された重
合液を造粒装置に供給し、通常のペレット形状とした。
得られた樹脂組成物の物性を第１表に示す。

【００２６】実施例２スチレン単量体９０．０重量部に対し、ミネラルオイル
を０．５重量部、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリ
ブタジエンゴムを４．５重量部溶解させ、原料液とした
以外は、実施例１と同様の方法で行った。表１に物性を
示す。

【００２７】実施例３重合開始剤を使用せず、ＣＳＴＲ内の重合液の温度を１
３８℃に制御し、ターシャリドデシルメルカプタンをエ
チルベンゼンにて１０重量％に希釈した溶液を毎時４０
ｇの速度でＰＦＲに連続的に供給したこと以外は、実施
例１と同様の方法で行った。表１に物性を示す。

【００２８】実施例４重合開始剤を使用せず、ＣＳＴＲ内の重合液の温度を１
３８℃に制御し、ターシャリドデシルメルカプタンをエ
チルベンゼンにて１０重量％に希釈した溶液を毎時４０
ｇの速度でＰＦＲに連続的に供給したこと以外は、実施
例２と同様の方法で行った。表１に物性を示す。

【００２９】実施例５容量６０Ｌのオートクレーブ中に、スチレン単量体３
７．８０ｋｇおよびミネラルオイル０．２０ｋｇを加
え、ポリブタジエンゴム（宇部興産製、商品名ＢＲ−２
２Ｈ）２．００ｋｇを溶解させ、原料液とした。この原
料液に、ターシャリブチルパーオキシ−３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート１６ｇ、エチル−３，３−ジ
（ターシャリブチルパーオキシ）ブチレート５ｇ、ター
シャリドデシルメルカプタン４０ｇ、α−メチルスチレ
ンダイマー５０ｇを加えて攪拌した。オートクレーブ内
を窒素置換後、密閉して昇温し、温度１０５℃で３．５
時間重合した後冷却し予備重合を終えた。次いで、容量
１５０Ｌのオートクレーブ中に、純水５０ｋｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５０ｇ、第三リン
酸カルシウム５００ｇを加えて攪拌し、前記の予備重合
液および２，２−ジ（ターシャリブチルパーオキシ）ブ
タン７５ｇ、エチル−３，３−ジ（ターシャリブチルパ
ーオキシ）ブチレート４０ｇ加えて、窒素置換後密閉し
て昇温し温度１１０℃で４時間、１３２℃で４時間重合
し冷却した。常法に従い、中和、脱水、乾燥させた後、
重合物を得た。この重合物１００重量部に対して滑剤と
してステアリン酸亜鉛および酸化防止剤としてＩｒｇａ
ｎｏｘ１０７６を各々０．０５重量部添加して押出機出
機により通常のペレット形状にした。表２に得られた樹
脂組成物の物性を示す。

【００３０】実施例６原料液中のスチレン単量体含有量が３７．９６ｋｇ、ミ
ネラルオイル含有量が０．０４ｋｇであり、予備重合時
に加えるα−メチルスチレンダイマーの添加量が９０ｇ
であること以外は、実施例５と同様の方法で行った。表
２に物性を示す。

【００３１】実施例７原料液中のスチレン単量体含有量が３７．２０ｋｇ、ミ
ネラルオイル含有量が０．４０ｋｇ、ポリブタジエンゴ
ム含有量が２．４０ｋｇであり、予備重合時に加えるα
−メチルスチレンダイマーの添加量が４０ｇであること
以外は、実施例５と同様の方法で行った。表２に物性を
示す。

【００３２】実施例８１，４−シス含有量が９７．６重量％、１，２−ビニル
含有量が１．２重量％で、かつムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄)
が５０、温度２５℃で測定した５重量％スチレン溶液粘
度が１６５であるポリブタジエンゴムを使用したこと以
外は、実施例７と同様の方法で行った。第２表に物性を
示す。

【００３３】比較例１スチレン単量体８８．５重量部に対し、ミネラルオイル
を０．５重量部、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリ
ブタジエンゴムを６．０重量部溶解させたものを原料液
とし、ターシャリドデシルメルカプタンをエチルベンゼ
ンにて２０重量％に希釈した溶液を毎時５０ｇの速度で
ＰＦＲに連続的に供給したこと以外は、実施例１と同様
の方法で行った。表３に得られた樹脂組成物の物性を示
す。

【００３４】比較例２スチレン単量体８７．３重量部に対し、ミネラルオイル
を０．５重量部、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリ
ブタジエンゴムを７．２重量部溶解させたものを原料液
とし、ターシャリドデシルメルカプタンをエチルベンゼ
ンにて５重量％に希釈した溶液を毎時５０ｇの速度でＰ
ＦＲに連続的に供給したこと以外は、実施例１と同様の
方法で行った。表３に物性を示す。

【００３５】比較例３スチレン単量体９１．７重量部に対し、ミネラルオイル
を０．５重量部、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリ
ブタジエンゴムを２．８重量部溶解させたものを原料液
とし、ターシャリドデシルメルカプタンをエチルベンゼ
ンにて１０重量％に希釈した溶液を毎時５０ｇの速度で
ＰＦＲに連続的に供給したこと以外は、実施例１と同様
の方法で行った。表３に物性を示す。

【００３６】比較例４スチレン単量体８６．５重量部に対し、ミネラルオイル
を０．５重量部、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリ
ブタジエンゴムを８．０重量部溶解させたものを原料液
とし、ターシャリドデシルメルカプタンをエチルベンゼ
ンにて１０重量％に希釈した溶液を毎時５０ｇの速度で
ＰＦＲに連続的に供給したこと以外は、実施例１と同様
の方法で行った。表３に物性を示す。

【００３７】比較例５スチレン単量体８９．０重量部に対し、ミネラルオイル
を添加せず、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリブタ
ジエンゴムを６．０重量部溶解させたものを原料液とし
たこと以外は、実施例１と同様の方法で行った。表３に
物性を示す。

【００３８】比較例６スチレン単量体８７．５重量部に対し、ミネラルオイル
を２．０重量部、エチルベンゼンを５．０重量部、ポリ
ブタジエンゴムを５．５重量部溶解させたものを原料液
としたこと以外は、実施例１と同様の方法で行った。表
４に物性を示す。

【００３９】比較例７用いるポリブタジエンゴムの種類が旭化成製、商品名ジ
エン３５Ａであり、スチレン単量体８８．５重量部に対
して、ミネラルオイルを０．５重量部、エチルベンゼン
を５．０重量部、ポリブタジエンゴムを６．０重量部溶
解させたものを原料液とし、ターシャリドデシルメルカ
プタンをエチルベンゼンにて１０重量％に希釈した溶液
を毎時５０ｇの速度でＰＦＲに連続的に供給したこと以
外は、実施例１と同様の方法で行った。表４に得られた
樹脂組成物の物性を示す。

【００４０】比較例８用いるポリブタジエンゴムの種類が宇部興産製、商品名
ＢＲ−１５Ｈであり、原料液中のスチレン単量体含有量
が３７．４０ｋｇ、ミネラルオイル含有量が０．２０ｋ
ｇ、ポリブタジエンゴム含有量が２．４０ｋｇであるこ
と以外は、実施例５と同様の方法で行った。表４に得ら
れた樹脂組成物の物性を示す。

【００４１】比較例９用いるポリブタジエンゴムの種類が宇部興産製、商品名
ＢＲ−１５Ｈであり、原料液中のスチレン単量体含有量
が３６．２８ｋｇ、ミネラルオイル含有量が０．５２ｋ
ｇ、ポリブタジエンゴム含有量が３．２０ｋｇであり、
予備重合時に加えるα−メチルスチレンダイマーの添加
量が９０ｇであること以外は、実施例５と同様の方法で
行った。表４に物性を示す。

【００４２】比較例１０用いるポリブタジエンゴムの種類が旭化成製、商品名ア
サプレン１００５Ａであり、原料液中のスチレン単量体
含有量が３７．４０ｋｇ、ミネラルオイル含有量が０．
２０ｋｇ、ポリブタジエンゴム含有量が２．４０ｋｇで
あり、予備重合時に加えるα−メチルスチレンダイマー
の添加量が９０ｇであること以外は、実施例５と同様の
方法で行った。表４に物性を示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】実施例と比較例で対比されるとおり、用い
るゴム状重合体の特定温度でのスチレン溶液粘度が特定
範囲の値を満足すること、さらに連続相を成すスチレン
系重合体の重量平均分子量が特定範囲に制御されている
こと、分散相を成す軟質成分のゴム状重合体の含有量が
特定範囲にあること、さらにミネラルオイル含有量も特
定範囲内にあることを満足した樹脂組成物においてのみ
流動性、耐熱性、剛性、伸びの物性バランスに優れ、さ
らに成形時間を大幅に短縮することができることがわか
る。

【００４８】

【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、流動性、耐熱性、剛性、伸びの物性バランスに優れ
ているだけでなく、成形時間を大幅に短縮することが可
能であり、家電機器、ＯＡ機器、雑貨等の産業分野に広
く利用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム状重合体存在下でスチレン系単量体
を重合してなる、スチレン系重合体の連続相とスチレン
系重合体を内包するゴム状重合体からなる軟質成分粒子
を分散相とするゴム変性スチレン系樹脂組成物におい
て、１）用いるゴム状重合体の温度２５℃で測定した５重量
％スチレン溶液粘度が１００〜４００センチポイズであ
り、２）該樹脂組成物中のゴム状重合体の含有量が４．０〜
９．０重量％であり、３）連続相を形成するスチレン系重合体の重量平均分子
量が１４万〜１８万であり、４）該樹脂組成物中のミネラルオイルの含有量が０．１
〜１．１重量％であることを特徴とするゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物。
【請求項２】メルトフローレートが６．５〜１２．０
ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１記載のゴム
変性スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】ビカット軟化点が９５℃以上であり、引
張降伏応力が２９０kg/cm²以上であり、伸びが２０％以
上であることを特徴とする請求項１または２記載のゴム
変性スチレン系樹脂組成物。