JPH11349351A - 着色膜形成用塗布液、着色膜および着色膜付きガラス物品 - Google Patents
着色膜形成用塗布液、着色膜および着色膜付きガラス物品Info
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- JPH11349351A JPH11349351A JP23095198A JP23095198A JPH11349351A JP H11349351 A JPH11349351 A JP H11349351A JP 23095198 A JP23095198 A JP 23095198A JP 23095198 A JP23095198 A JP 23095198A JP H11349351 A JPH11349351 A JP H11349351A
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- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
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Abstract
(57)【要約】
【課題】従来の湿式法では得られない色調を呈し、かつ
耐摩耗性、耐薬品性にも優れた着色膜、と該着色膜形成
用塗布液、および該着色膜付きガラス物品を提供する。 【解決手段】Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群か
ら選ばれる１種以上の金属のアルコキシドおよび／また
はキレートと、Ａｕの化合物とを含有する着色膜形成用
塗布液、着色膜、および着色膜付きガラス物品。
耐摩耗性、耐薬品性にも優れた着色膜、と該着色膜形成
用塗布液、および該着色膜付きガラス物品を提供する。 【解決手段】Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群か
ら選ばれる１種以上の金属のアルコキシドおよび／また
はキレートと、Ａｕの化合物とを含有する着色膜形成用
塗布液、着色膜、および着色膜付きガラス物品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色膜形成用塗布
液、着色膜、および着色膜付きガラス物品に関する。特
に、意匠性に優れ、プライバシー保護性を有し、自動車
用、建築用をはじめとする各種ガラス表面に好適な着色
膜と該着色膜形成用塗布液、および該着色膜付きガラス
物品に関する。
液、着色膜、および着色膜付きガラス物品に関する。特
に、意匠性に優れ、プライバシー保護性を有し、自動車
用、建築用をはじめとする各種ガラス表面に好適な着色
膜と該着色膜形成用塗布液、および該着色膜付きガラス
物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】基体上に金属酸化物皮膜を形成させてさ
まざまな機能を付与させる手法が、これまで数多く提案
されてきた。現在多用されている皮膜形成方法には、真
空蒸着やスパッタリング、ＣＶＤ等の乾式法や、ゾルゲ
ル法、スプレー熱分解等の湿式法などがある。なかで
も、湿式法による金属酸化物の成膜は、安価に成膜でき
るため工業上有利である。ガラス表面に遷移金属酸化物
を薄膜化してコーティングすると、そのイオン吸収によ
りガラスはさまざまに着色する。また吸収性酸化物の特
性として反射率も高まり、ハーフミラー状を呈するため
にガラスの意匠性が向上する。
まざまな機能を付与させる手法が、これまで数多く提案
されてきた。現在多用されている皮膜形成方法には、真
空蒸着やスパッタリング、ＣＶＤ等の乾式法や、ゾルゲ
ル法、スプレー熱分解等の湿式法などがある。なかで
も、湿式法による金属酸化物の成膜は、安価に成膜でき
るため工業上有利である。ガラス表面に遷移金属酸化物
を薄膜化してコーティングすると、そのイオン吸収によ
りガラスはさまざまに着色する。また吸収性酸化物の特
性として反射率も高まり、ハーフミラー状を呈するため
にガラスの意匠性が向上する。
【０００３】従来、湿式法によって金属酸化物皮膜を形
成する手法としては、金属アルコキシドを主原料とする
いわゆるゾルゲル法によって合成した液を塗布する手法
が知られている。しかし、金属アルコキシドを主原料と
するゾルゲル法の場合、発現できる色にかぎりがあるた
め、所望の色を鮮やかに呈する膜を得るのは困難であ
り、かつ耐薬品性、耐摩耗性等の点で、実用性に欠ける
問題があった。一方、金属塩とシリコンアルコキシド等
を混合後、ゾルゲル法により成膜する方法も提案されて
いる（例えばJ.Non-Crystalline Solids 82(1986)378-3
90）。
成する手法としては、金属アルコキシドを主原料とする
いわゆるゾルゲル法によって合成した液を塗布する手法
が知られている。しかし、金属アルコキシドを主原料と
するゾルゲル法の場合、発現できる色にかぎりがあるた
め、所望の色を鮮やかに呈する膜を得るのは困難であ
り、かつ耐薬品性、耐摩耗性等の点で、実用性に欠ける
問題があった。一方、金属塩とシリコンアルコキシド等
を混合後、ゾルゲル法により成膜する方法も提案されて
いる（例えばJ.Non-Crystalline Solids 82(1986)378-3
90）。
【０００４】しかし、これらの方法では、着色成分以外
のシリコンアルコキシド等が皮膜が充分な耐久性を有す
るほどに添加されると、吸光度が低下し所定の着色膜が
得られず、さらに鮮明な色が得難くなる問題があった。
そのなかで、グレー色または茶褐色など地味な色調を有
する膜については、遷移金属酸化物と酸化ケイ素などと
の複合酸化物皮膜により達成できることが知られている
（特開平９−１６９５４６）。
のシリコンアルコキシド等が皮膜が充分な耐久性を有す
るほどに添加されると、吸光度が低下し所定の着色膜が
得られず、さらに鮮明な色が得難くなる問題があった。
そのなかで、グレー色または茶褐色など地味な色調を有
する膜については、遷移金属酸化物と酸化ケイ素などと
の複合酸化物皮膜により達成できることが知られている
（特開平９−１６９５４６）。
【０００５】一方、最近着色膜における色揃えに対する
要求が高まり、従来のグレー色または茶褐色に加え、
赤、青等の原色や紫やピンク等中間色の均一着色膜が求
められている。この場合、 従来の手法では発現可能な色
調が限られ、多様でより鮮やかな色調要求に対応し難い
問題があった。
要求が高まり、従来のグレー色または茶褐色に加え、
赤、青等の原色や紫やピンク等中間色の均一着色膜が求
められている。この場合、 従来の手法では発現可能な色
調が限られ、多様でより鮮やかな色調要求に対応し難い
問題があった。
【０００６】このような多様で鮮明な色調を発現する手
法として、従来、金属酸化物の焼成体である顔料微粒子
を分散させて塗布する等の手法もよく用いられている。
また、貴金属などのコロイド粒子をガラス中に分散さ
せ、それによる吸収を利用した着色も知られている（An
n.Physik,25,377(1908),Phys.Rev.,111,1067(1958),Z.P
hys.,224,307(1969),J.Appl.Phys.,48,1488(1977) ）。
法として、従来、金属酸化物の焼成体である顔料微粒子
を分散させて塗布する等の手法もよく用いられている。
また、貴金属などのコロイド粒子をガラス中に分散さ
せ、それによる吸収を利用した着色も知られている（An
n.Physik,25,377(1908),Phys.Rev.,111,1067(1958),Z.P
hys.,224,307(1969),J.Appl.Phys.,48,1488(1977) ）。
【０００７】しかしこのようなコロイド粒子や顔料微粒
子を分散した膜の場合は、その粒径や分散性のために塗
膜のヘイズが大きくなり透明性が損なわれたり、耐薬品
性、耐摩耗性等の点で実用性に欠けたりする問題があっ
た。
子を分散した膜の場合は、その粒径や分散性のために塗
膜のヘイズが大きくなり透明性が損なわれたり、耐薬品
性、耐摩耗性等の点で実用性に欠けたりする問題があっ
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した問
題に鑑み、従来の湿式法ではなしえなかった色調、特
に、赤、 青、紫、ピンクなどの色調を呈し、かつ耐摩耗
性、耐薬品性にも優れた着色膜、と該着色膜形成用塗布
液、および該着色膜付きガラス物品の提供を目的とす
る。
題に鑑み、従来の湿式法ではなしえなかった色調、特
に、赤、 青、紫、ピンクなどの色調を呈し、かつ耐摩耗
性、耐薬品性にも優れた着色膜、と該着色膜形成用塗布
液、および該着色膜付きガラス物品の提供を目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｓｉ、Ｔｉ、
ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１種以上の金属
のアルコキシドおよび／またはキレートと、Ａｕの化合
物とを含有する着色膜形成用塗布液を提供する。本発明
は、また、前記着色膜形成用塗布液を基体上に塗布し、
３００℃以上の温度で焼成することにより得られる着色
膜を提供する。
ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１種以上の金属
のアルコキシドおよび／またはキレートと、Ａｕの化合
物とを含有する着色膜形成用塗布液を提供する。本発明
は、また、前記着色膜形成用塗布液を基体上に塗布し、
３００℃以上の温度で焼成することにより得られる着色
膜を提供する。
【００１０】本発明の着色膜形成用塗布液中のＡｕの化
合物の一部は、膜中で金微粒子となって分散しているこ
とが好ましい。特に前記金微粒子は金コロイド粒子（以
下、金コロイドという）であることが好ましい。また、
Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１
種以上の金属のアルコキシドおよび／またはキレート
は、膜を形成する主成分（以下、マトリクスという）で
ある酸化物となる。
合物の一部は、膜中で金微粒子となって分散しているこ
とが好ましい。特に前記金微粒子は金コロイド粒子（以
下、金コロイドという）であることが好ましい。また、
Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１
種以上の金属のアルコキシドおよび／またはキレート
は、膜を形成する主成分（以下、マトリクスという）で
ある酸化物となる。
【００１１】本発明におけるアルコキシドとしては、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１種
以上の金属のアルコキシドが用いられる。また、本発明
におけるキレートとしては、Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡ
ｌからなる群から選ばれる１種以上の金属のキレートが
用いられる。キレートは、金属キレート化合物として添
加してもよく、キレート化剤を添加し、添加後の塗布液
中で金属キレート化合物を生成させてもよい。
ｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１種
以上の金属のアルコキシドが用いられる。また、本発明
におけるキレートとしては、Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡ
ｌからなる群から選ばれる１種以上の金属のキレートが
用いられる。キレートは、金属キレート化合物として添
加してもよく、キレート化剤を添加し、添加後の塗布液
中で金属キレート化合物を生成させてもよい。
【００１２】充分な実用耐久性を有する着色膜が得られ
ることから、前記金属のアルコキシドおよび／またはキ
レートを形成する金属は、Ｓｉおよび／またはＴｉであ
ることが好ましい。特に膜のついていないガラス基板と
同等の低反射率を有する着色膜付きガラス物品を得るた
めには、Ｓｉおよび／またはＴｉが、酸化物換算でＳｉ
Ｏ2 ：ＴｉＯ2 ＝１０：０〜６：４（モル比）、すなわ
ち、ＳｉＯ2 とＴｉＯ2 との総和に対するＳｉＯ2 の割
合が６０〜１００モル％で含有されることが好ましい。
ることから、前記金属のアルコキシドおよび／またはキ
レートを形成する金属は、Ｓｉおよび／またはＴｉであ
ることが好ましい。特に膜のついていないガラス基板と
同等の低反射率を有する着色膜付きガラス物品を得るた
めには、Ｓｉおよび／またはＴｉが、酸化物換算でＳｉ
Ｏ2 ：ＴｉＯ2 ＝１０：０〜６：４（モル比）、すなわ
ち、ＳｉＯ2 とＴｉＯ2 との総和に対するＳｉＯ2 の割
合が６０〜１００モル％で含有されることが好ましい。
【００１３】本発明の塗布液を用いることにより、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１種
以上の金属の酸化物を主成分とし、緻密で硬質で耐薬品
性にも優れる高耐久性金コロイド含有酸化物からなる着
色膜が得られる。マトリクスの組成、屈折率は、コロイ
ド発色と密接な相関があり、シリカゾル、チタニアゾ
ル、ジルコニアゾル、アルミナゾル、セリアゾルなどの
酸化物微粒子分散液を本発明の塗布液に添加することで
調整できる。
ｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ばれる１種
以上の金属の酸化物を主成分とし、緻密で硬質で耐薬品
性にも優れる高耐久性金コロイド含有酸化物からなる着
色膜が得られる。マトリクスの組成、屈折率は、コロイ
ド発色と密接な相関があり、シリカゾル、チタニアゾ
ル、ジルコニアゾル、アルミナゾル、セリアゾルなどの
酸化物微粒子分散液を本発明の塗布液に添加することで
調整できる。
【００１４】Ｓｉ、Ｔｉの酸化物からなるマトリクスで
達成しうる以上の高い耐薬品性が要求される場合には、
Ｓｉ、Ｔｉの酸化物からなるマトリクス中に、Ｚｒのア
ルコキシドおよび／またはキレートを含むことが好まし
い。Ｚｒのアルコキシドおよび／またはキレートを含む
ことにより、所望屈折率の皮膜が得られるだけでなく、
おのおのの長所が生かされ欠点を抑制できる。
達成しうる以上の高い耐薬品性が要求される場合には、
Ｓｉ、Ｔｉの酸化物からなるマトリクス中に、Ｚｒのア
ルコキシドおよび／またはキレートを含むことが好まし
い。Ｚｒのアルコキシドおよび／またはキレートを含む
ことにより、所望屈折率の皮膜が得られるだけでなく、
おのおのの長所が生かされ欠点を抑制できる。
【００１５】また、より鮮やかな色を呈する着色膜が得
られることから、マトリクス原料としては、Ｐおよび／
またはＢの酸化物源を含有することが好ましい。また、
Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｒ
ｕ、Ｐｄおよびランタノイド（Ｌａ〜Ｌｕ）、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｓｂなどの化合物の微量添加も、色調の調整や耐久
性の向上に有効である。
られることから、マトリクス原料としては、Ｐおよび／
またはＢの酸化物源を含有することが好ましい。また、
Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｒ
ｕ、Ｐｄおよびランタノイド（Ｌａ〜Ｌｕ）、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｓｂなどの化合物の微量添加も、色調の調整や耐久
性の向上に有効である。
【００１６】本発明において金コロイド源となる金の化
合物としては、有機溶剤に可溶であれば特に限定されな
いが、一般的に入手容易な塩化金酸が好ましい。また、
金のアルキルメルカプチドなども好適である。
合物としては、有機溶剤に可溶であれば特に限定されな
いが、一般的に入手容易な塩化金酸が好ましい。また、
金のアルキルメルカプチドなども好適である。
【００１７】本発明の塗布液に用いられる溶媒として
は、金の化合物とマトリクス成分源とを同時に溶解でき
るものであれば、特に限定されず、水、低級アルコー
ル、水溶性ジオール（例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、エ
ーテルアルコール（セロソルブ類、カルビトール類な
ど）が挙げられる。
は、金の化合物とマトリクス成分源とを同時に溶解でき
るものであれば、特に限定されず、水、低級アルコー
ル、水溶性ジオール（例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、エ
ーテルアルコール（セロソルブ類、カルビトール類な
ど）が挙げられる。
【００１８】本発明の塗布液は、 基体上に塗布され、３
００℃以上の温度に加熱（焼成）されることによって金
コロイド分散酸化物皮膜となる。３００℃未満では分解
が進まず、酸化物皮膜とならないので不適当である。５
００℃以上が特に好ましい。温度の上限は特になく、基
体の耐熱温度まで、例えば通常のソーダライムガラスで
あれば６５０〜７００℃程度まで加熱ができ、温度が高
くなるほど皮膜は緻密化する。
００℃以上の温度に加熱（焼成）されることによって金
コロイド分散酸化物皮膜となる。３００℃未満では分解
が進まず、酸化物皮膜とならないので不適当である。５
００℃以上が特に好ましい。温度の上限は特になく、基
体の耐熱温度まで、例えば通常のソーダライムガラスで
あれば６５０〜７００℃程度まで加熱ができ、温度が高
くなるほど皮膜は緻密化する。
【００１９】また、塗布直後、または、塗布後の液膜を
室温〜３００℃の温度範囲で乾燥させた後に、紫外線照
射をし、焼成することもできる。紫外線照射は、１）皮
膜の硬化促進、２）皮膜のヘイズ抑制、３）発色の調
整、に有効である。例えば、紫外線を照射して光還元す
ることにより、金コロイド粒径を制御でき、ヘイズの小
さいブルー皮膜などが得られる。
室温〜３００℃の温度範囲で乾燥させた後に、紫外線照
射をし、焼成することもできる。紫外線照射は、１）皮
膜の硬化促進、２）皮膜のヘイズ抑制、３）発色の調
整、に有効である。例えば、紫外線を照射して光還元す
ることにより、金コロイド粒径を制御でき、ヘイズの小
さいブルー皮膜などが得られる。
【００２０】本発明の着色膜は、より好ましい外観が得
られることから、吸収の主波長が５００〜６８０ｎｍで
あることが好ましい。特に、赤からピンクの透過色を得
る場合には５１０〜５６０ｎｍ、青から青紫の透過色を
得る場合には５８０〜６４０ｎｍであることが好まし
い。
られることから、吸収の主波長が５００〜６８０ｎｍで
あることが好ましい。特に、赤からピンクの透過色を得
る場合には５１０〜５６０ｎｍ、青から青紫の透過色を
得る場合には５８０〜６４０ｎｍであることが好まし
い。
【００２１】本発明における着色膜は金のコロイド共鳴
吸収を有することが好ましい。金微粒子の含有割合は、
膜中に含有されるＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｐ、Ｂ、Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｒ
ｕ、Ｐｄ、ランタノイド（Ｌａ〜Ｌｕ）、Ｉｎ、Ｓｎお
よびＳｂからなる群から選ばれる１種以上の元素（以
下、元素Ｍという）の酸化物換算の重量と金微粒子の重
量との総重量に対して（以下、金微粒子の含有割合は同
じ定義を用いる）０を超えて５重量％以下であることが
好ましい。
吸収を有することが好ましい。金微粒子の含有割合は、
膜中に含有されるＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｐ、Ｂ、Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｒ
ｕ、Ｐｄ、ランタノイド（Ｌａ〜Ｌｕ）、Ｉｎ、Ｓｎお
よびＳｂからなる群から選ばれる１種以上の元素（以
下、元素Ｍという）の酸化物換算の重量と金微粒子の重
量との総重量に対して（以下、金微粒子の含有割合は同
じ定義を用いる）０を超えて５重量％以下であることが
好ましい。
【００２２】元素Ｍの酸化物は、具体的には、ＳｉＯ
2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3、Ｐ2 Ｏ5 、Ｂ2
Ｏ3 、ＣｏＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｎ
ｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＰｔＯ、ＲｕＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ
3 、ＳｎＯ2 、Ｓｂ2 Ｏ3 などである。
2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3、Ｐ2 Ｏ5 、Ｂ2
Ｏ3 、ＣｏＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｎ
ｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＰｔＯ、ＲｕＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ
3 、ＳｎＯ2 、Ｓｂ2 Ｏ3 などである。
【００２３】金微粒子の含有割合が５重量％を超える
と、他成分の結合を阻害し、その結果、膜の耐久性が劣
ることとなる。さらに膜の表面に金コロイドが析出する
ため、表面平滑性の乏しい膜になり、実用状耐久性のあ
る膜が得られない。また金コロイドの凝集が起こりやす
くなるため、ヘイズの少ない透明性の高い膜が得られに
くい。
と、他成分の結合を阻害し、その結果、膜の耐久性が劣
ることとなる。さらに膜の表面に金コロイドが析出する
ため、表面平滑性の乏しい膜になり、実用状耐久性のあ
る膜が得られない。また金コロイドの凝集が起こりやす
くなるため、ヘイズの少ない透明性の高い膜が得られに
くい。
【００２４】酸化ケイ素は金コロイドを固定し、かつ得
られる膜の透過色をピンクに発色させ、膜の反射率を高
くしないことから低屈折率成分として含有されることが
好ましい。酸化ケイ素の含有割合が低くなりすぎると膜
の強度が低下する。酸化ケイ素の含有割合は、酸化ケイ
素の重量と金微粒子の重量およびＳｉ以外の元素Ｍの酸
化物換算の重量との総重量に対して（以下、酸化ケイ素
の含有割合は同じ定義を用いる）、５３重量％以上１０
０重量％未満であることが好ましい。
られる膜の透過色をピンクに発色させ、膜の反射率を高
くしないことから低屈折率成分として含有されることが
好ましい。酸化ケイ素の含有割合が低くなりすぎると膜
の強度が低下する。酸化ケイ素の含有割合は、酸化ケイ
素の重量と金微粒子の重量およびＳｉ以外の元素Ｍの酸
化物換算の重量との総重量に対して（以下、酸化ケイ素
の含有割合は同じ定義を用いる）、５３重量％以上１０
０重量％未満であることが好ましい。
【００２５】Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群から選ば
れる１種以上の金属（以下、金属Ｎという）の酸化物
は、膜の屈折率を調整し、任意の透過色調の膜を得るた
めに含有させることができる。金属Ｎの酸化物は、具体
的には、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3 などであ
る。
れる１種以上の金属（以下、金属Ｎという）の酸化物
は、膜の屈折率を調整し、任意の透過色調の膜を得るた
めに含有させることができる。金属Ｎの酸化物は、具体
的には、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 およびＡｌ2 Ｏ3 などであ
る。
【００２６】金属Ｎの酸化物の含有割合は、金属Ｎの酸
化物の総重量と金微粒子の重量および金属Ｎ以外の元素
Ｍの酸化物換算の重量との総重量に対して（以下、金属
Ｎの酸化物の含有割合は同じ定義を用いる）、４７重量
％未満であることが好ましい。４７重量％以上である
と、膜の屈折率が高くなり、膜の反射率が上がるおそれ
がある。
化物の総重量と金微粒子の重量および金属Ｎ以外の元素
Ｍの酸化物換算の重量との総重量に対して（以下、金属
Ｎの酸化物の含有割合は同じ定義を用いる）、４７重量
％未満であることが好ましい。４７重量％以上である
と、膜の屈折率が高くなり、膜の反射率が上がるおそれ
がある。
【００２７】本発明の着色膜の膜厚は特に限定されない
が、可視光線透過率ＴV や透過色調と密接に関係がある
ため用途に応じて制御する必要がある。単層膜（着色膜
のみ）の場合、膜厚が厚くなると摩耗強度が低下したり
反射色が強くなるため、２００ｎｍ以下であることが好
ましい。この場合、２００ｎｍ以下の薄膜でも所望の着
色やＴV 低減を達成するため塗布液中の金濃度を調整す
るとよい。また、高い摩耗強度が要求されず、反射光彩
も問題にならない用途の場合にはより厚い膜を形成する
こともできる。
が、可視光線透過率ＴV や透過色調と密接に関係がある
ため用途に応じて制御する必要がある。単層膜（着色膜
のみ）の場合、膜厚が厚くなると摩耗強度が低下したり
反射色が強くなるため、２００ｎｍ以下であることが好
ましい。この場合、２００ｎｍ以下の薄膜でも所望の着
色やＴV 低減を達成するため塗布液中の金濃度を調整す
るとよい。また、高い摩耗強度が要求されず、反射光彩
も問題にならない用途の場合にはより厚い膜を形成する
こともできる。
【００２８】着色膜とその他の層とからなる多層膜とし
た場合の着色膜の膜厚は、膜設計上好ましい膜厚であれ
ば特に限定されないが、やはり２００ｎｍ以下であるこ
とが密着性、摩耗強度、原料コストなどの観点から好ま
しい。２００ｎｍ超の厚膜とする場合には、塗布液中の
金濃度を下げて、ＴV や着色を調整することもできる。
た場合の着色膜の膜厚は、膜設計上好ましい膜厚であれ
ば特に限定されないが、やはり２００ｎｍ以下であるこ
とが密着性、摩耗強度、原料コストなどの観点から好ま
しい。２００ｎｍ超の厚膜とする場合には、塗布液中の
金濃度を下げて、ＴV や着色を調整することもできる。
【００２９】塗布液の基体への塗布方法は特に限定され
ず、スピンコート、ディップコート、 スプレーコート、
メニスカスコート、フローコート、ダイコート、転写印
刷、スクリーン印刷等の各方法を使用できる。基体とし
ては３００℃以上の耐熱性があれば特に限定されず、通
常はガラス、セラミックス等が用いられる。
ず、スピンコート、ディップコート、 スプレーコート、
メニスカスコート、フローコート、ダイコート、転写印
刷、スクリーン印刷等の各方法を使用できる。基体とし
ては３００℃以上の耐熱性があれば特に限定されず、通
常はガラス、セラミックス等が用いられる。
【００３０】本発明は、さらに、基体上に形成された２
層以上からなる多層の着色膜において、該多層の着色膜
が前記着色膜の１層以上と、Ｃｅ、ＴｉおよびＳｉから
なる群から選ばれる１種以上の金属の酸化物を主成分と
する膜の１層以上とからなる多層の着色膜を提供する。
層以上からなる多層の着色膜において、該多層の着色膜
が前記着色膜の１層以上と、Ｃｅ、ＴｉおよびＳｉから
なる群から選ばれる１種以上の金属の酸化物を主成分と
する膜の１層以上とからなる多層の着色膜を提供する。
【００３１】近年では、膜に紫外線吸収能が要求される
ことが多く、このような要求に対しては、Ｃｅ、Ｔｉお
よびＳｉからなる群から選ばれる１種以上の金属の酸化
物を主成分とする膜を形成し多層膜化することが好まし
く、結果として、紫外線吸収性着色膜が得られる。
ことが多く、このような要求に対しては、Ｃｅ、Ｔｉお
よびＳｉからなる群から選ばれる１種以上の金属の酸化
物を主成分とする膜を形成し多層膜化することが好まし
く、結果として、紫外線吸収性着色膜が得られる。
【００３２】例えば、高屈折率層となる紫外線吸収膜を
下層とし、低屈折率層となるシリカ成分の多い本発明の
着色膜（金コロイド膜）を上層に形成した２層膜とする
と、低反射膜構成となる。これにより反射率を低減で
き、低反射性も付与できるうえ、ＴV も高めうる。
下層とし、低屈折率層となるシリカ成分の多い本発明の
着色膜（金コロイド膜）を上層に形成した２層膜とする
と、低反射膜構成となる。これにより反射率を低減で
き、低反射性も付与できるうえ、ＴV も高めうる。
【００３３】また、前述の紫外線吸収膜の他、 例えば熱
線吸収性の膜との多層化によって熱線吸収性着色膜も得
られ、さらにこれらを合わせて紫外線熱線吸収性着色膜
も得られる。例えば、前述の２層膜上にアンチモンドー
プ酸化スズ微粒子分散皮膜を形成したものが挙げられ
る。
線吸収性の膜との多層化によって熱線吸収性着色膜も得
られ、さらにこれらを合わせて紫外線熱線吸収性着色膜
も得られる。例えば、前述の２層膜上にアンチモンドー
プ酸化スズ微粒子分散皮膜を形成したものが挙げられ
る。
【００３４】本発明は、さらに、ガラス基体と、ガラス
基体上に形成された着色膜とからなる着色膜付きガラス
物品において、着色膜が本発明の前記着色膜または前記
多層の着色膜である着色膜付きガラス物品を提供する。
基体上に形成された着色膜とからなる着色膜付きガラス
物品において、着色膜が本発明の前記着色膜または前記
多層の着色膜である着色膜付きガラス物品を提供する。
【００３５】本発明の着色膜付きガラス物品は、実用上
の観点から、ＣＩＥクロマティシティダイヤグラムでＣ
光源、２°の条件でｘが０．２８０〜０．３３０、ｙが
０．２８０〜０．３３０であることが好ましい。また、
実用上の観点から、ＩＳＯ−９０５０に規定された紫外
線透過率（Ｔuv）が１２％以下であることが好ましい。
また、実用上の観点から、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に規定さ
れた日射透過率（Ｔe）が５０％以下であることが好ま
しい。
の観点から、ＣＩＥクロマティシティダイヤグラムでＣ
光源、２°の条件でｘが０．２８０〜０．３３０、ｙが
０．２８０〜０．３３０であることが好ましい。また、
実用上の観点から、ＩＳＯ−９０５０に規定された紫外
線透過率（Ｔuv）が１２％以下であることが好ましい。
また、実用上の観点から、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に規定さ
れた日射透過率（Ｔe）が５０％以下であることが好ま
しい。
【００３６】基体となるガラスとしては、透明で無着色
のガラス、着色成分を含んだ着色ガラス、着色成分を含
み紫外線吸収能や熱線吸収能が高い紫外線熱線吸収グリ
ーンガラスなどが用いられる。前記各種の基体となるガ
ラスはソーダライムガラスなどが用いられる。
のガラス、着色成分を含んだ着色ガラス、着色成分を含
み紫外線吸収能や熱線吸収能が高い紫外線熱線吸収グリ
ーンガラスなどが用いられる。前記各種の基体となるガ
ラスはソーダライムガラスなどが用いられる。
【００３７】透明で無着色のガラスの場合は、金コロイ
ドの吸収によって生じる青、紫、ピンク、赤などの鮮明
な透過色調が現れて好ましいものとなる。また、ガラス
基体自体に紫外線や赤外線を吸収する機能を持たせた着
色ガラス、例えば茶褐色透過色調やグリーン透過色調の
着色ガラスを使用すれば、より高性能な着色膜付きガラ
ス物品が得られる。この場合、膜中の金含有量を多くし
た着色膜を用いると、基体の持つ色調を抑えて着色膜自
身の色（すなわち赤紫色または赤色）の透過色のガラス
が得られる。
ドの吸収によって生じる青、紫、ピンク、赤などの鮮明
な透過色調が現れて好ましいものとなる。また、ガラス
基体自体に紫外線や赤外線を吸収する機能を持たせた着
色ガラス、例えば茶褐色透過色調やグリーン透過色調の
着色ガラスを使用すれば、より高性能な着色膜付きガラ
ス物品が得られる。この場合、膜中の金含有量を多くし
た着色膜を用いると、基体の持つ色調を抑えて着色膜自
身の色（すなわち赤紫色または赤色）の透過色のガラス
が得られる。
【００３８】また、基体の透過色調と膜の透過色調の組
み合わせによっては、着色ガラスとして発現できる色調
がきわめて多種類となる。例えば、１）グリーン系透過
色調を有する着色ガラスを基体として、赤紫系または赤
系の着色膜を組み合わせると、補色効果によって、グレ
ー色、茶褐色を呈しうる。また、例えば、２）茶褐色の
透過色調を有する着色ガラスを基体として、青系の着色
膜を組み合わせると、補色効果によって、グレー色を呈
しうる。このような青系膜の場合はヘイズを生じやす
い。したがって、紫外線の照射を行うと、金コロイド粒
径が制御され、効果的にヘイズを抑制でき、結果として
透明でヘイズの小さい皮膜が得られる。前記１）、２）
のいずれの場合も、ＣＩＥクロマティシティダイヤグラ
ムでＣ光源、２°の条件でｘが０．３００〜０．３２
０、ｙが０．３１０〜０．３３０のニュートラルな透過
色調を実現しやすい。
み合わせによっては、着色ガラスとして発現できる色調
がきわめて多種類となる。例えば、１）グリーン系透過
色調を有する着色ガラスを基体として、赤紫系または赤
系の着色膜を組み合わせると、補色効果によって、グレ
ー色、茶褐色を呈しうる。また、例えば、２）茶褐色の
透過色調を有する着色ガラスを基体として、青系の着色
膜を組み合わせると、補色効果によって、グレー色を呈
しうる。このような青系膜の場合はヘイズを生じやす
い。したがって、紫外線の照射を行うと、金コロイド粒
径が制御され、効果的にヘイズを抑制でき、結果として
透明でヘイズの小さい皮膜が得られる。前記１）、２）
のいずれの場合も、ＣＩＥクロマティシティダイヤグラ
ムでＣ光源、２°の条件でｘが０．３００〜０．３２
０、ｙが０．３１０〜０．３３０のニュートラルな透過
色調を実現しやすい。
【００３９】本発明の金コロイドが分散された着色膜
は、マトリクスが非導電性の成分からなるため、ガラス
アンテナ付きガラスにも適用しうる高い電波透過性を有
する。
は、マトリクスが非導電性の成分からなるため、ガラス
アンテナ付きガラスにも適用しうる高い電波透過性を有
する。
【００４０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。実施例において
実施した各種の評価方法は次のとおりである。
るが、本発明はこれらに限定されない。実施例において
実施した各種の評価方法は次のとおりである。
【００４１】１．［着色膜膜組成］ 本着色膜の膜組成は、Ａｒイオンビームによるスパッタ
エッチングを併用したＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用
い、表面からの深さ方向分析により評価した。この手法
では、各スパッタエッチング時間において、膜構成元素
であるＯ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｃｅ、Ａｕについ
て定量分析を実施した。ここで、用いた各元素のＸＰＳ
ピークはそれぞれ、Ｏ1sピーク、Ｓｉ2pピーク、Ｔｉ2p
ピーク、Ｚｒ3dピーク、Ａｌ2pピーク、Ｃｅ3dピーク、
Ａｕ4fピークである。そして、得られた各スパッタエッ
チング時間における定量値を膜存在領域において積分
し、これから本着色膜の組成比を算出した。使用したＸ
ＰＳ分光装置はＰＨＩ社製５５００型であり、モノクロ
メータで単色化したＡｌＫα線をＸ線源とした。また、
Ｘ線光電子の検出角は７５°であり、帯電補正のため電
子シャワーを照射して測定を実施した。
エッチングを併用したＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用
い、表面からの深さ方向分析により評価した。この手法
では、各スパッタエッチング時間において、膜構成元素
であるＯ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｃｅ、Ａｕについ
て定量分析を実施した。ここで、用いた各元素のＸＰＳ
ピークはそれぞれ、Ｏ1sピーク、Ｓｉ2pピーク、Ｔｉ2p
ピーク、Ｚｒ3dピーク、Ａｌ2pピーク、Ｃｅ3dピーク、
Ａｕ4fピークである。そして、得られた各スパッタエッ
チング時間における定量値を膜存在領域において積分
し、これから本着色膜の組成比を算出した。使用したＸ
ＰＳ分光装置はＰＨＩ社製５５００型であり、モノクロ
メータで単色化したＡｌＫα線をＸ線源とした。また、
Ｘ線光電子の検出角は７５°であり、帯電補正のため電
子シャワーを照射して測定を実施した。
【００４２】２．［着色膜膜厚］ 本着色膜の膜厚測定は、Ａｒイオンビームによるスパッ
タエッチングを併用したＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を
用い、表面からの深さ方向分析により行った。この手法
では、Ａｒイオンビームによるスパッタエッチング時間
が表面からの深さ、つまり膜厚に対応する。そして、本
着色膜の膜厚は、図１に示す手法によりＡｕ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ａｌ、Ｃｅのいずれかの元素の深さ方向分析より求
めた（Ａｕ4f、Ｔｉ2p、Ｚｒ3d、Ａｌ2p、Ｃｅ3dのいず
れかの元素のＸＰＳピーク強度が下降する図のＡ点にお
けるスパッタエッチング時間が本着色膜の膜厚に対
応）。スパッタエッチング時間から膜厚への換算は膜厚
が既知でかつ同じ組成の標準試料を用いて作成した検量
線より求めた。使用したＸＰＳ分光装置はＰＨＩ社製５
５００型であり、モノクロメータで単色化したＡｌＫα
線をＸ線源とした。また、Ｘ線光電子の検出角は７５°
であり、帯電補正のため電子シャワーを照射して測定を
実施した。
タエッチングを併用したＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を
用い、表面からの深さ方向分析により行った。この手法
では、Ａｒイオンビームによるスパッタエッチング時間
が表面からの深さ、つまり膜厚に対応する。そして、本
着色膜の膜厚は、図１に示す手法によりＡｕ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ａｌ、Ｃｅのいずれかの元素の深さ方向分析より求
めた（Ａｕ4f、Ｔｉ2p、Ｚｒ3d、Ａｌ2p、Ｃｅ3dのいず
れかの元素のＸＰＳピーク強度が下降する図のＡ点にお
けるスパッタエッチング時間が本着色膜の膜厚に対
応）。スパッタエッチング時間から膜厚への換算は膜厚
が既知でかつ同じ組成の標準試料を用いて作成した検量
線より求めた。使用したＸＰＳ分光装置はＰＨＩ社製５
５００型であり、モノクロメータで単色化したＡｌＫα
線をＸ線源とした。また、Ｘ線光電子の検出角は７５°
であり、帯電補正のため電子シャワーを照射して測定を
実施した。
【００４３】３．［透過色調（ＣＩＥクロマティシティ
ダイヤグラムでＣ光源、２°の条件でのｘ（Ｔx ）、ｙ
（Ｔy ））］ ＪＩＳ- Ｚ８７２９にしたがって求めた。 ４．［可視光透過率（Ｔva）］ ＪＩＳ−Ｒ３１６０にしたがって求めた。 ５．［紫外線透過率（Ｔuv）］ ＩＳＯ−９０５０にしたがって求めた。
ダイヤグラムでＣ光源、２°の条件でのｘ（Ｔx ）、ｙ
（Ｔy ））］ ＪＩＳ- Ｚ８７２９にしたがって求めた。 ４．［可視光透過率（Ｔva）］ ＪＩＳ−Ｒ３１６０にしたがって求めた。 ５．［紫外線透過率（Ｔuv）］ ＩＳＯ−９０５０にしたがって求めた。
【００４４】６．［日射透過率（Ｔe ）］ ＪＩＳ−Ｒ３１６０にしたがって求めた。 ７．［ガラス面反射率（Ｒva）］ ＪＩＳ−Ｒ３１６０にしたがって、ガラス面の反射率を
求めた。 ８．［ヘイズ値（Ｈ値）］ ＪＩＳ−Ｋ６７１４にしたがって求めた。
求めた。 ８．［ヘイズ値（Ｈ値）］ ＪＩＳ−Ｋ６７１４にしたがって求めた。
【００４５】９．［耐摩耗性］ テイバー式ロータリアブレッサ（株式会社東洋精機製作
所製）により、摩耗輪Ｈ−２２、荷重５００ｇ、摩耗回
数１０００回の条件で摩耗試験を実施し、試験後のヘイ
ズ値を評価した。 １０．［耐薬品性］ ２５℃の恒温雰囲気で０．１規定ＮａＯＨ水溶液に２時
間浸漬した。試験前後での可視光透過率変化を評価し
た。
所製）により、摩耗輪Ｈ−２２、荷重５００ｇ、摩耗回
数１０００回の条件で摩耗試験を実施し、試験後のヘイ
ズ値を評価した。 １０．［耐薬品性］ ２５℃の恒温雰囲気で０．１規定ＮａＯＨ水溶液に２時
間浸漬した。試験前後での可視光透過率変化を評価し
た。
【００４６】表１に示す割合の原料（金属源、キレート
化剤の欄に示した物質、 および溶媒）に、加水分解触媒
として６重量％塩酸水を混合し（ＳｉとＴｉとＺｒの総
モル量に対して８倍モル量）２５℃で３時間撹拌して塗
布液１〜１１を得た。また、塩化金酸と、硝酸銅と、硝
酸クロムとを表１に示す割合で混合し、塗布液１２を得
た。
化剤の欄に示した物質、 および溶媒）に、加水分解触媒
として６重量％塩酸水を混合し（ＳｉとＴｉとＺｒの総
モル量に対して８倍モル量）２５℃で３時間撹拌して塗
布液１〜１１を得た。また、塩化金酸と、硝酸銅と、硝
酸クロムとを表１に示す割合で混合し、塗布液１２を得
た。
【００４７】表１の金属源の欄においては、Ａｕは塩化
金酸（Ａｕ含有率約４８重量％）、Ｃｕは硝酸銅、Ｃｒ
は硝酸クロム、ＳｉＯＲはテトラエチルシリケートＳｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 、ＴｉＯＲはテトラｎ−ブチルチタネ
ートＴｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 、ＢＯＲはトリイソプロピル
ボレートＢ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＰＯＲはリン酸
Ｈ3 ＰＯ4 、ＺｒＯＲはジルコニウムトリブトキシアセ
チルアセトネートＺｒ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）（ＯＣ4 Ｈ9 ）
3 、をそれぞれ示す。表１のキレート化剤の欄において
は、ＡＡはアセチルアセトン、ＤＧはジエチレングリコ
ール、ＤＡはジエタノールアミン、をそれぞれ示す。表
１の溶媒の欄においては、ＨＧはヘキシレングリコー
ル、ＥＴはエタノール、ＩＰはイソプロピルアルコー
ル、をそれぞれ示す。表１中の数字の単位はモル比以外
はすべて（ｇ）である。
金酸（Ａｕ含有率約４８重量％）、Ｃｕは硝酸銅、Ｃｒ
は硝酸クロム、ＳｉＯＲはテトラエチルシリケートＳｉ
（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 、ＴｉＯＲはテトラｎ−ブチルチタネ
ートＴｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 、ＢＯＲはトリイソプロピル
ボレートＢ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）2 ）3 、ＰＯＲはリン酸
Ｈ3 ＰＯ4 、ＺｒＯＲはジルコニウムトリブトキシアセ
チルアセトネートＺｒ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）（ＯＣ4 Ｈ9 ）
3 、をそれぞれ示す。表１のキレート化剤の欄において
は、ＡＡはアセチルアセトン、ＤＧはジエチレングリコ
ール、ＤＡはジエタノールアミン、をそれぞれ示す。表
１の溶媒の欄においては、ＨＧはヘキシレングリコー
ル、ＥＴはエタノール、ＩＰはイソプロピルアルコー
ル、をそれぞれ示す。表１中の数字の単位はモル比以外
はすべて（ｇ）である。
【００４８】以下の例１〜１５に用いた基体としてのガ
ラスはすべてフロート法により製造されたソーダライム
ガラス（可視光反射率８％）である。例１〜１５で得ら
れた膜付きガラスの評価結果を表２に示す。
ラスはすべてフロート法により製造されたソーダライム
ガラス（可視光反射率８％）である。例１〜１５で得ら
れた膜付きガラスの評価結果を表２に示す。
【００４９】［例１］塗布液１を無着色のソーダライム
ガラス（Ｔva９０％、Ｔuv６０％、ＴE ８２．０％、厚
さ３．５ｍｍ、例２〜３、例５〜１０および例１２〜１
５についても同じ）上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、６００℃で５分間焼成
して膜付きガラスを得た。
ガラス（Ｔva９０％、Ｔuv６０％、ＴE ８２．０％、厚
さ３．５ｍｍ、例２〜３、例５〜１０および例１２〜１
５についても同じ）上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、６００℃で５分間焼成
して膜付きガラスを得た。
【００５０】［例２］エタノール２５ｇ、テトラエチル
シリケート４ｇ、チタンアセチルアセトネート６ｇ、６
重量％塩酸水１ｇ、硝酸セリウム１０ｇを混合し、紫外
線吸収膜用塗布液を得た。この液を無着色のソーダライ
ムガラス上にスピンコート法によって塗布し、４００℃
で５分間焼成し、紫外線吸収膜付きガラスを得た（幾何
学的膜厚２００ｎｍ）。次に、この紫外線吸収膜上に、
塗布液１をスピンコート法によって塗布し、６５０℃で
４分間焼成して膜付きガラスを得た。
シリケート４ｇ、チタンアセチルアセトネート６ｇ、６
重量％塩酸水１ｇ、硝酸セリウム１０ｇを混合し、紫外
線吸収膜用塗布液を得た。この液を無着色のソーダライ
ムガラス上にスピンコート法によって塗布し、４００℃
で５分間焼成し、紫外線吸収膜付きガラスを得た（幾何
学的膜厚２００ｎｍ）。次に、この紫外線吸収膜上に、
塗布液１をスピンコート法によって塗布し、６５０℃で
４分間焼成して膜付きガラスを得た。
【００５１】［例３］塗布液１を無着色のソーダライム
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、５００℃で
２分間焼成し、ピンク膜付きガラスを得た。次に、この
膜上に例２で調製した紫外線吸収膜用塗布液をスピンコ
ート法によって塗布し、４００℃で５分間焼成して膜付
きガラスを得た。
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、５００℃で
２分間焼成し、ピンク膜付きガラスを得た。次に、この
膜上に例２で調製した紫外線吸収膜用塗布液をスピンコ
ート法によって塗布し、４００℃で５分間焼成して膜付
きガラスを得た。
【００５２】［例４］塗布液２を紫外線吸収茶褐色ソー
ダライムガラス（旭硝子社製ＵＶブロンズ、Ｔva８０
％、Ｔuv１０％、ＴE ７０．０％、厚さ３．５ｍｍ）上
にスピンコート法によって塗布し、１２０℃で１０分間
乾燥後、６００℃で５分間焼成して膜付きガラスを得
た。得られた膜付きガラスは紫外線吸収能を有するピン
ク色ガラスであった。
ダライムガラス（旭硝子社製ＵＶブロンズ、Ｔva８０
％、Ｔuv１０％、ＴE ７０．０％、厚さ３．５ｍｍ）上
にスピンコート法によって塗布し、１２０℃で１０分間
乾燥後、６００℃で５分間焼成して膜付きガラスを得
た。得られた膜付きガラスは紫外線吸収能を有するピン
ク色ガラスであった。
【００５３】［例５］塗布液３を無着色のソーダライム
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０℃で
１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成して膜付きガラ
スを得た。
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０℃で
１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成して膜付きガラ
スを得た。
【００５４】［例６］塗布液４を無着色のソーダライム
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、４００℃で
３分間焼成して膜付きガラスを得た。
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、４００℃で
３分間焼成して膜付きガラスを得た。
【００５５】［例７］塗布液５を無着色のソーダライム
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、５００℃で
３分間焼成して膜付きガラスを得た。
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、５００℃で
３分間焼成して膜付きガラスを得た。
【００５６】［例８］塗布液６を無着色のソーダライム
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、３００℃で
５分間焼成して膜付きガラスを得た。
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、３００℃で
５分間焼成して膜付きガラスを得た。
【００５７】［例９］塗布液７を無着色のソーダライム
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、６００℃で
１０分間焼成して膜付きガラスを得た。
ガラス上にスピンコート法によって塗布し、６００℃で
１０分間焼成して膜付きガラスを得た。
【００５８】［例１０］塗布液８を無着色のソーダライ
ムガラス上にスピンコート法によって塗布し、６００℃
で１０分間焼成して膜付きガラスを得た。
ムガラス上にスピンコート法によって塗布し、６００℃
で１０分間焼成して膜付きガラスを得た。
【００５９】［例１１］塗布液１を紫外線熱線吸収グリ
ーンソーダライムガラス（旭硝子社製ＵＶクールグリー
ン、Ｔva８０％、Ｔuv１０％、ＴE ４７．０％、厚さ
３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布し、１２
０℃で１０分間乾燥後、６００℃で５分間焼成して膜付
きガラスを得た。得られた膜付きガラスは、優れた紫外
線吸収能と熱線吸収能とを有していた。また、ガラス基
体のグリーン色と補色となるピンク色の着色膜との組み
合わせにより、得られた膜付きガラスはグレー色であっ
た。
ーンソーダライムガラス（旭硝子社製ＵＶクールグリー
ン、Ｔva８０％、Ｔuv１０％、ＴE ４７．０％、厚さ
３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布し、１２
０℃で１０分間乾燥後、６００℃で５分間焼成して膜付
きガラスを得た。得られた膜付きガラスは、優れた紫外
線吸収能と熱線吸収能とを有していた。また、ガラス基
体のグリーン色と補色となるピンク色の着色膜との組み
合わせにより、得られた膜付きガラスはグレー色であっ
た。
【００６０】［例１２］塗布液９を無着色のソーダライ
ムガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０℃
で１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成して膜付きガ
ラスを得た。
ムガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０℃
で１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成して膜付きガ
ラスを得た。
【００６１】［例１３］塗布液１０を無着色のソーダラ
イムガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０
℃で１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成して膜付き
ガラスを得た。
イムガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０
℃で１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成して膜付き
ガラスを得た。
【００６２】［例１４］塗布液１１を無着色のソーダラ
イムガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０
℃で１０分間乾燥後、６５０℃で４分間焼成して膜付き
ガラスを得た。
イムガラス上にスピンコート法によって塗布し、１２０
℃で１０分間乾燥後、６５０℃で４分間焼成して膜付き
ガラスを得た。
【００６３】［例１５（比較例）］塗布液１２を無着色
のソーダライムガラス上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成
して膜付きガラスを得た。
のソーダライムガラス上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、７００℃で４分間焼成
して膜付きガラスを得た。
【００６４】例１〜１４のサンプルについて、皮膜の表
面抵抗値を測定したところ、いずれも１０12Ω／□以上
で、導電性を示さず、良好な電波透過性を有していた。
面抵抗値を測定したところ、いずれも１０12Ω／□以上
で、導電性を示さず、良好な電波透過性を有していた。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【発明の効果】以上のように、本発明による金コロイド
分散膜用塗布液により、鮮やかに着色した耐摩耗性およ
び耐薬品性に優れる着色膜、および該着色膜を形成した
着色膜付きガラス物品が得られる。本発明の塗布液は大
面積の基体に対して均一にコートできる。本発明の塗布
液により得られた着色膜は、高い耐久性、安定な発色
性、電波透過性を有する。また、該着色膜は、高機能性
の素板と自由に組み合わせうる。したがって、建築用や
自動車用ガラス用として、意匠性に優れたガラスを生産
できる。
分散膜用塗布液により、鮮やかに着色した耐摩耗性およ
び耐薬品性に優れる着色膜、および該着色膜を形成した
着色膜付きガラス物品が得られる。本発明の塗布液は大
面積の基体に対して均一にコートできる。本発明の塗布
液により得られた着色膜は、高い耐久性、安定な発色
性、電波透過性を有する。また、該着色膜は、高機能性
の素板と自由に組み合わせうる。したがって、建築用や
自動車用ガラス用として、意匠性に優れたガラスを生産
できる。
【図１】膜厚の測定法を説明する図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹田 諭司 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】Ｓｉ、Ｔｉ、ＺｒおよびＡｌからなる群か
ら選ばれる１種以上の金属のアルコキシドおよび／また
はキレートと、Ａｕの化合物とを含有する着色膜形成用
塗布液。 - 【請求項２】前記金属のアルコキシドおよび／またはキ
レートを形成する金属が、Ｓｉおよび／またはＴｉであ
る請求項１記載の着色膜形成用塗布液。 - 【請求項３】Ｓｉおよび／またはＴｉが、酸化物換算で
ＳｉＯ2 ：ＴｉＯ2 ＝１０：０〜６：４（モル比）で含
有される請求項２記載の着色膜形成用塗布液。 - 【請求項４】Ａｕの化合物が塩化金酸である請求項１、
２または３記載の着色膜形成用塗布液。 - 【請求項５】請求項１、２、３または４記載の着色膜形
成用塗布液を基体上に塗布し、３００℃以上の温度で焼
成することにより得られることを特徴とする着色膜。 - 【請求項６】吸収の主波長が５００〜６８０ｎｍである
ことを特徴とする請求項５記載の着色膜。 - 【請求項７】金微粒子を含有し、金微粒子の含有割合
が、膜中に含有されるＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｐ、
Ｂ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐ
ｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、ランタノイド（Ｌａ〜Ｌｕ）、Ｉｎ、
ＳｎおよびＳｂからなる群から選ばれる１種以上の元素
の酸化物換算の重量と金微粒子の重量の総重量に対して
０を超えて５重量％以下であることを特徴とする請求項
５または６記載の着色膜。 - 【請求項８】基体上に形成された２層以上からなる多層
の着色膜において、該多層の着色膜が請求項５、６また
は７項記載の着色膜の１層以上と、Ｃｅ、ＴｉおよびＳ
ｉからなる群から選ばれる１種以上の金属の酸化物を主
成分とする膜の１層以上とからなる多層の着色膜。 - 【請求項９】ガラス基体と、ガラス基体上に形成された
着色膜とからなる着色膜付きガラス物品において、前記
着色膜が、請求項５、６、７または８記載の着色膜であ
る着色膜付きガラス物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23095198A JPH11349351A (ja) | 1997-10-14 | 1998-08-17 | 着色膜形成用塗布液、着色膜および着色膜付きガラス物品 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28090597 | 1997-10-14 | ||
| JP10-97898 | 1998-04-09 | ||
| JP9789898 | 1998-04-09 | ||
| JP9-280905 | 1998-04-09 | ||
| JP23095198A JPH11349351A (ja) | 1997-10-14 | 1998-08-17 | 着色膜形成用塗布液、着色膜および着色膜付きガラス物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349351A true JPH11349351A (ja) | 1999-12-21 |
Family
ID=27308517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23095198A Pending JPH11349351A (ja) | 1997-10-14 | 1998-08-17 | 着色膜形成用塗布液、着色膜および着色膜付きガラス物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11349351A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336334A (ja) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 非晶質酸化チタン複合塗膜形成用コーティング組成物、それを用いた塗膜およびその用途 |
| JP2017066381A (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Ｈｏｙａ Ｃａｎｄｅｏ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ株式会社 | 紫外線吸収塗料、紫外線吸収膜、光吸収膜、光学素子、光学ユニットおよび光照射装置 |
| US10988624B2 (en) | 2015-09-30 | 2021-04-27 | Hoya Corporation | Ultraviolet absorbing film provided on a surface of an optical element and use thereof for reducing internal reflections |
-
1998
- 1998-08-17 JP JP23095198A patent/JPH11349351A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005336334A (ja) * | 2004-05-27 | 2005-12-08 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 非晶質酸化チタン複合塗膜形成用コーティング組成物、それを用いた塗膜およびその用途 |
| JP2017066381A (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Ｈｏｙａ Ｃａｎｄｅｏ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ株式会社 | 紫外線吸収塗料、紫外線吸収膜、光吸収膜、光学素子、光学ユニットおよび光照射装置 |
| US10988624B2 (en) | 2015-09-30 | 2021-04-27 | Hoya Corporation | Ultraviolet absorbing film provided on a surface of an optical element and use thereof for reducing internal reflections |
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