JPH11335359A - ５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法 - Google Patents
５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法Info
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- JPH11335359A JPH11335359A JP14266298A JP14266298A JPH11335359A JP H11335359 A JPH11335359 A JP H11335359A JP 14266298 A JP14266298 A JP 14266298A JP 14266298 A JP14266298 A JP 14266298A JP H11335359 A JPH11335359 A JP H11335359A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、合成中間体として重要な、新規な
５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリ
ミドン及びその製法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の５−クロロ−６−（α−フルオ
ロアルキル）−４−ピリミドンは、次式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は
アルキル基を表す。）で示される。
５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリ
ミドン及びその製法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の５−クロロ−６−（α−フルオ
ロアルキル）−４−ピリミドンは、次式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は
アルキル基を表す。）で示される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ
剤，殺菌剤，殺センチュウ剤として有用なアミノピリミ
ジン誘導体（特開平５−２３００３６号公報、特開平６
−２５１８７号公報、特開平６−１１６２４７号公報、
特開平６−２４７９３９号公報、特開平７−２５８２２
３号公報に記載）の合成中間体として重要な、新規な５
−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミ
ドン及びその製法に関するものである。
剤，殺菌剤，殺センチュウ剤として有用なアミノピリミ
ジン誘導体（特開平５−２３００３６号公報、特開平６
−２５１８７号公報、特開平６−１１６２４７号公報、
特開平６−２４７９３９号公報、特開平７−２５８２２
３号公報に記載）の合成中間体として重要な、新規な５
−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミ
ドン及びその製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明の合成中間体は知られておらず、
よってその製法も知られていない。
よってその製法も知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、合成中間体
として重要な、新規な５−クロロ−６−（α−フルオロ
アルキル）−４−ピリミドン及びその製法を提供するも
のである。
として重要な、新規な５−クロロ−６−（α−フルオロ
アルキル）−４−ピリミドン及びその製法を提供するも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な化合物である
５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリ
ミドンが前記の有用なアミノピリミジン誘導体の重要な
中間体となることを見い出し、さらにその製法を確立し
て、本発明を完成した。即ち、第１の発明は、次式
（１）：
題を解決するために検討した結果、新規な化合物である
５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリ
ミドンが前記の有用なアミノピリミジン誘導体の重要な
中間体となることを見い出し、さらにその製法を確立し
て、本発明を完成した。即ち、第１の発明は、次式
（１）：
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は
水素原子又はアルキル基を表す。）で示される５−クロ
ロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドンに
関するものである。第２の発明は、次式（２）：
水素原子又はアルキル基を表す。）で示される５−クロ
ロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドンに
関するものである。第２の発明は、次式（２）：
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義であ
る。）で示される６−（α−フルオロアルキル）−４−
ピリミドンを塩基存在下にホルムアミジンと反応させる
ことを特徴とする前記の式（１）で示される５−クロロ
−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドンの製
法に関するものである。
る。）で示される６−（α−フルオロアルキル）−４−
ピリミドンを塩基存在下にホルムアミジンと反応させる
ことを特徴とする前記の式（１）で示される５−クロロ
−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドンの製
法に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。目的化合物である前記の式（１）で示される５−
クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミド
ン〔化合物（１）〕及び、その製造原料である式（２）
で示される６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミ
ドン〔化合物（２）〕における、Ｒ１及びＲ２は次の通
りである。Ｒ１としては、直鎖状又は分岐状のアルキル
基を挙げることができる。Ｒ１におけるアルキル基とし
ては、炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個の
ものである。Ｒ２としては、水素原子又は直鎖状もしく
は分岐状のアルキル基を挙げることができる。Ｒ２にお
けるアルキル基としては、炭素原子数が１〜１０個、好
ましくは１〜４個のものであり、さらに好ましくはメチ
ル基である。
する。目的化合物である前記の式（１）で示される５−
クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミド
ン〔化合物（１）〕及び、その製造原料である式（２）
で示される６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミ
ドン〔化合物（２）〕における、Ｒ１及びＲ２は次の通
りである。Ｒ１としては、直鎖状又は分岐状のアルキル
基を挙げることができる。Ｒ１におけるアルキル基とし
ては、炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個の
ものである。Ｒ２としては、水素原子又は直鎖状もしく
は分岐状のアルキル基を挙げることができる。Ｒ２にお
けるアルキル基としては、炭素原子数が１〜１０個、好
ましくは１〜４個のものであり、さらに好ましくはメチ
ル基である。
【００１０】本発明の化合物（１）を次に例示する。５
−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミド
ン、５−クロロ−６−（１−フルオロ−１−プロピル）
−４−ピリミドン、５−クロロ−６−（２−フルオロ−
２−プロピル）−４−ピリミドン、５−クロロ−６−
（１−フルオロ−１−ブチル）−４−ピリミドン、５−
クロロ−６−（２−フルオロ−２−ブチル）−４−ピリ
ミドン、５−クロロ−６−（１−フルオロ−１−ペンチ
ル）−４−ピリミドン、５−クロロ−６−（２−フルオ
ロ−２−ペンチル）−４−ピリミドン、５−クロロ−６
−（２−フルオロ−２−ヘキシル）−４−ピリミドン等
が挙げられる。
−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミド
ン、５−クロロ−６−（１−フルオロ−１−プロピル）
−４−ピリミドン、５−クロロ−６−（２−フルオロ−
２−プロピル）−４−ピリミドン、５−クロロ−６−
（１−フルオロ−１−ブチル）−４−ピリミドン、５−
クロロ−６−（２−フルオロ−２−ブチル）−４−ピリ
ミドン、５−クロロ−６−（１−フルオロ−１−ペンチ
ル）−４−ピリミドン、５−クロロ−６−（２−フルオ
ロ−２−ペンチル）−４−ピリミドン、５−クロロ−６
−（２−フルオロ−２−ヘキシル）−４−ピリミドン等
が挙げられる。
【００１１】本発明に使用する原料の化合物（２）は２
−フルオロカルボン酸エステル（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，１９９３，２９３、Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ；Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，１９９４，９８１）とカ
ルボン酸エステルから４−フルオロ−３−オキソカルボ
ン酸エステルを得た（特願平９−３４２３４２号公報）
後、ホルムアミジンで環化して得ることができる（特願
平１０−０５５１７４号公報）。
−フルオロカルボン酸エステル（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，１９９３，２９３、Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ；Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，１９９４，９８１）とカ
ルボン酸エステルから４−フルオロ−３−オキソカルボ
ン酸エステルを得た（特願平９−３４２３４２号公報）
後、ホルムアミジンで環化して得ることができる（特願
平１０−０５５１７４号公報）。
【００１２】
【化５】
【００１３】本発明に用いる塩素化剤は、塩素及び塩化
スルフリルが好ましい。本発明に用いる塩素化剤の使用
量は化合物（２）に対して０．９倍モル以上であるが、
好ましくは０．９〜４．０倍モルである。化合物（１）
の合成は、溶媒は使用しても使用しなくても良いが、溶
媒を使用する場合は、本反応に関与しないものであれば
特に限定されず、例えばジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、
クロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン等のエーテル類等を挙げること
ができる。また、これらの溶媒は単独又は混合して使用
することができる。溶媒の使用量は、化合物（２）に対
して０〜５０倍容量であるのが良く、更に好ましくは２
〜３０倍量である。
スルフリルが好ましい。本発明に用いる塩素化剤の使用
量は化合物（２）に対して０．９倍モル以上であるが、
好ましくは０．９〜４．０倍モルである。化合物（１）
の合成は、溶媒は使用しても使用しなくても良いが、溶
媒を使用する場合は、本反応に関与しないものであれば
特に限定されず、例えばジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、
クロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタン等のエーテル類等を挙げること
ができる。また、これらの溶媒は単独又は混合して使用
することができる。溶媒の使用量は、化合物（２）に対
して０〜５０倍容量であるのが良く、更に好ましくは２
〜３０倍量である。
【００１４】本発明の化合物（１）の合成において、使
用される反応温度は−１０〜１００℃、好ましくは−５
〜７０℃が良い。本発明の化合物（１）の合成における
反応時間は濃度、温度、使用量によって変化するが、通
常０．５〜１０時間で終了する。以上のようにして製造
された目的化合物（１）は、反応終了後、洗浄，抽出，
濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じて晶析や各種
クロマトグラフィー等の公知の手段で精製することがで
きる。このようにして得られた化合物（１）から、殺虫
剤，殺ダニ剤，殺菌剤，殺センチュウ剤として有用なア
ミノピリミジン誘導体を得ることができる。例えば、次
に示すように、化合物（１）の一つである５−クロロ−
６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミドンの４位を
クロル化することによって、アミノピリミジン誘導体の
重要な合成中間体である４，５−ジクロロ−６−（１−
フルオロエチル）ピリミジンを得ることができる。
用される反応温度は−１０〜１００℃、好ましくは−５
〜７０℃が良い。本発明の化合物（１）の合成における
反応時間は濃度、温度、使用量によって変化するが、通
常０．５〜１０時間で終了する。以上のようにして製造
された目的化合物（１）は、反応終了後、洗浄，抽出，
濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じて晶析や各種
クロマトグラフィー等の公知の手段で精製することがで
きる。このようにして得られた化合物（１）から、殺虫
剤，殺ダニ剤，殺菌剤，殺センチュウ剤として有用なア
ミノピリミジン誘導体を得ることができる。例えば、次
に示すように、化合物（１）の一つである５−クロロ−
６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミドンの４位を
クロル化することによって、アミノピリミジン誘導体の
重要な合成中間体である４，５−ジクロロ−６−（１−
フルオロエチル）ピリミジンを得ることができる。
【００１５】
【化６】
【００１６】
【実施例】以下に本発明を実施例及び参考例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものでない。 実施例１ ［５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）
−４−ピリミドンの合成］ ６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミドン１６．０
ｇをジクロロエタン１６０ｍｌに懸濁した溶液を６０℃
に加熱し、塩素８．７６ｇを２０分で吹き込んだ後、さ
らに６０℃で１時間撹拌した。反応液を５℃に冷却し、
析出した結晶を濾別して、粗結晶２５．６ｇを得た。液
体クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、５−ク
ロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミドンが
１７．６ｇ含まれていた（収率８８．６％）。この粗結
晶を７０ｍｌの水で洗浄後、７０ｍｌのイソプロパノー
ルで再結晶し、５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−ピリミドンの精結晶１５．４ｇを得た。
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものでない。 実施例１ ［５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）
−４−ピリミドンの合成］ ６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミドン１６．０
ｇをジクロロエタン１６０ｍｌに懸濁した溶液を６０℃
に加熱し、塩素８．７６ｇを２０分で吹き込んだ後、さ
らに６０℃で１時間撹拌した。反応液を５℃に冷却し、
析出した結晶を濾別して、粗結晶２５．６ｇを得た。液
体クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、５−ク
ロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミドンが
１７．６ｇ含まれていた（収率８８．６％）。この粗結
晶を７０ｍｌの水で洗浄後、７０ｍｌのイソプロパノー
ルで再結晶し、５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−ピリミドンの精結晶１５．４ｇを得た。
【００１７】・融点 １９０〜１９１℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝１７７（ｍ＋１） ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ） １．４９〜１．６０（３Ｈ，ｄｄ）、５．７６〜６．０
０（１Ｈ，ｄｑ）、８．２７（１Ｈ，ｓ）、１３．１５
（１Ｈ，ｂｓ）
０（１Ｈ，ｄｑ）、８．２７（１Ｈ，ｓ）、１３．１５
（１Ｈ，ｂｓ）
【００１８】実施例２ ［５−クロロ−６−（２−フル
オロ−２−プロピル）−４−ピリミドン合成］ ６−（２−フルオロ−２−プロピル）−４−ピリミドン
１．６４ｇをジクロロエタン１５ｍｌに懸濁した溶液に
塩化スルフリル２．００ｇを添加した後、４０℃で３時
間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水１０ｍｌを加
えて５℃で２時間冷却し、析出した結晶を濾別して、５
−クロロ−６−（２−フルオロ−２−プロピル）−４−
ピリミドンを１．４２ｇ得た（収率７１．０％）。
オロ−２−プロピル）−４−ピリミドン合成］ ６−（２−フルオロ−２−プロピル）−４−ピリミドン
１．６４ｇをジクロロエタン１５ｍｌに懸濁した溶液に
塩化スルフリル２．００ｇを添加した後、４０℃で３時
間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水１０ｍｌを加
えて５℃で２時間冷却し、析出した結晶を濾別して、５
−クロロ−６−（２−フルオロ−２−プロピル）−４−
ピリミドンを１．４２ｇ得た（収率７１．０％）。
【００１９】・融点 １６８〜１７１℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝１９１（ｍ＋１） ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ（ｐｐｍ） １．６８（６Ｈ，ｄ）、８．２０（１Ｈ，ｓ）、１２．
００（１Ｈ，ｂｓ）
００（１Ｈ，ｂｓ）
【００２０】実施例３ ［５−クロロ−６−（１−フル
オロ−１−ペンチル）−４−ピリミドンの合成］ ６−（１−フルオロ−１−ペンチル）−４−ピリミドン
１．００ｇをジクロロメタン１０ｍｌに懸濁した溶液に
塩化スルフリル１．４７ｇを添加した後、４０℃で３時
間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮液に水１０ｍｌ
を加えて５℃で２時間冷却後、析出した結晶を濾別し
て、５−クロロ−６−（２−フルオロ−２−ペンチル）
−４−ピリミドンを１．１０ｇ得た（収率９２．６
％）。
オロ−１−ペンチル）−４−ピリミドンの合成］ ６−（１−フルオロ−１−ペンチル）−４−ピリミドン
１．００ｇをジクロロメタン１０ｍｌに懸濁した溶液に
塩化スルフリル１．４７ｇを添加した後、４０℃で３時
間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮液に水１０ｍｌ
を加えて５℃で２時間冷却後、析出した結晶を濾別し
て、５−クロロ−６−（２−フルオロ−２−ペンチル）
−４−ピリミドンを１．１０ｇ得た（収率９２．６
％）。
【００２１】・融点 １５７〜１６０℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝２１９（ｍ＋１） ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ（ｐｐｍ） ０．８７（３Ｈ，ｔ）、１．２０〜１．４５（４Ｈ，
ｍ）、１．７０〜２．０９（２Ｈ，ｍ）、５．５７〜
５．８５（１Ｈ，ｄｑ）、８．２６（１Ｈ，ｓ）、１
３．２０（１Ｈ，ｂｓ）
ｍ）、１．７０〜２．０９（２Ｈ，ｍ）、５．５７〜
５．８５（１Ｈ，ｄｑ）、８．２６（１Ｈ，ｓ）、１
３．２０（１Ｈ，ｂｓ）
【００２２】参考例１ ［４−フルオロ−３−オキソペ
ンタン酸メチルエステルの合成］ ６２．８％水素化ナトリウム１．３１ｇをテトラヒドロ
フラン１０ｍｌに懸濁させた溶液に２−フロロプロピオ
ン酸メチル２．００ｇと酢酸メチル２．１０ｇの混合溶
液を１０分で滴下した後、３０〜３５℃で４時間加熱し
た。反応終了後室温に冷却し、１Ｎ−塩酸で中和して、
分液し、有機層をガスクロマトグラフィー内部標準法で
定量すると４−フルオロ−３−オキソペンタン酸メチル
エステルが２．５７ｇ生成していた（収率９２％）。こ
の有機層を減圧下に濃縮後、減圧下に蒸留すると４−フ
ルオロ−３−オキソペンタン酸メチルエステルが２．０
３ｇ得られた。
ンタン酸メチルエステルの合成］ ６２．８％水素化ナトリウム１．３１ｇをテトラヒドロ
フラン１０ｍｌに懸濁させた溶液に２−フロロプロピオ
ン酸メチル２．００ｇと酢酸メチル２．１０ｇの混合溶
液を１０分で滴下した後、３０〜３５℃で４時間加熱し
た。反応終了後室温に冷却し、１Ｎ−塩酸で中和して、
分液し、有機層をガスクロマトグラフィー内部標準法で
定量すると４−フルオロ−３−オキソペンタン酸メチル
エステルが２．５７ｇ生成していた（収率９２％）。こ
の有機層を減圧下に濃縮後、減圧下に蒸留すると４−フ
ルオロ−３−オキソペンタン酸メチルエステルが２．０
３ｇ得られた。
【００２３】・沸点 ８０〜８１℃／２４〜２５ｍｍＨｇ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝１４９（ｍ＋１） ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ） １．４７〜１．６０（３Ｈ，ｍ）、３．６６〜３．６７
（１．７Ｈ，ｄ）、３．７６〜３．７７（３Ｈ，ｄ）、
４．８７〜５．１２（１Ｈ，ｍ）、５．３３（０．１５
Ｈ，ｓ）、１１．８０〜１２．００（０．１５Ｈ，ｂ
ｓ）１ Ｈ−ＮＭＲ分析ではケト−エノールフォームが存在す
る。
（１．７Ｈ，ｄ）、３．７６〜３．７７（３Ｈ，ｄ）、
４．８７〜５．１２（１Ｈ，ｍ）、５．３３（０．１５
Ｈ，ｓ）、１１．８０〜１２．００（０．１５Ｈ，ｂ
ｓ）１ Ｈ−ＮＭＲ分析ではケト−エノールフォームが存在す
る。
【００２４】参考例２ ［６−（１−フルオロエチル）
−４−ピリミドンの合成］ ４−フルオロ−３−オキソペンタン酸メチルエステル
９．３３ｇをメタノール１１５ｍｌに溶解した溶液に２
８％ナトリウムメチラート・メタノール溶液３６．５ｇ
とホルムアミジン酢酸塩９．８４ｇを室温下に順時加
え、４０℃で１２時間加熱撹拌した。さらにホルムアミ
ジン酢酸塩０．６６ｇを追加し、５０℃で２時間加熱撹
拌した後、１０℃以下に冷却し、濃硫酸９．５１ｇと水
８．５ｇの混合物を添加した。５０℃で３０分撹拌した
後、不溶物を濾別し、濾液を液体クロマトグラフィー内
部標準法で定量すると、６−（１−フルオロエチル）−
４−ピリミドンが７．９９ｇ生成していた（収率８９．
２％）。濾液を減圧下に濃縮後、濃縮液を４０ｍｌの２
−プロパノールで再結晶し、６−（１−フルオロエチ
ル）−４−ピリミドンを５．８２ｇ得た。
−４−ピリミドンの合成］ ４−フルオロ−３−オキソペンタン酸メチルエステル
９．３３ｇをメタノール１１５ｍｌに溶解した溶液に２
８％ナトリウムメチラート・メタノール溶液３６．５ｇ
とホルムアミジン酢酸塩９．８４ｇを室温下に順時加
え、４０℃で１２時間加熱撹拌した。さらにホルムアミ
ジン酢酸塩０．６６ｇを追加し、５０℃で２時間加熱撹
拌した後、１０℃以下に冷却し、濃硫酸９．５１ｇと水
８．５ｇの混合物を添加した。５０℃で３０分撹拌した
後、不溶物を濾別し、濾液を液体クロマトグラフィー内
部標準法で定量すると、６−（１−フルオロエチル）−
４−ピリミドンが７．９９ｇ生成していた（収率８９．
２％）。濾液を減圧下に濃縮後、濃縮液を４０ｍｌの２
−プロパノールで再結晶し、６−（１−フルオロエチ
ル）−４−ピリミドンを５．８２ｇ得た。
【００２５】・融点 １７０〜１７１．５℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝１４３（ｍ＋１） ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ） １．６０〜１．６７（３Ｈ，ｄｄ）、５．３４〜５．４
７（１Ｈ，ｄｑ）、６．６２〜６．６３（１Ｈ，ｔ）、
８．１３（１Ｈ，ｓ）、１３．３（１Ｈ，ｂｓ）
７（１Ｈ，ｄｑ）、６．６２〜６．６３（１Ｈ，ｔ）、
８．１３（１Ｈ，ｓ）、１３．３（１Ｈ，ｂｓ）
【００２６】参考例３ ［４，５−ジクロロ−６−（１
−フルオロエチル）ピリミジンの合成］ ５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミ
ドン１．００ｇを１，２−ジクロロエタン１０ｍｌに懸
濁した溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴と塩化
チオニル０．８１ｇを添加し、２時間加熱還流を行っ
た。反応液を１０ｍｌの水で洗浄した後、有機層を液体
クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、４，５−
ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミジンが
１．０９ｇ生成していた（収率９８％）。有機層を減圧
下に濃縮後、減圧下に蒸留すると、４，５−ジクロロ−
６−（１−フルオロエチル）ピリミジンが０．７６ｇ得
られた。
−フルオロエチル）ピリミジンの合成］ ５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−ピリミ
ドン１．００ｇを１，２−ジクロロエタン１０ｍｌに懸
濁した溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１滴と塩化
チオニル０．８１ｇを添加し、２時間加熱還流を行っ
た。反応液を１０ｍｌの水で洗浄した後、有機層を液体
クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、４，５−
ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミジンが
１．０９ｇ生成していた（収率９８％）。有機層を減圧
下に濃縮後、減圧下に蒸留すると、４，５−ジクロロ−
６−（１−フルオロエチル）ピリミジンが０．７６ｇ得
られた。
【００２７】・沸点 ８４〜８８℃／５ｍｍＨｇ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝１９５（ｍ＋１） ・１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ（ｐｐｍ） １．６６〜１．７８（３Ｈ，ｄｄ）、５．８９〜６．１
４（１Ｈ，ｄｑ）、８．９２（１Ｈ，ｓ）
４（１Ｈ，ｄｑ）、８．９２（１Ｈ，ｓ）
【００２８】
【発明の効果】殺虫剤，殺ダニ剤，殺菌剤，殺センチュ
ウ剤として有用なアミノピリミジン誘導体の合成中間体
として重要な、新規な５−クロロ−６−（α−フルオロ
アルキル）−４−ピリミドンを、本発明の製法によって
得ることができる。
ウ剤として有用なアミノピリミジン誘導体の合成中間体
として重要な、新規な５−クロロ−６−（α−フルオロ
アルキル）−４−ピリミドンを、本発明の製法によって
得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 森田 一弘 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 恩塚 克孝 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 横田 尚之 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は
アルキル基を表す。）で示される５−クロロ−６−（α
−フルオロアルキル）−４−ピリミドン。 - 【請求項２】 次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である）で示される
６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドンを塩素
化剤で塩素化することを特徴とする請求項１記載の式
（１）で示される５−クロロ−６−（α−フルオロアル
キル）−４−ピリミドンの製法。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP14266298A JP4055246B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | ５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法 |
| PCT/JP1999/001009 WO1999044997A1 (fr) | 1998-03-06 | 1999-03-03 | 6-(α-FLUOROALKYL)-4-PYRIMIDONES ET LEUR PROCEDE DE PRODUCTION |
| DE69926490T DE69926490T2 (de) | 1998-03-06 | 1999-03-03 | 6-(alpha-fluoroalkyl)-4-pyrimidone und verfahren zu ihrer herstellung |
| US09/623,249 US6340757B1 (en) | 1998-03-06 | 1999-03-03 | 6-(1-fluoroalkyl)-4-pyrimidones and processes for producing the same |
| EP99937825A EP1065202B1 (en) | 1998-03-06 | 1999-03-03 | 6-(alpha-fluoroalkyl)-4-pyrimidones and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14266298A JP4055246B2 (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | ５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法 |
Publications (2)
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|---|---|
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| JP4055246B2 JP4055246B2 (ja) | 2008-03-05 |
Family
ID=15320585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14266298A Expired - Fee Related JP4055246B2 (ja) | 1998-03-06 | 1998-05-25 | ５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4055246B2 (ja) |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP14266298A patent/JP4055246B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4055246B2 (ja) | 2008-03-05 |
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