JPH11323303A - 湿気硬化形接着剤 - Google Patents
湿気硬化形接着剤Info
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- JPH11323303A JPH11323303A JP10170443A JP17044398A JPH11323303A JP H11323303 A JPH11323303 A JP H11323303A JP 10170443 A JP10170443 A JP 10170443A JP 17044398 A JP17044398 A JP 17044398A JP H11323303 A JPH11323303 A JP H11323303A
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- epoxy resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＰＶＣ、ＡＢＳ等のプラスチック材料とウレタ
ンフォームの接着において、スプレー性良好でかつ接着
初期から高耐熱特性の発現する湿気硬化形接着剤組成物
を提供する。 【解決手段】本発明の湿気硬化形接着剤は、ポリエステ
ルポリオールの数平均分子量が１、０００〜１０，００
０であり、また平均的に１分子中に１個以上の水酸基を
有するエポキシ樹脂の両成分を、ポリエステルポリオー
ル／エポキシ樹脂の重量比率９８／２〜８０／２０でポ
リイソシアネートによってプレポリマー化した反応物
と、有機溶剤から成ることを特徴とする。
ンフォームの接着において、スプレー性良好でかつ接着
初期から高耐熱特性の発現する湿気硬化形接着剤組成物
を提供する。 【解決手段】本発明の湿気硬化形接着剤は、ポリエステ
ルポリオールの数平均分子量が１、０００〜１０，００
０であり、また平均的に１分子中に１個以上の水酸基を
有するエポキシ樹脂の両成分を、ポリエステルポリオー
ル／エポキシ樹脂の重量比率９８／２〜８０／２０でポ
リイソシアネートによってプレポリマー化した反応物
と、有機溶剤から成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は湿気硬化形接着剤組成
物、更に詳しくはＰＶＣまたはＡＢＳ等のプラスチック
材料とウレタンフォームの接着において特定の分子量の
ポリエステルポリオールと水酸基を有するエポキシ樹脂
をポリイソシアネートでプレポリマー化することにより
スプレー性良好な接着初期から高耐熱特性の発現する湿
気硬化形接着剤組成物に関する。
物、更に詳しくはＰＶＣまたはＡＢＳ等のプラスチック
材料とウレタンフォームの接着において特定の分子量の
ポリエステルポリオールと水酸基を有するエポキシ樹脂
をポリイソシアネートでプレポリマー化することにより
スプレー性良好な接着初期から高耐熱特性の発現する湿
気硬化形接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車内装、特にドアセンターパッド等
の部位には、モケット、トリコット、ファブリック等の
布地に予めウレタンフォームをラミネートしてある表皮
材が用いられている。しかしこれらの表皮材は、従来ポ
リウレタン樹脂を溶剤に溶解せしめた主剤とイソシアネ
ートなどを使用した硬化剤との２液接着剤をＰＶＣ側に
片面塗付する方法が主流となっている。
の部位には、モケット、トリコット、ファブリック等の
布地に予めウレタンフォームをラミネートしてある表皮
材が用いられている。しかしこれらの表皮材は、従来ポ
リウレタン樹脂を溶剤に溶解せしめた主剤とイソシアネ
ートなどを使用した硬化剤との２液接着剤をＰＶＣ側に
片面塗付する方法が主流となっている。
【０００３】しかしながら主剤中のポリウレタン樹脂は
高分子量であるため、スプレー粒子が細かくならず、成
形時に表皮側の連続泡であるウレタンフォーム中に接着
剤が入り込み、ウレタンフォームがつぶれるため、外観
を損ねるという問題点がある。さらに、高分子量のポリ
ウレタン樹脂は、片面塗付ではオープンタイムが短く、
接着剤乾燥後に短時間で貼合わせなければならないとい
った問題点がある。
高分子量であるため、スプレー粒子が細かくならず、成
形時に表皮側の連続泡であるウレタンフォーム中に接着
剤が入り込み、ウレタンフォームがつぶれるため、外観
を損ねるという問題点がある。さらに、高分子量のポリ
ウレタン樹脂は、片面塗付ではオープンタイムが短く、
接着剤乾燥後に短時間で貼合わせなければならないとい
った問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点の解決策と
して、低分子量のポリエステル樹脂またはポリウレタン
樹脂を使用することでスプレー性の問題は解決される
が、初期凝集力が低いため特にウレタンフォームの展開
率の大きい成形物の接着においてウレタンフォームにラ
ミネートしてある布地の残留応力により浮きを生ずる。
して、低分子量のポリエステル樹脂またはポリウレタン
樹脂を使用することでスプレー性の問題は解決される
が、初期凝集力が低いため特にウレタンフォームの展開
率の大きい成形物の接着においてウレタンフォームにラ
ミネートしてある布地の残留応力により浮きを生ずる。
【０００５】また２液接着剤は、主剤とイソシアネート
等の硬化剤を混合してから使用可能な時間（ポットライ
フ）が短く、また使用時に主剤と硬化剤の混合および廃
液処理等の工程数が増える欠点を持つため、１液反応形
でかつ初期凝集力およびスプレー性が良好な接着剤が強
く望まれていた。
等の硬化剤を混合してから使用可能な時間（ポットライ
フ）が短く、また使用時に主剤と硬化剤の混合および廃
液処理等の工程数が増える欠点を持つため、１液反応形
でかつ初期凝集力およびスプレー性が良好な接着剤が強
く望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記被着
体の接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、主成
分として特定の分子量のポリエステルポリオールと水酸
基を有するエポキシ樹脂をポリイソシアネートでプレポ
リマー化し、これに有機溶剤を配合することでスプレー
性が良好でかつ接着初期から高耐熱特性の発現すること
を見出し本発明を完成させるに至った。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。
体の接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、主成
分として特定の分子量のポリエステルポリオールと水酸
基を有するエポキシ樹脂をポリイソシアネートでプレポ
リマー化し、これに有機溶剤を配合することでスプレー
性が良好でかつ接着初期から高耐熱特性の発現すること
を見出し本発明を完成させるに至った。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。
【０００７】すなわち本発明は、数平均分子量が１，０
００〜１０，０００であることを特徴とするポリエステ
ルポリオールと平均的に１分子中に１個以上の水酸基を
有するエポキシ樹脂をポリイソシアネートでプレポリマ
ー化した反応物において、ポリエステルポリオール／エ
ポキシ樹脂の比率が９８／２〜８０／２０の範囲である
反応物と、有機溶剤から成る湿気硬化形接着剤である。
００〜１０，０００であることを特徴とするポリエステ
ルポリオールと平均的に１分子中に１個以上の水酸基を
有するエポキシ樹脂をポリイソシアネートでプレポリマ
ー化した反応物において、ポリエステルポリオール／エ
ポキシ樹脂の比率が９８／２〜８０／２０の範囲である
反応物と、有機溶剤から成る湿気硬化形接着剤である。
【０００８】本発明において使用し得るポリエステルポ
リオールとは、通常多塩基酸（テレフタル酸、イソフタ
ル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸など）と２価アルコール（エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなど）を縮合反応したものである。上記ポ
リエステルポリオールは分子両末端に水酸基を有する
が、該ポリエステルポリオール中における全水酸基の数
は２以上好ましくは２〜５であるのが望ましい。水酸基
の数は使用するポリオールの選択によって適宜制御し得
る。
リオールとは、通常多塩基酸（テレフタル酸、イソフタ
ル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸など）と２価アルコール（エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなど）を縮合反応したものである。上記ポ
リエステルポリオールは分子両末端に水酸基を有する
が、該ポリエステルポリオール中における全水酸基の数
は２以上好ましくは２〜５であるのが望ましい。水酸基
の数は使用するポリオールの選択によって適宜制御し得
る。
【０００９】上記ポリエステルポリオールの分子量は
１，０００〜１０，０００であることが望ましい。この
範囲をはずれると初期凝集力の低下、スプレー性悪化あ
るいはオープンタイムが短くなるという欠点を生ずる。
１，０００〜１０，０００であることが望ましい。この
範囲をはずれると初期凝集力の低下、スプレー性悪化あ
るいはオープンタイムが短くなるという欠点を生ずる。
【００１０】本発明に使用し得るエポキシ樹脂は、ビス
フェノールＡ型、ビスフェノールＦ型など１分子中に２
個以上のエポキシ基および平均的に１分子中に１個以上
の水酸基を有するものであればいずれも用いることがで
きる。このうち１種または２種以上のものが用いられ
る。
フェノールＡ型、ビスフェノールＦ型など１分子中に２
個以上のエポキシ基および平均的に１分子中に１個以上
の水酸基を有するものであればいずれも用いることがで
きる。このうち１種または２種以上のものが用いられ
る。
【００１１】上記ポリエステルポリオール／エポキシ樹
脂の比率は、９８／２〜８０／２０、好ましくは９５／
５〜８５／１５である。上記比率よりエポキシ樹脂が少
ない場合、初期凝集力が低下し、逆に多い場合は、特に
プラスチック材料への密着性が低下する。
脂の比率は、９８／２〜８０／２０、好ましくは９５／
５〜８５／１５である。上記比率よりエポキシ樹脂が少
ない場合、初期凝集力が低下し、逆に多い場合は、特に
プラスチック材料への密着性が低下する。
【００１２】本発明におけるプレポリマーは、ポリエス
テルポリオールおよびエポキシ樹脂の水酸基（ＯＨ）に
対してポリイソシアネート化合物のイソシアネート基
（ＮＣＯ）が過剰、好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝１．２〜
５０／１となるように配合し、末端イソシアネート化す
ることにより得られる。反応は、適当な有機溶剤（トル
エン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサン
など）中で常温〜８０℃、２〜５０時間で行えばよく、
得られるプレポリマーの活性イソシアネート含有量が
０．５〜２０％（重量％、以下同様）、好ましくは１．
０〜１０％となるように調製する。反応に際し、ジブチ
ルチンジラウリレート等の触媒を使用してもよい。
テルポリオールおよびエポキシ樹脂の水酸基（ＯＨ）に
対してポリイソシアネート化合物のイソシアネート基
（ＮＣＯ）が過剰、好ましくはＮＣＯ／ＯＨ＝１．２〜
５０／１となるように配合し、末端イソシアネート化す
ることにより得られる。反応は、適当な有機溶剤（トル
エン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサン
など）中で常温〜８０℃、２〜５０時間で行えばよく、
得られるプレポリマーの活性イソシアネート含有量が
０．５〜２０％（重量％、以下同様）、好ましくは１．
０〜１０％となるように調製する。反応に際し、ジブチ
ルチンジラウリレート等の触媒を使用してもよい。
【００１３】上記ポリイソシアネート化合物としては、
例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水添トリレンジイソシアネートなどの脂環式ポ
リイソシアネート類、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ートなどの芳香族ポリイソシアネート類が挙げられこれ
らの１種または２種以上の混合物を使用に供する。また
必要に応じて反応促進のための触媒や密着剤、老化防止
剤などの添加剤を適至配合してもよい。
例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水添トリレンジイソシアネートなどの脂環式ポ
リイソシアネート類、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート
（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ートなどの芳香族ポリイソシアネート類が挙げられこれ
らの１種または２種以上の混合物を使用に供する。また
必要に応じて反応促進のための触媒や密着剤、老化防止
剤などの添加剤を適至配合してもよい。
【００１４】本発明における有機溶剤としては、例えば
トルエン、キシレンなどの芳香族系；ｎ−ヘキサン、ペ
ンタンなどの脂肪族系；アセトン、ＭＥＫなどのケトン
系；シクロヘキサンなどの脂環族系；トリクロロエチレ
ンなどの塩素化炭化水素系；酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル系が挙げられる。
トルエン、キシレンなどの芳香族系；ｎ−ヘキサン、ペ
ンタンなどの脂肪族系；アセトン、ＭＥＫなどのケトン
系；シクロヘキサンなどの脂環族系；トリクロロエチレ
ンなどの塩素化炭化水素系；酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル系が挙げられる。
【００１５】
【発明の実施の形態】以上の構成から成る本発明接着剤
は、特にＰＶＣなどの極性を有するプラスチック材料と
ウレタンフォームとの接着に有用でありプラスチック側
の片面塗付で優れた初期接着力を発揮することができ
る。またかかる用途以外にも、木材、金属材料などの接
着にも使用しうる。
は、特にＰＶＣなどの極性を有するプラスチック材料と
ウレタンフォームとの接着に有用でありプラスチック側
の片面塗付で優れた初期接着力を発揮することができ
る。またかかる用途以外にも、木材、金属材料などの接
着にも使用しうる。
【００１６】次に実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明する。
をより具体的に説明する。
【００１７】（実施例１）攪拌機、温度計、還流冷却機
および窒素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコにポリエ
ステル樹脂（ＴＡ２２−２８２、数平均分子量４，２５
０、日立化成ポリマー（株）製）８０部、エポキシ樹脂
（エピコート８２８、分子量３８０、油化シェルエポキ
シ（株）製）２０部、イソシアネート（ミリオネートＭ
ＴＬ、ＮＣＯ当量４、日本ポリウレタン（株）製）３０
部をトルエン３００部に攪拌溶解した。窒素雰囲気下６
０℃で７時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。
および窒素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコにポリエ
ステル樹脂（ＴＡ２２−２８２、数平均分子量４，２５
０、日立化成ポリマー（株）製）８０部、エポキシ樹脂
（エピコート８２８、分子量３８０、油化シェルエポキ
シ（株）製）２０部、イソシアネート（ミリオネートＭ
ＴＬ、ＮＣＯ当量４、日本ポリウレタン（株）製）３０
部をトルエン３００部に攪拌溶解した。窒素雰囲気下６
０℃で７時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。
【００１８】（実施例２）実施例１と同様の装置にて、
ポリエステル樹脂（バイロンＧＫ１３０、数平均分子量
６，５００、東洋紡（株）製）９０部エピコート８２８
１０部、ミリオネートＭＴＬ２０部、メチルエチルケ
トン３００部に攪拌溶解した。窒素雰囲気下６０℃で７
時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。
ポリエステル樹脂（バイロンＧＫ１３０、数平均分子量
６，５００、東洋紡（株）製）９０部エピコート８２８
１０部、ミリオネートＭＴＬ２０部、メチルエチルケ
トン３００部に攪拌溶解した。窒素雰囲気下６０℃で７
時間反応させ、ウレタンプレポリマーを得た。
【００１９】（比較例１）実施例１と全く同じ方法で、
ＴＡ２２−２８２ ５０部、エピコート８２８５０部、
ミリオネートＭＴＬ３０部をメチルエチルケトン３００
部に攪拌溶解後反応を行った。
ＴＡ２２−２８２ ５０部、エピコート８２８５０部、
ミリオネートＭＴＬ３０部をメチルエチルケトン３００
部に攪拌溶解後反応を行った。
【００２０】（比較例２）実施例１と全く同じ方法でポ
リウレタン樹脂（Ｔ−５２０５、分子量２００，００
０、大日本インキ（株）製）９０部、エピコート８２８
１０部、ミリオネートＭＴＬ２０部をメチルエチルケ
トン８００部に攪拌溶解後、反応を行った。
リウレタン樹脂（Ｔ−５２０５、分子量２００，００
０、大日本インキ（株）製）９０部、エピコート８２８
１０部、ミリオネートＭＴＬ２０部をメチルエチルケ
トン８００部に攪拌溶解後、反応を行った。
【００２１】
【表１】 この４種類の接着剤の２０℃はく離強さ、耐熱クリープ
を貼合せ後に下記の方法で評価した。結果を表１に示
す。
を貼合せ後に下記の方法で評価した。結果を表１に示
す。
【００２２】貼合せ条件：ＰＶＣシート（厚み０．５ｍ
ｍ）上に接着剤を塗布し、９０℃×１分熱風循環式乾燥
機で乾燥後、ウレタンフォーム（厚み５ｍｍ）と１．０
ｋｇ／ｃｍ２×２０秒でプレス圧着し、貼合せ２５ｍｍ
幅に試験片を切った。
ｍ）上に接着剤を塗布し、９０℃×１分熱風循環式乾燥
機で乾燥後、ウレタンフォーム（厚み５ｍｍ）と１．０
ｋｇ／ｃｍ２×２０秒でプレス圧着し、貼合せ２５ｍｍ
幅に試験片を切った。
【００２３】２０℃はく離強さ：貼合せ後試験片を２０
℃・６５％ＲＨ雰囲気中に５分間および２４時間養生
し、同雰囲気中で１８０゜はく離強さ（はく離速度：２
００ｍｍ／分）の測定および破壊状態を観察した。
℃・６５％ＲＨ雰囲気中に５分間および２４時間養生
し、同雰囲気中で１８０゜はく離強さ（はく離速度：２
００ｍｍ／分）の測定および破壊状態を観察した。
【００２４】耐熱クリープ：貼合せ後試験片を２０℃・
６５％ＲＨ雰囲気中に４時間養生し、９０℃雰囲気中で
９０゜耐熱クリープ試験（荷重：２００ｇ）を行い、２
時間後のはく離長さの測定、および破壊状態を観察し
た。
６５％ＲＨ雰囲気中に４時間養生し、９０℃雰囲気中で
９０゜耐熱クリープ試験（荷重：２００ｇ）を行い、２
時間後のはく離長さの測定、および破壊状態を観察し
た。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリエステルポリオールと平均的に１分子
中に１個以上の水酸基を有するエポキシ樹脂両成分をポ
リエステルポリオール／エポキシ樹脂の比率を９８／２
〜８０／２０でポリイソシアネートでプレポリマー化し
た反応物と有機溶剤から成る湿気硬化形接着剤。 - 【請求項２】該ポリエステルポリオールの数平均分子量
が１，０００〜１０，０００であることを特徴とする請
求項１記載の湿気硬化形接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10170443A JPH11323303A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 湿気硬化形接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10170443A JPH11323303A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 湿気硬化形接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323303A true JPH11323303A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15905029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10170443A Pending JPH11323303A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 湿気硬化形接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323303A (ja) |
-
1998
- 1998-05-15 JP JP10170443A patent/JPH11323303A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060418 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070116 |