JPH11323297A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な貯蔵安定性や混合性を有し、且つ、速
硬化性であり、硬化後は優れた接着強度や弾性もしくは
可撓性並びに耐久性等の諸特性を発揮する２液混合型の
常温硬化性接着剤組成物を提供することを課題とする。 【解決手段】 １分子中に少なくとも１個の反応性珪素
基を有する変性シリコーン樹脂、アミン化合物及びシラ
ノール縮合触媒が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹
脂、揺変剤もしくは沈降防止剤及び水が含有されてなる
Ｂ剤とからなることを特徴とする接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２液混合型の常温
硬化性接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、常温硬化性のエポキシ樹脂系
接着剤組成物として、ポリグリシジルエーテルに代表さ
れるエポキシ樹脂とポリアミンやポリアミドアミン等に
代表される硬化剤とからなる２液混合型の接着剤組成物
が周知であり、これらは優れた接着力や各種特性を有す
るため、接着剤を始め、シーリング剤、塗料、コーティ
ング剤、注型材料、含浸材料等として広く用いられてい
る。

【０００３】しかし、このような従来の２液混合型常温
硬化性エポキシ樹脂系接着剤組成物は、一般に硬化物が
硬く弾性に欠けるものとなるため、耐剥離性や耐衝撃性
等が要求される用途には使用し難いという問題点があっ
た。

【０００４】上記問題点に対応するため、優れた弾性や
可撓性並びに耐久性等を発揮する硬化物を得ることの出
来る２液混合型の常温硬化性接着剤組成物が種々検討さ
れており、例えば、特開昭６１−２６８７２０号公報で
は、「（Ａ）分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素基
を含有するゴム系有機重合体、（Ｂ）エポキシ樹脂、
（Ｃ）エポキシ基と反応しうる官能基と反応性ケイ素と
を分子中に含有するシリコーン化合物を有効成分として
含有し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分が特定の
割合（重量比）であることを特徴とする硬化性樹脂組成
物」が提案されており、又、特開平４−１２２０号公報
では、「エポキシ樹脂、変性ケチミン、変性シリコーン
樹脂及び変性シリコーン樹脂用触媒を含有して成るエポ
キシ樹脂組成物」が提案されている。

【０００５】しかし、上記２つの提案にあるような変性
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂用硬化
剤を含有してなる接着剤組成物は、確かに硬化後は優れ
た弾性や可撓性並びに耐久性等を発揮するものの、常温
もしくは低温における硬化が遅いため、速硬化性が要求
される製造ラインでの接着用途や塗装、コーティング等
の分野では使用が制約されるという問題点がある。又、
例えば大面積の金属同士の接着のように湿気の入り難い
被着体同士の接着の場合には、空気と接触している周縁
部（端部）のみが先ず硬化し、その硬化物が中心部の未
硬化部分に湿気が浸透するのを遮断するため、中心部の
接着剤組成物が完全に硬化するまでには多大の時間を要
するという問題点もある。

【０００６】上記２つの提案にあるような接着剤組成物
の問題点に対応するため、特開平９−２７９０４７号公
報に開示されているように、「特定量の変性シリコーン
樹脂、シラノール縮合触媒及びエポキシ樹脂用硬化剤を
含むＡ剤と、特定量のエポキシ樹脂及び水を含むＢ剤と
からなる室温硬化性２液混合型接着剤組成物」を本発明
者等は先に提案した。

【０００７】しかし、上記提案にある接着剤組成物の場
合、エポキシ樹脂と水との相溶性が悪いため、時間経過
（経時）とともにエポキシ樹脂と水とが分離する、即
ち、Ｂ剤の貯蔵安定性が悪いという問題点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、良好な貯蔵安定性や混合性を有
し、且つ、速硬化性であり、硬化後は優れた接着強度や
弾性もしくは可撓性並びに耐久性等の諸特性を発揮する
２液混合型の常温硬化性接着剤組成物を提供することを
課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
（以下、「第１発明」と記す）による接着剤組成物は、
１分子中に少なくとも１個の反応性珪素基を有する変性
シリコーン樹脂、アミン化合物及びシラノール縮合触媒
が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹脂、揺変剤もしく
は沈降防止剤及び水が含有されてなるＢ剤とからなるこ
とを特徴とする。

【００１０】又、請求項２に記載の発明（以下、「第２
発明」と記す）による接着剤組成物は、１分子中に少な
くとも１個の反応性珪素基を有する変性シリコーン樹
脂、アミン化合物、シラノール縮合触媒及び無機充填剤
が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹脂、揺変剤もしく
は沈降防止剤、水及び無機充填剤が含有されてなるＢ剤
とからなることを特徴とする。

【００１１】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＡ剤中に含有される１分子中に少なくとも１個の反応
性珪素基を有する変性シリコーン樹脂（以下、単に「変
性シリコーン樹脂」と記す）は、接着剤組成物の硬化物
に適度の弾性や可撓性等を付与するために用いられるも
のであり、反応性珪素基以外に、後述するＢ剤中に含有
されるエポキシ樹脂と反応し得る官能基の１種もしくは
２種以上を有していても良いし、有していなくても良
い。

【００１２】上記変性シリコーン樹脂が有する反応性珪
素基とは、特に限定されるものではないが、例えば、加
水分解性基や水酸基が結合している珪素原子を含有し、
且つ、シラノール縮合反応により架橋可能な基を言う。

【００１３】上記反応性珪素基の代表例としては、特開
昭６１−２６８７２０号公報に開示されているように、
メチルジメトキシシリル基のようなアルコキシシリル基
が挙げられる。

【００１４】又、上記変性シリコーン樹脂が有していて
も良いエポキシ樹脂と反応し得る官能基としては、特に
限定されるものではないが、例えば、アミノ基、メルカ
プト基、カルボキシル基等が挙げられる。

【００１５】上記変性シリコーン樹脂の具体例として
は、鐘淵化学工業社製の商品名「サイリル」ＳＡＴシリ
ーズ（ＳＡＴ２００、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ０１０等）
や旭硝子社製の商品名「エクセスター」シリーズ等が挙
げられ、好適に用いられる。

【００１６】上記変性シリコーン樹脂は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００１７】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＡ剤中に含有されるアミン化合物は、Ｂ剤中に含有さ
れるエポキシ樹脂の硬化剤として機能する。

【００１８】上記アミン化合物としては、特に限定され
るものではないが、例えば、脂肪族ポリアミン、変性脂
肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、変性脂環族ポリア
ミン、芳香族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、ポリ
アミドアミン、ポリアミド樹脂、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノールのような３級アミ
ン等、エポキシ樹脂用硬化剤として従来公知の各種アミ
ン化合物が挙げられ、好適に用いられるが、なかでもエ
ポキシ樹脂を効果的に硬化させ、硬化物に優れた物性を
付与し得る３級アミンがより好適に用いられる。

【００１９】上記アミン化合物は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２０】上記アミン化合物の配合量は、エポキシ樹
脂の種類やアミン化合物の種類によっても異なり、特に
限定されるものではないが、一般的にはエポキシ樹脂１
００重量部に対しアミン化合物１〜１００重量部となる
ような量であることが好ましく、２〜４０重量部となる
ような量であることがより好ましい。

【００２１】アミン化合物の配合量がエポキシ樹脂１０
０重量部に対し１重量部未満となるような量であると、
エポキシ樹脂の硬化が十分に進行せず、硬化物中に未硬
化のエポキシ樹脂が残存して物性低下を来すことがあ
り、逆にエポキシ樹脂１００重量部に対し１００重量部
を超えるような量であると、エポキシ樹脂の硬化はそれ
以上進行しないにもかかわらず、硬化物中に未反応のア
ミン化合物が残存して物性低下を来すことがある。

【００２２】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＡ剤中に含有されるシラノール縮合触媒は、前記変性
シリコーン樹脂をシラノール縮合反応により架橋させる
触媒として機能する。

【００２３】上記シラノール縮合触媒としては、特に限
定されるものではないが、例えば、オクチル酸錫、ステ
アリン酸錫、ナフテン酸錫、オクチル酸鉛等の有機カル
ボン酸の金属塩；ジ−ｎ−ブチル錫−ジラウレート、ジ
−ｎ−オクチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−ブチル錫ジフ
タレート等の有機錫；アルキルチタン酸錫、アルキルチ
タン酸鉛等のアルキルチタン酸の金属塩等が挙げられ、
好適に用いられる。

【００２４】上記シラノール縮合触媒は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２５】上記シラノール縮合触媒の配合量は、変性
シリコーン樹脂の種類やシラノール縮合触媒の種類によ
っても異なり、特に限定されるものではないが、一般的
には変性シリコーン樹脂１００重量部に対しシラノール
縮合触媒０．１〜１０重量部であることが好ましく、
０．２〜５重量部であることがより好ましい。

【００２６】シラノール縮合触媒の配合量が変性シリコ
ーン樹脂１００重量部に対し０．１重量部未満である
と、変性シリコーン樹脂のシラノール縮合反応による架
橋が十分に進行しないことがあり、逆に変性シリコーン
樹脂１００重量部に対し１０重量部を超えると、変性シ
リコーン樹脂の架橋はそれ以上進行しないにもかかわら
ず、硬化物中に過剰のシラノール縮合触媒が残存して、
例えば界面剥離のような接着力低下の原因となることが
ある。

【００２７】第２発明による接着剤組成物のＡ剤中に含
有される無機充填剤は、硬化物の凝集力向上等の物性向
上や接着剤組成物のコストダウン等に寄与する。

【００２８】上記無機充填剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク等が挙げられ、好適に用いられるが、なかでも性能
とコストのバランスが良好な炭酸カルシウムがより好適
に用いられる。

【００２９】上記無機充填剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良いが、第２発明によ
る接着剤組成物のＡ剤の主成分である前記変性シリコー
ン樹脂は水分により経時的粘度上昇やゲル化を起こし、
Ａ剤の貯蔵安定性が低下するので、水分含有量の可及的
に少ない無機充填剤の１種もしくは２種以上を用いるこ
とが好ましい。

【００３０】上記無機充填剤のなかでもより好適に用い
られる炭酸カルシウムとしては、特に限定されるもので
はないが、例えば、コロイド軽質炭酸カルシウム、微粉
炭酸カルシウム、表面処理コロイド炭酸カルシウム、表
面処理微粉炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等、従
来公知の各種炭酸カルシウムが挙げられ、好適に用いら
れる。

【００３１】ここでコロイド軽質炭酸カルシウムとは、
特殊な分散状態にある軽質炭酸カルシウムであり、０．
１〜１０μｍの平均粒子径と０．２ｇ／ｍｌ程度の見掛
比重を有するものを言う。

【００３２】又、ここで微粉炭酸カルシウムとは、上記
コロイド軽質炭酸カルシウムを更に粉砕したものであ
り、０．０７〜０．１５μｍの平均粒子径と０．２５〜
０．４ｇ／ｍｌの見掛比重を有するものを言う。

【００３３】更に、表面処理コロイド炭酸カルシウムも
しくは表面処理微粉炭酸カルシウムとは、上記コロイド
軽質炭酸カルシウムもしくは微粉炭酸カルシウムの表面
に脂肪酸やロジン等で疎水化処理を施したものを言う。

【００３４】上記炭酸カルシウムは、単独で用いられて
も良いし、２種類以上が併用されても良いが、前述の理
由により、水分含有量の可及的に少ない表面処理コロイ
ド炭酸カルシウムもしくは表面処理微粉炭酸カルシウム
の１種もしくは２種以上を用いることが好ましい。

【００３５】上記無機充填剤の配合量は、変性シリコー
ン樹脂の種類や無機充填剤の種類によっても異なり、特
に限定されるものではないが、一般的には変性シリコー
ン樹脂１００重量部に対し無機充填剤１〜２００重量部
であることが好ましく、５〜１００重量部であることが
より好ましい。

【００３６】無機充填剤の配合量が変性シリコーン樹脂
１００重量部に対し１重量部未満であると、無機充填剤
を含有させることによる効果を十分に得られないことが
あり、逆に変性シリコーン樹脂１００重量部に対し２０
０重量部を超えると、硬化物の物性はそれ以上向上しな
いにもかかわらず、接着剤組成物の粘度が高くなり過ぎ
て取扱い作業性が低下することがある。

【００３７】次に、第１発明及び第２発明による接着剤
組成物のＢ剤中に含有されるエポキシ樹脂は、接着剤組
成物の硬化物に引張強度、引張剪断強度、圧縮強度等の
機械的強度を付与すると共に、接着性や接着力を向上さ
せるために用いられる。

【００３８】上記エポキシ樹脂としては、特に限定され
るものではないが、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＡＤ等とエピクロルヒドリ
ンとを反応させて得られるビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＡＤ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹
脂やこれらの水素添加物；グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂；ノボラック型エポキシ樹脂；ウレタン結合を有
するウレタン変性エポキシ樹脂；メタキシレンジアミン
やヒダントイン等をエポキシ化した含窒素エポキシ樹
脂；ポリブタジエンゴム（ＢＲ）やアクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）等を含有するゴム変性
エポキシ樹脂等が挙げられ、好適に用いられる。

【００３９】上記エポキシ樹脂は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００４０】上記エポキシ樹脂の配合量は、エポキシ樹
脂の種類やＡ剤中に含有される前記変性シリコーン樹脂
の種類によっても異なり、特に限定されるものではない
が、一般的には変性シリコーン樹脂１００重量部に対し
エポキシ樹脂１０〜２００重量部となるような量である
ことが好ましく、２０〜１００重量部となるような量で
あることがより好ましい。

【００４１】エポキシ樹脂の配合量が変性シリコーン樹
脂１００重量部に対し１０重量部未満となるような量で
あると、接着剤組成物の硬化物の機械的強度が乏しくな
ったり、接着性や接着力が不十分となることがあり、逆
に変性シリコーン樹脂１００重量部に対し２００重量部
を超えるような量であると、接着剤組成物の硬化物が硬
く脆くなり、耐剥離性や耐衝撃性等が乏しくなることが
ある。

【００４２】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＢ剤中に含有される揺変剤もしくは沈降防止剤は、接
着剤組成物を長期間保管した時の分離を防止し貯蔵安定
性を向上させる分離防止剤として、又、接着剤組成物を
塗布した時の垂れ防止剤として機能する。

【００４３】揺変剤としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、水添ヒマシ油、アマイドワックス、有
機ベントナイト等が挙げられ、好適に用いられる。

【００４４】上記揺変剤は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００４５】上記揺変剤の配合量は、エポキシ樹脂の種
類や揺変剤の種類によっても異なり、特に限定されるも
のではないが、一般的にはエポキシ樹脂１００重量部に
対し揺変剤１〜５０重量部であることが好ましく、５〜
２０重量部であることがより好ましい。

【００４６】揺変剤の配合量がエポキシ樹脂１００重量
部に対し１重量部未満であると、保管時の貯蔵安定性向
上効果や塗布時の垂れ防止効果等を十分に得られないこ
とがあり、逆にエポキシ樹脂１００重量部に対し５０重
量部を超えると、過剰配合となり、接着剤組成物の硬化
物の機械的強度や接着力の低下を来すことがある。

【００４７】又、沈降防止剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、微粉シリカ、煙霧質シリカ、
或いは、これらの表面にＣＨ₃ グループ、シリコーンオ
イル、オクチルシラン等により疎水化処理が施された疎
水性微粉シリカ、疎水性煙霧質シリカ等が挙げられ、好
適に用いられる。

【００４８】上記沈降防止剤は、分離防止剤や垂れ防止
剤としての機能のみならず、接着剤組成物の硬化物の強
度を向上させる機能をも有し、その平均粒子径が、特に
限定されるものではないが、０．００７μｍ程度のもの
であることが好ましい。

【００４９】上記沈降防止剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５０】上記沈降防止剤の配合量は、エポキシ樹脂
の種類や沈降防止剤の種類によっても異なり、特に限定
されるものではないが、一般的にはエポキシ樹脂１００
重量部に対し沈降防止剤１〜５０重量部であることが好
ましく、１〜１０重量部であることがより好ましい。

【００５１】沈降防止剤の配合量がエポキシ樹脂１００
重量部に対し１重量部未満であると、保管時の貯蔵安定
性向上効果や塗布時の垂れ防止効果あるいは硬化物の強
度向上効果等を十分に得られないことがあり、逆にエポ
キシ樹脂１００重量部に対し５０重量部を超えると、接
着剤組成物の粘度が高くなり過ぎて取扱い作業性が低下
することがある。

【００５２】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＢ剤中に含有される水は、Ａ剤中に含有される前記シ
ラノール縮合触媒による変性シリコーン樹脂の架橋を促
進させる機能を有し、水の種類は、特に限定されるもの
ではなく、純水、水道水、工業用水等のいずれであって
も良い。

【００５３】上記水の配合量は、Ａ剤中に含有される前
記変性シリコーン樹脂の種類によっても異なり、特に限
定されるものではないが、一般的には変性シリコーン樹
脂１００重量部に対し水０．１〜１０重量部となるよう
な量であることが好ましい。

【００５４】水の配合量が変性シリコーン樹脂１００重
量部に対し０．１重量部未満となるような量であると、
変性シリコーン樹脂の架橋促進効果を十分に得られない
ことがあり、逆に変性シリコーン樹脂１００重量部に対
し１０重量部を超えるような量であると、被着体と接着
剤組成物との接着界面に過剰の水が残存して、例えば界
面剥離のような接着力低下の原因となることがある。

【００５５】第２発明による接着剤組成物のＢ剤中に含
有される無機充填剤は、同じく第２発明による接着剤組
成物のＡ剤中に含有される無機充填剤と同様に、硬化物
の凝集力向上等の物性向上や接着剤組成物のコストダウ
ン等に寄与する。

【００５６】上記無機充填剤としては、特に限定される
ものではないが、例えば、コロイド軽質炭酸カルシウ
ム、微粉炭酸カルシウム、表面処理コロイド炭酸カルシ
ウム、表面処理微粉炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム等の各種炭酸カルシウムや、クレー、タルク等のＡ剤
中に含有させても良い従来公知の各種無機充填剤が挙げ
られ、好適に用いられるが、なかでも性能とコストのバ
ランスが良好な炭酸カルシウムがより好適に用いられ
る。

【００５７】上記無機充填剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５８】上記無機充填剤の配合量は、エポキシ樹脂
の種類や無機充填剤の種類によっても異なり、特に限定
されるものではないが、一般的にはエポキシ樹脂１００
重量部に対し無機充填剤１〜２５０重量部であることが
好ましく、５〜１５０重量部であることがより好まし
い。

【００５９】無機充填剤の配合量がエポキシ樹脂１００
重量部に対し１重量部未満であると、無機充填剤を含有
させることによる効果を十分に得られないことがあり、
逆にエポキシ樹脂１００重量部に対し２５０重量部を超
えると、硬化物の物性はそれ以上向上しないにもかかわ
らず、接着剤組成物の粘度上昇が激しくなり、取扱い作
業性が低下することがある。

【００６０】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＡ剤中もしくはＢ剤中には、それぞれの必須成分以外
に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じ
て、シラン化合物のような接着性付与剤、無機もしくは
有機充填剤（第１発明）、有機充填剤（第２発明）、着
色剤、増粘剤、希釈剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、
紫外線吸収剤のような光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、
有機溶剤等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が含有
されていても良い。

【００６１】第１発明及び第２発明による接着剤組成物
のＡ剤の製造方法は、特別なものではなく、それぞれの
必須成分の所定量と必要に応じて含有させる各種添加剤
の１種もしくは２種以上の所定量とを秤量し、ミキサー
やニーダー等の混合機で予備混合を行った後、減圧下で
常温脱水もしくは加熱脱水を行い、次いで、必要なら例
えば三本ロールやインクミル等を用いて、均一に混練り
することにより所望の接着剤組成物のＡ剤を得ることが
出来る。

【００６２】又、第１発明及び第２発明による接着剤組
成物のＢ剤の製造方法は、特別なものではなく、それぞ
れの必須成分の所定量と必要に応じて含有させる各種添
加剤の１種もしくは２種以上の所定量とを秤量し、ミキ
サーやニーダー等の混合機で予備混合を行った後、必要
なら例えば三本ロールやインクミル等を用いて、均一に
混練りすることにより所望の接着剤組成物のＢ剤を得る
ことが出来る。

【００６３】上記で得られる第１発明及び第２発明によ
る接着剤組成物は、通常の２液混合型の接着剤組成物の
場合と同様に、使用直前にＡ剤とＢ剤とを所定の混合比
率で均一に攪拌混合した後、可使時間（ポットライフ）
以内に被着体の一方もしくは両方に塗布し、接合、養生
することにより、接着作業を完了する事が出来る。

【００６４】

【作用】第１発明による接着剤組成物は、変性シリコー
ン樹脂を主成分としアミン化合及びシラノール縮合触媒
を含有するＡ剤と、エポキシ樹脂を主成分とし水及び分
離防止のための揺変剤もしくは沈降防止剤を含有するＢ
剤との２液からなるので、Ａ剤及びＢ剤のそれぞれは良
好な貯蔵安定性を有する。しかもＡ剤中にエポキシ樹脂
の硬化剤（アミン化合物）が含有されており、Ｂ剤中に
変性シリコーン樹脂の架橋促進剤（水）が含有されてい
るので、２液混合後の硬化速度は速く、例えば大面積の
金属同士の接着のように湿気の入り難い被着体同士の接
着の場合でも中心部まで速やかに硬化する。又、変性シ
リコーン樹脂とエポキシ樹脂とを主成分としてなるの
で、硬化後は優れた接着強度、機械的強度、弾性もしく
は可撓性、耐久性等の諸物性を発揮する。

【００６５】又、第２発明による接着剤組成物は、変性
シリコーン樹脂を主成分としアミン化合物、シラノール
縮合触媒及び無機充填剤を含有するＡ剤と、エポキシ樹
脂を主成分とし水、揺変剤もしくは沈降防止剤及び無機
充填剤を含有するＢ剤との２液からなるので、Ａ剤及び
Ｂ剤のそれぞれは良好な貯蔵安定性を有する。しかもＡ
剤中にエポキシ樹脂の硬化剤（アミン化合物）が含有さ
れており、Ｂ剤中に変性シリコーン樹脂の架橋促進剤
（水）が含有されているので、２液混合後の硬化速度は
速く、湿気の入り難い被着体同士の接着の場合でも中心
部まで速やかに硬化する。又、変性シリコーン樹脂とエ
ポキシ樹脂とを主成分とし、更に無機充填剤が含有され
ているので、硬化後は一段と優れた接着強度、機械的強
度、弾性もしくは可撓性、耐久性等の諸物性を発揮し、
且つ、低コストである。

【００６６】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量
部」を意味する。

【００６７】（実施例１）

【００６８】１．接着剤組成物の作製 （１）Ａ剤の作製 変性シリコーン樹脂として商品名「サイリルＳＡＴ２０
０」（鐘淵化学工業社製）１００部、アミン化合物とし
て２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール（商品名「ＤＭＰ−３０」、油化シェルエポキシ社
製）２０部、シラノール縮合触媒として商品名「Ｓｔａ
ｎｎＳＢ−６５」（三共有機合成社製）５部及び無機充
填剤として表面処理コロイド炭酸カルシウム（商品名
「白艶華ＣＣ」、白石カルシウム工業社製）８０部を減
圧下で均一に攪拌混合して、接着剤組成物のＡ剤を得
た。

【００６９】（２）Ｂ剤の作製 エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（商品名「エピコート８２８」、油化シェルエポキシ社
製）５０部、水として工業用水３部、無機充填剤として
重質炭酸カルシウム（商品名「炭カルＮＣＣ−４５」、
日東粉化社製）８０部及び揺変剤として商品名「ディス
パロン＃３０５」（楠本化成社製）１０部を均一に攪拌
混合して、接着剤組成物のＢ剤を得た。

【００７０】２．評価 上記で得られた接着剤組成物の性能（貯蔵安定性、
混合性、初期強度発現時間、引張剪断強度）を以下
の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであっ
た。尚、評価は、特に記載の無い限り、２０℃−６５％
ＲＨの雰囲気下で行った。

【００７１】貯蔵安定性：Ａ剤２００ｇ、Ｂ剤２００
ｇをそれぞれ別のポリエチレン容器に充填し、窒素パー
ジにより湿気を遮断出来る状態にした後、密栓し、４０
℃のオーブン中に放置した。４０℃放置３ケ月後に取り
出して、Ａ剤、Ｂ剤それぞれの外観を目視で観察し、下
記判定基準で貯蔵安定性を評価した。 〈判定基準〉 ○‥‥変化なし △‥‥若干の増粘又は分離が認められた ×‥‥著しい増粘又は分離が認められた

【００７２】混合性：Ａ剤及びＢ剤を所定の混合比率
（重量比）でヘラを用いて混合し、ヘラにかかる抵抗の
大きさ等を感覚的に把握し、下記判定基準で混合性を評
価した。 〈判定基準〉 ○‥‥抵抗が殆ど無く、混合が容易であった △‥‥若干の抵抗があり、混合がやや困難であった ×‥‥著しい抵抗があり、混合が極めて困難であった

【００７３】初期強度発現時間：Ａ剤及びＢ剤を所定
の混合比率（重量比）で均一に混合した後、ＪＩＳ Ｋ
−６８５０に準拠して、アルミニウム板（幅５０ｍｍ、
長さ２００ｍｍ、厚み２ｍｍ）２枚の各片面に接着面積
が５０ｍｍ×５０ｍｍ、塗布量が５００ｇ／ｍ² となる
ように塗布し、互い違いに接着して接着試験片を作成し
た。次いで、１時間毎に引張剪断強度を測定し、引張剪
断強度が１０ｋｇ／ｃｍ² 以上となった最短時間を以て
初期強度発現時間（時間）とした。

【００７４】引張剪断強度：ＪＩＳ Ｋ−６８５０に
準拠して、の場合と同様にして作成した接着試験片を
２０℃−６５％ＲＨの雰囲気下で７日間養生した後、引
張速度２００ｍｍ／分で両端を引張り、引張剪断強度
（ｋｇ／ｃｍ² ）を測定した。

【００７５】（実施例２〜５）接着剤組成物のＡ剤及び
Ｂ剤をそれぞれ表１に示す配合組成としたこと以外は実
施例１と同様にして、接着剤組成物のＡ剤及びＢ剤を得
た。

【００７６】（比較例１及び２）接着剤組成物のＡ剤及
びＢ剤をそれぞれ表１に示す配合組成としたこと以外は
実施例１と同様にして、接着剤組成物のＡ剤及びＢ剤を
得た。

【００７７】実施例２〜５、及び、比較例１及び２で得
られた６種類の接着剤組成物の性能（貯蔵安定性、
混合性、初期強度発現時間、引張剪断強度）を実施
例１の場合と同様にして評価した。その結果は表１に示
すとおりであった。尚、比較例１の接着剤組成物はＢ剤
の貯蔵安定性が極めて悪かったので、混合性、初期強度
発現時間及び引張剪断強度の評価は行わなかった。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１から明らかなように、本発明による実
施例１〜５の接着剤組成物は、いずれも、Ａ剤及びＢ剤
の貯蔵安定性が良好であり、Ａ剤とＢ剤との混合性も優
れていた。又、初期強度の発現が速く、２０℃−６５％
ＲＨの雰囲気下で７日間養生した後の引張剪断強度も優
れていた。

【００８０】これに対し、Ｂ剤中に揺変剤もしくは沈降
防止剤を含有しない比較例１の接着剤組成物は、Ｂ剤の
貯蔵安定性が極めて悪かったので、混合性、初期強度発
現時間及び引張剪断強度の評価が出来なかった。

【００８１】又、Ｂ剤中に水を含有しない比較例２の接
着剤組成物は、初期強度の発現が極めて遅かった。

【００８２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明による接着剤
組成物は、良好な貯蔵安定性や混合性を有するので、取
扱い作業性に優れる。又、速硬化性を有し、且つ、硬化
後は優れた接着強度や弾性もしくは可撓性並びに耐久性
等の諸特性を発揮するので、例えば大面積の湿気の入り
難い被着体同士の接着用途を始め、接着剤、シーリング
剤、塗料、コーティング剤、注型材料、含浸材料等とし
て各種用途に好適に用いられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に少なくとも１個の反応性珪素
   基を有する変性シリコーン樹脂、アミン化合物及びシラ
   ノール縮合触媒が含有されてなるＡ剤と、エポキシ樹
   脂、揺変剤もしくは沈降防止剤及び水が含有されてなる
   Ｂ剤とからなることを特徴とする接着剤組成物。
2. 【請求項２】 １分子中に少なくとも１個の反応性珪素
   基を有する変性シリコーン樹脂、アミン化合物、シラノ
   ール縮合触媒及び無機充填剤が含有されてなるＡ剤と、
   エポキシ樹脂、揺変剤もしくは沈降防止剤、水及び無機
   充填剤が含有されてなるＢ剤とからなることを特徴とす
   る接着剤組成物。