JPH11315045A - シクロプロピルアルキルケトンの製法 - Google Patents
シクロプロピルアルキルケトンの製法Info
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- JPH11315045A JPH11315045A JP11059231A JP5923199A JPH11315045A JP H11315045 A JPH11315045 A JP H11315045A JP 11059231 A JP11059231 A JP 11059231A JP 5923199 A JP5923199 A JP 5923199A JP H11315045 A JPH11315045 A JP H11315045A
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- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/676—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton by elimination of carboxyl groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ３−アシルテトラヒドロフラン−２−オンを
製造する際に、非常に反応性の４,５−ジヒドロ−２−
アルキルフランが生じる。この化合物を技術的にできる
だけ簡単で、安全な方法で、分離しかつ処理すること。 【解決手段】 反応生成物の蒸留前、間又は後に、アル
コール又は水のような求核性化合物と反応させることに
より、４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを高沸点
付加生成物として確実に分離することが達せられる。シ
クロプロピルアルキルケトンの製造工程において生じた
排ガスは反応性洗浄により簡単にかつ確実に浄化するこ
とができる。 【効果】 生産工程にとって処理の困難な副生物を確実
に除去することが可能となった。
製造する際に、非常に反応性の４,５−ジヒドロ−２−
アルキルフランが生じる。この化合物を技術的にできる
だけ簡単で、安全な方法で、分離しかつ処理すること。 【解決手段】 反応生成物の蒸留前、間又は後に、アル
コール又は水のような求核性化合物と反応させることに
より、４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを高沸点
付加生成物として確実に分離することが達せられる。シ
クロプロピルアルキルケトンの製造工程において生じた
排ガスは反応性洗浄により簡単にかつ確実に浄化するこ
とができる。 【効果】 生産工程にとって処理の困難な副生物を確実
に除去することが可能となった。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は３−アシルテトラヒ
ドロフラン−２−オンからＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有す
るシクロプロピルアルキルケトンを製造するための新規
方法に関する。
ドロフラン−２−オンからＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有す
るシクロプロピルアルキルケトンを製造するための新規
方法に関する。
【０００２】シクロプロピルケトンは医薬品及び農業化
学製品を製造するための重要な中間体である。
学製品を製造するための重要な中間体である。
【０００３】その製法は次の反応式により行なわれる：
【０００４】
【化１】
【０００５】すなわち、副生成物として４,５−ジヒド
ロ−２−アルキルフラン及び二酸化炭素も生じる。
ロ−２−アルキルフラン及び二酸化炭素も生じる。
【０００６】
【従来の技術】シクロプロピルアルキルケトンの製法は
ＥＰ−Ａ−０５５２５８６及びＥＰ−Ａ−０７２５０６
６により公知である。その際、３−アシルテトラヒドロ
フラン−２−オンをアルカリハロゲン化物と１６０〜２
２０℃で反応させ、更にシクロプロピルアルキルケトン
及び副生成物４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを
蒸留し、かつ凝縮させる。
ＥＰ−Ａ−０５５２５８６及びＥＰ−Ａ−０７２５０６
６により公知である。その際、３−アシルテトラヒドロ
フラン−２−オンをアルカリハロゲン化物と１６０〜２
２０℃で反応させ、更にシクロプロピルアルキルケトン
及び副生成物４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを
蒸留し、かつ凝縮させる。
【０００７】３−アセチルテトラヒドロフラン−２−オ
ンすなわちアセチルブチロラクトン（ＡＢＬ）からのシ
クロプロピルメチルケトン（ＣＰＭＫ）の製造の際に、
４,５−ジヒドロ−２−メチルフラン（ＤＨＭＦ）が、
多くの場合、ＣＰＭＫ及びＤＨＭＦの合計量に対して５
〜３０％の量で生じる。
ンすなわちアセチルブチロラクトン（ＡＢＬ）からのシ
クロプロピルメチルケトン（ＣＰＭＫ）の製造の際に、
４,５−ジヒドロ−２−メチルフラン（ＤＨＭＦ）が、
多くの場合、ＣＰＭＫ及びＤＨＭＦの合計量に対して５
〜３０％の量で生じる。
【０００８】高純度のＣＰＭＫを得るためには、ＣＰＭ
Ｋ及びＤＨＭＦからなる混合物を分留しなければならな
い。従って、ドイツ特許出願Ｐ１９７１０８７９.２に
はＤＨＭＦの蒸留による分離のための連続的方法が記載
されている。しかしながら、このためには高い分離能を
有する精留カラムが必要である。
Ｋ及びＤＨＭＦからなる混合物を分留しなければならな
い。従って、ドイツ特許出願Ｐ１９７１０８７９.２に
はＤＨＭＦの蒸留による分離のための連続的方法が記載
されている。しかしながら、このためには高い分離能を
有する精留カラムが必要である。
【０００９】更に、フーベンワイル（Houben-Weyl,Meth
oden der organischen Chemie BandVI/3,1965,p698）に
よれば、ＤＨＭＦは酸の痕跡程度の存在において、求核
性基と多量の熱量を遊離して激しく反応することができ
る化合物である。従って、生産規模でのＣＰＭＫの製造
の際に、ＤＨＭＦのような反応性の副生成物の処理は不
所望である。それというのも、ＤＨＭＦ又はＤＨＭＦ−
含有フラクションとの不適切な対応によりヒト及び環境
に損害を与えることがあるためである。
oden der organischen Chemie BandVI/3,1965,p698）に
よれば、ＤＨＭＦは酸の痕跡程度の存在において、求核
性基と多量の熱量を遊離して激しく反応することができ
る化合物である。従って、生産規模でのＣＰＭＫの製造
の際に、ＤＨＭＦのような反応性の副生成物の処理は不
所望である。それというのも、ＤＨＭＦ又はＤＨＭＦ−
含有フラクションとの不適切な対応によりヒト及び環境
に損害を与えることがあるためである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、危険性の高い４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラ
ンを技術的にできるだけ簡単で、安全性の観点からも、
生成物の処理又は廃棄処理に関しても問題のない、十分
に効果のある方法で、分離しかつ無害にすることであ
る。
は、危険性の高い４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラ
ンを技術的にできるだけ簡単で、安全性の観点からも、
生成物の処理又は廃棄処理に関しても問題のない、十分
に効果のある方法で、分離しかつ無害にすることであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、反応の際に生じた４,５−ジヒドロ−２−アルキル
フランを反応生成物の蒸留の前、その間又はその後にア
ルコール、水又はアルコール／水混合物と酸性触媒反応
において反応させ、次いで分離することにより解決す
る。
り、反応の際に生じた４,５−ジヒドロ−２−アルキル
フランを反応生成物の蒸留の前、その間又はその後にア
ルコール、水又はアルコール／水混合物と酸性触媒反応
において反応させ、次いで分離することにより解決す
る。
【００１２】このようにして、４,５−ジヒドロ−２−
アルキルフランを高い速度で十分に反応させ、問題なく
除去することができるということは、意外なことであ
る。遊離した反応熱を、アルコール、水又はアルコール
／水−混合物からなる捕捉媒体の過剰により取り込み、
かつ制御して放出する。このことは反応が均一相中で実
施される場合特に有利である。
アルキルフランを高い速度で十分に反応させ、問題なく
除去することができるということは、意外なことであ
る。遊離した反応熱を、アルコール、水又はアルコール
／水−混合物からなる捕捉媒体の過剰により取り込み、
かつ制御して放出する。このことは反応が均一相中で実
施される場合特に有利である。
【００１３】捕捉媒体の過剰は任意に高くてよい。経済
的な理由から、４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラン
対捕捉媒体の重量比は多くの場合１：２〜１：５０であ
る。この際、１：５〜１：３０の重量比に有利に調節さ
れる。
的な理由から、４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラン
対捕捉媒体の重量比は多くの場合１：２〜１：５０であ
る。この際、１：５〜１：３０の重量比に有利に調節さ
れる。
【００１４】ＤＨＭＦは水に対して特に高い反応性を示
す。ＤＨＭＦと水との反応の際に、２相の形成を確実に
回避するために、水とアルコールとの混合物を有利に使
用する。従って、混合物の水含量はしばしば最高４０重
量％及び有利には最高で僅かに２０重量％である。有利
には無水のアルコールも使用される。
す。ＤＨＭＦと水との反応の際に、２相の形成を確実に
回避するために、水とアルコールとの混合物を有利に使
用する。従って、混合物の水含量はしばしば最高４０重
量％及び有利には最高で僅かに２０重量％である。有利
には無水のアルコールも使用される。
【００１５】好適なアルコールは、例えばエタノール、
イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノ
ール、ノナノール、デカノールならびに多価アルコー
ル、例えばエチレングリコール及びグリセリンである。
有利には沸点１００〜３００℃のアルコールを使用す
る。
イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノ
ール、ノナノール、デカノールならびに多価アルコー
ル、例えばエチレングリコール及びグリセリンである。
有利には沸点１００〜３００℃のアルコールを使用す
る。
【００１６】４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランと
の反応のために使用する溶媒も、他の有機溶剤、例えば
ケトン、エーテル又はエステルを、水及びアルコールの
合計量に対して２０重量％まで含有していてよい。
の反応のために使用する溶媒も、他の有機溶剤、例えば
ケトン、エーテル又はエステルを、水及びアルコールの
合計量に対して２０重量％まで含有していてよい。
【００１７】シクロプロピルアルキルケトンにおいてア
ルキル基としてエチル、イソプロピル及びブチルを考慮
することもできるが、本発明においてはメチル基が有利
である。すなわち、有利にはＡＢＬがＣＰＭＫ及びＤＨ
ＭＦに変換する。
ルキル基としてエチル、イソプロピル及びブチルを考慮
することもできるが、本発明においてはメチル基が有利
である。すなわち、有利にはＡＢＬがＣＰＭＫ及びＤＨ
ＭＦに変換する。
【００１８】捕捉媒体はその他に、触媒として水及びア
ルコールからの合計量に対して、有利に１５重量％まで
のカルボン酸、スルホン酸又は鉱酸を有する。特に有利
には、１０重量％を下回る含量であり、この際１〜６重
量％の量が特に有利である。酸性イオン交換体及び酸性
鉱物、例えばアルモシリケート（Alumosilikate）を使
用することができる。
ルコールからの合計量に対して、有利に１５重量％まで
のカルボン酸、スルホン酸又は鉱酸を有する。特に有利
には、１０重量％を下回る含量であり、この際１〜６重
量％の量が特に有利である。酸性イオン交換体及び酸性
鉱物、例えばアルモシリケート（Alumosilikate）を使
用することができる。
【００１９】好適なカルボン酸は例えば酢酸、プロピオ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸である。
ン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸又はメタンスルホン酸である。
【００２０】鉱酸としては、塩酸、硫酸及びリン酸を挙
げることができる。
げることができる。
【００２１】多くの場合、反応を１０〜８０℃の温度で
実施する。
実施する。
【００２２】捕捉媒体、求核性反応成分を精留の前に添
加する場合、蒸留の際に４,５−ジヒドロ−２−アルキ
ルフランを含有しないシクロプロピルアルキルケトンを
含有する前フラクションが得られる。
加する場合、蒸留の際に４,５−ジヒドロ−２−アルキ
ルフランを含有しないシクロプロピルアルキルケトンを
含有する前フラクションが得られる。
【００２３】シクロプロピルアルキルケトン及び４,５
−ジヒドロ−２−アルキルフラン、特にＣＰＭＫ及びＤ
ＨＭＦは比較的易揮発性化合物であり、これらは実際の
反応において著しい費用をかけて縮合を行なうことによ
り定量的に分離することができる。従って、多くの場
合、主に二酸化炭素からなる排ガスが、シクロプロピル
アルキルケトン及び４,５−ジヒドロ−２−アルキルフ
ランを、これを予め浄化することなしに放出することの
できない量で含有する。
−ジヒドロ−２−アルキルフラン、特にＣＰＭＫ及びＤ
ＨＭＦは比較的易揮発性化合物であり、これらは実際の
反応において著しい費用をかけて縮合を行なうことによ
り定量的に分離することができる。従って、多くの場
合、主に二酸化炭素からなる排ガスが、シクロプロピル
アルキルケトン及び４,５−ジヒドロ−２−アルキルフ
ランを、これを予め浄化することなしに放出することの
できない量で含有する。
【００２４】ウルマンズ・エンシクロペディア・オブ・
インダストリアル・ケミストリー（Ullmann's Encyclop
edia of Industrial Chemistry,5th Ed.,Vol.B3,p8-7ff
及びp9-41ff）によれば、排ガスは吸着、例えば活性炭
への吸着、又は液体中への吸収により浄化される。しか
しながら、その際再び負荷した吸着剤もしくは吸収剤の
処理の問題が生じる、すなわちこの場合には異なる化学
的及び物理的性質の生成物を除去しなければならず、か
つ物質の一つが安全技術において重要のものであり、か
つ突燃又は爆発に導くことがある。
インダストリアル・ケミストリー（Ullmann's Encyclop
edia of Industrial Chemistry,5th Ed.,Vol.B3,p8-7ff
及びp9-41ff）によれば、排ガスは吸着、例えば活性炭
への吸着、又は液体中への吸収により浄化される。しか
しながら、その際再び負荷した吸着剤もしくは吸収剤の
処理の問題が生じる、すなわちこの場合には異なる化学
的及び物理的性質の生成物を除去しなければならず、か
つ物質の一つが安全技術において重要のものであり、か
つ突燃又は爆発に導くことがある。
【００２５】更に、二酸化炭素が多量に、すなわち前記
の平衡式により化学量論量で形成されるということが、
困難にしている。ケトン及びジヒドロフランの物理的溶
解性の利用は、前記成分を十分に分離するためにはここ
ではしばしば十分ではない。更に、多量の二酸化炭素の
ために水性アルカリ性洗浄は、著しい量の塩を生じるの
で、実施することはできない。
の平衡式により化学量論量で形成されるということが、
困難にしている。ケトン及びジヒドロフランの物理的溶
解性の利用は、前記成分を十分に分離するためにはここ
ではしばしば十分ではない。更に、多量の二酸化炭素の
ために水性アルカリ性洗浄は、著しい量の塩を生じるの
で、実施することはできない。
【００２６】本発明による方法は、３−アセチルテトラ
ヒドロフラン−２−オンからシクロプロピルアルキルケ
トンを製造する反応の排ガスに関しても成功裏に適用す
ることができる。その際、反応性洗浄としてアルコー
ル、水又はアルコール／水混合物との酸性触媒反応を実
施する。
ヒドロフラン−２−オンからシクロプロピルアルキルケ
トンを製造する反応の排ガスに関しても成功裏に適用す
ることができる。その際、反応性洗浄としてアルコー
ル、水又はアルコール／水混合物との酸性触媒反応を実
施する。
【００２７】分離すべき化合物に比較して洗浄液の過剰
は排ガス浄化において任意に高くてよい。
は排ガス浄化において任意に高くてよい。
【００２８】有利には排ガスを２工程で浄化する。第一
工程においては４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラン
の５０％以上をアルコール、水又はアルコール／水混合
物を用いて分離する。引き続き、第二工程では硫酸で洗
浄する。
工程においては４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラン
の５０％以上をアルコール、水又はアルコール／水混合
物を用いて分離する。引き続き、第二工程では硫酸で洗
浄する。
【００２９】第二工程の洗浄液としては、本発明方法に
おいて６０〜１００％濃度の、有利には７０〜１００％
濃度の硫酸を使用する。
おいて６０〜１００％濃度の、有利には７０〜１００％
濃度の硫酸を使用する。
【００３０】この硫酸は第一の洗浄工程の排ガスからな
お残留している量のシクロプロピルアルキルケトン及び
４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを実質的に定量
的に取り出すことができる。
お残留している量のシクロプロピルアルキルケトン及び
４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを実質的に定量
的に取り出すことができる。
【００３１】洗出された有機化合物の分解生成物の量と
は独立して、洗浄硫酸を硫酸を獲得するための通常の製
造工程に原料として使用することができ、かつこうして
含有する硫酸を環境を汚染することなく回収することが
できる。
は独立して、洗浄硫酸を硫酸を獲得するための通常の製
造工程に原料として使用することができ、かつこうして
含有する硫酸を環境を汚染することなく回収することが
できる。
【００３２】アルコール又はアルコール／水混合物での
反応性洗浄は一般に１５〜７０℃で、硫酸での洗浄は１
０〜５０℃で実施される。
反応性洗浄は一般に１５〜７０℃で、硫酸での洗浄は１
０〜５０℃で実施される。
【００３３】本発明方法により、４,５−ジヒドロ−２
−アルキルフランを安全にかつ制御された反応熱の遊離
下に付加生成物に反応させ、かつ実質的に定量的に分離
することが達せられる。
−アルキルフランを安全にかつ制御された反応熱の遊離
下に付加生成物に反応させ、かつ実質的に定量的に分離
することが達せられる。
【００３４】有利に使用した有機溶媒の処理は燃焼によ
る熱エネルギーの利用下に行なうことができる。この場
合、使用する液体の純度に関して高い要求は全くなされ
ないので、他の製造工程からの好適な廃棄生成物、例え
ば経済的にあまり興味のない、場合により好適な組成の
水含有中間フラクションもこのために使用することがで
きる。
る熱エネルギーの利用下に行なうことができる。この場
合、使用する液体の純度に関して高い要求は全くなされ
ないので、他の製造工程からの好適な廃棄生成物、例え
ば経済的にあまり興味のない、場合により好適な組成の
水含有中間フラクションもこのために使用することがで
きる。
【００３５】次に、実施例につき本発明をより明らかに
する。
する。
【００３６】
【実施例】実施例１：４,５−ジヒドロ−２−メチルフ
ラン（ＤＨＭＦ）９７.０ｇ（１.１５モル）、シクロプ
ロピルメチルケトン（ＣＰＭＫ）４８３.６ｇ（５.７５
モル）及びモンモリロン石Ｋ１０（Fa.Suedchemie,D-80
333 Muenchen）１.０ｇからなる混合物を２５℃で撹拌
する。エチレングリコール７１.５ｇ（１.１５モル）を
ゆっくりと添加し、この際反応温度を最高３０℃に保持
する。１時間後撹拌し、次いで触媒を濾別する。この混
合物を炭酸ナトリウム２ｇと混合し、引き続き０.５ｍ
のマルチフィラメント（Multifil）カラムを介して常圧
で分留する。この蒸留のあいだカン部温度は２００℃を
越えてはならない。前流出物を有しない、ＧＣ純度＞９
９％のＣＰＭＫ４３５.２ｇ（９０％）が得られる。
ラン（ＤＨＭＦ）９７.０ｇ（１.１５モル）、シクロプ
ロピルメチルケトン（ＣＰＭＫ）４８３.６ｇ（５.７５
モル）及びモンモリロン石Ｋ１０（Fa.Suedchemie,D-80
333 Muenchen）１.０ｇからなる混合物を２５℃で撹拌
する。エチレングリコール７１.５ｇ（１.１５モル）を
ゆっくりと添加し、この際反応温度を最高３０℃に保持
する。１時間後撹拌し、次いで触媒を濾別する。この混
合物を炭酸ナトリウム２ｇと混合し、引き続き０.５ｍ
のマルチフィラメント（Multifil）カラムを介して常圧
で分留する。この蒸留のあいだカン部温度は２００℃を
越えてはならない。前流出物を有しない、ＧＣ純度＞９
９％のＣＰＭＫ４３５.２ｇ（９０％）が得られる。
【００３７】実施例２：ＣＰＭＫ１９５.０ｇ（２.３モ
ル）、ＤＨＭＦ３８.７ｇ（０.４６モル）及びＫ１０
１.０ｇからなる混合物を２５℃で撹拌下に装入する。
エチレングリコール２９.２ｇ（０.４６モル）を配量添
加し、この際温度は４０℃に上昇する。１時間後撹拌
し、次いで酸性触媒を濾別し、炭酸ナトリウム２ｇをこ
の混合物に添加する。引き続き、この混合物を０.５ｍ
のマルチフィラメント・カラムを介して約１００ミリバ
ールの圧力で分留する。最高で８０℃のカン部温度で、
前流出物を有しない、ＧＣ純度＞９８％のＣＰＭＫ１６
８.５ｇ（８５％）が得られる。
ル）、ＤＨＭＦ３８.７ｇ（０.４６モル）及びＫ１０
１.０ｇからなる混合物を２５℃で撹拌下に装入する。
エチレングリコール２９.２ｇ（０.４６モル）を配量添
加し、この際温度は４０℃に上昇する。１時間後撹拌
し、次いで酸性触媒を濾別し、炭酸ナトリウム２ｇをこ
の混合物に添加する。引き続き、この混合物を０.５ｍ
のマルチフィラメント・カラムを介して約１００ミリバ
ールの圧力で分留する。最高で８０℃のカン部温度で、
前流出物を有しない、ＧＣ純度＞９８％のＣＰＭＫ１６
８.５ｇ（８５％）が得られる。
【００３８】実施例３：反応カロリメータ（Mettler RC
-1）中に、２５℃でブタノール３６０.０ｇ及び１０％
濃度の水性硫酸４０.０ｇからなる混合物を撹拌下に装
入した。１６０.０ｇ／ｈの速度でＤＨＭＦを０.５時間
導入し、その際生じた反応熱／時間を各時間に関して、
理論的に予期される熱量／時間（断熱的実験実施下に予
め、ＤＨＭＦとブタノール／１０％硫酸との反応の反応
熱を４０ｋＪ／モルと測定した）と比較する。両方の熱
量／時間（２０Ｊ／ｓ）は各時間に関して一致する。す
なわち、ＤＨＭＦの供給の際に、ＤＨＭＦのＤＨＭＦ−
付加生成物への瞬間的な反応が生じる。
-1）中に、２５℃でブタノール３６０.０ｇ及び１０％
濃度の水性硫酸４０.０ｇからなる混合物を撹拌下に装
入した。１６０.０ｇ／ｈの速度でＤＨＭＦを０.５時間
導入し、その際生じた反応熱／時間を各時間に関して、
理論的に予期される熱量／時間（断熱的実験実施下に予
め、ＤＨＭＦとブタノール／１０％硫酸との反応の反応
熱を４０ｋＪ／モルと測定した）と比較する。両方の熱
量／時間（２０Ｊ／ｓ）は各時間に関して一致する。す
なわち、ＤＨＭＦの供給の際に、ＤＨＭＦのＤＨＭＦ−
付加生成物への瞬間的な反応が生じる。
【００３９】実施例４：反応カロリメータ（Mettler RC
-1）中に、２５℃で５０％濃度の水性酢酸４００.０ｇ
を撹拌下に装入した。１６０.０ｇ／ｈの速度でＤＨＭ
Ｆを０.５時間導入し、その際生じた反応熱／時間を各
時間に関して、理論的に予期される熱量／時間（断熱的
実験実施下に予め、ＤＨＭＦと５０％濃度の酢酸との反
応の反応熱を４０ｋＪ／モルと測定した）と比較する。
両方の熱量／時間（２０Ｊ／ｓ）は各時間に関して一致
する。すなわち、ＤＨＭＦの供給の際に、ＤＨＭＦのＤ
ＨＭＦ−付加生成物への瞬間的な反応が生じる。
-1）中に、２５℃で５０％濃度の水性酢酸４００.０ｇ
を撹拌下に装入した。１６０.０ｇ／ｈの速度でＤＨＭ
Ｆを０.５時間導入し、その際生じた反応熱／時間を各
時間に関して、理論的に予期される熱量／時間（断熱的
実験実施下に予め、ＤＨＭＦと５０％濃度の酢酸との反
応の反応熱を４０ｋＪ／モルと測定した）と比較する。
両方の熱量／時間（２０Ｊ／ｓ）は各時間に関して一致
する。すなわち、ＤＨＭＦの供給の際に、ＤＨＭＦのＤ
ＨＭＦ−付加生成物への瞬間的な反応が生じる。
【００４０】実施例５：ＣＰＭＫ１７ｇ／ｍ3及びＤＨ
ＭＦ３４ｇ／ｍ3を含有する二酸化炭素３５０ｌ／ｈの
排ガス流を温度２５℃で長さ３００ｍｍ及び直径３０ｍ
ｍのカラムの底部に導入する。該カラムはラッシヒリン
グ（直径６ｍｍ）２００ｍｍ充填を有する。洗浄溶媒で
ある、アジピン酸１.３５％を含有する２−エチルヘキ
サノールからなる混合物２６０ｇ、を循環速度１２ ｌ
／ｈの循環ポンプを介して塔底で取り出し、再び塔頂部
に供給する。この洗浄カラムを通過したＣＰＭＫ５.４
ｇ／ｍ3及びＤＨＭＦ１１.２ｇ／ｍ3を含有するガス混
合物をガラスフリットを介して濃硫酸（１００％濃度）
５００ｇ中を導入する。
ＭＦ３４ｇ／ｍ3を含有する二酸化炭素３５０ｌ／ｈの
排ガス流を温度２５℃で長さ３００ｍｍ及び直径３０ｍ
ｍのカラムの底部に導入する。該カラムはラッシヒリン
グ（直径６ｍｍ）２００ｍｍ充填を有する。洗浄溶媒で
ある、アジピン酸１.３５％を含有する２−エチルヘキ
サノールからなる混合物２６０ｇ、を循環速度１２ ｌ
／ｈの循環ポンプを介して塔底で取り出し、再び塔頂部
に供給する。この洗浄カラムを通過したＣＰＭＫ５.４
ｇ／ｍ3及びＤＨＭＦ１１.２ｇ／ｍ3を含有するガス混
合物をガラスフリットを介して濃硫酸（１００％濃度）
５００ｇ中を導入する。
【００４１】この二工程の洗浄組合せの出口では、１６
時間にわたってガス相中に全く有機成分を検出すること
はできなかった。
時間にわたってガス相中に全く有機成分を検出すること
はできなかった。
【００４２】実施例６：実験装置は実施例５中に記載さ
れたと同じものであるが、第一の工程のための洗浄溶媒
としてはｐ−トルエンスルホン酸５％を含有するエチレ
ングリコールからなる混合物２６０ｇを使用する。第一
の洗浄の後、含有量はＣＰＭＫ６.５ｇ／ｍ3及びＤＨＭ
Ｆ６.７ｇ／ｍ3である。第二の洗浄後は同様に全く含有
を検出しなかった。
れたと同じものであるが、第一の工程のための洗浄溶媒
としてはｐ−トルエンスルホン酸５％を含有するエチレ
ングリコールからなる混合物２６０ｇを使用する。第一
の洗浄の後、含有量はＣＰＭＫ６.５ｇ／ｍ3及びＤＨＭ
Ｆ６.７ｇ／ｍ3である。第二の洗浄後は同様に全く含有
を検出しなかった。
フロントページの続き (72)発明者 ウド イェゲルカ ドイツ連邦共和国 レックリングハウゼン フンスリュックシュトラーセ 30 (72)発明者 ミヒャエル コレル ドイツ連邦共和国 ボーフム アム エル レンカムプ 46
Claims (11)
- 【請求項１】 ３−アシルテトラヒドロフラン−２−オ
ンからＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有するシクロプロピルア
ルキルケトンを製造する方法において、その際に同様に
生じる４,５−ジヒドロ−２−アルキルフランを反応生
成物の蒸留の前、その間又はその後にアルコール、水又
はアルコール／水混合物と酸性触媒の存在において反応
させ、次いで分離することを特徴とする、シクロプロピ
ルアルキルケトンの製法。 - 【請求項２】 ４,５−ジヒドロ−２−アルキルフラン
対アルコール、水又はアルコール／水混合物との重量比
が１：２〜１：５０である請求項１記載の製法。 - 【請求項３】 重量比を１：５〜１：３０に調節する請
求項２記載の製法。 - 【請求項４】 アルコール／水混合物が４０重量％まで
の水含量を有する請求項１記載の製法。 - 【請求項５】 アルコールが沸点１００〜３００℃を有
する請求項１記載の製法。 - 【請求項６】 ３−アセチルテトラヒドロフラン−２−
オンからシクロプロピルメチルケトンを製造する際に、
４,５−ジヒドロ−２−メチルフランを分離する請求項
１記載の製法。 - 【請求項７】 触媒として、カルボン酸、スルホン酸又
は鉱酸をアルコール及び水の合計量に対して１５重量％
まで使用する請求項１記載の製法。 - 【請求項８】 カルボン酸、スルホン酸又は鉱酸を１〜
６重量％含有している請求項７記載の製法。 - 【請求項９】 触媒として酸性イオン交換体又は酸性鉱
物を使用する請求項１記載の製法。 - 【請求項１０】 反応生成物の蒸留の前、その間又はそ
の後に、反応を排ガスに対して適用し、かつその際反応
性洗浄を実施する請求項１記載の製法。 - 【請求項１１】 第１工程において４,５−ジヒドロ−
２−アルキルフランの５０％以上をアルコール又はアル
コール／水−混合物での反応性洗浄により除去し、かつ
第２工程で６０〜１００％硫酸で洗浄する請求項１０記
載の製法。
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|---|---|---|---|
| DE19809775.1 | 1998-03-06 | ||
| DE19809775A DE19809775A1 (de) | 1998-03-06 | 1998-03-06 | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropylalkylketonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315045A true JPH11315045A (ja) | 1999-11-16 |
Family
ID=7860037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11059231A Ceased JPH11315045A (ja) | 1998-03-06 | 1999-03-05 | シクロプロピルアルキルケトンの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6002046A (ja) |
| EP (1) | EP0940384B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11315045A (ja) |
| DE (2) | DE19809775A1 (ja) |
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| CN109608317B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-11-12 | 瑞孚信江苏药业股份有限公司 | 一种α-乙酰基-γ-丁内酯裂解制备环丙基甲基酮的合成方法 |
| CN113582824B (zh) * | 2021-08-26 | 2024-01-30 | 江苏清泉化学股份有限公司 | 一种高纯度环丙基甲基酮的制备方法 |
| CN114573435B (zh) * | 2022-04-02 | 2023-11-07 | 安徽绩溪县徽煌化工有限公司 | 一种环丙基甲基酮的制备方法 |
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| DE19710879A1 (de) * | 1997-03-15 | 1998-09-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Cyclopropylmethylketon |
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-
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- 1999-02-04 EP EP99102222A patent/EP0940384B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-04 DE DE59901689T patent/DE59901689D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1999-03-08 US US09/263,876 patent/US6002046A/en not_active Expired - Fee Related
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