JPH09227420A - アルキルハロゲン化物の製法 - Google Patents
アルキルハロゲン化物の製法Info
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- JPH09227420A JPH09227420A JP9024607A JP2460797A JPH09227420A JP H09227420 A JPH09227420 A JP H09227420A JP 9024607 A JP9024607 A JP 9024607A JP 2460797 A JP2460797 A JP 2460797A JP H09227420 A JPH09227420 A JP H09227420A
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- chloride
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- alkyl halide
- reactor
- alkyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 脂環式オレフィンからの簡単なアルキルハロ
ゲン化物の製法を提供すること。 【解決手段】 反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしでオ
レフィンの沸点を下回る温度で実施する。 【効果】 アルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変
換率で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得
られる。
ゲン化物の製法を提供すること。 【解決手段】 反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしでオ
レフィンの沸点を下回る温度で実施する。 【効果】 アルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変
換率で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得
られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｃ原子５〜１６個
を有する脂環式オレフィン及び濃厚化されたハロゲン化
水素酸からのアルキルハロゲン化物の新規の製法に関す
る。
を有する脂環式オレフィン及び濃厚化されたハロゲン化
水素酸からのアルキルハロゲン化物の新規の製法に関す
る。
【０００２】アルキルハロゲン化物は、溶剤として使用
される。さらに該化合物は、フリーデル−クラフツ−ア
ルキル化、有機金属化合物の製造並びに植物保護剤及び
医薬品の製造に使用される。
される。さらに該化合物は、フリーデル−クラフツ−ア
ルキル化、有機金属化合物の製造並びに植物保護剤及び
医薬品の製造に使用される。
【０００３】
【従来の技術】アルキルハロゲン化物の製造の場合には
通常オレフィンもしくはアルコールから出発する。
通常オレフィンもしくはアルコールから出発する。
【０００４】Tetrahedron 23, 2051 (1967) によれば、
溶剤としてのベンゼン中の塩化亜鉛の存在下でのシクロ
オクテン及び塩酸からのシクロオクチルクロリドの製造
は、公知であった。
溶剤としてのベンゼン中の塩化亜鉛の存在下でのシクロ
オクテン及び塩酸からのシクロオクチルクロリドの製造
は、公知であった。
【０００５】特願平１−１６６３９３号(JP 89/166 39
3；特開平３−３１２２８号公報に相応)によれば、脂環
式アルキルクロリドの製造にAICl3、FeCl3、NiCl2もし
くはCuCl は、触媒として使用され、かつ塩化メチレ
ン、クロロホルムもしくはテトラクロロ炭化水素は、溶
剤として使用される。
3；特開平３−３１２２８号公報に相応)によれば、脂環
式アルキルクロリドの製造にAICl3、FeCl3、NiCl2もし
くはCuCl は、触媒として使用され、かつ塩化メチレ
ン、クロロホルムもしくはテトラクロロ炭化水素は、溶
剤として使用される。
【０００６】上記の方法は、手間がかかるかないしは費
用がかかり、それというのも、溶剤は、分離除去されな
ければならずかつ触媒は、後処理されなければならない
からである。
用がかかり、それというのも、溶剤は、分離除去されな
ければならずかつ触媒は、後処理されなければならない
からである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、脂環式オレフィンからのアルキルハロゲン化物の簡
単な製法を提供することであった。
は、脂環式オレフィンからのアルキルハロゲン化物の簡
単な製法を提供することであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明によ
れば、反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしでオレフィン
の沸点を下回る温度で実施することによって解決され
る。
れば、反応を触媒添加なしでかつ溶剤なしでオレフィン
の沸点を下回る温度で実施することによって解決され
る。
【０００９】適当な脂環式オレフィンは、例えばシクロ
ペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオ
クテン、１−メチルシクロペンテン−１、１，２−ジメ
チルシクロヘキセン−１、１，４−ジメチルシクロオク
テン−１又は１，４−シクロオクタジエンである。有利
にＣ原子５〜１０個を有するシクロオレフィンは、使用
される。
ペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオ
クテン、１−メチルシクロペンテン−１、１，２−ジメ
チルシクロヘキセン−１、１，４−ジメチルシクロオク
テン−１又は１，４−シクロオクタジエンである。有利
にＣ原子５〜１０個を有するシクロオレフィンは、使用
される。
【００１０】ハロゲン化水素酸として塩化水素酸、臭化
水素酸及びヨウ化水素酸は、考慮に値する。本発明の範
囲内の濃厚化されたハロゲン化水素酸は、少なくとも２
０％の酸である。有利に２０〜４５％の塩酸は、使用さ
れる。
水素酸及びヨウ化水素酸は、考慮に値する。本発明の範
囲内の濃厚化されたハロゲン化水素酸は、少なくとも２
０％の酸である。有利に２０〜４５％の塩酸は、使用さ
れる。
【００１１】従って有利に環状アルキルクロリドは、製
造される。
造される。
【００１２】反応温度は、使用されるオレフィンの沸点
に従って調整される。この場合には反応温度は、有利に
０〜１１０℃の範囲内である。
に従って調整される。この場合には反応温度は、有利に
０〜１１０℃の範囲内である。
【００１３】バッチ方法の他に連続的な方法もまた可能
である。
である。
【００１４】本方法の一般的な利点は、反応を常圧で実
施することができることである。意外にも、この方法に
よってアルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変換率
で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得られ
る。アルカリ性洗浄は、必要ない。さらなる色の改善の
ために、蒸留による精製操作は、必要ないか又は著しく
簡単なものが必要とされるのみである。
施することができることである。意外にも、この方法に
よってアルキルハロゲン化物は、高いオレフィン変換率
で、高い純度及び選択性でかつ著しく良好な色で得られ
る。アルカリ性洗浄は、必要ない。さらなる色の改善の
ために、蒸留による精製操作は、必要ないか又は著しく
簡単なものが必要とされるのみである。
【００１５】次に、本発明を例につき詳説する。
【００１６】
例 １ シクロペンチルクロリドの製造（図１） Ｎ2で覆われたガラス反応器（Ａ）中に濃塩酸１００ｇ
（約３６％の）を装入し、１０℃に調整しかつ工業用シ
クロペンテン３４０ｇ（含量 ＧＣ： ９６．７％、シ
クロペンタン３．２％）を供給する。
（約３６％の）を装入し、１０℃に調整しかつ工業用シ
クロペンテン３４０ｇ（含量 ＧＣ： ９６．７％、シ
クロペンタン３．２％）を供給する。
【００１７】上記反応温度で反応を塩化水素（３）の導
入によって約２３時間で＜１％の残留シクロペンテン含
量まで実施する。
入によって約２３時間で＜１％の残留シクロペンテン含
量まで実施する。
【００１８】排ガス、即ち僅かなシクロペンテン及びシ
クロペンチルクロリドとともに主として塩化水素及び窒
素、を多岐管（８）を介して、ＨＣｌの吸収のためにＨ
2Ｏ−向流式洗浄器（Ｅ）に供給し、かつ引き続きシク
ロペンチルクロリドの吸収のためにシクロペンタノール
−に供給する。
クロペンチルクロリドとともに主として塩化水素及び窒
素、を多岐管（８）を介して、ＨＣｌの吸収のためにＨ
2Ｏ−向流式洗浄器（Ｅ）に供給し、かつ引き続きシク
ロペンチルクロリドの吸収のためにシクロペンタノール
−に供給する。
【００１９】このようにして清浄化された排ガス（９）
を排ガス燃焼装置に供給する。
を排ガス燃焼装置に供給する。
【００２０】向流式洗浄器（Ｆ）からの、シクロペンチ
ルクロリドが添加されたシクロペンタノールを反応器
（Ａ）中に供給する。
ルクロリドが添加されたシクロペンタノールを反応器
（Ａ）中に供給する。
【００２１】プロセス排水をｐＨ値＜７に調整し、かつ
有機成分の除去のためにストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供
給する。このストリッパー蒸留塔で生じた共沸混合物
（主としてシクロアルキルクロリド、シクロオレフィン
及び塩酸水溶液）の上側の有機相を反応器（Ａ）中に返
送し、かつ下側の水性共沸混合物相をストリッパー蒸留
塔の上部内に輸送する。
有機成分の除去のためにストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供
給する。このストリッパー蒸留塔で生じた共沸混合物
（主としてシクロアルキルクロリド、シクロオレフィン
及び塩酸水溶液）の上側の有機相を反応器（Ａ）中に返
送し、かつ下側の水性共沸混合物相をストリッパー蒸留
塔の上部内に輸送する。
【００２２】有機分が除去された塔底部生成物（１０）
を排水処理装置に供給する。
を排水処理装置に供給する。
【００２３】反応終了後に相を分離する。下側の水性相
を次のバッチに使用するかないしはバッチ処理終了の際
にストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供給する。
を次のバッチに使用するかないしはバッチ処理終了の際
にストリッパー蒸留塔（Ｇ）に供給する。
【００２４】上側の有機シクロアルキルクロリド相を真
空乾燥させ、かつ更なる後処理（アルカリ性乾燥（Ｃ／
Ｄ）及び場合によっては蒸留による清浄化）のために排
出させる。
空乾燥させ、かつ更なる後処理（アルカリ性乾燥（Ｃ／
Ｄ）及び場合によっては蒸留による清浄化）のために排
出させる。
【００２５】真空乾燥の際に生じる蒸留物を次のバッチ
に供給する。
に供給する。
【００２６】蒸留された生成物の生成物組成：
【００２７】
【表１】
【００２８】例 ２ シクロヘキシルクロリドの製造（図１） 濃塩酸２００ｇ（約３６％の）及びシクロヘキセン６０
０ｇ（＞９９．５％の）をＮ2雰囲気下で反応器（Ａ）
中に充填し、かつ反応を反応温度４０℃で約２時間例１
の場合と同様にして実施する。
０ｇ（＞９９．５％の）をＮ2雰囲気下で反応器（Ａ）
中に充填し、かつ反応を反応温度４０℃で約２時間例１
の場合と同様にして実施する。
【００２９】向流式洗浄器（Ｆ）をシクロヘキサノール
で運転する。相分離及び真空乾燥が行なわれた後にＧＣ
分析によればＡＰＨＡ-色数約２０〜３０を有する＞９
９％のシクロヘキシルクロリドが得られる。
で運転する。相分離及び真空乾燥が行なわれた後にＧＣ
分析によればＡＰＨＡ-色数約２０〜３０を有する＞９
９％のシクロヘキシルクロリドが得られる。
【００３０】簡単なフラッシュ蒸留によって簡単にＡＰ
ＨＡ-色数は、≦１０に改善することができる。収率
は、理論値の＞９５％である。
ＨＡ-色数は、≦１０に改善することができる。収率
は、理論値の＞９５％である。
【００３１】例 ３ シクロオクチルクロリドの製造（図１） 濃塩酸２００ｇ（約３６％の）及びシクロオクテン４１
１ｇ（９６．４％の、シクロオクタン３．６％）をＮ2
雰囲気下で反応器（Ａ）中に充填し、かつ反応を例１の
場合と同様にして反応温度４０℃で約９５時間実施す
る。
１ｇ（９６．４％の、シクロオクタン３．６％）をＮ2
雰囲気下で反応器（Ａ）中に充填し、かつ反応を例１の
場合と同様にして反応温度４０℃で約９５時間実施す
る。
【００３２】向流式洗浄器（Ｆ）をシクロオクタノール
で運転する。相分離及び真空乾燥が行なわれた後にＣ−
ＮＭＲ−スペクトルによればＡＰＨＡ-色数約５０を有
する９８．９％のシクロオクチルクロリドが得られる。
で運転する。相分離及び真空乾燥が行なわれた後にＣ−
ＮＭＲ−スペクトルによればＡＰＨＡ-色数約５０を有
する９８．９％のシクロオクチルクロリドが得られる。
【００３３】簡単なフラッシュ蒸留によって簡単にＡＰ
ＨＡ-色数は、≦１０に改善することができる。収率
は、理論値の＞９５％である。
ＨＡ-色数は、≦１０に改善することができる。収率
は、理論値の＞９５％である。
【図１】本発明によるアルキルハロゲン化物の製法を示
す流れ図である。
す流れ図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 アルキルハロゲン化物をＣ原子５〜１６
個を有する脂環式オレフィン及び濃厚化されたハロゲン
化水素酸から製造する方法において、反応を触媒添加な
しでかつ溶剤なしでオレフィンの沸点を下回る温度で実
施することを特徴とする、アルキルハロゲン化物の製
法。 - 【請求項２】 オレフィンがＣ原子５〜１０個を有す
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応温度が０〜１１０℃である、請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 アルキルクロリドを製造する、請求項１
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19604566A DE19604566A1 (de) | 1996-02-08 | 1996-02-08 | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogeniden |
| DE19604566.5 | 1996-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227420A true JPH09227420A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3581514B2 JP3581514B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=7784844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02460797A Expired - Fee Related JP3581514B2 (ja) | 1996-02-08 | 1997-02-07 | アルキルハロゲン化物の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5770780A (ja) |
| EP (1) | EP0789011B1 (ja) |
| JP (1) | JP3581514B2 (ja) |
| DE (2) | DE19604566A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284935B1 (en) | 1999-02-22 | 2001-09-04 | Albemarle Corporation | Process for producing hexabromocyclododecane |
| US6506952B2 (en) | 1999-02-22 | 2003-01-14 | Albemarle Corporation | Production of hexabromocyclododecane of enhanced gamma isomer content |
| DE102005008547B4 (de) * | 2005-02-23 | 2007-10-04 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
| CN108083970A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-29 | 山东戴瑞克新材料有限公司 | 一种防焦剂ctp中间体二环己基二硫化物连续化合成的方法 |
-
1996
- 1996-02-08 DE DE19604566A patent/DE19604566A1/de not_active Withdrawn
- 1996-12-13 DE DE59605043T patent/DE59605043D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 EP EP96120043A patent/EP0789011B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-02-07 JP JP02460797A patent/JP3581514B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-10 US US08/799,068 patent/US5770780A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59605043D1 (de) | 2000-05-31 |
| DE19604566A1 (de) | 1997-08-14 |
| EP0789011B1 (de) | 2000-04-26 |
| JP3581514B2 (ja) | 2004-10-27 |
| EP0789011A1 (de) | 1997-08-13 |
| US5770780A (en) | 1998-06-23 |
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