JP2002116535A - 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 環境配慮型の製品、高い現像効率の製品、更
に保存環境の湿度変化に依存せず、光感度、階調性、最
大濃度、カブリ濃度等の写真特性が一定の特性を得るこ
との出来る自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造
方法と画像形成方法を提供することである。 【解決手段】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した記録
層上に保護層を設けて成る自己発色型感光性感圧記録材
料において該支持体がポリエチレンでラミネートされ、
その上に所定の活性エネルギー線の照射により硬化する
少なくとも一層の硬化樹脂層を形成することを特徴とす
る記録材料を像様露光した後、該記録材料全体を加圧
し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成
することを特徴とする乾式画像形成方法

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

〔発明の詳細な説明〕

【０００２】

【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
４，３９９，２０９号、同４，４１９，９６６号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。

【０００３】又、米国特許第４，４４０，８４６号に
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つ。

【０００４】しかし、上記感光性マイクロカプセルを使
用した自己発色型の画像形成システムの支持体は、ＰＥ
Ｔ等の樹脂が用いられており焼却廃棄までを視野に入れ
た場合、環境配慮の面で欠如していた。そこでポリエチ
レンでラミネートした紙支持体を用いた場合、自己発色
型感光性感圧記録層の湿度による物性変化により、圧力
現像時のカプセルの破壊されやすさの変化を生じ、結果
として湿度の変動により、異なった写真特性を示すとい
う重大な問題点を引き起こしてしまうという欠点を有し
ていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
配慮型の製品、平滑性を具備した支持体、高い現像効
率、更に製造後画像形成までの間、すなわち生感材の保
存において、保存環境の湿度変化に依存せず、どんな湿
度条件下に保存しても、光感度、階調性、最大濃度、カ
ブリ濃度等の写真特性が常にコンスタントな特性を得る
ことの出来る自己発色型感光性感圧記録材料及びその製
造方法並びにその画像形成方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は支
持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合性化合物を内
包した感光性マイクロカプセルと顕色剤、および水溶性
樹脂又は水分散性樹脂を用いたバインダーを単層又は積
層状態に有した自己発色型感光性感圧記録層上に保護層
を設けて成る、自己発色型感光性感圧記録材料において
該支持体がポリエチレンでラミネートされ、その上に所
定の活性エネルギー線の照射により硬化する少なくとも
一層の活性エネルギー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成
することを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料の
提供および、該自己発色型感光性感圧記録材料を像様露
光した後、該自己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧
し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成
することを特徴とする乾式画像形成方法により達成する
ことが出来た。

【０００７】本発明に使用する支持体としては、グラシ
ン紙、上質紙、アート紙等の一般紙を基本とし、その片
面又は両面をポリエチレンでラミネートした紙に更に所
定の活性エネルギー線の照射により硬化する少なくとも
一層の活性エネルギー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成
したものである。本発明に使用されるポリエチレンラミ
ネート紙支持体上に塗設される活性エネルギー線硬化樹
脂層の塗布厚は、平滑性、防湿性、硬度そして可とう性
等を考慮して、５〜２０μｍが好ましいが、１０〜１５
μｍが特に好ましい。

【０００８】本発明になる自己発色型感光性感圧記録層
に用いられるバインダーとしては水溶性樹脂又は水分散
性樹脂の使用が好ましい。水溶性樹脂としては特に限定
は無いが、デンプン類、アルギン酸化合物、セルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、等の天然高分子化合物、
ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアル
コール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール等の変性
ポリビニルアルコールに代表されるごときポリビニル化
合物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ビニル
ピロリドン−マレイン酸共重合体等を挙げることが出来
る。

【０００９】水分散性樹脂としては、特に限定は無い
が、アクリル酸エステル、変性アクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル共重合体、変性アクリル酸エステル共
重合体を水に分散したラテックスがが好ましく挙げら
れ、更にはスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート
共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水
分散ラテックスを挙げることが出来る。

【００１０】本発明に用いられる保護層は、水溶性樹脂
又は水分散性樹脂を主成分として自己発色型感光性感圧
記録層上にオーバーコート設置することが好ましい。保
護層として用いられる水溶性樹脂は特に限定しないが、
アルギン酸化合物、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性
ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールに
代表されるごときポリビニル化合物、ポリアクリル酸ア
ミド、ポリアクリル酸、ビニルピロリドン−マレイン酸
共重合体等を挙げることが出来る。更に水分散性樹脂と
しては、特に限定は無いが、アクリル酸エステル、変性
アクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、変
性アクリル酸エステル共重合体を水に分散したラテック
ス、更にスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート共
重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水分散
ラテックスを挙げることが出来る。

【００１１】更に、必要に応じて、ジオキサン誘導体、
メチロールメラミン、グリオギザール、等の硬化剤、ス
テアリン酸アミド、ワックス類等の滑剤、その他界面活
性剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、帯電防止剤、ブロッキ
ング防止剤、防腐剤等の助剤を適宜添加することが出来
る。本発明に用いられる保護層の塗布量としては、特に
限定されないが、通常乾燥量で２〜２０ｇ／ｍ^２、好ま
しくは３〜１０ｇ／ｍ^２の範囲である。

【００１２】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４，３９９，２０９号、同４，
４１９，９６６号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。

【００１３】本発明において用いられる重合性化合物
は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能で
ある材料が好ましい。代表的な重合性化合物はエチレン
系不飽和有機化合物である。これらの化合物は、好まし
くは液体であり、１分子当たりに少なくとも１つの重合
性官能基を含有する。より好ましくは、１分子当たりに
複数の重合性官能基を有する化合物である。これらの化
合物の代表的な例は、トリメチロールプロパントリアク
リレート、或いはジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレートの様なアクリル酸エステル。その他、
ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアクリル酸エス
テルとの部分的反応によるアクリレートプレポリマー、
更には米国特許第３，７８３，１５１号、同第３，５
９，８０９号各明細書等に開示の多価アルコールのイソ
シアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、及びイタコン酸エステルを挙げることが出来る。
これらの重合性化合物は単独であってもよいし、或いは
２種類以上を混合したものでもよい

【００１４】光開始剤は化学線を受け上記重合性化合物
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物２，４，６−
置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイ
ミダゾール２量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、チ
タノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明の
光開始剤は、特開昭６２−１５０２４２号、同６４−６
０６０６号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６０
４３号の各公報等に示されているイオン染料−対イオン
化合物を用いることが好ましい。

【００１５】特に好ましいのが、陽イオン染料ボレート
錯体であり、一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【化３】 式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
基を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一であっても
異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イオンと
光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポリメチ
ン、トリアリールメタン、インドリン、チアジン、オキ
サジン及びアクリジン染料である。更に好ましくは、陽
イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニン及び
アゾメチン染料である。

【００１６】有用な陽イオン染料は、下記一般式（Ｉ
Ｉ）のシアニン染料である。

【化４】 式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ_５はアルキル基、ＹはＣ
Ｈ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）_２、Ｏ、Ｓ、Ｓ
ｅ、を表す。ボレート陰イオンは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及
びＲ_４の少なくとも１個から３個以下までがアルキル基
であることが好ましい。アルキル基としては、炭素数２
０まで、より好ましくは炭素数１から７である。Ｒ_１、
Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４がアルキル基とアリール基又はアラ
ルキル基との組み合わせであることが好ましく、アリー
ル基３個とアルキル基との組み合わせ（例えば、トリフ
ェニルボレート等）であることが特に好ましい。

【００１７】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。

【００１８】

【化５】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【化９】

【００２１】本発明の使用される感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するために特開昭６２−１８５３
７号、同６４−９１１３０号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
等、特開平２−２９１５６１号公報に記載された２、２
‘−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等の二硫化化合
物、特開平２−８６８号公報に記載されたチオール化合
物等の増感剤や保存性の向上のために特開平４−２３０
７５６公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫
外線吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。

【００２２】本発明の内部相の封入に用いられるマイク
ロカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は油
中での１種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカ
プセル化方法を用いて製造することが出来る。適当なカ
プセル壁形成材の代表的な例として、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースを含
めたゼラチン材料（米国特許第２７３０４５６号明細書
等）、レゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁
形成剤（米国特許第３７５５１９０号明細書）、イソシ
アネート壁形成剤（米国特許第３９１４５１１号明細
書）、イソシアネート−ポリオール壁形成剤（米国特許
第３７９６６６９号明細書）、尿素−ホルムアルデヒド
壁形成剤、尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド
（米国特許第４００１１４０号明細書）、或いはメラミ
ン−ホルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース
（米国特許第４０２５４５５号明細書）を挙げることが
出来る。

【００２３】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルの平均粒径は、１〜２５μｍの範囲が好ましい。カプ
セルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、粒
度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破壊のし易
さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラブルを考
慮し、３〜１５μｍ、特に３〜１０μｍに調製すること
が好ましい。

【００２４】該マイクロカプセルは顕色剤の分散液、及
び本発明の必須構成成分たるバインダーと混合し支持体
上に塗布し自己発色型感光性感圧記録層とすることがで
きる。その際のマイクロカプセルと顕色剤の分散液は固
形分の重量比で、２／８から８／２の割合で適宣剤使用
することができるが、４／６から６／４の割合が特に好
ましい。

【００２５】本発明において、自己発色型感光性感圧記
録層の塗布形成方法としては、ブレード塗布法・エアナ
イフ塗布法・グラビア塗布法・ロールコーティング塗布
法・バー塗布法、落下カーテン塗布法等の公知の塗布法
が利用可能である。

【００２６】さらに、カール防止のためにバックコート
を施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う等
の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術を
必要に応じて付加することが出来る。

【００２７】自己発色型感光性感圧記録層は上記各塗布
液成分を混合撹拌した後支持体に塗布するか、もしくは
カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を別個に調
整し支持体に積層塗布することにより得られる。塗布量
は特に限定されないが乾燥重量で５〜３０ｇ／ｍ^２程度
である。

【００２８】又該自己発色型感光性感圧記録層において
は、感光性マイクロカプセル、顕色剤、バインダーの他
に、スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、分散剤、紫外
線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種
助剤を適宣添加する事が出来る。

【００２９】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することが出来る。
具体的には、酸性白土、活性白土、アタバルジャイト、
有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳香族カルボ
ン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジー
（α−メチルベンジル）サリチル酸及びそれらの多価金
属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩等を挙げることが出来る。又シュケネ
クタディー化学社製になるＨＲＪ４２５０、ＨＲＪ４５
４２として取得可能のフェノール−サリチル酸亜鉛誘導
体−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好まし
い顕色剤は、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩で
ある。これらの顕色剤は、２種以上を混合して用いても
良い。

【００３０】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。

【実施例】実施例 １ １）感光性マイクロカプセルの調製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製 特開昭２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調製した。

【００３１】Ａ．内相の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ
ＴＡ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトール−ヒドロキ
シペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカー
に加え約９０℃で３０分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶
解した。更に９０℃で３０分間加熱攪拌し、７０℃まで
徐々に冷却した。 攪拌しながら、光開始剤（１，１’−ジ−ｎ−ヘプ
チル−３，３，３’，３’，−テトラメチルインドカル
ボシアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５
ｇを加え、更に７０℃で３０分間攪拌した。 攪拌しながら、ＤＩＤＭＡ（２，６−ジ−イソプロ
ピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇを加え、５
分間攪拌した。 ２，２′−ジベンゾチアゾリルジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間攪拌した。 デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソ
シアネート）１０ｇを加え、７０℃に保った。

【００３２】Ｂ．外相の調製 水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで５００ｒｐｍで攪拌した。 ＶｅｒｓａＴＬ５０２（ナショナルスターチ製スル
ホン化ポリエチレン）８．０ｇをゆっくりと加え更に５
００ｒｐｍで１５分間攪拌した。 ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．
２４ｇを混合し、１５００ｒｐｍで添加し、更に２時間
攪拌した。 ＮａＯＨを用いてｐＨ６．０に調整し、更に３００
０ｒｐｍで１０分間攪拌した。

【００３３】Ｃ．外相内での内相の乳化 約３０秒間で内相を外相に添加した。 ３０００ｒｐｍで１５分間乳化攪拌を行い、エマル
ジョンを形成した。

【００３４】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 水２５０ｇをビーカーにとり、攪拌しながらメラミ
ン２２．２ｇを加えた。 攪拌しながら、３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇ
を加えた。 ６０℃まで加熱し、６０℃で１時間反応させた（メ
ラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成）。 乳化の攪拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミ
ンホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに注
入した。 燐酸を用いｐＨ６．０に調整した。 引き続き７０℃で６０分間硬化させ上記内相部を芯
に持つマイクロカプセルを形成した。 ２５％尿素水溶液を４６．２ｇ加え、さらにそのま
ま６０分間攪拌し続けた。 攪拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０
ｇを加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセ
ル分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであっ
た。又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測
定したところ、２５．２重量％であった。

【００３５】１）−２ シアンマイクロカプセルの調製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｃ−１を２０
ｇ加え、更に光開始剤を、１，１−ジ−ｎ−ヘプチル−
３，３．３’，３’−テトラメチルインドジカルボシア
ニン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８５ｇに
変え、マイクロカプセル分散液（Ｂ）を得た。得られた
マイクロカプセル（Ｂ）の粒子径は２〜１２μｍであ
り、大半は６〜７μｍであった。又、固形濃度を測定し
たところ、２６．３重量％であった。

【００３６】１）−３ イエローマイクロカプセルの調
製 １）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｙ−１を２０
ｇを加え、更に光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプ
チルインド−３’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカ
プセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマイクロカプセル
（Ｃ）の粒子径は５〜１０μｍであり、大半は６〜８μ
ｍであった。又、固形濃度を測定したところ、２７．５
重量％であった。

【００３７】２）感光液の調製と支持体の作製及び塗布 ２）−１ 感光液の調製：１）により得られたマイクロ
カプセル分散液を下記に従い混合し感光液（Ｉ）を調製
した。 マイクロカプセル分散液（Ａ） ６．０３ｇ マイクロカプセル分散液（Ｂ） ６．８６ｇ マイクロカプセル分散液（Ｃ） ５．１８ｇ Ｎｉｐｏｌ ＬＸ−８５２（日本ゼオン（株）製） （４５重量％） ２．２２ｇ ＨＲＪ４２５０（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ化学製） （固形分３３重量％） ２１．９７ｇ ジオキサン誘導体（硬化剤） ０．５０ｇ イオン交換水 ７．２４ｇ

【化１０】 ２）−２ 支持体の作製 ポリエチレンラミネート紙（三菱製紙製Ｒ−ＩＪＦ−Ｎ
Ｓ−１１０Ｃ、１５６μｍ）表面上に電子線硬化樹脂
（Ｅｂｅｃｒｙｌ ８１０；ダイセルＵＣＢ社製）を乾
燥重量で３ｇ／ｍ^２になるように塗布し、電子線照射装
置（エレクトロカーテンＣＢ−１５０；ＥＳＩ社製）を
用いて加速電圧１７５ＫＶで吸収線量として３０ｋＧｙ
の電子線を照射し、表面に塗設した活性エネルギー線硬
化樹脂層を硬化して、本発明支持体を得た。 ２）−３ 塗布 ２）−１で調製した感光液を、２）−２で作製した本発
明支持体に乾燥重量が１５ｇ／ｍ^２となるように塗布
し、自己発色型感光性感圧記録層（Ｉ）（本発明）とし
た。次に、上記感光液を同量、ポリエチレンラミネート
紙（三菱製紙製Ｒ−ＩＪＦ−ＮＳ−１１０Ｃ）支持体に
塗布し、自己発色型感光性感圧記録層（ＩＩ）（比較）
を形成した。

【００３８】引き続き該各塗布物の塗布面上保護層を形
成すべく、下記組成になる保護層形成塗布物を調整し
た。 ソープフリー型アクリルエマルジョン、アクリセットＳＡ−５３２ （（株）日本触媒製） （固形分２５重量％） １６．１０ｇ グリオギザール（固形分４０％） １．５０ｇ ペレックスＯＴＰ（花王（株）製） （固形分５％） １．００ｇ スノーテックスＣ（日産化学） （固形分２０％） １．００ｇ 水 ３０．４０ｇ 調製した保護層形成塗布物を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ
^２塗布乾燥となるように塗布し保護層を形成し、自己発
色型感光性感圧記録材料（Ｉ）（本発明）、及び自己発
色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）（比較例）を得た。

【００３９】次いで得られた自己発色型感光性感圧記録
材料（Ｉ）及び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）
に対し、カラーポジ原稿を通しＲｅｄ，Ｇｒｅｅｎ，Ｂ
ｌｕｅフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に６０℃のオー
ブンに１分間保持しカラー発色を促進させた。結果、該
自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及び自己発色型感
光性感圧記録材料（ＩＩ）ともにフルカラー画像を得
た。又、該自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及び自
己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）を画像形成前に２
１℃，８０％ＲＨに調整したインキュベーター中に一週
間保存した。後該画像形成法を用いて、画像を形成し、
マクベス濃度計ＴＲ９２７を用いて画像濃度を測定し
た。

【００４０】表１に結果を示す。

【表１】 表１に示すように自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）
は、高い現像効率を表し、更に２１℃，８０％ＲＨ，１
週間保存後においても高い最大濃度（Ｄｍａｘ）、及び
光感度（Ｄ５０）を維持した。一方比較に用いた自己発
色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）は、Ｄｍａｘの低下、
光感度の低下を生じた。

【００４１】実施例 ２ 実施例１の記載において、ポリエチレンラミネート紙に
塗設する活性エネルギー硬化樹脂層として下記の組成物
を用いた。 （活性エネルギー線硬化樹脂組成） ・紫光ＵＶ−６３００Ｂ（日本合成化学工業製オリゴマー） ５０ｇ ・トリメチロールプロパントリアクリレート ３０ｇ ・ヘキサデシルアクリレート ３０ｇ ・イソプロピルチオキサントン １．４ｇ ・エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート ２．５ｇ ・２−メルカプトベンズオキサゾール １ｇ 上記組成物をポリエチレンラミネート紙（三菱製紙製Ｒ
−ＩＪＦ−ＮＳ−１１０Ｃ、１５６μｍ）表面上に、乾
燥重量で４ｇ／ｍ^２になるように塗布し、高圧水銀灯を
用い活性エネルギー線硬化樹脂組成塗布表面側へ光照射
して硬化し、本発明支持体を得た。

【００４２】２）−１で調製した感光液を、上記で作製
した本発明支持体上に乾燥重量が１５ｇ／ｍ^２となるよ
うに塗布し、自己発色型感光性感圧記録層（ＩＩＩ）
（本発明）を形成した。引き続き実施例１の記載におい
て該各塗布物の塗布面上に保護層を形成し、自己発色型
感光性感圧記録材料（ＩＩＩ）（本発明）を得た。つい
で、フルカラーのオリジナル画像をパソコンに取り込
み、プリンター（商品名：ＤＰＤ−２００，アズテック
システム（株）（Ａｚｔｅｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＬＴ
Ｄ製）を用いて自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ
Ｉ）及び（ＩＩ）を画像様に露光して加圧現像した。両
サンプル共に、オリジナル画像を良好に再現したフルカ
ラー画像が得られた。

【００４３】引き続き実施例１の記載と同様な方法で、
画像特性を評価した。表２に結果を示す。

【表２】 表２に示すように自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ
Ｉ）は高い現像効率を表し、更に２１℃，８０％ＲＨ，
１週間保存後においても高い最大濃度（Ｄｍａｘ）、及
び光感度（Ｄ５０）を維持した。

【００４４】

【発明の効果】本発明の実施により、環境配慮型の製
品、高い現像効率の製品、更に製造後画像形成までの
間、すなわち生感材の保存において、保存環境の湿度変
化に依存せず、どんな湿度条件下に保存しても、光感
度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の写真特性が常に
コンスタントな特性を得ることの出来る自己発色型感光
性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方
法を提供することができた。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重
   合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
   剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己
   発色型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己
   発色型感光性感圧記録材料において該支持体がポリエチ
   レンでラミネートされ、その上に所定の活性エネルギー
   線の照射により硬化する少なくとも一層の活性エネルギ
   ー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成することを特徴とす
   る自己発色型感光性感圧記録材料。
2. 【請求項２】活性エネルギー線硬化樹脂の活性エネルギ
   ー線が電磁波である請求項１記載の自己発色型感光性感
   圧記録材料。
3. 【請求項３】活性エネルギー線硬化樹脂が紫外線硬化型
   アクリル樹脂である請求項２記載の自己発色型感光性感
   圧記録材料
4. 【請求項４】バインダーが水溶性樹脂又は水分散性樹脂
   である請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
5. 【請求項５】バインダーが水分散系のラテックスである
   請求項４記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
6. 【請求項６】バインダーが変性アクリル酸エステル共重
   合体ラテックスである請求項５記載の自己発色型感光性
   感圧記録材料。
7. 【請求項７】保護層が水溶性樹脂又は水分散性樹脂によ
   り形成されてなる請求項１記載の自己発色型感光性感圧
   記録材料。
8. 【請求項８】重合性化合物がラジカル付加重合物である
   請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
9. 【請求項９】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は架
   橋性化合物のフリーラジカル重合を発生させる開始剤で
   ある請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
10. 【請求項１０】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表せる化
    合物である請求項９記載の自己発色型感光性感圧記録材
    料。 【化１】 式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
    Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
    ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
    基を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一であっても
    異なっていてもよい。
11. 【請求項１１】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
    クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
    の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
    請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
12. 【請求項１２】顕色剤が粘土類、芳香族カルボン酸又は
    その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或
    いはこれらの混合物である請求項１記載の自己発色型感
    光性感圧記録材料。
13. 【請求項１３】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
    重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
    剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己
    発色型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己
    発色型感光性感圧記録材料において該支持体がポリエチ
    レンでラミネートされ、その上に所定の活性エネルギー
    線の照射により硬化する少なくとも一層の活性エネルギ
    ー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成することを特徴とす
    る自己発色型感光性感圧記録材料を像様露光した後、該
    自己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマ
    イクロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを特
    徴とする乾式画像形成方法。
14. 【請求項１４】活性エネルギー線硬化樹脂の活性エネル
    ギー線が電磁波である請求項１３記載の乾式画像形成方
    法。
15. 【請求項１５】活性エネルギー線硬化樹脂が紫外線硬化
    型アクリル樹脂である請求項１４記載の乾式画像形成方
    法。
16. 【請求項１６】バインダーが水溶性樹脂又は水分散性樹
    脂である請求項１３記載の乾式画像形成方法。
17. 【請求項１７】バインダーが水分散系のラテックスであ
    る請求項１６記載の乾式画像形成方法。
18. 【請求項１８】バインダーが変性アクリル酸エステル共
    重合体ラテックスである請求項１７記載の自己発色型感
    光性感圧記録材料。
19. 【請求項１９】保護層が水溶性樹脂又は水分散性樹脂に
    より形成されてなる請求項１３記載の乾式画像形成方
    法。
20. 【請求項２０】重合性化合物がラジカル付加重合物であ
    る請求項１３記載の乾式画像形成方法。
21. 【請求項２１】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は
    架橋性化合物のフリーラジカル重合を発生させる開始剤
    である請求項１３記載の乾式画像形成方法。
22. 【請求項２２】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表せる化
    合物である請求項１３記載の乾式画像形成方法。 【化２】 式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
    Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
    ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
    基を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一であっても
    異なっていてもよい。
23. 【請求項２３】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
    クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
    の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
    請求項１３記載の乾式画像形成方法。
24. 【請求項２４】顕色剤が粘土類、芳香族カルボン酸又は
    その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或
    いはこれらの混合物である請求項１３記載の乾式画像形
    成方法。