JP2002055443A - 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 - Google Patents
自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法Info
- Publication number
- JP2002055443A JP2002055443A JP2000277261A JP2000277261A JP2002055443A JP 2002055443 A JP2002055443 A JP 2002055443A JP 2000277261 A JP2000277261 A JP 2000277261A JP 2000277261 A JP2000277261 A JP 2000277261A JP 2002055443 A JP2002055443 A JP 2002055443A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- self
- developer
- sensitive recording
- image forming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Color Printing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、製造後画像形成までの間、
すなわち生感材の保存において高温高湿のごとき過酷な
条件下でも、写真特性の変化の少ない自己発色型感光性
感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法
を提供することである。 【構成】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合
性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤を
単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記録材
料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆され
た、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであるこ
とを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料。及び該
自己発色型感光性感圧記録材料を像様露光した後、該自
己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマイ
クロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを特徴
とする乾式画像形成方法。
すなわち生感材の保存において高温高湿のごとき過酷な
条件下でも、写真特性の変化の少ない自己発色型感光性
感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法
を提供することである。 【構成】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合
性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤を
単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記録材
料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆され
た、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであるこ
とを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料。及び該
自己発色型感光性感圧記録材料を像様露光した後、該自
己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマイ
クロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを特徴
とする乾式画像形成方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方
法並びにその画像形成方法に関するものであり、特に生
感材を高温多湿下のごとき過酷な条件に曝しても写真特
性の変化の少ない自己発色型感光性感圧記録材料及びそ
の製造方法並びにその画像形成方法の提供に関する。
を用いた自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方
法並びにその画像形成方法に関するものであり、特に生
感材を高温多湿下のごとき過酷な条件に曝しても写真特
性の変化の少ない自己発色型感光性感圧記録材料及びそ
の製造方法並びにその画像形成方法の提供に関する。
【0002】
【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
4,399,209号、同4,419,966号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
4,399,209号、同4,419,966号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。
【0003】又、米国特許第4,440,846号に
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つが、画像形成材料である色
素前駆体すなわちロイコ色素がカプセル壁により遮蔽さ
れているとはいえ、その現像剤である有機顕色剤と同一
系内に共存していること、又該有機顕色剤が高温多湿下
に保存したときにその顕色能力が低下しそのため経時保
存により該自己発色型感光性感圧記録材料の形成画像の
最大濃度が低下する等の理由により、経時保存中にその
写真特性が劣化するという欠点を有しており、特に顕色
剤の劣化による最大濃度の劣化は極めて深刻な問題とな
っていた。
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つが、画像形成材料である色
素前駆体すなわちロイコ色素がカプセル壁により遮蔽さ
れているとはいえ、その現像剤である有機顕色剤と同一
系内に共存していること、又該有機顕色剤が高温多湿下
に保存したときにその顕色能力が低下しそのため経時保
存により該自己発色型感光性感圧記録材料の形成画像の
最大濃度が低下する等の理由により、経時保存中にその
写真特性が劣化するという欠点を有しており、特に顕色
剤の劣化による最大濃度の劣化は極めて深刻な問題とな
っていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造後画像
形成までの間、すなわち生感材の保存において高温高湿
のごとき過酷な条件下でも、写真特性の変化の少ない自
己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにそ
の画像形成方法を提供することである。
形成までの間、すなわち生感材の保存において高温高湿
のごとき過酷な条件下でも、写真特性の変化の少ない自
己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにそ
の画像形成方法を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】支持体上に、色素前駆
体、光開始剤及び重合性化合物を内包した感光性マイク
ロカプセルと顕色剤を単層又は積層状態に有する自己発
色型感光性感圧記録材料において、該顕色剤がポリマー
シェルにより被覆された、該顕色剤をコアとする、マイ
クロカプセルであることを特徴とする自己発色型感光性
感圧記録材料の製造、及び該自己発色型感光性感圧記録
材料を像様露光し、その後該自己発色型感光性感圧記録
材料全体を加圧してマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を像様に形成する画像形成方法により達成することが
できた。
体、光開始剤及び重合性化合物を内包した感光性マイク
ロカプセルと顕色剤を単層又は積層状態に有する自己発
色型感光性感圧記録材料において、該顕色剤がポリマー
シェルにより被覆された、該顕色剤をコアとする、マイ
クロカプセルであることを特徴とする自己発色型感光性
感圧記録材料の製造、及び該自己発色型感光性感圧記録
材料を像様露光し、その後該自己発色型感光性感圧記録
材料全体を加圧してマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を像様に形成する画像形成方法により達成することが
できた。
【0006】本発明になるマイクロカプセル化された顕
色剤の製造に用いられるマイクロカプセルのコアとなる
顕色剤は、下記の如く一般に感圧記録材料の分野で通常
使用されている顕色物質を好適に用いることができる。
具体的には、安息香酸、サリチル酸、3,5−ジ−(α
メチルベンジル)サリチル酸のごとき芳香族カルボン
酸、及びその多価金属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム
塩、マグネシウム塩等、又、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩のごときを含むフェノール樹脂等を上
げることが出きる。又、シュケネクタデイ化学製になる
HRJ4250,HRJ4252のごときフェノール−
サリチル酸亜鉛誘導体−ホルムアルデヒド縮合物も有用
である。
色剤の製造に用いられるマイクロカプセルのコアとなる
顕色剤は、下記の如く一般に感圧記録材料の分野で通常
使用されている顕色物質を好適に用いることができる。
具体的には、安息香酸、サリチル酸、3,5−ジ−(α
メチルベンジル)サリチル酸のごとき芳香族カルボン
酸、及びその多価金属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム
塩、マグネシウム塩等、又、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩のごときを含むフェノール樹脂等を上
げることが出きる。又、シュケネクタデイ化学製になる
HRJ4250,HRJ4252のごときフェノール−
サリチル酸亜鉛誘導体−ホルムアルデヒド縮合物も有用
である。
【0007】又、シェルとなるポリマーは通常マイクロ
カプセルのシェル材として公知の材料を好適に用いるこ
とができる。具体的には、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、レ
ゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤、
イソシアネート壁形成剤、イソシアネート−ポリオール
壁形成剤、尿素−ホルムアルデヒド壁形成剤、尿素−レ
ゾルシノール−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムア
ルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース、メラミン−
ホルムアルデヒド壁形成剤を挙げることができる。特に
メラミン−ホルムアルデヒド壁形成剤は本発明において
特に好適に用いることが出きる。
カプセルのシェル材として公知の材料を好適に用いるこ
とができる。具体的には、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、レ
ゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤、
イソシアネート壁形成剤、イソシアネート−ポリオール
壁形成剤、尿素−ホルムアルデヒド壁形成剤、尿素−レ
ゾルシノール−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムア
ルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース、メラミン−
ホルムアルデヒド壁形成剤を挙げることができる。特に
メラミン−ホルムアルデヒド壁形成剤は本発明において
特に好適に用いることが出きる。
【0008】本発明に使用する支持体としては、可とう
性のあるシート状の物であれば特に限定するものではな
く、例えばグラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド等のプラスチックフィルム、及び、
これらの合成繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を
紙の片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、金属化紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明
シート、マイカ紙、ガラスペーパー等も使用できる。こ
れらのプラスチックフィルムや合成樹脂は、無機顔料や
有機顔料により不透明化出来る。
性のあるシート状の物であれば特に限定するものではな
く、例えばグラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド等のプラスチックフィルム、及び、
これらの合成繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を
紙の片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、金属化紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明
シート、マイカ紙、ガラスペーパー等も使用できる。こ
れらのプラスチックフィルムや合成樹脂は、無機顔料や
有機顔料により不透明化出来る。
【0009】本発明の自己発色型感光性感圧記録層は、
感光性マイクロカプセル、顕色剤、接着剤から成り、そ
の他スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリ
アゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染
料、着色染料等の各種助剤を適宣添加する事が出来る。
感光性マイクロカプセル、顕色剤、接着剤から成り、そ
の他スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリ
アゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染
料、着色染料等の各種助剤を適宣添加する事が出来る。
【0010】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第4,399,209号、同4,
419,966号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。
ルは、先述の米国特許第4,399,209号、同4,
419,966号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。
【0011】本発明で用いられる重合性化合物は、ラジ
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定されない。代表的な重
合性化合物はエチレン系不飽和有機化合物である。これ
らの化合物は、好ましくは液体であり、1分子当たりに
少なくとも1つの重合性官能基を含有する。より好まし
くは、1分子当たりに複数の重合性官能基を有する化合
物である。これらの化合物の代表的な例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、或いはジペンタエリス
リトールヒドロキシペンタアクリレートの様なアクリル
酸エステル。その他、ペンタエリスリトールとアクリル
酸又はアクリル酸エステルとの部分的反応によるアクリ
レートプレポリマー、更には米国特許第3,783,1
51号、同第3,759,809号各明細書等に開示の
多価アルコールのイソシアネート改質アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、及びイタコン酸エステルを
挙げることが出来る。この重合性化合物は単独であって
もよいし、或いは2種類以上を混合したものでもよい。
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定されない。代表的な重
合性化合物はエチレン系不飽和有機化合物である。これ
らの化合物は、好ましくは液体であり、1分子当たりに
少なくとも1つの重合性官能基を含有する。より好まし
くは、1分子当たりに複数の重合性官能基を有する化合
物である。これらの化合物の代表的な例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、或いはジペンタエリス
リトールヒドロキシペンタアクリレートの様なアクリル
酸エステル。その他、ペンタエリスリトールとアクリル
酸又はアクリル酸エステルとの部分的反応によるアクリ
レートプレポリマー、更には米国特許第3,783,1
51号、同第3,759,809号各明細書等に開示の
多価アルコールのイソシアネート改質アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、及びイタコン酸エステルを
挙げることが出来る。この重合性化合物は単独であって
もよいし、或いは2種類以上を混合したものでもよい。
【0012】光開始剤は化学線を受け上記重合性化合物
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物、2,4,6
−置換−S−トリアジン類、2,4,5−トリアリール
イミダゾール2量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、
チタノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明
の光開始剤は、特開昭62−150242号、同64−
60606号、特開平3−20260号、同3−116
043号の各公報等に示されているイオン染料−対イオ
ン化合物を用いることが好ましい。特に好ましいのが、
陽イオン染料ボレート錯体であり、一般式(I)で表さ
れる化合物である。
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物、2,4,6
−置換−S−トリアジン類、2,4,5−トリアリール
イミダゾール2量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、
チタノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明
の光開始剤は、特開昭62−150242号、同64−
60606号、特開平3−20260号、同3−116
043号の各公報等に示されているイオン染料−対イオ
ン化合物を用いることが好ましい。特に好ましいのが、
陽イオン染料ボレート錯体であり、一般式(I)で表さ
れる化合物である。
【0013】
【化3】
【0014】式中、D+は陽イオン染料部分、R1、R
2、R3及びR4はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又はアリル基を示す。R1、R2、R3及びR4は
同一でも異なっても良い。有用な染料はボレート陰イオ
ンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポリ
メチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジン、
オキサジン及びアクリジン染料である。更に好ましく
は、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニ
ン及びアゾメチン染料である。有用な陽イオン染料は、
下記一般式(II)のシアニン染料である。
2、R3及びR4はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又はアリル基を示す。R1、R2、R3及びR4は
同一でも異なっても良い。有用な染料はボレート陰イオ
ンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポリ
メチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジン、
オキサジン及びアクリジン染料である。更に好ましく
は、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニ
ン及びアゾメチン染料である。有用な陽イオン染料は、
下記一般式(II)のシアニン染料である。
【0015】
【化4】
【0016】式中、nは0、1、2、3、R5はアルキ
ル基、YはCH=CH、N−CH3、C(CH3)2、
O、S、Se、を表す。ボレート陰イオンは、R1、R
2、R3及びR4の少なくとも1個から3個以下までが
アルキル基であることが好ましい。アルキル基として
は、炭素数20まで、より好ましくは炭素数1から7で
ある。R1、R2、R3及びR4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組み合わせであることが好ま
しく、アリール基3個とアルキル基との組み合わせ(例
えば、トリフェニルボレート等)であることが特に好ま
しい。
ル基、YはCH=CH、N−CH3、C(CH3)2、
O、S、Se、を表す。ボレート陰イオンは、R1、R
2、R3及びR4の少なくとも1個から3個以下までが
アルキル基であることが好ましい。アルキル基として
は、炭素数20まで、より好ましくは炭素数1から7で
ある。R1、R2、R3及びR4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組み合わせであることが好ま
しく、アリール基3個とアルキル基との組み合わせ(例
えば、トリフェニルボレート等)であることが特に好ま
しい。
【0017】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】本発明の使用される感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するために特開昭62−1853
7号、同64−91130号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているN,N−ジアルキルアニリン
等、特開平2−291561号公報に記載されたメルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド等の二硫化化合物、
特開平2−868号公報に記載されたチオール化合物等
の増感剤や保存性の向上のために特開平4−23075
6公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫外線
吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。本発
明の内部相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセ
ルは、コアセルベーション、界面重合、又は油中での1
種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化
方法を用いて製造することが出来る。
ルは、光応答性を改良するために特開昭62−1853
7号、同64−91130号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているN,N−ジアルキルアニリン
等、特開平2−291561号公報に記載されたメルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド等の二硫化化合物、
特開平2−868号公報に記載されたチオール化合物等
の増感剤や保存性の向上のために特開平4−23075
6公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫外線
吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。本発
明の内部相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセ
ルは、コアセルベーション、界面重合、又は油中での1
種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化
方法を用いて製造することが出来る。
【0022】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロースを含めたゼラチン材料(米国特許第2
730456号明細書等)、レゾルシーノール―ホルム
アルデヒドカプセル壁形成剤(米国特許第375519
0号明細書)、イソシアネート壁形成剤(米国特許第3
914511号明細書)、イソシアネート−ポリオール
壁形成剤(米国特許第3796669号明細書)、尿素
−ホルムアルデヒド壁形成剤、特にレゾルシノールの添
加によって親油性が強化された尿素−レゾルシノール−
ホルムアルデヒド(米国特許第4001140号明細
書)、或いはメラミン−ホルムアルデヒドとヒドロキシ
プロピルセルロース(米国特許第4025455号明細
書)を挙げることが出来る。
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロースを含めたゼラチン材料(米国特許第2
730456号明細書等)、レゾルシーノール―ホルム
アルデヒドカプセル壁形成剤(米国特許第375519
0号明細書)、イソシアネート壁形成剤(米国特許第3
914511号明細書)、イソシアネート−ポリオール
壁形成剤(米国特許第3796669号明細書)、尿素
−ホルムアルデヒド壁形成剤、特にレゾルシノールの添
加によって親油性が強化された尿素−レゾルシノール−
ホルムアルデヒド(米国特許第4001140号明細
書)、或いはメラミン−ホルムアルデヒドとヒドロキシ
プロピルセルロース(米国特許第4025455号明細
書)を挙げることが出来る。
【0023】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルの平均粒径は、1から25ミクロンの範囲が好まし
い。カプセルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小
さい、粒度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破
壊のし易さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラ
ブルを考慮し、3から15ミクロン、特に3から10ミ
クロンに調製することが好ましい。
ルの平均粒径は、1から25ミクロンの範囲が好まし
い。カプセルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小
さい、粒度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破
壊のし易さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラ
ブルを考慮し、3から15ミクロン、特に3から10ミ
クロンに調製することが好ましい。
【0024】感光性マイクロカプセルと本発明になるマ
イクロカプセル化した顕色剤は、固形分の重量比で、2
/8から8/2の割合で適宣剤使用することができる
が、好ましいのは4/6から6/4の割合である。
イクロカプセル化した顕色剤は、固形分の重量比で、2
/8から8/2の割合で適宣剤使用することができる
が、好ましいのは4/6から6/4の割合である。
【0025】自己発色型感光性感圧記録層に用いる接着
剤としては制限されることは無く、感圧記録材料の分野
で公知のものを好適に使用できる。例えば、デンプン、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・ア
クリル酸共重合体等の水溶性樹脂、スチレン・ブタジエ
ン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル・塩化ビニル・エ
チレン共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル共重
合体エマルジョン等の水分散性樹脂等が挙げられる。
剤としては制限されることは無く、感圧記録材料の分野
で公知のものを好適に使用できる。例えば、デンプン、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・ア
クリル酸共重合体等の水溶性樹脂、スチレン・ブタジエ
ン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル・塩化ビニル・エ
チレン共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル共重
合体エマルジョン等の水分散性樹脂等が挙げられる。
【0026】スチルト剤としては、カプセルより大きい
粒径を有するデンプン粉、セルロース粉末、炭酸カルシ
ウム等が用いられる。
粒径を有するデンプン粉、セルロース粉末、炭酸カルシ
ウム等が用いられる。
【0027】無機顔料としては、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム等で、有機顔料としては、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー等が挙げられる。
シウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム等で、有機顔料としては、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー等が挙げられる。
【0028】本発明において、自己発色型感光性感圧記
録層の形成方法としては、ブレード塗工法・エアナイフ
塗工法・グラビア塗工法・ロールコーティング塗工法・
バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗工法が利
用可能である。さらに、カール防止のためにバックコー
トを施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う
等の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術
を必要に応じて付加することが出来る。自己発色型感光
性感圧記録層は上記各塗布液成分を混合撹拌した後支持
体に塗布するかもしくはカプセルを含む塗布液と顕色剤
を含む塗布液を別個に調整し支持体に積層塗布すること
により得カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を
別個に調整し支持体に積層塗布することにより得られ
る。塗布量は特に限定されないが乾燥重量で5から30
g/m2程度である。
録層の形成方法としては、ブレード塗工法・エアナイフ
塗工法・グラビア塗工法・ロールコーティング塗工法・
バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗工法が利
用可能である。さらに、カール防止のためにバックコー
トを施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う
等の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術
を必要に応じて付加することが出来る。自己発色型感光
性感圧記録層は上記各塗布液成分を混合撹拌した後支持
体に塗布するかもしくはカプセルを含む塗布液と顕色剤
を含む塗布液を別個に調整し支持体に積層塗布すること
により得カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を
別個に調整し支持体に積層塗布することにより得られ
る。塗布量は特に限定されないが乾燥重量で5から30
g/m2程度である。
【0029】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。
【実施例】実施例 1 1)マイクロカプセル化した顕色剤の製造 シェケネクタディ化学製になるHRJ4250(固形
分50.7%)100gをビーカーに取り撹拌。 水20g,メラミン2.9g,ホルマリン(37%)
をビーカーに取り攪拌、Na2CO3を用いてpHを
8.5に調節。 を60Cに加温し1時間加熱攪拌し、再びNa2C
O3を用いてPHを8.5に調節。 のHRJ4250分散液を50Cに調温攪拌しなが
ら のメラミン−ホルマリン縮合物を添加混合し20
分攪拌しPHをNa2CO3で6.00に調節した。更
に70Cに昇温して、1時間攪拌した。 ヒドラジン水和物(20%)3gを加え未反応ののホ
ルマリンをスカベンジ。 メラミンホルマリン樹脂をシェル、顕色剤をコアとす
る,「マイクロカプセル化した顕色剤」(I)136g
を得た。固形分を島津製作所製電子式水分計により固形
濃度を測定したところ、37.3重量%であった。 2)感光性マイクロカプセルの調製
分50.7%)100gをビーカーに取り撹拌。 水20g,メラミン2.9g,ホルマリン(37%)
をビーカーに取り攪拌、Na2CO3を用いてpHを
8.5に調節。 を60Cに加温し1時間加熱攪拌し、再びNa2C
O3を用いてPHを8.5に調節。 のHRJ4250分散液を50Cに調温攪拌しなが
ら のメラミン−ホルマリン縮合物を添加混合し20
分攪拌しPHをNa2CO3で6.00に調節した。更
に70Cに昇温して、1時間攪拌した。 ヒドラジン水和物(20%)3gを加え未反応ののホ
ルマリンをスカベンジ。 メラミンホルマリン樹脂をシェル、顕色剤をコアとす
る,「マイクロカプセル化した顕色剤」(I)136g
を得た。固形分を島津製作所製電子式水分計により固形
濃度を測定したところ、37.3重量%であった。 2)感光性マイクロカプセルの調製
【0030】2)−1マゼンタマイクロカプセルの調製 特開昭2−298340記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調整した。 A.内相の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPT
A)105g及びジペンタエリスリトール−ヒドロキシ
ペンタアクリレート(DPHPA)45gをビーカーに
加え約90℃で30分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体(M−1)20gを加え溶解
した。更に90℃で30分間過熱攪拌し、70℃まで徐
々に冷却した。 攪拌しながら、光開始剤(1,1‘−ジ−n−ヘプチ
ル−3,3,3’,3‘,−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−n−ブチルボレート)0.5g
を加え、更に70℃で30分間攪拌した。 攪拌しながら、DIDMA(2,6−ジ−イソプロピ
ル−N,N−ジメチルアニリン)1.0gを加え、5分
間攪拌した。 2−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド0.5
gを加え20分間攪拌した。 デュラネート24A−90PX(旭化成製ポリイソシ
アネート)10gを加え、70℃に保った。
イクロカプセルを調整した。 A.内相の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPT
A)105g及びジペンタエリスリトール−ヒドロキシ
ペンタアクリレート(DPHPA)45gをビーカーに
加え約90℃で30分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体(M−1)20gを加え溶解
した。更に90℃で30分間過熱攪拌し、70℃まで徐
々に冷却した。 攪拌しながら、光開始剤(1,1‘−ジ−n−ヘプチ
ル−3,3,3’,3‘,−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−n−ブチルボレート)0.5g
を加え、更に70℃で30分間攪拌した。 攪拌しながら、DIDMA(2,6−ジ−イソプロピ
ル−N,N−ジメチルアニリン)1.0gを加え、5分
間攪拌した。 2−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド0.5
gを加え20分間攪拌した。 デュラネート24A−90PX(旭化成製ポリイソシ
アネート)10gを加え、70℃に保った。
【0031】B.外相の調製 水430gをビーカーに加え、オーバーヘッドミキサ
ーで500rpmで攪拌した。 VarsaTL502(ナショナルスターチ製スルホ
ン化ポリエチレン)8.0gをゆっくりと加え、更に5
00rpmで15分間攪拌した。 ペクチン12.65g及び炭酸水素ナトリウム0.2
4gを混合し、1500rpmで添加し、更に2時間攪
拌した。 NaOHを用いてpH6.0に調整し、更に300r
pmで10分間攪拌した。
ーで500rpmで攪拌した。 VarsaTL502(ナショナルスターチ製スルホ
ン化ポリエチレン)8.0gをゆっくりと加え、更に5
00rpmで15分間攪拌した。 ペクチン12.65g及び炭酸水素ナトリウム0.2
4gを混合し、1500rpmで添加し、更に2時間攪
拌した。 NaOHを用いてpH6.0に調整し、更に300r
pmで10分間攪拌した。
【0032】C.外相内での内相の乳化 約30秒間で内相を外相に添加した。 3000rpmで15分間乳化攪拌を行い、エマルジ
ョンを形成した。
ョンを形成した。
【0033】D.メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 水250gをビーカーにとり、攪拌しながらメラミン
22.2gを加えた。 攪拌しながら、37%ホルムアルデヒド36.5gを
加えた。 60℃まで加熱し、60℃で1時間反応させた。(メ
ラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成) 乳化の攪拌速度を1500rpmに調整し、メラミン
ホルムアルデヒド予備縮合物をCのエマルジョンに注入
した。 燐酸を用いpH6.0に調整した。 引き続き70℃で60分間硬化させ上記内相部を芯に
持つマイクロカプセルを形成した。 25%尿素水溶液46.2gを加え、更にそのまま6
0分間攪拌し続けた。 攪拌速度を500rpmとし、20%NaOH10g
を加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセル
分散液(A)を得た。得られたマイクロカプセルの粒子
径は2〜12μmであり、大半は6〜7μmであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測定し
たところ、25.2重量%であった。
22.2gを加えた。 攪拌しながら、37%ホルムアルデヒド36.5gを
加えた。 60℃まで加熱し、60℃で1時間反応させた。(メ
ラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成) 乳化の攪拌速度を1500rpmに調整し、メラミン
ホルムアルデヒド予備縮合物をCのエマルジョンに注入
した。 燐酸を用いpH6.0に調整した。 引き続き70℃で60分間硬化させ上記内相部を芯に
持つマイクロカプセルを形成した。 25%尿素水溶液46.2gを加え、更にそのまま6
0分間攪拌し続けた。 攪拌速度を500rpmとし、20%NaOH10g
を加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセル
分散液(A)を得た。得られたマイクロカプセルの粒子
径は2〜12μmであり、大半は6〜7μmであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測定し
たところ、25.2重量%であった。
【0034】2)−2 シアンマイクロカプセルの調製 2)−1マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体M−1に変えて色素前駆体C−1を20
g加え、更に光開始剤を、1,1‘−ジ−n−ヘプチル
−3,3.3’,3‘−テトラメチルインドジカルボシ
アニン−トリフェニル−n−ブチルボレート0.85g
に変え、マイクロカプセル分散液(B)を得た。得られ
たマイクロカプセル(B)の粒子径は2〜12μmであ
り、大半は6〜7μmであった。又、固形濃度を測定し
たところ、26.3重量%であった。
て、色素前駆体M−1に変えて色素前駆体C−1を20
g加え、更に光開始剤を、1,1‘−ジ−n−ヘプチル
−3,3.3’,3‘−テトラメチルインドジカルボシ
アニン−トリフェニル−n−ブチルボレート0.85g
に変え、マイクロカプセル分散液(B)を得た。得られ
たマイクロカプセル(B)の粒子径は2〜12μmであ
り、大半は6〜7μmであった。又、固形濃度を測定し
たところ、26.3重量%であった。
【0035】2)−3 イエローマイクロカプセルの調
製 2)−1マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体M−1に変えて色素前駆体Y−1を20
gを加え、更に光開始剤を3,3−ジメチル−1−ヘプ
チルインド−3‘−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−n−ブチルボレート0.8gに変えて、マイクロカ
プセル分散液(C)を得た。得られたマイクロカプセル
(C)の粒子径は5〜10μmであり、大半は6〜8μ
mであった。又、固形濃度を測定したところ、27.5
重量%であった。
製 2)−1マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体M−1に変えて色素前駆体Y−1を20
gを加え、更に光開始剤を3,3−ジメチル−1−ヘプ
チルインド−3‘−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−n−ブチルボレート0.8gに変えて、マイクロカ
プセル分散液(C)を得た。得られたマイクロカプセル
(C)の粒子径は5〜10μmであり、大半は6〜8μ
mであった。又、固形濃度を測定したところ、27.5
重量%であった。
【0036】3)感光液の調整及び塗布 1)により得られた「マイクロカプセル化した顕色剤」
(I)、及び2)により得られた感光性マイクロカプセ
ル、及びバインダーとしてのポリビニルアルコール(日
本合成化学工業(株)製、ゴーセノールGM14)を下
記に従い混合し感光液(I)を調製した。 マイクロカプセル分散液(A) 6.0g マイクロカプセル分散液(B) 6.8g マイクロカプセル分散液(C) 5.3g 「マイクロカプセル化した顕色剤」(I) 19.3g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.0g イオン交換水 10.6g
(I)、及び2)により得られた感光性マイクロカプセ
ル、及びバインダーとしてのポリビニルアルコール(日
本合成化学工業(株)製、ゴーセノールGM14)を下
記に従い混合し感光液(I)を調製した。 マイクロカプセル分散液(A) 6.0g マイクロカプセル分散液(B) 6.8g マイクロカプセル分散液(C) 5.3g 「マイクロカプセル化した顕色剤」(I) 19.3g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.0g イオン交換水 10.6g
【0037】更に比較の為、感光液(I)の記載におい
ての「マイクロカプセル化した顕色剤」(I)19.3
gに替わってHRJ4250(固形分40重量%)1
8.2gを用い下記組成になる感光液(II)を調整し
た。 マイクロカプセル分散液(A) 6.0g マイクロカプセル分散液(B) 6.8g マイクロカプセル分散液(C) 5.3g HRJ4250(固形分40重量%) 18.2g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.0g イオン交換水 11.7g
ての「マイクロカプセル化した顕色剤」(I)19.3
gに替わってHRJ4250(固形分40重量%)1
8.2gを用い下記組成になる感光液(II)を調整し
た。 マイクロカプセル分散液(A) 6.0g マイクロカプセル分散液(B) 6.8g マイクロカプセル分散液(C) 5.3g HRJ4250(固形分40重量%) 18.2g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.0g イオン交換水 11.7g
【0038】調製した感光液(I)、及び感光液(I
I)は、酸化チタン練りこみ100μの白色不透明PE
T上に乾燥後の重量が、それぞれ15g/m2となるよ
うに塗布し、更に該各塗布物の塗布面上にポリビニルア
ルコール(クラレ製PVA117)8%水溶液100
部、コロイダルシリカ(日産化学製スノーテックスC)
20部よりなる保護層形成塗布物(I)を乾燥後の塗布
量が3g/m2塗布乾燥となるように塗布し保護層を形
成し、自己発色型感光性感圧記録材料(I)(本発
明)、及び自己発色型感光性感圧記録材料(II)(比
較例)を得た。
I)は、酸化チタン練りこみ100μの白色不透明PE
T上に乾燥後の重量が、それぞれ15g/m2となるよ
うに塗布し、更に該各塗布物の塗布面上にポリビニルア
ルコール(クラレ製PVA117)8%水溶液100
部、コロイダルシリカ(日産化学製スノーテックスC)
20部よりなる保護層形成塗布物(I)を乾燥後の塗布
量が3g/m2塗布乾燥となるように塗布し保護層を形
成し、自己発色型感光性感圧記録材料(I)(本発
明)、及び自己発色型感光性感圧記録材料(II)(比
較例)を得た。
【0039】次いで得られた自己発色型感光性感圧記録
材料(I)及び自己発色型感光性感圧記録材料(II)
に対し、カラーポジ原稿を通しRed,Green,B
lueフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に60℃のオー
ブンに1分間保持しカラー発色を促進させた。結果、自
己発色型感光性感圧記録材料(I)及びは自己発色型感
光性感圧記録材料(II)は、オリジナル画像に近い良
好なフルカラー画像を得た。又、該自己発色型感光性感
圧記録材料(I)及び自己発色型感光性感圧記録材料
(II)を画像形成前に60℃,80%RHに調整した
インキュベーター中に72時間保存した。後該画像形成
法を用いて、画像を形成し、マクベス濃度計TR927
を用いて画像濃度を測定した。表1に結果を示す。
材料(I)及び自己発色型感光性感圧記録材料(II)
に対し、カラーポジ原稿を通しRed,Green,B
lueフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に60℃のオー
ブンに1分間保持しカラー発色を促進させた。結果、自
己発色型感光性感圧記録材料(I)及びは自己発色型感
光性感圧記録材料(II)は、オリジナル画像に近い良
好なフルカラー画像を得た。又、該自己発色型感光性感
圧記録材料(I)及び自己発色型感光性感圧記録材料
(II)を画像形成前に60℃,80%RHに調整した
インキュベーター中に72時間保存した。後該画像形成
法を用いて、画像を形成し、マクベス濃度計TR927
を用いて画像濃度を測定した。表1に結果を示す。
【0040】
【表1】
【0041】表1に示すように自己発色型感光性感圧記
録材料(I)は、60℃,80%RH,72時間保存後
においても高い顕色能力を維持した。一方比較に用いた
自己発色型感性感圧記録材料(II)は、60℃,80
%RH,72時間保存により顕色能力が減少し著しいD
maxの低下を示した。
録材料(I)は、60℃,80%RH,72時間保存後
においても高い顕色能力を維持した。一方比較に用いた
自己発色型感性感圧記録材料(II)は、60℃,80
%RH,72時間保存により顕色能力が減少し著しいD
maxの低下を示した。
【0042】実施例2 前記実施例1の記載において調製した感光液(I)、及
び感光液(II)を75μmの透明PET上に乾燥後の
重量が、それぞれ15g/m2となるように塗布し、塗
布後該塗布表面にワープロ粘着フィルム(プラス(株)
製、ホワイトWT325W)なる不透明粘着フィルムを
貼付けPETフィルムのサンドイッチ構造になる自己発
色型感光性感圧記録材料(III)(本発明)及び自己
発色型感光性感圧記録材料(IV)を作製した。引き続
き実施例1の記載において透明PET側露光し画像を形
成した。画像濃度を測定し、表2の結果を得た。
び感光液(II)を75μmの透明PET上に乾燥後の
重量が、それぞれ15g/m2となるように塗布し、塗
布後該塗布表面にワープロ粘着フィルム(プラス(株)
製、ホワイトWT325W)なる不透明粘着フィルムを
貼付けPETフィルムのサンドイッチ構造になる自己発
色型感光性感圧記録材料(III)(本発明)及び自己
発色型感光性感圧記録材料(IV)を作製した。引き続
き実施例1の記載において透明PET側露光し画像を形
成した。画像濃度を測定し、表2の結果を得た。
【0043】
【表2】
【0044】表2に示すように該構成においても自己発
色型感光性感圧記録材料(III)は、60℃,80%
RH,72時間保存後において高い顕色能力を維持し
た。一方比較に用いた自己発色型感光性感圧記録材料
(IV)は、60℃,80%RH,72時間保存により
顕色能力が減少し著しいDmaxの低下を示した。
色型感光性感圧記録材料(III)は、60℃,80%
RH,72時間保存後において高い顕色能力を維持し
た。一方比較に用いた自己発色型感光性感圧記録材料
(IV)は、60℃,80%RH,72時間保存により
顕色能力が減少し著しいDmaxの低下を示した。
【0045】実施例3 実施例1の記載になる感光性マイクロカプセル分散液を
用いて下記構成の感光液(III)を調製した。 マイクロカプセル分散液(A) 5.6g マイクロカプセル分散液(B) 4.9g マイクロカプセル分散液(C) 4.7g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.5g イオン交換水 16.3g
用いて下記構成の感光液(III)を調製した。 マイクロカプセル分散液(A) 5.6g マイクロカプセル分散液(B) 4.9g マイクロカプセル分散液(C) 4.7g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.5g イオン交換水 16.3g
【0046】調製した感光液(III)は実施例1記載
の酸化チタン練りこみの不透明PET上に乾燥後の重量
が10gとなるように塗布し感光性ドナーシート(I)
を作製した。次いで同じく酸化チタン練りこみの不透明
PET上に下記組成になる塗布液を塗布し顕色シート
(I)を作製した。 実施例1)記載の「マイクロカプセル化した顕色剤」(I) 16.7g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.5g イオン交換水 10.8g
の酸化チタン練りこみの不透明PET上に乾燥後の重量
が10gとなるように塗布し感光性ドナーシート(I)
を作製した。次いで同じく酸化チタン練りこみの不透明
PET上に下記組成になる塗布液を塗布し顕色シート
(I)を作製した。 実施例1)記載の「マイクロカプセル化した顕色剤」(I) 16.7g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.5g イオン交換水 10.8g
【0047】又、比較の為に「マイクロカプセル化した
顕色剤」(I)に替えてHRJ4250(固形分40重
量%)15.8gを用い下記組成なる顕色シート(I
I)を作製した。 HRJ4250(固形分40重量%) 15.8g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.5g イオン交換水 11.7g
顕色剤」(I)に替えてHRJ4250(固形分40重
量%)15.8gを用い下記組成なる顕色シート(I
I)を作製した。 HRJ4250(固形分40重量%) 15.8g ゴーセノールGM14(10重量%水溶液) 2.5g イオン交換水 11.7g
【0048】又、同様の塗布を支持体を実施例2記載の
透明PET上に実施し顕色シート(I’)(本発明)及
び(II’)(比較)を作製した。かく得られた顕色シ
ート(I)(I‘),及び(II)(II’)を60
℃,80%RHのインキュベーター中に72時間保存し
た。結果、顕色シート(I‘)はその外観が全く変化せ
ず、塗布直後と同じ不透明の状態を維持したのに比べ顕
色シート(II’)は、完全に透明化してしまい。その
形態が変化したことが判った。電子顕微鏡写真にて観察
した結果を図1,図2に示す。
透明PET上に実施し顕色シート(I’)(本発明)及
び(II’)(比較)を作製した。かく得られた顕色シ
ート(I)(I‘),及び(II)(II’)を60
℃,80%RHのインキュベーター中に72時間保存し
た。結果、顕色シート(I‘)はその外観が全く変化せ
ず、塗布直後と同じ不透明の状態を維持したのに比べ顕
色シート(II’)は、完全に透明化してしまい。その
形態が変化したことが判った。電子顕微鏡写真にて観察
した結果を図1,図2に示す。
【0049】
【図1】
【0050】
【図2】本発明になる顕色シート(I‘)においては6
0℃80%RH72時間保存後も塗布直後と同じく球状
の形態を維持しているのに比べ、比較の顕色シート(I
I’)においては完全にその形態が変化し砂漠のごとき
状態となっていることが判る。
0℃80%RH72時間保存後も塗布直後と同じく球状
の形態を維持しているのに比べ、比較の顕色シート(I
I’)においては完全にその形態が変化し砂漠のごとき
状態となっていることが判る。
【0051】次いで実施例1記載にしたがって感光性ド
ナーシート(I)に対してカラーポジ原稿を用い露光し
た。後顕色シート(I)及び(II)の当時、及び60
C/80%RH保存後の各顕色シートを面々密着し加圧
ローラーを通し、顕色シート上にフルカラー画像を形成
した。得られた画像を60Cで1分間保持し発色反応を
促進させた。表3に結果を示す。
ナーシート(I)に対してカラーポジ原稿を用い露光し
た。後顕色シート(I)及び(II)の当時、及び60
C/80%RH保存後の各顕色シートを面々密着し加圧
ローラーを通し、顕色シート上にフルカラー画像を形成
した。得られた画像を60Cで1分間保持し発色反応を
促進させた。表3に結果を示す。
【0052】
【表3】
【0053】比較の顕色シート(II)においては60
℃,80%RH72時間保存後顕色能力が著しく低下し
Dmaxが著しく低下したが、本発明になる顕色シート
(I)は60℃,80%RH72時間保存後においても
高い顕色能力を維持していることが示された。
℃,80%RH72時間保存後顕色能力が著しく低下し
Dmaxが著しく低下したが、本発明になる顕色シート
(I)は60℃,80%RH72時間保存後においても
高い顕色能力を維持していることが示された。
【0054】
【発明の効果】本発明の実施により、製造後画像形成ま
での間、すなわち生感材の保存において高温高湿のごと
き過酷な条件下でも、写真特性の変化の少ない自己発色
型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像
形成方法を提供することができた。
での間、すなわち生感材の保存において高温高湿のごと
き過酷な条件下でも、写真特性の変化の少ない自己発色
型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像
形成方法を提供することができた。
【図1】顕色シート(I’)を60℃/80%RHのイ
ンキュベーター中に72時間保存した時の電子顕微鏡写
真観察図。
ンキュベーター中に72時間保存した時の電子顕微鏡写
真観察図。
【図2】顕色シート(II’)を60℃/80%RHの
インキュベーター中に72時間保存した時の電子顕微鏡
写真観察図。
インキュベーター中に72時間保存した時の電子顕微鏡
写真観察図。
Claims (16)
- 【請求項1】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記
録材料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆
された、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであ
ることを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項2】 顕色剤を被覆するポリマーシェルがメラ
ミンホルムアルデヒドである請求項1記載の自己発色型
感光性感圧記録材料。 - 【請求項3】 顕色剤が有機顕色剤である請求項1記載
の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項4】 顕色剤がサリチル酸誘導体である請求項
1記載の自己発色型感光性感圧記録材料 - 【請求項5】 重合性化合物がラジカル付加重合物であ
る請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料 - 【請求項6】 光開始剤が化学線を吸収して重合性又は
架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフリ
ーラジカルを発生させる開始剤である請求項1記載の自
己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項7】 光開始剤が下記一般式(I)で表される
化合物である請求項6記載の自己発色型感光性感圧記録
材料 【化1】 式中、D+は陽イオン染料部分、R1、R2、R3及び
R4はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基
を示す。R1、R2、R3及びR4は同一でも異なって
も良い。 - 【請求項8】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料。 - 【請求項9】 支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記
録材料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆
された、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであ
る自己発色型感光性感圧記録材料を、像様露光した後、
該自己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様に
マイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを
特徴とする乾式画像形成方法。 - 【請求項10】 顕色剤を被覆するポリマーシェルがメ
ラミンホルムアルデヒドである請求項9記載の乾式画像
形成方法。 - 【請求項11】 顕色剤が有機顕色剤である請求項9記
載の乾式画像形成方法。 - 【請求項12】 顕色剤がサリチル酸誘導体である請求
項9記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項13】 重合性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項9記載の乾式画像形成方法。 - 【請求項14】 光開始剤が化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項9記載の
乾式画像形成方法。 - 【請求項15】 光開始剤が下記一般式(I)で表され
る化合物である請求項9記載の乾式画像形成方法。 【化2】 式中、D+は陽イオン染料部分、R1、R2、R3及び
R4はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基
を示す。R1、R2、R3及びR4は同一でも異なって
も良い。 - 【請求項16】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
る請求項9記載の乾式画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000277261A JP2002055443A (ja) | 2000-08-10 | 2000-08-10 | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000277261A JP2002055443A (ja) | 2000-08-10 | 2000-08-10 | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002055443A true JP2002055443A (ja) | 2002-02-20 |
Family
ID=18762617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000277261A Pending JP2002055443A (ja) | 2000-08-10 | 2000-08-10 | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2002055443A (ja) |
-
2000
- 2000-08-10 JP JP2000277261A patent/JP2002055443A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2002055445A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 | |
JPH11249304A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JPS62266537A (ja) | マイクロカプセル及びそれを使用した感光性記録材料 | |
JP2002055443A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 | |
US5039589A (en) | Light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, polymerizable compound and base precursor dispersed in the polymerizable compound | |
JP2001075271A (ja) | 光発色記録材料 | |
JP2003066599A (ja) | ゼラチン保護層含有自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法 | |
JPH0266549A (ja) | 感光材料 | |
JP2002055444A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 | |
US5021319A (en) | Light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, polymerizable compound and a fluorine atom-containing compound | |
JP2002116535A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法 | |
JPH10301297A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 | |
JPH11119424A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 | |
JPH10282657A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JPH10301269A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JP4159176B2 (ja) | カラー記録媒体およびその記録方法 | |
JPH11119423A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及び画像形成方法 | |
JPH1184643A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JPH11237733A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JPH11288085A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JPH11237734A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JP2001312058A (ja) | 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びに自己発色型感光性感圧記録材料を用いた画像形成方法 | |
JPH1184642A (ja) | 乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法 | |
JP2524515B2 (ja) | 感光材料 | |
JPH10325990A (ja) | 乾式画像形成材料の包装方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040217 |