JP2002055443A

JP2002055443A - 自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法

Info

Publication number: JP2002055443A
Application number: JP2000277261A
Authority: JP
Inventors: Masao Suzuki; 雅雄鈴木
Original assignee: CYCOLOR SYSTEM CO Ltd
Current assignee: CYCOLOR SYSTEM CO Ltd
Priority date: 2000-08-10
Filing date: 2000-08-10
Publication date: 2002-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、製造後画像形成までの間、
すなわち生感材の保存において高温高湿のごとき過酷な
条件下でも、写真特性の変化の少ない自己発色型感光性
感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方法
を提供することである。【構成】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合
性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色剤を
単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記録材
料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆され
た、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであるこ
とを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料。及び該
自己発色型感光性感圧記録材料を像様露光した後、該自
己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマイ
クロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを特徴
とする乾式画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた自己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方
法並びにその画像形成方法に関するものであり、特に生
感材を高温多湿下のごとき過酷な条件に曝しても写真特
性の変化の少ない自己発色型感光性感圧記録材料及びそ
の製造方法並びにその画像形成方法の提供に関する。

【０００２】

【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
４，３９９，２０９号、同４，４１９，９６６号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。

【０００３】又、米国特許第４，４４０，８４６号に
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つが、画像形成材料である色
素前駆体すなわちロイコ色素がカプセル壁により遮蔽さ
れているとはいえ、その現像剤である有機顕色剤と同一
系内に共存していること、又該有機顕色剤が高温多湿下
に保存したときにその顕色能力が低下しそのため経時保
存により該自己発色型感光性感圧記録材料の形成画像の
最大濃度が低下する等の理由により、経時保存中にその
写真特性が劣化するという欠点を有しており、特に顕色
剤の劣化による最大濃度の劣化は極めて深刻な問題とな
っていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造後画像
形成までの間、すなわち生感材の保存において高温高湿
のごとき過酷な条件下でも、写真特性の変化の少ない自
己発色型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにそ
の画像形成方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に、色素前駆
体、光開始剤及び重合性化合物を内包した感光性マイク
ロカプセルと顕色剤を単層又は積層状態に有する自己発
色型感光性感圧記録材料において、該顕色剤がポリマー
シェルにより被覆された、該顕色剤をコアとする、マイ
クロカプセルであることを特徴とする自己発色型感光性
感圧記録材料の製造、及び該自己発色型感光性感圧記録
材料を像様露光し、その後該自己発色型感光性感圧記録
材料全体を加圧してマイクロカプセルを破壊し、色素画
像を像様に形成する画像形成方法により達成することが
できた。

【０００６】本発明になるマイクロカプセル化された顕
色剤の製造に用いられるマイクロカプセルのコアとなる
顕色剤は、下記の如く一般に感圧記録材料の分野で通常
使用されている顕色物質を好適に用いることができる。
具体的には、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジ−（α
メチルベンジル）サリチル酸のごとき芳香族カルボン
酸、及びその多価金属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム
塩、マグネシウム塩等、又、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩のごときを含むフェノール樹脂等を上
げることが出きる。又、シュケネクタデイ化学製になる
ＨＲＪ４２５０，ＨＲＪ４２５２のごときフェノール−
サリチル酸亜鉛誘導体−ホルムアルデヒド縮合物も有用
である。

【０００７】又、シェルとなるポリマーは通常マイクロ
カプセルのシェル材として公知の材料を好適に用いるこ
とができる。具体的には、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、レ
ゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤、
イソシアネート壁形成剤、イソシアネート−ポリオール
壁形成剤、尿素−ホルムアルデヒド壁形成剤、尿素−レ
ゾルシノール−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムア
ルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース、メラミン−
ホルムアルデヒド壁形成剤を挙げることができる。特に
メラミン−ホルムアルデヒド壁形成剤は本発明において
特に好適に用いることが出きる。

【０００８】本発明に使用する支持体としては、可とう
性のあるシート状の物であれば特に限定するものではな
く、例えばグラシン紙、上質紙、アート紙等の一般紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリアミド等のプラスチックフィルム、及び、
これらの合成繊維からなる合成紙や不織布、合成樹脂を
紙の片面又は両面にラミネートしたラミネート紙、金属
箔、金属化紙、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明
シート、マイカ紙、ガラスペーパー等も使用できる。こ
れらのプラスチックフィルムや合成樹脂は、無機顔料や
有機顔料により不透明化出来る。

【０００９】本発明の自己発色型感光性感圧記録層は、
感光性マイクロカプセル、顕色剤、接着剤から成り、そ
の他スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリ
アゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染
料、着色染料等の各種助剤を適宣添加する事が出来る。

【００１０】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第４，３９９，２０９号、同４，
４１９，９６６号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。

【００１１】本発明で用いられる重合性化合物は、ラジ
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定されない。代表的な重
合性化合物はエチレン系不飽和有機化合物である。これ
らの化合物は、好ましくは液体であり、１分子当たりに
少なくとも１つの重合性官能基を含有する。より好まし
くは、１分子当たりに複数の重合性官能基を有する化合
物である。これらの化合物の代表的な例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、或いはジペンタエリス
リトールヒドロキシペンタアクリレートの様なアクリル
酸エステル。その他、ペンタエリスリトールとアクリル
酸又はアクリル酸エステルとの部分的反応によるアクリ
レートプレポリマー、更には米国特許第３，７８３，１
５１号、同第３，７５９，８０９号各明細書等に開示の
多価アルコールのイソシアネート改質アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、及びイタコン酸エステルを
挙げることが出来る。この重合性化合物は単独であって
もよいし、或いは２種類以上を混合したものでもよい。

【００１２】光開始剤は化学線を受け上記重合性化合物
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物、２，４，６
−置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリール
イミダゾール２量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、
チタノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明
の光開始剤は、特開昭６２−１５０２４２号、同６４−
６０６０６号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６
０４３号の各公報等に示されているイオン染料−対イオ
ン化合物を用いることが好ましい。特に好ましいのが、
陽イオン染料ボレート錯体であり、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物である。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ
_２、Ｒ_３及びＲ_４はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又はアリル基を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は
同一でも異なっても良い。有用な染料はボレート陰イオ
ンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポリ
メチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジン、
オキサジン及びアクリジン染料である。更に好ましく
は、陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニ
ン及びアゾメチン染料である。有用な陽イオン染料は、
下記一般式（ＩＩ）のシアニン染料である。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、ｎは０、１、２、３、Ｒ_５はアルキ
ル基、ＹはＣＨ＝ＣＨ、Ｎ−ＣＨ_３、Ｃ（ＣＨ_３）_２、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、を表す。ボレート陰イオンは、Ｒ_１、Ｒ
_２、Ｒ_３及びＲ_４の少なくとも１個から３個以下までが
アルキル基であることが好ましい。アルキル基として
は、炭素数２０まで、より好ましくは炭素数１から７で
ある。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組み合わせであることが好ま
しく、アリール基３個とアルキル基との組み合わせ（例
えば、トリフェニルボレート等）であることが特に好ま
しい。

【００１７】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】本発明の使用される感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するために特開昭６２−１８５３
７号、同６４−９１１３０号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン
等、特開平２−２９１５６１号公報に記載されたメルカ
プトベンゾチアゾールジスルフィド等の二硫化化合物、
特開平２−８６８号公報に記載されたチオール化合物等
の増感剤や保存性の向上のために特開平４−２３０７５
６公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫外線
吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。本発
明の内部相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセ
ルは、コアセルベーション、界面重合、又は油中での１
種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化
方法を用いて製造することが出来る。

【００２２】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロースを含めたゼラチン材料（米国特許第２
７３０４５６号明細書等）、レゾルシーノール―ホルム
アルデヒドカプセル壁形成剤（米国特許第３７５５１９
０号明細書）、イソシアネート壁形成剤（米国特許第３
９１４５１１号明細書）、イソシアネート−ポリオール
壁形成剤（米国特許第３７９６６６９号明細書）、尿素
−ホルムアルデヒド壁形成剤、特にレゾルシノールの添
加によって親油性が強化された尿素−レゾルシノール−
ホルムアルデヒド（米国特許第４００１１４０号明細
書）、或いはメラミン−ホルムアルデヒドとヒドロキシ
プロピルセルロース（米国特許第４０２５４５５号明細
書）を挙げることが出来る。

【００２３】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルの平均粒径は、１から２５ミクロンの範囲が好まし
い。カプセルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小
さい、粒度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破
壊のし易さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラ
ブルを考慮し、３から１５ミクロン、特に３から１０ミ
クロンに調製することが好ましい。

【００２４】感光性マイクロカプセルと本発明になるマ
イクロカプセル化した顕色剤は、固形分の重量比で、２
／８から８／２の割合で適宣剤使用することができる
が、好ましいのは４／６から６／４の割合である。

【００２５】自己発色型感光性感圧記録層に用いる接着
剤としては制限されることは無く、感圧記録材料の分野
で公知のものを好適に使用できる。例えば、デンプン、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・ア
クリル酸共重合体等の水溶性樹脂、スチレン・ブタジエ
ン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル・塩化ビニル・エ
チレン共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル共重
合体エマルジョン等の水分散性樹脂等が挙げられる。

【００２６】スチルト剤としては、カプセルより大きい
粒径を有するデンプン粉、セルロース粉末、炭酸カルシ
ウム等が用いられる。

【００２７】無機顔料としては、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム等で、有機顔料としては、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー等が挙げられる。

【００２８】本発明において、自己発色型感光性感圧記
録層の形成方法としては、ブレード塗工法・エアナイフ
塗工法・グラビア塗工法・ロールコーティング塗工法・
バー塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗工法が利
用可能である。さらに、カール防止のためにバックコー
トを施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う
等の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術
を必要に応じて付加することが出来る。自己発色型感光
性感圧記録層は上記各塗布液成分を混合撹拌した後支持
体に塗布するかもしくはカプセルを含む塗布液と顕色剤
を含む塗布液を別個に調整し支持体に積層塗布すること
により得カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を
別個に調整し支持体に積層塗布することにより得られ
る。塗布量は特に限定されないが乾燥重量で５から３０
ｇ／ｍ^２程度である。

【００２９】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。

【実施例】実施例１１）マイクロカプセル化した顕色剤の製造シェケネクタディ化学製になるＨＲＪ４２５０（固形
分５０．７％）１００ｇをビーカーに取り撹拌。水２０ｇ，メラミン２．９ｇ，ホルマリン（３７％）
をビーカーに取り攪拌、Ｎａ_２ＣＯ_３を用いてｐＨを
８．５に調節。を６０Ｃに加温し１時間加熱攪拌し、再びＮａ_２Ｃ
Ｏ_３を用いてＰＨを８．５に調節。のＨＲＪ４２５０分散液を５０Ｃに調温攪拌しなが
らのメラミン−ホルマリン縮合物を添加混合し２０
分攪拌しＰＨをＮａ_２ＣＯ_３で６．００に調節した。更
に７０Ｃに昇温して、１時間攪拌した。ヒドラジン水和物（２０％）３ｇを加え未反応ののホ
ルマリンをスカベンジ。メラミンホルマリン樹脂をシェル、顕色剤をコアとす
る，「マイクロカプセル化した顕色剤」（Ｉ）１３６ｇ
を得た。固形分を島津製作所製電子式水分計により固形
濃度を測定したところ、３７．３重量％であった。２）感光性マイクロカプセルの調製

【００３０】２）−１マゼンタマイクロカプセルの調製特開昭２−２９８３４０記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調整した。Ａ．内相の調製トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ
Ａ）１０５ｇ及びジペンタエリスリトール−ヒドロキシ
ペンタアクリレート（ＤＰＨＰＡ）４５ｇをビーカーに
加え約９０℃で３０分間加熱した。攪拌しながら色素前駆体（Ｍ−１）２０ｇを加え溶解
した。更に９０℃で３０分間過熱攪拌し、７０℃まで徐
々に冷却した。攪拌しながら、光開始剤（１，１‘−ジ−ｎ−ヘプチ
ル−３，３，３’，３‘，−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−ｎ−ブチルボレート）０．５ｇ
を加え、更に７０℃で３０分間攪拌した。攪拌しながら、ＤＩＤＭＡ（２，６−ジ−イソプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）１．０ｇを加え、５分
間攪拌した。２−メルカプトベンゾチアゾールジスルフィド０．５
ｇを加え２０分間攪拌した。デュラネート２４Ａ−９０ＰＸ（旭化成製ポリイソシ
アネート）１０ｇを加え、７０℃に保った。

【００３１】Ｂ．外相の調製水４３０ｇをビーカーに加え、オーバーヘッドミキサ
ーで５００ｒｐｍで攪拌した。ＶａｒｓａＴＬ５０２（ナショナルスターチ製スルホ
ン化ポリエチレン）８．０ｇをゆっくりと加え、更に５
００ｒｐｍで１５分間攪拌した。ペクチン１２．６５ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．２
４ｇを混合し、１５００ｒｐｍで添加し、更に２時間攪
拌した。ＮａＯＨを用いてｐＨ６．０に調整し、更に３００ｒ
ｐｍで１０分間攪拌した。

【００３２】Ｃ．外相内での内相の乳化約３０秒間で内相を外相に添加した。３０００ｒｐｍで１５分間乳化攪拌を行い、エマルジ
ョンを形成した。

【００３３】Ｄ．メラミンホルムアルデヒド外壁の形成水２５０ｇをビーカーにとり、攪拌しながらメラミン
２２．２ｇを加えた。攪拌しながら、３７％ホルムアルデヒド３６．５ｇを
加えた。６０℃まで加熱し、６０℃で１時間反応させた。（メ
ラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成）乳化の攪拌速度を１５００ｒｐｍに調整し、メラミン
ホルムアルデヒド予備縮合物をＣのエマルジョンに注入
した。燐酸を用いｐＨ６．０に調整した。引き続き７０℃で６０分間硬化させ上記内相部を芯に
持つマイクロカプセルを形成した。２５％尿素水溶液４６．２ｇを加え、更にそのまま６
０分間攪拌し続けた。攪拌速度を５００ｒｐｍとし、２０％ＮａＯＨ１０ｇ
を加え、室温まで冷却した。更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセル
分散液（Ａ）を得た。得られたマイクロカプセルの粒子
径は２〜１２μｍであり、大半は６〜７μｍであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測定し
たところ、２５．２重量％であった。

【００３４】２）−２シアンマイクロカプセルの調製２）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｃ−１を２０
ｇ加え、更に光開始剤を、１，１‘−ジ−ｎ−ヘプチル
−３，３．３’，３‘−テトラメチルインドジカルボシ
アニン−トリフェニル−ｎ−ブチルボレート０．８５ｇ
に変え、マイクロカプセル分散液（Ｂ）を得た。得られ
たマイクロカプセル（Ｂ）の粒子径は２〜１２μｍであ
り、大半は６〜７μｍであった。又、固形濃度を測定し
たところ、２６．３重量％であった。

【００３５】２）−３イエローマイクロカプセルの調
製２）−１マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体Ｍ−１に変えて色素前駆体Ｙ−１を２０
ｇを加え、更に光開始剤を３，３−ジメチル−１−ヘプ
チルインド−３‘−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−ｎ−ブチルボレート０．８ｇに変えて、マイクロカ
プセル分散液（Ｃ）を得た。得られたマイクロカプセル
（Ｃ）の粒子径は５〜１０μｍであり、大半は６〜８μ
ｍであった。又、固形濃度を測定したところ、２７．５
重量％であった。

【００３６】３）感光液の調整及び塗布１）により得られた「マイクロカプセル化した顕色剤」
（Ｉ）、及び２）により得られた感光性マイクロカプセ
ル、及びバインダーとしてのポリビニルアルコール（日
本合成化学工業（株）製、ゴーセノールＧＭ１４）を下
記に従い混合し感光液（Ｉ）を調製した。マイクロカプセル分散液（Ａ）６．０ｇマイクロカプセル分散液（Ｂ）６．８ｇマイクロカプセル分散液（Ｃ）５．３ｇ「マイクロカプセル化した顕色剤」（Ｉ）１９．３ｇゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液）２．０ｇイオン交換水１０．６ｇ

【００３７】更に比較の為、感光液（Ｉ）の記載におい
ての「マイクロカプセル化した顕色剤」（Ｉ）１９．３
ｇに替わってＨＲＪ４２５０（固形分４０重量％）１
８．２ｇを用い下記組成になる感光液（ＩＩ）を調整し
た。マイクロカプセル分散液（Ａ）６．０ｇマイクロカプセル分散液（Ｂ）６．８ｇマイクロカプセル分散液（Ｃ）５．３ｇＨＲＪ４２５０（固形分４０重量％）１８．２ｇゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液）２．０ｇイオン交換水１１．７ｇ

【００３８】調製した感光液（Ｉ）、及び感光液（Ｉ
Ｉ）は、酸化チタン練りこみ１００μの白色不透明ＰＥ
Ｔ上に乾燥後の重量が、それぞれ１５ｇ／ｍ２となるよ
うに塗布し、更に該各塗布物の塗布面上にポリビニルア
ルコール（クラレ製ＰＶＡ１１７）８％水溶液１００
部、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ）
２０部よりなる保護層形成塗布物（Ｉ）を乾燥後の塗布
量が３ｇ／ｍ^２塗布乾燥となるように塗布し保護層を形
成し、自己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）（本発
明）、及び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）（比
較例）を得た。

【００３９】次いで得られた自己発色型感光性感圧記録
材料（Ｉ）及び自己発色型感光性感圧記録材料（ＩＩ）
に対し、カラーポジ原稿を通しＲｅｄ，Ｇｒｅｅｎ，Ｂ
ｌｕｅフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に６０℃のオー
ブンに１分間保持しカラー発色を促進させた。結果、自
己発色型感光性感圧記録材料（Ｉ）及びは自己発色型感
光性感圧記録材料（ＩＩ）は、オリジナル画像に近い良
好なフルカラー画像を得た。又、該自己発色型感光性感
圧記録材料（Ｉ）及び自己発色型感光性感圧記録材料
（ＩＩ）を画像形成前に６０℃，８０％ＲＨに調整した
インキュベーター中に７２時間保存した。後該画像形成
法を用いて、画像を形成し、マクベス濃度計ＴＲ９２７
を用いて画像濃度を測定した。表１に結果を示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】表１に示すように自己発色型感光性感圧記
録材料（Ｉ）は、６０℃，８０％ＲＨ，７２時間保存後
においても高い顕色能力を維持した。一方比較に用いた
自己発色型感性感圧記録材料（ＩＩ）は、６０℃，８０
％ＲＨ，７２時間保存により顕色能力が減少し著しいＤ
ｍａｘの低下を示した。

【００４２】実施例２前記実施例１の記載において調製した感光液（Ｉ）、及
び感光液（ＩＩ）を７５μｍの透明ＰＥＴ上に乾燥後の
重量が、それぞれ１５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、塗
布後該塗布表面にワープロ粘着フィルム（プラス（株）
製、ホワイトＷＴ３２５Ｗ）なる不透明粘着フィルムを
貼付けＰＥＴフィルムのサンドイッチ構造になる自己発
色型感光性感圧記録材料（ＩＩＩ）（本発明）及び自己
発色型感光性感圧記録材料（ＩＶ）を作製した。引き続
き実施例１の記載において透明ＰＥＴ側露光し画像を形
成した。画像濃度を測定し、表２の結果を得た。

【００４３】

【表２】

【００４４】表２に示すように該構成においても自己発
色型感光性感圧記録材料（ＩＩＩ）は、６０℃，８０％
ＲＨ，７２時間保存後において高い顕色能力を維持し
た。一方比較に用いた自己発色型感光性感圧記録材料
（ＩＶ）は、６０℃，８０％ＲＨ，７２時間保存により
顕色能力が減少し著しいＤｍａｘの低下を示した。

【００４５】実施例３実施例１の記載になる感光性マイクロカプセル分散液を
用いて下記構成の感光液（ＩＩＩ）を調製した。マイクロカプセル分散液（Ａ）５．６ｇマイクロカプセル分散液（Ｂ）４．９ｇマイクロカプセル分散液（Ｃ）４．７ｇゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液）２．５ｇイオン交換水１６．３ｇ

【００４６】調製した感光液（ＩＩＩ）は実施例１記載
の酸化チタン練りこみの不透明ＰＥＴ上に乾燥後の重量
が１０ｇとなるように塗布し感光性ドナーシート（Ｉ）
を作製した。次いで同じく酸化チタン練りこみの不透明
ＰＥＴ上に下記組成になる塗布液を塗布し顕色シート
（Ｉ）を作製した。実施例１）記載の「マイクロカプセル化した顕色剤」（Ｉ）１６．７ｇゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液）２．５ｇイオン交換水１０．８ｇ

【００４７】又、比較の為に「マイクロカプセル化した
顕色剤」（Ｉ）に替えてＨＲＪ４２５０（固形分４０重
量％）１５．８ｇを用い下記組成なる顕色シート（Ｉ
Ｉ）を作製した。ＨＲＪ４２５０（固形分４０重量％）１５．８ｇゴーセノールＧＭ１４（１０重量％水溶液）２．５ｇイオン交換水１１．７ｇ

【００４８】又、同様の塗布を支持体を実施例２記載の
透明ＰＥＴ上に実施し顕色シート（Ｉ’）（本発明）及
び（ＩＩ’）（比較）を作製した。かく得られた顕色シ
ート（Ｉ）（Ｉ‘），及び（ＩＩ）（ＩＩ’）を６０
℃，８０％ＲＨのインキュベーター中に７２時間保存し
た。結果、顕色シート（Ｉ‘）はその外観が全く変化せ
ず、塗布直後と同じ不透明の状態を維持したのに比べ顕
色シート（ＩＩ’）は、完全に透明化してしまい。その
形態が変化したことが判った。電子顕微鏡写真にて観察
した結果を図１，図２に示す。

【００４９】

【図１】

【００５０】

【図２】本発明になる顕色シート（Ｉ‘）においては６
０℃８０％ＲＨ７２時間保存後も塗布直後と同じく球状
の形態を維持しているのに比べ、比較の顕色シート（Ｉ
Ｉ’）においては完全にその形態が変化し砂漠のごとき
状態となっていることが判る。

【００５１】次いで実施例１記載にしたがって感光性ド
ナーシート（Ｉ）に対してカラーポジ原稿を用い露光し
た。後顕色シート（Ｉ）及び（ＩＩ）の当時、及び６０
Ｃ／８０％ＲＨ保存後の各顕色シートを面々密着し加圧
ローラーを通し、顕色シート上にフルカラー画像を形成
した。得られた画像を６０Ｃで１分間保持し発色反応を
促進させた。表３に結果を示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】比較の顕色シート（ＩＩ）においては６０
℃，８０％ＲＨ７２時間保存後顕色能力が著しく低下し
Ｄｍａｘが著しく低下したが、本発明になる顕色シート
（Ｉ）は６０℃，８０％ＲＨ７２時間保存後においても
高い顕色能力を維持していることが示された。

【００５４】

【発明の効果】本発明の実施により、製造後画像形成ま
での間、すなわち生感材の保存において高温高湿のごと
き過酷な条件下でも、写真特性の変化の少ない自己発色
型感光性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像
形成方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】顕色シート（Ｉ’）を６０℃／８０％ＲＨのイ
ンキュベーター中に７２時間保存した時の電子顕微鏡写
真観察図。

【図２】顕色シート（ＩＩ’）を６０℃／８０％ＲＨの
インキュベーター中に７２時間保存した時の電子顕微鏡
写真観察図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記
録材料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆
された、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであ
ることを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料。
【請求項２】顕色剤を被覆するポリマーシェルがメラ
ミンホルムアルデヒドである請求項１記載の自己発色型
感光性感圧記録材料。
【請求項３】顕色剤が有機顕色剤である請求項１記載
の自己発色型感光性感圧記録材料。
【請求項４】顕色剤がサリチル酸誘導体である請求項
１記載の自己発色型感光性感圧記録材料
【請求項５】重合性化合物がラジカル付加重合物であ
る請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料
【請求項６】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は
架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフリ
ーラジカルを発生させる開始剤である請求項１記載の自
己発色型感光性感圧記録材料。
【請求項７】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物である請求項６記載の自己発色型感光性感圧記録
材料【化１】式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基
を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なって
も良い。
【請求項８】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項１記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
【請求項９】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤を単層又は積層状態に有する自己発色型感光性感圧記
録材料において、該顕色剤がポリマーシェルにより被覆
された、該顕色剤をコアとする、マイクロカプセルであ
る自己発色型感光性感圧記録材料を、像様露光した後、
該自己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様に
マイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを
特徴とする乾式画像形成方法。
【請求項１０】顕色剤を被覆するポリマーシェルがメ
ラミンホルムアルデヒドである請求項９記載の乾式画像
形成方法。
【請求項１１】顕色剤が有機顕色剤である請求項９記
載の乾式画像形成方法。
【請求項１２】顕色剤がサリチル酸誘導体である請求
項９記載の乾式画像形成方法。
【請求項１３】重合性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項９記載の乾式画像形成方法。
【請求項１４】光開始剤が化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項９記載の
乾式画像形成方法。
【請求項１５】光開始剤が下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物である請求項９記載の乾式画像形成方法。【化２】式中、Ｄ^＋は陽イオン染料部分、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及び
Ｒ_４はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基又はアリル基
を示す。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一でも異なって
も良い。
【請求項１６】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
る請求項９記載の乾式画像形成方法。