JPH11231103A - 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびそのレンズの製造方法 - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびそのレンズの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 軽量で耐候性および耐衝撃性に優れ、優れた
光学特性を有するレンズの提供。 【解決手段】 イソチオシアネート基の他に一つ以上の
硫黄原子を含有するポリイソチオシアネート化合物、イ
ソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有す
るイソチオシアネート基を有するイソチオシアネート化
合物より選ばれる一種または二種以上のイソチオシアネ
ート化合物と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる
活性水素化合物の一種または二種以上を反応させること
を特徴とする、プラスチックレンズ用樹脂の製造方法。
光学特性を有するレンズの提供。 【解決手段】 イソチオシアネート基の他に一つ以上の
硫黄原子を含有するポリイソチオシアネート化合物、イ
ソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有す
るイソチオシアネート基を有するイソチオシアネート化
合物より選ばれる一種または二種以上のイソチオシアネ
ート化合物と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる
活性水素化合物の一種または二種以上を反応させること
を特徴とする、プラスチックレンズ用樹脂の製造方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は高屈折率プラスチッ
クレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびその製
造方法に関し、イソチオシアネート基以外に一つ以上の
硫黄原子を有する1種または2種以上のイソチオシアネ
ート化合物と、ポリオール、ポリチオールおよびメルカ
プト基を有するヒドロキシ化合物より選ばれる活性水素
化合物の1種または2種以上とを反応させて得られるプ
ラスチックレンズ用樹脂の製造方法および樹脂、さらに
この樹脂からなるレンズに関する。
クレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびその製
造方法に関し、イソチオシアネート基以外に一つ以上の
硫黄原子を有する1種または2種以上のイソチオシアネ
ート化合物と、ポリオール、ポリチオールおよびメルカ
プト基を有するヒドロキシ化合物より選ばれる活性水素
化合物の1種または2種以上とを反応させて得られるプ
ラスチックレンズ用樹脂の製造方法および樹脂、さらに
この樹脂からなるレンズに関する。
【0002】プラスチックレンズは、無機レンズに比べ
軽量で割れ難く、染色が容易なため、近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきてい
る。
軽量で割れ難く、染色が容易なため、近年、眼鏡レン
ズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきてい
る。
【0003】
【従来の技術】これらの目的に現在広く用いられている
樹脂としては、ジエチレングリコールビス(アリルカー
ボネート)(以下DACと称す)をラジカル重合させた
ものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、
軽量であること、染色性に優れていること、切削性およ
び研磨性等の加工性が良好であることなどの、種々の特
徴を有している。
樹脂としては、ジエチレングリコールビス(アリルカー
ボネート)(以下DACと称す)をラジカル重合させた
ものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、
軽量であること、染色性に優れていること、切削性およ
び研磨性等の加工性が良好であることなどの、種々の特
徴を有している。
【0004】しかしながら、屈折率が無機レンズ(nD
=1.52)に比べnD=1.50と小さく、ガラスレ
ンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心
厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体
的に肉厚になることが避けられない。このため、より屈
折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。
=1.52)に比べnD=1.50と小さく、ガラスレ
ンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの中心
厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、全体
的に肉厚になることが避けられない。このため、より屈
折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。
【0005】さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の
1つとして、イソシアネート化合物とジエチレングリコ
ールなどのヒドロキシ化合物との反応(特開昭57−1
36601、USP 4443588)、もしくは、テ
トラブロモビスフェノールAなどのハロゲン原子を含有
するヒドロキシ化合物との反応(特開昭58−1646
15)やジフェニルスルフィド骨格を含有するヒドロキ
シ化合物との反応(特開昭60−194401)により
得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレ
ンズが知られている。
1つとして、イソシアネート化合物とジエチレングリコ
ールなどのヒドロキシ化合物との反応(特開昭57−1
36601、USP 4443588)、もしくは、テ
トラブロモビスフェノールAなどのハロゲン原子を含有
するヒドロキシ化合物との反応(特開昭58−1646
15)やジフェニルスルフィド骨格を含有するヒドロキ
シ化合物との反応(特開昭60−194401)により
得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレ
ンズが知られている。
【0006】また、本発明者らは高屈折率レンズ用樹脂
として、イソシアネート化合物と硫黄原子を含有するヒ
ドロキシ化合物との反応(特開昭60−217229、
USP〓4680369、USP 4780522)、
さらにはポリチオール化合物との反応(特開昭60−1
99016、USP 4689387、特開昭62−2
67316、特開昭63−46213、USP 477
5733)より得られるポリウレタン系の樹脂等による
プラスチックレンズを先に提案した。
として、イソシアネート化合物と硫黄原子を含有するヒ
ドロキシ化合物との反応(特開昭60−217229、
USP〓4680369、USP 4780522)、
さらにはポリチオール化合物との反応(特開昭60−1
99016、USP 4689387、特開昭62−2
67316、特開昭63−46213、USP 477
5733)より得られるポリウレタン系の樹脂等による
プラスチックレンズを先に提案した。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
高屈折率レンズは、DACを用いたレンズよりも屈折率
は向上するもののまだ満足しうるものとは言えない。即
ち、これらレンズの屈折率は、最高でも1.65〜1.
68程度であり、さらなる屈折率向上が強く望まれてい
た。
高屈折率レンズは、DACを用いたレンズよりも屈折率
は向上するもののまだ満足しうるものとは言えない。即
ち、これらレンズの屈折率は、最高でも1.65〜1.
68程度であり、さらなる屈折率向上が強く望まれてい
た。
【0008】本発明者等は、イソチオシアネート基以外
に一つ以上の硫黄原子を有するイソチオシアネート化合
物と、活性水素化合物との反応によって得られる樹脂が
優れた光学物性を有していることを見出し、本発明を完
成するに至った。
に一つ以上の硫黄原子を有するイソチオシアネート化合
物と、活性水素化合物との反応によって得られる樹脂が
優れた光学物性を有していることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【0009】即ち、本発明は、イソチオシアネート基以
外に一つ以上の硫黄原子を有する1種または2種以上の
イソチオシアネート化合物と、ポリオール、ポリチオー
ルおよびメルカプト基を有するヒドロキシ化合物からな
る群から選ばれる活性水素化合物とを反応させる樹脂の
製造方法、及び樹脂、該樹脂からなるレンズに関する。
外に一つ以上の硫黄原子を有する1種または2種以上の
イソチオシアネート化合物と、ポリオール、ポリチオー
ルおよびメルカプト基を有するヒドロキシ化合物からな
る群から選ばれる活性水素化合物とを反応させる樹脂の
製造方法、及び樹脂、該樹脂からなるレンズに関する。
【0010】本発明は以下の事項を含む。 1.イソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を
含有するポリイソチオシアネート化合物、イソチオシア
ネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有するイソチオ
シアネート基を有するイソチオシアネート化合物より選
ばれる一種または二種以上のイソチオシアネート化合物
と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプト基を有す
るヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる活性水素化
合物の一種または二種以上を反応させることを特徴とす
る、プラスチックレンズ用樹脂の製造方法。 2.イソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を
含有するポリイソチオシアネート化合物、イソチオシア
ネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有するイソチオ
シアネート基を有するイソチオシアネート化合物より選
ばれる一種または二種以上のイソチオシアネート化合物
と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプト基を有す
るヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる活性水素化
合物の一種または二種以上を反応させて得られる、プラ
スチックレンズ用樹脂。 3.上記2記載の樹脂よりなるプラスチックレンズ。 4.ポリオール化合物が硫黄原子を有するポリオールで
ある上記1記載の樹脂の製造方法。 5.ポリオール化合物が硫黄原子を有するポリオールで
ある上記2記載の樹脂。 6.上記5記載の樹脂よりなるプラスチックレンズ。 7.ポリチオール化合物が、メルカプト基以外に硫黄原
子を有するポリチオールである上記1記載の樹脂の製造
方法。 8.ポリチオール化合物が、メルカプト基以外に硫黄原
子を有するポリチオールである上記2記載の樹脂。 9.上記8記載の樹脂よりなるプラスチックレンズ。 10.メルカプト基を有するヒドロキシ化合物が、メル
カプト基以外に硫黄原子を有する化合物である上記1記
載の樹脂の製造方法。 11.メルカプト基を有するヒドロキシ化合物が、メル
カプト基以外に硫黄原子を有する化合物である上記2記
載の樹脂。 12.上記11記載の樹脂よりなるプラスチックレン
ズ。
含有するポリイソチオシアネート化合物、イソチオシア
ネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有するイソチオ
シアネート基を有するイソチオシアネート化合物より選
ばれる一種または二種以上のイソチオシアネート化合物
と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプト基を有す
るヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる活性水素化
合物の一種または二種以上を反応させることを特徴とす
る、プラスチックレンズ用樹脂の製造方法。 2.イソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を
含有するポリイソチオシアネート化合物、イソチオシア
ネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有するイソチオ
シアネート基を有するイソチオシアネート化合物より選
ばれる一種または二種以上のイソチオシアネート化合物
と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプト基を有す
るヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる活性水素化
合物の一種または二種以上を反応させて得られる、プラ
スチックレンズ用樹脂。 3.上記2記載の樹脂よりなるプラスチックレンズ。 4.ポリオール化合物が硫黄原子を有するポリオールで
ある上記1記載の樹脂の製造方法。 5.ポリオール化合物が硫黄原子を有するポリオールで
ある上記2記載の樹脂。 6.上記5記載の樹脂よりなるプラスチックレンズ。 7.ポリチオール化合物が、メルカプト基以外に硫黄原
子を有するポリチオールである上記1記載の樹脂の製造
方法。 8.ポリチオール化合物が、メルカプト基以外に硫黄原
子を有するポリチオールである上記2記載の樹脂。 9.上記8記載の樹脂よりなるプラスチックレンズ。 10.メルカプト基を有するヒドロキシ化合物が、メル
カプト基以外に硫黄原子を有する化合物である上記1記
載の樹脂の製造方法。 11.メルカプト基を有するヒドロキシ化合物が、メル
カプト基以外に硫黄原子を有する化合物である上記2記
載の樹脂。 12.上記11記載の樹脂よりなるプラスチックレン
ズ。
【0011】本発明の樹脂は無色透明であり、屈折率が
高くレンズの製造には特に好適である。
高くレンズの製造には特に好適である。
【0012】本発明のレンズは軽量で耐候性および耐衝
撃性に優れ、また優れた光学特性を有する。
撃性に優れ、また優れた光学特性を有する。
【0013】イソチオシアネート基以外に一つ以上の硫
黄原子を有する1種または2種以上のイソチオシアネー
ト化合物と、ポリオール、ポリチオールおよびメルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる
活性水素化合物との反応によって得られる樹脂、該樹脂
からなるレンズについては全く知られていなかった。
黄原子を有する1種または2種以上のイソチオシアネー
ト化合物と、ポリオール、ポリチオールおよびメルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる
活性水素化合物との反応によって得られる樹脂、該樹脂
からなるレンズについては全く知られていなかった。
【0014】本発明において好ましく用いられるイソチ
オシアネート化合物は、イソチオシアネート基以外に一
つ以上の硫黄原子を有するポリイソチオシアネートおよ
びイソチオシアネート基以外に一つ以上の硫黄原子を有
するイソシアネート基を有するイソチオシアネート化合
物である。
オシアネート化合物は、イソチオシアネート基以外に一
つ以上の硫黄原子を有するポリイソチオシアネートおよ
びイソチオシアネート基以外に一つ以上の硫黄原子を有
するイソシアネート基を有するイソチオシアネート化合
物である。
【0015】イソチオシアネート基の他に1つ以上の硫
黄原子を含有する2官能以上のポリイソチオシアネート
としては、例えばチオビス(3−イソチオシアネートプ
ロパン)、チオビス(2−イソチオシアネートエタ
ン)、ジチオビス(2−イソチオシアネートエタン)な
どの含硫脂肪族イソチオシアネート、1−イソチオシア
ネート−4−{(2−イソチオシアネートフェニル)ス
ルホニル}ベンゼン、チオビス(4−イソチオシアネー
トベンゼン)、スルホニルビス(4−イソチオシアネー
トベンゼン)、スルフィニルビス(4−イソチオシアネ
ートベンゼン)、ジチオビス(4−イソチオシアネート
ベンゼン)、4−イソチオシアネート−1−{(4−イ
ソチオシアネートフェニル)スルホニル}−2−メトキ
シ−ベンゼン、4−メチル3−イソチオシアネートベン
ゼンスルホニル−4’−イソチオシアネートフェニルエ
ステル、4−メチル−3−イソチオシアネートベンゼン
スルホニルアニリド−3’−メチル−4’−イソチオシ
アネートなどの含硫芳香族イソチオシアネート、チオフ
ェノン−2,5−ジイソチオシアネート、1,4−ジチ
アン−2,5−ジイソチオシアネートなどの含硫複素環
化合物等が挙げられる。
黄原子を含有する2官能以上のポリイソチオシアネート
としては、例えばチオビス(3−イソチオシアネートプ
ロパン)、チオビス(2−イソチオシアネートエタ
ン)、ジチオビス(2−イソチオシアネートエタン)な
どの含硫脂肪族イソチオシアネート、1−イソチオシア
ネート−4−{(2−イソチオシアネートフェニル)ス
ルホニル}ベンゼン、チオビス(4−イソチオシアネー
トベンゼン)、スルホニルビス(4−イソチオシアネー
トベンゼン)、スルフィニルビス(4−イソチオシアネ
ートベンゼン)、ジチオビス(4−イソチオシアネート
ベンゼン)、4−イソチオシアネート−1−{(4−イ
ソチオシアネートフェニル)スルホニル}−2−メトキ
シ−ベンゼン、4−メチル3−イソチオシアネートベン
ゼンスルホニル−4’−イソチオシアネートフェニルエ
ステル、4−メチル−3−イソチオシアネートベンゼン
スルホニルアニリド−3’−メチル−4’−イソチオシ
アネートなどの含硫芳香族イソチオシアネート、チオフ
ェノン−2,5−ジイソチオシアネート、1,4−ジチ
アン−2,5−ジイソチオシアネートなどの含硫複素環
化合物等が挙げられる。
【0016】イソチオシアネート基以外に1つ以上の硫
黄原子を含有する前記イソシアネート基を有するイソチ
オシアネート化合物としては、例えば、4−イソシアネ
ート−4’−イソチオシアネートジフェニルスルフィ
ド、2−イソシアネート−2’−イソチオシアネートジ
エチルジスルフィド等のイソチオシアネート基以外にも
硫黄原子を含有する化合物等が挙げられる。
黄原子を含有する前記イソシアネート基を有するイソチ
オシアネート化合物としては、例えば、4−イソシアネ
ート−4’−イソチオシアネートジフェニルスルフィ
ド、2−イソシアネート−2’−イソチオシアネートジ
エチルジスルフィド等のイソチオシアネート基以外にも
硫黄原子を含有する化合物等が挙げられる。
【0017】さらにこれらイソチオシアネート化合物の
塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル
置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコ
ールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性
体、ウレア変性体、ピュレット変性体、ダイマー化ある
いはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。これら
はそれぞれ単独で用いることも、また二種以上混合して
用いてもよい。
塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル
置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコ
ールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性
体、ウレア変性体、ピュレット変性体、ダイマー化ある
いはトリマー化反応生成物等もまた使用できる。これら
はそれぞれ単独で用いることも、また二種以上混合して
用いてもよい。
【0018】本発明に於いて、原料として用いる活性水
素化合物は、ポリオール、ポリチオール、メルカプト基
を有するヒドロキシ化合物より選ばれる。ポリオールと
しては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ブタントリオール、1,2−メチルグルコサイ
ド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリト
ール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キ
シリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、
イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサント
リオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス
(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、シクロブ
タンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプ
ロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔5,2,1,
02,6〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔4,3,
0〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、ト
リシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオール、ビシク
ロ〔4,3,0〕ノナンジメタノール、トリシクロ
〔5,3,1,1〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキ
シプロピルトリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノー
ル、スピロ〔3,4〕オクタンジオール、ブチルシクロ
ヘキサンジオール、1,1’−ビシクロヘキシリデンジ
オール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラ
クチトール等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタ
レン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナ
フタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオー
ル、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、(ヒドロ
キシナフチル)ピロガロール、トリヒドロキシフェナン
トレン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、キシリ
レングリコール、ジ(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、ビスフェノールA−ビス−(2−ヒドロキシエチル
エーテル)、テトラブロムビスフェノールA、テトラブ
ロムビスフェノールA−ビス−(2−ヒドロキシエチル
エーテル)等の芳香族ポリオール、ジブロモネオペンチ
ルグリコール等のハロゲン化ポリオール、エポキシ樹脂
等の高分子ポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、
アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、3−ブ
ロモプロピオン酸、2−ブロモグリコール酸、ジカルボ
キシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカ
ルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と前記ポリオー
ルとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキ
サイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイ
ドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチレ
ンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレン
オキサイドとの付加反応生成物、さらには、ビス−〔4
−(ヒドロキシエトキシ)フェニル〕スルフィド、ビス
−〔4−(2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕スル
フィド、ビス−〔4−(2,3−ジヒドロキシプロポキ
シ)フェニル〕スルフィド、ビス−〔4−(4−ヒドロ
キシシクロヘキシロキシ)フェニル〕スルフィド、ビス
−〔2−メチル−4−(ヒドロキシエトキシ)−6−ブ
チルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸
基当たり平均3分子以下のエチレンオキシドおよび/ま
たはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ−(2
−ヒドロキシエチル)スルフィド、1,2−ビス−(2
−ヒドロキシエチルメルカプト)エタン、ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ジスルフィド、1,4−ジチアン−
2,5−ジオール、ビス(2,3−ジヒドロキキシプロ
ピル)スルフィド、テトラキス(4−ヒドロキシ−2−
チアブチル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン(商品名ビスフェノールS)、テトラブロモビ
スフェノールS、テトラメチルビスフェノールS、4,
4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフ
ェノール)、1,3−ビス(2−ヒドロキシエチルチオ
エチル)−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポ
リオール等が挙げられる。
素化合物は、ポリオール、ポリチオール、メルカプト基
を有するヒドロキシ化合物より選ばれる。ポリオールと
しては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ブタントリオール、1,2−メチルグルコサイ
ド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリト
ール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キ
シリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、
イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサント
リオール、トリグリセロース、ジグリセロール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス
(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、シクロブ
タンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプ
ロピルシクロヘキサノール、トリシクロ〔5,2,1,
02,6〕デカン−ジメタノール、ビシクロ〔4,3,
0〕−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、ト
リシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオール、ビシク
ロ〔4,3,0〕ノナンジメタノール、トリシクロ
〔5,3,1,1〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキ
シプロピルトリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノー
ル、スピロ〔3,4〕オクタンジオール、ブチルシクロ
ヘキサンジオール、1,1’−ビシクロヘキシリデンジ
オール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラ
クチトール等の脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタ
レン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナ
フタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオー
ル、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、(ヒドロ
キシナフチル)ピロガロール、トリヒドロキシフェナン
トレン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、キシリ
レングリコール、ジ(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、ビスフェノールA−ビス−(2−ヒドロキシエチル
エーテル)、テトラブロムビスフェノールA、テトラブ
ロムビスフェノールA−ビス−(2−ヒドロキシエチル
エーテル)等の芳香族ポリオール、ジブロモネオペンチ
ルグリコール等のハロゲン化ポリオール、エポキシ樹脂
等の高分子ポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、
アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、3−ブ
ロモプロピオン酸、2−ブロモグリコール酸、ジカルボ
キシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカ
ルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と前記ポリオー
ルとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキ
サイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイ
ドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチレ
ンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレン
オキサイドとの付加反応生成物、さらには、ビス−〔4
−(ヒドロキシエトキシ)フェニル〕スルフィド、ビス
−〔4−(2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕スル
フィド、ビス−〔4−(2,3−ジヒドロキシプロポキ
シ)フェニル〕スルフィド、ビス−〔4−(4−ヒドロ
キシシクロヘキシロキシ)フェニル〕スルフィド、ビス
−〔2−メチル−4−(ヒドロキシエトキシ)−6−ブ
チルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸
基当たり平均3分子以下のエチレンオキシドおよび/ま
たはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ−(2
−ヒドロキシエチル)スルフィド、1,2−ビス−(2
−ヒドロキシエチルメルカプト)エタン、ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ジスルフィド、1,4−ジチアン−
2,5−ジオール、ビス(2,3−ジヒドロキキシプロ
ピル)スルフィド、テトラキス(4−ヒドロキシ−2−
チアブチル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン(商品名ビスフェノールS)、テトラブロモビ
スフェノールS、テトラメチルビスフェノールS、4,
4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフ
ェノール)、1,3−ビス(2−ヒドロキシエチルチオ
エチル)−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポ
リオール等が挙げられる。
【0019】また、ポリチオールとしては、例えば、メ
タンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,1−
プロパンジチオール、1,2−プロパンジチオール、
1,3−プロパンジチオール、2,2−プロパンジチオ
ール、1,6−ヘキサンジチオール、1,2,3−プロ
パントリチオール、1,1−シクロヘキサンジチオー
ル、1,2−シクロヘキサンジチオール、2,2−ジメ
チルプロパン−1,3−ジチオール、3,4−ジメトキ
シブタン−1,2−ジチオール、2−メチルシクロヘキ
サン−2,3−ジチオール、ビシクロ〔2,2,1〕ペ
プタ−exo−cis−2,3−ジチオール、1,1−
ビス(メルカプトメチル)シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス(2−メルカプトエチルエステル)、2,3−ジ
メルカプトコハク酸(2−メルカプトエチルエステ
ル)、2,3−ジメルカプト−1−プロパノール(2−
メルカプトアセテート)、2,3−ジメルカプト−1−
プロパノール(3−メルカプトアセテート)、ジエチレ
ングリコールビス(2−メルカプトアセテート)、ジエ
チレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、1,2−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
2,3−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、2,2
−ビス(メルカプトメチル)−1,3−プロパンジチオ
ール、ビス(2−メルカプトエチル)エーテル、エチレ
ングリコールビス(2−メルカプトアセテート)、エチ
レングリコールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、トリメチロールプロパントリス(2−メルカプト
アセテート)、トリメチロールプロパントリス(3−メ
ルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテト
ラキス(2−メルカプトアセテート)、ペンタエリスリ
トールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)等
の脂肪族ポリチオール、1,2−ジメルカプトベンゼ
ン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4−ジメルカ
プトベンゼン、1,2−ビス(メルカプトメチル)ベン
ゼン、1,3−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、
1,4−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2−
ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,3−ビス(メ
ルカプトエチル)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプト
エチル)ベンゼン、1,2−ビス(メルカプトメチレン
オキシ)ベンゼン、1,3−ビス(メルカプトメチレン
オキシ)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプトメチレン
オキシ)ベンゼン、1,2−ビス(メルカプトエチレン
オキシ)ベンゼン、1,3−ビス(メルカプトエチレン
オキシ)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプトエチレン
オキシ)ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼ
ン、1,2,4−トリメルカプトベンゼン、1,3,5
−トリメルカプトベンゼン、1,2,3−トリス(メル
カプトメチル)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカ
プトメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(メルカプ
トメチル)ベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプト
エチル)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプトエ
チル)ベンゼン、1,3,5−トリス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプトメチレ
ンオキシ)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプト
メチレンオキシ)ベンゼン、1,3,5−トリス(メル
カプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3−トリス
(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,4−
トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,
3,5−トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼン、1,
2,3,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,4,
5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,3,4−テト
ラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2,3,5
−テトラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、
1,2,3,4−テトラキス(メルカプトエチル)ベン
ゼン、1,2,3,5−テトラキス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス(メルカプ
トエチル)ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メ
ルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3,5−
テトラキス(メルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、
1,2,4,5−テトラキス(メルカプトメチレンオキ
シ)ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプ
トエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラ
キス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス(メルカプトエチレンオキシ)ベン
ゼン、2,2’−ジメルカプトビフェニル、4,4’−
ジメルカプトビフェニル、4,4’−ジメルカプトビベ
ンジル、2,5−トルエンジチオール、3,4−トルエ
ンジチオール、1,4−ナフタレンジチオール、1,5
−ナフタレンジチオール、2,6−ナフタレンジチオー
ル、2,7−ナフタレンジチオール、2,4−ジメチル
ベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベン
ゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセンジ
メタンチオール、1,3−ジ(p−メトキシフェニル)
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプ
ロパン−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1
−ジチオール、2,4−ジ(p−メルカプトフェニル)
ペンタン等の芳香族ポリチオール、また、2,5−ジク
ロロベンゼン−1,3−ジチオール、1,3−ジ(p−
クロロフェニル)プロパン−2,2−ジチオール、3,
4,5−トリブロム−1,2−ジメルカプトベンゼン、
2,3,4,6−テトラクロル−1,5−ビス(メルカ
プトメチル)ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、2−メチルア
ミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、2−
エチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、2−アミノ−4,6−ジチオール−sym−トリア
ジン、2−モルホリノ−4,6−ジチオール−sym−
トリアジン、2−シクロヘキシルアミノ−4,6−ジチ
オール−sym−トリアジン、2−メトキシ−4,6−
ジチオール−sym−トリアジン、2−フェノキシ−
4,6−ジチオール−sym−トリアジン、2−チオベ
ンゼンオキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、2−チオブチルオキシ−4,6−ジチオール−sy
m−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、さ
らには1,2−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼ
ン、1,3−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、
1,4−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,
2−ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,3−
ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,4−ビス
(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,2,3−トリ
ス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,4−ト
リス(メルメルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,3,
5−トリス(メルメルカプトメチルチオ)ベンゼン、
1,2,3−トリス(メルカプトエチルチオ)ベンゼ
ン、1,2,4−トリス(メルカプトエチルチオ)ベン
ゼン、1,3,5−トリス(メルカプトエチルチオ)ベ
ンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプトメチ
ルチオ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス(メル
カプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,4,5−テトラ
キス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,3,
4−テトラキス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、
1,2,3,5−テトラキス(メルカプトエチルチオ)
ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス(メルカプトエ
チルチオ)ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等
のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチ
オール、ビス(メルカプトメチル)スルフィド、ビス
(メルカプトエチル)スルフィド、ビス(メルカプトプ
ロピル)スルフィド、ビス(メルカプトメチルチオ)メ
タン、ビス(2−メルカプトエチルチオ)メタン、ビス
(3−メルカプトプロピルチオ)メタン、1,2−ビス
(メルカプトメチルチオ)エタン、1,2−ビス(2−
メルカプトエチルチオ)エタン、1,2−ビス(3−メ
ルカプトプロピル)エタン、1,3−ビス(メルカプト
メチルチオ)プロパン、1,3−ビス(2−メルカプト
エチルチオ)プロパン、1,3−ビス(3−メルカプト
プロピルチオ)プロパン、1,2,3−トリス(メルカ
プトメチルチオ)プロパン、1,2,3−トリス(2−
メルカプトエチルチオ)プロパン、1,2,3−トリス
(3−メルカプトプロピルチオ)プロパン、テトラキス
(メルカプトメチルチオメチル)メタン、テトラキス
(2−メルカプトエチルチオメチル)メタン、テトラキ
ス(3−メルカプトプロピルチオメチル)メタン、ビス
(2,3−ジメルカプトプロピル)スルフィド、2,5
−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス(メルカプト
メチル)ジスルフィド、ビス(メルカプトエチル)ジス
ルフィド、ビス(メルカプトプロピル)ジスルフィド
等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロ
ピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス
(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシメチルスル
フィドビス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒドロ
キシエチルスルフィドビス(2−メルカプトアセテー
ト)、ヒドロキシエチルスルフィドビス(3−メルカプ
トプロピオネート)、ヒドロキシプロピルスルフィドビ
ス(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシプロピル
スルフィドビス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス(2−メルカプトアセ
テート)、ヒドロキシメチルジスルフィドビス(3−メ
ルカプトプロピオネート)、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシエ
チルジスルフィドビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス(2−メル
カプトアセテート)、ヒドロキシプロピルジスルフィド
ビス(3−メルカプトプロピオネート)、2−メルカプ
トエチルエーテルビス(2−メルカプトアセテート)、
2−メルカプトエチルエーテルビス(3−メルカプトプ
ロピオネート)、1,4−ジチアン−2,5−ジオール
ビス(2−メルカプトアセテート)、1,4−ジチアン
−2,5−ジオールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、チオジグリコール酸ビス(2−メルカプトエチル
エステル)、チオジプロピオン酸ビス(2−メルカプト
エチルエステル)、4,4−チオジブチル酸ビス(2−
メルカプトエチルエステル)、ジチオジグリコール酸ビ
ス(2−メルカプトエチルエステル)、ジチオジプロピ
オン酸ビス(2−メルカプトエチルエステル)、4,4
−ジチオジブチル酸ビス(2−メルカプトエチルエステ
ル)、チオジグリコール酸ビス(2,3−ジメルカプト
プロピルエステル)、チオジプロピオン酸ビス(2,3
−ジメルカプトプロピルエステル)、ジチオグリコール
酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピルエステル)、ジ
チオジプロピオン酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピ
ルエステル)等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有す
る脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオー
ル、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化
合物等が挙げられる。
タンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,1−
プロパンジチオール、1,2−プロパンジチオール、
1,3−プロパンジチオール、2,2−プロパンジチオ
ール、1,6−ヘキサンジチオール、1,2,3−プロ
パントリチオール、1,1−シクロヘキサンジチオー
ル、1,2−シクロヘキサンジチオール、2,2−ジメ
チルプロパン−1,3−ジチオール、3,4−ジメトキ
シブタン−1,2−ジチオール、2−メチルシクロヘキ
サン−2,3−ジチオール、ビシクロ〔2,2,1〕ペ
プタ−exo−cis−2,3−ジチオール、1,1−
ビス(メルカプトメチル)シクロヘキサン、チオリンゴ
酸ビス(2−メルカプトエチルエステル)、2,3−ジ
メルカプトコハク酸(2−メルカプトエチルエステ
ル)、2,3−ジメルカプト−1−プロパノール(2−
メルカプトアセテート)、2,3−ジメルカプト−1−
プロパノール(3−メルカプトアセテート)、ジエチレ
ングリコールビス(2−メルカプトアセテート)、ジエ
チレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、1,2−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
2,3−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、2,2
−ビス(メルカプトメチル)−1,3−プロパンジチオ
ール、ビス(2−メルカプトエチル)エーテル、エチレ
ングリコールビス(2−メルカプトアセテート)、エチ
レングリコールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、トリメチロールプロパントリス(2−メルカプト
アセテート)、トリメチロールプロパントリス(3−メ
ルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテト
ラキス(2−メルカプトアセテート)、ペンタエリスリ
トールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)等
の脂肪族ポリチオール、1,2−ジメルカプトベンゼ
ン、1,3−ジメルカプトベンゼン、1,4−ジメルカ
プトベンゼン、1,2−ビス(メルカプトメチル)ベン
ゼン、1,3−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、
1,4−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2−
ビス(メルカプトエチル)ベンゼン、1,3−ビス(メ
ルカプトエチル)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプト
エチル)ベンゼン、1,2−ビス(メルカプトメチレン
オキシ)ベンゼン、1,3−ビス(メルカプトメチレン
オキシ)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプトメチレン
オキシ)ベンゼン、1,2−ビス(メルカプトエチレン
オキシ)ベンゼン、1,3−ビス(メルカプトエチレン
オキシ)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプトエチレン
オキシ)ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼ
ン、1,2,4−トリメルカプトベンゼン、1,3,5
−トリメルカプトベンゼン、1,2,3−トリス(メル
カプトメチル)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカ
プトメチル)ベンゼン、1,3,5−トリス(メルカプ
トメチル)ベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプト
エチル)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプトエ
チル)ベンゼン、1,3,5−トリス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプトメチレ
ンオキシ)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプト
メチレンオキシ)ベンゼン、1,3,5−トリス(メル
カプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3−トリス
(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,4−
トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,
3,5−トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼン、1,
2,3,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,4,
5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,3,4−テト
ラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2,3,5
−テトラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、
1,2,3,4−テトラキス(メルカプトエチル)ベン
ゼン、1,2,3,5−テトラキス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス(メルカプ
トエチル)ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メ
ルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3,5−
テトラキス(メルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、
1,2,4,5−テトラキス(メルカプトメチレンオキ
シ)ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプ
トエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラ
キス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス(メルカプトエチレンオキシ)ベン
ゼン、2,2’−ジメルカプトビフェニル、4,4’−
ジメルカプトビフェニル、4,4’−ジメルカプトビベ
ンジル、2,5−トルエンジチオール、3,4−トルエ
ンジチオール、1,4−ナフタレンジチオール、1,5
−ナフタレンジチオール、2,6−ナフタレンジチオー
ル、2,7−ナフタレンジチオール、2,4−ジメチル
ベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベン
ゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセンジ
メタンチオール、1,3−ジ(p−メトキシフェニル)
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプ
ロパン−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1
−ジチオール、2,4−ジ(p−メルカプトフェニル)
ペンタン等の芳香族ポリチオール、また、2,5−ジク
ロロベンゼン−1,3−ジチオール、1,3−ジ(p−
クロロフェニル)プロパン−2,2−ジチオール、3,
4,5−トリブロム−1,2−ジメルカプトベンゼン、
2,3,4,6−テトラクロル−1,5−ビス(メルカ
プトメチル)ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等の
ハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、2−メチルア
ミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、2−
エチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、2−アミノ−4,6−ジチオール−sym−トリア
ジン、2−モルホリノ−4,6−ジチオール−sym−
トリアジン、2−シクロヘキシルアミノ−4,6−ジチ
オール−sym−トリアジン、2−メトキシ−4,6−
ジチオール−sym−トリアジン、2−フェノキシ−
4,6−ジチオール−sym−トリアジン、2−チオベ
ンゼンオキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、2−チオブチルオキシ−4,6−ジチオール−sy
m−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、さ
らには1,2−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼ
ン、1,3−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、
1,4−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,
2−ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,3−
ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,4−ビス
(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,2,3−トリ
ス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,4−ト
リス(メルメルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,3,
5−トリス(メルメルカプトメチルチオ)ベンゼン、
1,2,3−トリス(メルカプトエチルチオ)ベンゼ
ン、1,2,4−トリス(メルカプトエチルチオ)ベン
ゼン、1,3,5−トリス(メルカプトエチルチオ)ベ
ンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプトメチ
ルチオ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス(メル
カプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,4,5−テトラ
キス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,3,
4−テトラキス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、
1,2,3,5−テトラキス(メルカプトエチルチオ)
ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス(メルカプトエ
チルチオ)ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等
のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチ
オール、ビス(メルカプトメチル)スルフィド、ビス
(メルカプトエチル)スルフィド、ビス(メルカプトプ
ロピル)スルフィド、ビス(メルカプトメチルチオ)メ
タン、ビス(2−メルカプトエチルチオ)メタン、ビス
(3−メルカプトプロピルチオ)メタン、1,2−ビス
(メルカプトメチルチオ)エタン、1,2−ビス(2−
メルカプトエチルチオ)エタン、1,2−ビス(3−メ
ルカプトプロピル)エタン、1,3−ビス(メルカプト
メチルチオ)プロパン、1,3−ビス(2−メルカプト
エチルチオ)プロパン、1,3−ビス(3−メルカプト
プロピルチオ)プロパン、1,2,3−トリス(メルカ
プトメチルチオ)プロパン、1,2,3−トリス(2−
メルカプトエチルチオ)プロパン、1,2,3−トリス
(3−メルカプトプロピルチオ)プロパン、テトラキス
(メルカプトメチルチオメチル)メタン、テトラキス
(2−メルカプトエチルチオメチル)メタン、テトラキ
ス(3−メルカプトプロピルチオメチル)メタン、ビス
(2,3−ジメルカプトプロピル)スルフィド、2,5
−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス(メルカプト
メチル)ジスルフィド、ビス(メルカプトエチル)ジス
ルフィド、ビス(メルカプトプロピル)ジスルフィド
等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロ
ピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス
(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシメチルスル
フィドビス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒドロ
キシエチルスルフィドビス(2−メルカプトアセテー
ト)、ヒドロキシエチルスルフィドビス(3−メルカプ
トプロピオネート)、ヒドロキシプロピルスルフィドビ
ス(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシプロピル
スルフィドビス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス(2−メルカプトアセ
テート)、ヒドロキシメチルジスルフィドビス(3−メ
ルカプトプロピオネート)、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシエ
チルジスルフィドビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス(2−メル
カプトアセテート)、ヒドロキシプロピルジスルフィド
ビス(3−メルカプトプロピオネート)、2−メルカプ
トエチルエーテルビス(2−メルカプトアセテート)、
2−メルカプトエチルエーテルビス(3−メルカプトプ
ロピオネート)、1,4−ジチアン−2,5−ジオール
ビス(2−メルカプトアセテート)、1,4−ジチアン
−2,5−ジオールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、チオジグリコール酸ビス(2−メルカプトエチル
エステル)、チオジプロピオン酸ビス(2−メルカプト
エチルエステル)、4,4−チオジブチル酸ビス(2−
メルカプトエチルエステル)、ジチオジグリコール酸ビ
ス(2−メルカプトエチルエステル)、ジチオジプロピ
オン酸ビス(2−メルカプトエチルエステル)、4,4
−ジチオジブチル酸ビス(2−メルカプトエチルエステ
ル)、チオジグリコール酸ビス(2,3−ジメルカプト
プロピルエステル)、チオジプロピオン酸ビス(2,3
−ジメルカプトプロピルエステル)、ジチオグリコール
酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピルエステル)、ジ
チオジプロピオン酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピ
ルエステル)等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有す
る脂肪族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオー
ル、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化
合物等が挙げられる。
【0020】また、メルカプト基を有するヒドロキシ化
合物としては、例えば、2−メルカプトエタノール、3
−メルカプト−1,2−プロパンジオール、グルセリン
ジ(メルカプトアセテート)、1−ヒドロキシ−4−メ
ルカプトシクロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノ
ール、2−メルカプトハイドロキノン、4−メルカプト
フェノール、3,4−ジメルカプト−2−プロパノー
ル、1,3−ジメルカプト−2−プロパノール、2,3
−ジメルカプト−1−プロパノール、1,2−ジメルカ
プト−1,3−ブタンジオール、ペンタエリスリトール
トリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリ
スリトールモノ(3−メルカプトプロピオネート)、ペ
ンタエリスリトールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトールトリス(チオグリコレー
ト)、ペンタエリスリトールペンタキス(3−メルカプ
トプロピオネート)、ヒドロキシメチル−トリス(メル
カプトエチルチオメチル)メタン、1−ヒドロキシエチ
ルチオ−3−メルカプトエチルチオベンゼン、4−ヒド
ロキシ−4’−メルカプトジフェニルスルホン、2−
(2−メルカプトエチルチオ)エタノール、ジヒドロキ
シエチルスルフィドモノ(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ジメルカプトエタンモノ(サルチレート)、ヒド
ロキシエチルチオメチルートリス(メルカプトエチルチ
オ)メタン等が挙げられる。さらには、これら活性水素
化合物の塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使
用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いることも、
また2種類以上を混合して用いてもよい。
合物としては、例えば、2−メルカプトエタノール、3
−メルカプト−1,2−プロパンジオール、グルセリン
ジ(メルカプトアセテート)、1−ヒドロキシ−4−メ
ルカプトシクロヘキサン、2,4−ジメルカプトフェノ
ール、2−メルカプトハイドロキノン、4−メルカプト
フェノール、3,4−ジメルカプト−2−プロパノー
ル、1,3−ジメルカプト−2−プロパノール、2,3
−ジメルカプト−1−プロパノール、1,2−ジメルカ
プト−1,3−ブタンジオール、ペンタエリスリトール
トリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリ
スリトールモノ(3−メルカプトプロピオネート)、ペ
ンタエリスリトールビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトールトリス(チオグリコレー
ト)、ペンタエリスリトールペンタキス(3−メルカプ
トプロピオネート)、ヒドロキシメチル−トリス(メル
カプトエチルチオメチル)メタン、1−ヒドロキシエチ
ルチオ−3−メルカプトエチルチオベンゼン、4−ヒド
ロキシ−4’−メルカプトジフェニルスルホン、2−
(2−メルカプトエチルチオ)エタノール、ジヒドロキ
シエチルスルフィドモノ(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ジメルカプトエタンモノ(サルチレート)、ヒド
ロキシエチルチオメチルートリス(メルカプトエチルチ
オ)メタン等が挙げられる。さらには、これら活性水素
化合物の塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使
用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いることも、
また2種類以上を混合して用いてもよい。
【0021】これらイソチオシアネート化合物と活性水
素化合物との使用割合は、(NCO+NCS)/(OH
+SH)の官能基モル比が通常0.5〜3.0の範囲
内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
素化合物との使用割合は、(NCO+NCS)/(OH
+SH)の官能基モル比が通常0.5〜3.0の範囲
内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
【0022】また、得られるレンズの物性を損なわない
範囲で、イソチオシアネート化合物の一部をポリイソシ
アネート等に替えても差し支えない。
範囲で、イソチオシアネート化合物の一部をポリイソシ
アネート等に替えても差し支えない。
【0023】また、目的に応じて公知の鎖延長剤、架橋
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、
充填剤等の種々の物質を添加してもよい。
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、
充填剤等の種々の物質を添加してもよい。
【0024】所望の反応速度に調整するために、ポリウ
レタンの製造において用いられる公知反応触媒を適宜に
添加することもできる。
レタンの製造において用いられる公知反応触媒を適宜に
添加することもできる。
【0025】本発明のレンズ製造方法をさらに具体的に
述べれば、好ましくは1種または2種以上のイソチオシ
アネート化合物と1種または2種以上の活性水素化合物
と内部離型剤とを混合し、必要に応じて添加物、触媒等
を加えたのち、モールド中に注入し重合させる。この
際、注入前に脱泡操作をし、レンズに泡が入るのを防ぐ
のが普通である。
述べれば、好ましくは1種または2種以上のイソチオシ
アネート化合物と1種または2種以上の活性水素化合物
と内部離型剤とを混合し、必要に応じて添加物、触媒等
を加えたのち、モールド中に注入し重合させる。この
際、注入前に脱泡操作をし、レンズに泡が入るのを防ぐ
のが普通である。
【0026】重合温度および時間はモノマーの種類、離
型剤等の添加剤によっても違うが、通常−50℃〜20
0℃、好ましくは室温〜150℃、さらに好適には50
〜120℃、0.5〜72時間である。また、重合した
レンズは必要に応じアニールを行ってもよい。
型剤等の添加剤によっても違うが、通常−50℃〜20
0℃、好ましくは室温〜150℃、さらに好適には50
〜120℃、0.5〜72時間である。また、重合した
レンズは必要に応じアニールを行ってもよい。
【0027】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、
屈折率、外観は以下の試験法により測定した。 屈折率:プルリッヒ屈折計を用い、20℃で測定した。 外 観:目視により観察した。
的に説明する。尚、得られたレンズの性能試験のうち、
屈折率、外観は以下の試験法により測定した。 屈折率:プルリッヒ屈折計を用い、20℃で測定した。 外 観:目視により観察した。
【0028】実施例1 ジチオビス(4−イソチオシアネートベンゼン)13.
3g(0.04モル)、テトラキス(4−ヒドロキシ−
2−チアブチル)メタン7.5g(0.02モル)とを
混合し、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド
中に注入、室温から120℃まで48時間かけて徐々に
昇温し、48時間保って加熱硬化させた。こうして得ら
れたレンズは無色透明で屈折率1.73であった。
3g(0.04モル)、テトラキス(4−ヒドロキシ−
2−チアブチル)メタン7.5g(0.02モル)とを
混合し、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド
中に注入、室温から120℃まで48時間かけて徐々に
昇温し、48時間保って加熱硬化させた。こうして得ら
れたレンズは無色透明で屈折率1.73であった。
【0029】実施例2〜24、比較例1〜9 実施例1と同様にして表1の組成でレンズ化を行った。
得られたレンズの屈折率を表1に示した。
得られたレンズの屈折率を表1に示した。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】
【発明の効果】このようにして得られる本発明の高屈折
率レンズは、高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量
で耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズとして使
用するのに好適である。また、本発明の高屈折率レンズ
は必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐
薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与
等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハード
コート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
率レンズは、高い面精度と優れた光学物性を有し、軽量
で耐衝撃性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズとして使
用するのに好適である。また、本発明の高屈折率レンズ
は必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐
薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与
等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハード
コート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等
の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願昭63−187569 (32)優先日 昭63(1988)7月27日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願昭63−187570 (32)優先日 昭63(1988)7月27日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願昭63−187571 (32)優先日 昭63(1988)7月27日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願昭63−192681 (32)優先日 昭63(1988)8月3日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願昭63−213751 (32)優先日 昭63(1988)8月30日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願昭63−213752 (32)優先日 昭63(1988)8月30日 (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願昭63−221355 (32)優先日 昭63(1988)9月6日 (33)優先権主張国 日本(JP)
Claims (12)
- 【請求項1】 イソチオシアネート基の他に一つ以上の
硫黄原子を含有するポリイソチオシアネート化合物、イ
ソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有す
るイソチオシアネート基を有するイソチオシアネート化
合物より選ばれる一種または二種以上のイソチオシアネ
ート化合物と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる
活性水素化合物の一種または二種以上を反応させること
を特徴とする、プラスチックレンズ用樹脂の製造方法。 - 【請求項2】 イソチオシアネート基の他に一つ以上の
硫黄原子を含有するポリイソチオシアネート化合物、イ
ソチオシアネート基の他に一つ以上の硫黄原子を含有す
るイソチオシアネート基を有するイソチオシアネート化
合物より選ばれる一種または二種以上のイソチオシアネ
ート化合物と、ポリオール、ポリチオール及びメルカプ
ト基を有するヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる
活性水素化合物の一種または二種以上を反応させて得ら
れる、プラスチックレンズ用樹脂。 - 【請求項3】 請求項2記載の樹脂よりなるプラスチッ
クレンズ。 - 【請求項4】 ポリオール化合物が硫黄原子を有するポ
リオールである請求項1記載の樹脂の製造方法。 - 【請求項5】 ポリオール化合物が硫黄原子を有するポ
リオールである請求項2記載の樹脂。 - 【請求項6】 請求項5記載の樹脂よりなるプラスチッ
クレンズ。 - 【請求項7】 ポリチオール化合物が、メルカプト基以
外に硫黄原子を有するポリチオールである請求項1記載
の樹脂の製造方法。 - 【請求項8】 ポリチオール化合物が、メルカプト基以
外に硫黄原子を有するポリチオールである請求項2記載
の樹脂。 - 【請求項9】 請求項8記載の樹脂よりなるプラスチッ
クレンズ。 - 【請求項10】 メルカプト基を有するヒドロキシ化合
物が、メルカプト基以外に硫黄原子を有する化合物であ
る請求項1記載の樹脂の製造方法。 - 【請求項11】 メルカプト基を有するヒドロキシ化合
物が、メルカプト基以外に硫黄原子を有する化合物であ
る請求項2記載の樹脂。 - 【請求項12】 請求項11記載の樹脂よりなるプラス
チックレンズ。
Applications Claiming Priority (20)
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---|---|---|---|
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JP17606488 | 1988-07-14 | ||
JP18036288 | 1988-07-21 | ||
JP63-180362 | 1988-07-21 | ||
JP18036188 | 1988-07-21 | ||
JP63-180361 | 1988-07-21 | ||
JP63-187570 | 1988-07-27 | ||
JP18756988 | 1988-07-27 | ||
JP63-187569 | 1988-07-27 | ||
JP18757088 | 1988-07-27 | ||
JP63-187571 | 1988-07-27 | ||
JP18757188 | 1988-07-27 | ||
JP19268188 | 1988-08-03 | ||
JP63-192681 | 1988-08-03 | ||
JP21375188 | 1988-08-30 | ||
JP21375288 | 1988-08-30 | ||
JP63-213752 | 1988-08-30 | ||
JP63-213751 | 1988-08-30 | ||
JP22135588 | 1988-09-06 | ||
JP63-221355 | 1988-09-06 |
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---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11231103A true JPH11231103A (ja) | 1999-08-27 |
JP3093190B2 JP3093190B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=27580366
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP01160959A Expired - Lifetime JP3088428B2 (ja) | 1988-07-14 | 1989-06-26 | プラスチックレンズの製造方法 |
JP10342048A Pending JPH11231104A (ja) | 1988-07-14 | 1998-12-01 | 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびそのレンズの製造方法 |
JP10342047A Expired - Lifetime JP3093190B2 (ja) | 1988-07-14 | 1998-12-01 | 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびそのレンズの製造方法 |
JP10344576A Expired - Lifetime JP3093191B2 (ja) | 1988-07-14 | 1998-12-03 | 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂、その樹脂からなるレンズおよびそのレンズの製造方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP01160959A Expired - Lifetime JP3088428B2 (ja) | 1988-07-14 | 1989-06-26 | プラスチックレンズの製造方法 |
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