JPH11217540A - 塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 消泡性に優れ、塗装作業性が低下しない塗料
用組成物であって、屋外における汚染物質の付着を防止
できかつハジキの少ない塗膜を与える塗料用組成物を提
供する。 【解決手段】 塗料用樹脂（Ａ）と、炭素数１〜９の有
機基を有するシリケート化合物（Ｂ）と、少なくとも１
個Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₅基を有するシリケート化合物（Ｃ）
と、フルオロアルキル基を有するジメチルシリコーンオ
イル（Ｄ）を含む塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、汚れが付着しにく
く、かつ消泡性とハジキ性（塗装作業性）に優れた屋外
の塗装に好適な塗料用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、屋外の汚れに対する関心が高ま
り、汚れが付着しにくい、付着しても汚れが除去しやす
い外装材が求められている。このニーズに対応して低汚
染型塗料として、シリケート化合物を塗料に添加する技
術が開発されている。たとえばＷＯ ９４／０６８７０
号、ＷＯ ９５／０２６４５号、ＷＯ ９６／２６２５
４号各公報にシリケート化合物（４官能加水分解性シラ
ン化合物）を用い塗膜の表面を親水化しうる塗料用組成
物が開示されている。しかしながら、これらの塗料組成
物はシリケート化合物を配合することにより、泡立ちが
著しくなる。そこで消泡性を付与するため、この塗料組
成物に通常の消泡剤を添加すると消泡性は改良されるも
のの、本来の目的である表面親水化による防汚染付着性
の改良効果が損われる。さらに、通常の消泡剤を使用し
た際には塗装時の塗膜のハジキが著しく塗装作業性がわ
るくなるという課題が残っていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、主とし
て屋外における防汚染付着性を改善するために特定の２
種類のシリケート化合物を用いたとき、消泡剤としてフ
ルオロアルキル基を有するジメチルシリコーンオイルを
配合すれば、防汚染付着性を低下させずに消泡性がえら
れ、かつ塗装時の塗膜のハジキも防止できることを見出
し、本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）塗料用樹脂と、（Ｂ）式（１）：

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｒは同じかまたは異なり、いずれ
もチッ素原子、酸素原子、フッ素原子および／もしくは
塩素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の有機基また
は水素原子、ｎは１〜１００の整数を表す）で表される
化合物と、（Ｃ）式（２）：

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ¹の少なくとも１つはＣ₈Ｆ₁₇Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂であり、残りは同じかまたは異なり、いずれも
チッ素原子、酸素原子、フッ素原子および／もしくは塩
素原子を含んでいてもよい炭素数１〜９の有機基または
水素原子、ｍは１〜１００の整数を表す）で表される化
合物と（Ｄ）フルオロアルキル基を有するジメチルシリ
コーンオイルを含む塗料用組成物に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の防汚染付着性および消泡
性に優れた塗料用組成物は、前記のとおり、塗料用樹脂
（Ａ）、式（１）のシリケート化合物（Ｂ）、式（２）
のＣ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂基を含むシリケート化合物（Ｃ）
およびフルオロアルキル基を有するジメチルシリコーン
オイル（Ｄ）を含んでいる。

【００１０】以下各成分について説明する。

【００１１】塗料用樹脂（Ａ） 溶剤可溶性で水酸基および／もしくはカルボキシル基を
有するフルオロオレフィン共重合体、アクリルポリオー
ル樹脂、アクリルシリコン樹脂、無機系素材、官能基を
有していないフッ化ビニリデンの単独重合体もしくは共
重合体、フッ化ビニリデン共重合体とアクリル共重合体
との複合水分散物、またはフルオロオレフィン−ビニル
エーテル共重合体の水分散物が好ましい。

【００１２】前記水酸基および／またはカルボキシル基
を有するフルオロオレフィン共重合体としては、たとえ
ば特公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７
号、特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７
号、特開平２−２３２２２１号などの各公報に記載され
ているようなものがあげられ、該共重合体の数平均分子
量（ＧＰＣによる）としては、１０００〜１０００００
であり、１５００〜３００００が好ましい。前記分子量
が１０００未満であれば硬化性、耐候性が不充分になる
傾向があり、１０００００を超えると作業性、塗装性に
問題が生じる傾向がある。

【００１３】この共重合体の水酸基価としては、０〜２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１５０（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であることが好ましい。前記水酸基が少なくな
ると硬化不良になりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向
がある。

【００１４】酸価としては、０〜２００（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であり、０〜１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であること
がさらに好ましい。前記酸価が少なくなると硬化不良と
なりやすい傾向があり、２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超
えると塗膜の可撓性に問題が生じる傾向がある。

【００１５】なお、前記共重合体のひとつとして、防汚
染付着性、汚染除去性、防錆性の点からテトラフルオロ
エチレン共重合体を用いることもできる。

【００１６】前記共重合体としては、たとえばダイキン
工業（株）製ゼッフル、旭硝子（株）製ルミフロン、セ
ントラル硝子（株）製セフラルコート、大日本インキ化
学工業（株）製フルオネート、東亜合成（株）製ザフロ
ンなどの市販品があげられる。

【００１７】前記アクリルポリオール樹脂としては、公
知の樹脂が使用できる。該樹脂は水酸基、カルボキシル
基、エポキシ基、アミノ基を有していてもよい。

【００１８】アクリルポリオール樹脂の水酸基価として
は０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。前記水酸基
価が少なくなると硬化不良になりやすい傾向があり、２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題
が生じる傾向がある。

【００１９】アクリルポリオール樹脂の酸価としては、
０〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、０〜１００（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）であることがさらに好ましい。前記酸価
が少なくなると硬化不良となりやすい傾向があり、２０
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると塗膜の可撓性に問題が
生じる傾向がある。

【００２０】アクリルポリオール樹脂としては、たとえ
ば三菱レーヨン（株）製ダイヤナール、大日本インキ化
学工業（株）製アクリディック、日立化成工業（株）ヒ
タロイド、三井東圧化学（株）製オレスターなどの市販
品を用いることができる。

【００２１】前記アクリルシリコン樹脂としては、たと
えばアクリルシリコンモノマーを水酸基含有単量体やそ
の他の重合性不飽和単量体と共に重合したものであれば
よい。アクリルシリコン樹脂は加水分解性シリル基、水
酸基、エポキシ基を有してもよい。

【００２２】アクリルシリコン樹脂としては、たとえば
鐘淵化学工業（株）製ゼムラック、三洋化成工業（株）
製クリヤマーなどの市販品を用いることができる。

【００２３】前記無機系素材としては、非含フッ素の非
加水分解性基含有金属（Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌなど）アルコ
キシド、非含フッ素の非加水分解性基含有オルガノポリ
シロキサン、非含フッ素の金属（Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌな
ど）アルコキシドなどがあげられ、市販品としてたとえ
ばグンゼ産業（株）発売エコルトン、日本合成ゴム
（株）製グラスカ、トウペ（株）製ポーセリン、日本油
脂（株）製ベルクリーン、ベルハード、東レ・ダウコー
ニング・シリコーン（株）製ＳＨ、ＳＲおよびＤＣシリ
ーズ、信越化学工業（株）製ＫＲシリーズ、味の素
（株）製プレンアクト、日本曹達（株）製有機チタネー
ト、川研ファインケミカル（株）製アルミニウムアルコ
レートおよびアルミニウムキレート化合物、北興化学工
業（株）製ジルコニウムアルコキサイド、日本ユニカー
（株）製複合変性シリコーンオイルならびにＭＭＣＡな
どがあげられる。

【００２４】前記塗料用樹脂としてはその他に、官能基
を有しないフッ素樹脂（特公昭４３−１０３６３号、特
開平３−２８２０６号、特開平４−１８９８７９号など
の各公報に記載のフッ化ビニリデンの単独重合体または
共重合体など）があげられ、前記の官能基を有する樹脂
にブレンドすることもできる。また、官能基を有しない
樹脂を用いるばあいは、本発明の塗料用組成物には硬化
剤や硬化触媒を用いる必要は限らずしもない。

【００２５】また、前記フッ化ビニリデン共重合体とア
クリル共重合体との複合水分散物としては、たとえば特
開平３−７７８４号公報およびＷＯ９５／０８５８２号
公報記載のものなどがあげられ、市販品としてはたとえ
ばダイキン工業（株）製のゼッフル、日本合成ゴム工業
（株）製のフローレンなどがあげられる。

【００２６】さらに前記フルオロオレフィン−ビニルエ
ーテル共重合体の水分散物としては、たとえば特開平３
−３７２５２号公報記載のものなどがあげられ、市販品
としてはたとえば旭硝子（株）製のルミフロン、大日本
インキ化学工業（株）製のフルオネートなどがあげられ
る。

【００２７】式（１）のシリケート化合物（Ｂ）（以
下、「化合物Ｂ」という） シリケート化合物Ｂは防汚染付着性を塗膜に与える目的
で配合する。すなわち、シリケート化合物Ｂは塗膜が形
成される際、塗膜表面に表出し、加水分解性基を有する
ときは加水分解を受けることにより、塗膜表面を親水化
して防汚染付着性が奏される。

【００２８】式（１）においてＲは前記のとおり、水素
原子であるか、チッ素原子、酸素原子、フッ素原子およ
び／または塩素原子を含んでいてもよい有機基である。
Ｒは同じでも異なっていてもよい。

【００２９】該有機基の炭素数は表面濃縮性、加水分解
性、脱離性の点から１〜９個とする。

【００３０】具体例としては、たとえばＨ（ＣＨ₂）_q、
（ＣＨ₃）₂ＣＨ、Ｈ（ＣＨ₂）_qＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ₂）
_p（ＣＨ₂）_q、（ＣＦ₃）₂ＣＨ、Ｈ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）
_q、Ｆ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_qＣ＝Ｏ、Ｈ（ＣＦ₂）_p（Ｃ
Ｈ₂）_qＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_q）₂Ｎ、
（（ＣＦ₃）₂ＣＨ）₂Ｎ、（Ｈ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_q）₂
Ｎ、Ｆ（ＣＦ₂）_pＯ（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ）_qＣＦ
（ＣＦ₃）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ₂）_p(CH₂）_q）₂Ｃ＝Ｎ、
（（ＣＦ₃）₂ＣＨ）₂Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）
_q）₂Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_qＣ＝ＯＮＲ³、Ｈ
（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_qＣ＝ＯＮＲ³、Ｆ（ＣＦ₂）_p（Ｃ
Ｈ₂）_qＣ＝ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_qＣ＝ＣＨ₂、
Ｆ（ＣＦ₂）_p（ＣＨ₂）_qＣ＝ＣＦ₂、Ｈ（ＣＦ₂）_p（Ｃ
Ｈ₂）_qＣ＝ＣＦ₂（式中、ｑは０または１〜６の整数、
ｐは１〜９の整数、Ｒ³は炭素数１〜６のアルキル基を
表し、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい）で示され
るものが好ましい。ただし、炭素数の合計は９までであ
る。

【００３１】これらの有機基の具体例としては、たとえ
ばＣＦ₃ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₂ＣＨ
₂、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＣＨ₂、（ＣＦ₃）₂ＣＨ、Ｈ
（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）₄Ｃ
Ｈ₂、ＣＦ₃Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃（ＣＦ₂）
₆Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、
表面濃縮性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ₃ＣＨ₂、
ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂、ＣＦ₃（ＣＦ
₂）₃ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ＝Ｏが好
ましくＣＦ₃ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂がさらに好まし
い。

【００３２】式（１）においてｎが１のときの具体例と
して、つぎにあげるような化合物などがあげられる。

【００３３】 Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｆ₃）₂）₄、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）₄、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ）₄、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂Ｃ₄Ｆ₈Ｈ）₄、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｈ）₂（ＯＣ₄Ｈ₉）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃）₂（ＯＨ）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂）₂（ＯＨ）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ）₂（ＯＮ＝ＣＣＨ₃（Ｃ₂Ｈ
₅））₂、 Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣＯＣ₂Ｆ₅）₄、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₈Ｆ₁₇）₄、 Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ₃）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₂Ｆ₅）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₈Ｆ₁₇）₂（ＯＣＨ₃）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃）₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈＯＣＨ
₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂)₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈＯＣ
Ｈ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃）₂（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂ＣＨ
₂）ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂）₂（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃）₂（ＯＨ）（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）
ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＦ₃）₂）₂（ＯＨ）（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）
ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ₃）₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₂Ｆ₅）₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₈Ｆ₁₇）₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＯＣＦ₃）₂（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈ
ＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₂Ｆ₅）₂（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｈ
ＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＯＣ₈Ｆ₁₇）₂（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）
ｈＯＣＨ₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、 Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、 Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、 Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＣＨ₃（Ｃ₂Ｈ₅））₄ （式中、ｈは１〜４の整数） 以上の化合物Ｂのうち、Ｒの炭素数が１〜３のものが好
ましい。

【００３４】また、前記ｎが２以上のオリゴマーまたは
コオリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次
元化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられ
る。重合度（ｎ）としては２〜１００が好ましく、４〜
２０であることがさらに好ましい。重合度が小さくなる
とオリゴマーまたはコオリゴマーが低沸点となりやす
く、塗装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込まれにく
くなる。重合度が１００を超えると、合成時に重合度の
制御が困難となったり、オリゴマーまたはコオリゴマー
の粘度が高くなりやすく、作業性に劣る傾向がある。た
だし、オリゴマーまたはコオリゴマーがフッ素原子を有
しているとき、その重合度は塗膜外観、耐タレ性、耐ア
ルカリ性の点から２〜４０であることが好ましく、その
例としては、たとえば

【００３５】

【化５】

【００３６】などがあげられる。

【００３７】前記式（１）で示されるシリケート化合物
Ｂは、該化合物Ｂを構成するケイ素のハロゲン化物、ア
ルキル金属、金属アルコキシド、金属キレートなどの１
種または２種以上と該シリケート化合物Ｂの有機基に該
当するアルコール、カルボン酸、オキシム、β−ジケト
ン、β−ケトエステル、アルカリ金属アルコキシド、カ
ルボン酸のアルカリ金属塩などの１種または２種以上と
を必要により触媒の存在下、通常は１気圧付近で−２０
〜１００℃、好ましくは０〜８０℃の温度で撹拌下、好
ましくは乾燥した不活性ガスの雰囲気下で反応させる方
法により合成することができ、また反応溶剤を用いるこ
とができる。

【００３８】このような合成法において、温度を０〜２
００℃、好ましくは２０〜１５０℃とし、シリケート化
合物Ｂに反応溶液がなるべく均一になるように徐々に水
を加えることにより、化合物Ｂが水と反応して加水分解
するとほぼ同時に縮合して化合物Ｂのオリゴマーがえら
れる。また、このような合成法においてシリケート化合
物Ｂを２種以上用いることによりコオリゴマーがえられ
る。

【００３９】本発明におけるオリゴマーおよびコオリゴ
マーの重合度は、反応させる水とたとえばシリケート化
合物Ｂとのモル比により制御できる。たとえば［Ｈ
₂Ｏ］／シリケート化合物Ｂ］＝０．４〜０．９５の範
囲内のモル比で反応させると、重合度が２〜２０程度の
オリゴマーまたはコオリゴマーがえられる。また、前記
モル比を０．９４〜１．０の範囲内とすることにより、
重合度が２０を超え１００以下のオリゴマーまたはコオ
リゴマーがえられる。なお、前記コオリゴマーとして、
２種のシリケート化合物Ｂを用いてえられるコオリゴマ
ーを構成するユニットの組成比（モル比）は１／９〜９
／１であることが好ましい。

【００４０】前記触媒としては、たとえば塩酸、硫酸、
酢酸、パラトルエンスルホン酸、アンモニア、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，
８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（Ｄ
ＢＵ）、（−）−スパルテイン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノピリジン、モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレン
ジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水
素ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムエ
トキシド、水酸化テトラメチルアンモニウム、硫酸水素
テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモ
ニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウムなどの酸／
アルカリ類、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
アセテート、ジオクチルスズマレエート、テトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどの有機
金属化合物／有機金属塩類があげられるが、触媒残渣を
生成物から除去しやすいという点から塩酸、アンモニ
ア、トリエチルアミンが好ましい。

【００４１】前記反応溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、オクタノール、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロエタノール
などのアルコール類、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン、テトラヒドロピランなどのエーテル類、アセ
トン、酢酸２−メトキシエチルなどのケトン／エステル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ポリオキサゾリンなどのアミド類、酢酸、ト
リフルオロ酢酸、Ｆ（ＣＦ₂）₈ＣＯＯＨなどのカルボン
酸類、トリフルオロメチルベンゼン、ｍ−ビストリフル
オロメチルベンゼンなどの含フッ素芳香族類などがあげ
られるが、溶解力が高いという点から２，２，２−トリ
フルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフル
オロエタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、テトラヒドロピランが好ましい。

【００４２】前記シリケート化合物Ｂは塗膜中で加水分
解して塗膜表面を親水性とし、塗膜に優れた防汚染付着
性、低帯電性、防くもり性を与えうる。

【００４３】特に、化合物ＢにおいてＲの少なくともひ
とつがフッ素原子を有していることにより、たとえば表
面濃縮性、表面親水化の再現性に優れているという効果
がえられる。また、化合物Ｂ中のフッ素原子の含有率
が、少なくとも５重量％、好ましくは１５〜６０重量％
であることにより、表面濃縮性、表面親水化の再現性に
より一層優れているという効果がえられる。

【００４４】また、式（１）においてｎが２以上１００
以下のオリゴマーまたはコオリゴマーであることによ
り、たとえば塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性に優れ
ているという効果がえられる。

【００４５】化合物Ｂの配合量は、塗料用樹脂１００重
量部に対し、０．１〜８０重量部、好ましくは１〜５０
重量部である。０．１重量部未満であると防汚染付着性
が低くなる傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の外
観不良、樹脂との相溶性の低下が生ずる傾向がある。

【００４６】式（２）のシリケート化合物（以下、「化
合物Ｃ」という） 前記式（２）で示されるシリケート化合物ＣはＲ¹がＣ₈
Ｈ₁₇Ｃ₂Ｈ₅という長鎖の疎水基を少なくともひとつ有し
ており、この疎水性基により消泡作用を発揮する。Ｒ¹
は塗膜を形成したのち加水分解により離脱し、塗膜表面
を親水化する。したがって、化合物Ｂで付与された塗膜
表面の親水性を損うことがないだけでなく、向上させう
る。

【００４７】式（２）においてＣ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂以外
のＲ¹は、水素原子であるか、チッ素原子、酸素原子、
フッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい
炭素数１〜９の有機基である。かかる有機基としては、
前記式（１）のシリケート化合物Ｂで説明した炭素数１
〜９の有機基があげられる。

【００４８】シリケート化合物Ｃの具体例としては、た
とえば Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）₂（ＯＨ）₂、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_gＯＣ
Ｈ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）₂（ＯＣＨ₃）（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）_gＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）₂（ＯＨ）（ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂）_gＯＣＨ₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）（ＯＣＨ₃）₃、 Ｓｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇）（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ （式中、ｇは１〜４の整数）などがあげられる。

【００４９】また、前記式（２）のｍが２以上のオリゴ
マーまたはコオリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、
環状、三次元化などのオリゴマーまたはコオリゴマーが
あげられる。重合度（ｍ）としては２〜１００が好まし
く、２〜４０であることがさらに好ましい。重合度が小
さくなるとオリゴマーまたはコオリゴマーが低沸点とな
りやすく、塗装時に揮発しやすくなり、塗膜に取り込ま
れにくくなると共に、消泡性も低下する。重合度が１０
０を超えると、合成時に重合度の制御が困難となった
り、オリゴマーまたはコオリゴマーの粘度が高くなりや
すく、作業性に劣る傾向がある。ただし、オリゴマーま
たはコオリゴマーがフッ素原子を有しているとき、その
重合度は塗膜外観、耐タレ性、耐アルカリ性の点から２
〜４０であることが好ましく、たとえば

【００５０】

【化６】

【００５１】などがあげられる。

【００５２】シリケート化合物Ｃは、化合物Ｂと同様の
方法で製造できる。

【００５３】化合物Ｃの配合量は、塗料用樹脂１００重
量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２
重量部である。０．０１重量部未満であると消泡性が低
くなる傾向があり、５重量部を超えると親水性が低下し
たり、塗膜にハジキが発生しやすくなる傾向がある。

【００５４】フルオロアルキル基を有するジメチルシリ
コーンオイル（Ｄ） フルオロアルキル基を有するジメチルシリコーンオイル
（Ｄ）は、消泡剤として配合する。消泡性は前記化合物
Ｃも有しているが、ジメチルシリコーンオイル（Ｄ）を
配合することによりさらに消泡性を向上させると共に塗
装時の塗膜のハジキを防止できる。

【００５５】フルオロアルキル基としては、たとえばＣ
Ｆ₃、ＣＦ₃ＣＦ₂、Ｃ₈Ｆ₁₇などがあげられ、ジメチルシ
リコーンオイルの重合度は１０〜１０００程度である。

【００５６】フルオロアルキル基を有するジメチルシリ
コーンオイル（Ｄ）の例としては、たとえば東芝シリコ
ーン（株）製のＦＱＦ５０１；信越化学工業（株）製の
ＦＬ１００、ＦＡ−６００、ＦＡ−６３０、Ｘ−５０−
７４１、Ｘ−７０−１７０Ｃ；ダウコーニングアジア社
製のＦＳ−１２６５（１００００ＣＳ）、ＦＳ−１２６
５（１０００ＣＳ）；日本ユニカー（株）製のＦＺ−３
１０８；共栄社化学（株）製のＡＯ−４０Ｈ、ＡＯ−９
７０Ｈなどがあげられる。

【００５７】フルオロアルキル基を有するジメチルシリ
コーンオイル（Ｄ）の配合量は、塗料用樹脂１００重量
部に対し０．００１〜１．０重量部、好ましくは０．０
１〜０．３重量部である。０．００１重量部未満である
と消泡性が不充分となる傾向があり、１．０重量部を超
えると表面親水化を疎外する傾向がある。

【００５８】その他の添加剤 本発明の塗料組成物には、本発明が目的とする防汚染付
着性と消泡性を損わない限り、硬化剤、硬化触媒、フロ
ン系溶剤を配合してもよい。

【００５９】前記硬化剤としては、たとえばイソシアネ
ート化合物、ブロックイソシアネート化合物、メラミン
樹脂、二塩基酸、非加水分解性基含有シラン化合物、エ
ポキシ樹脂または酸無水物などがあげられるが、耐候
性、耐酸性雨性の点からイソシアネート、ブロックイソ
シアネート、エポキシ樹脂が好ましい。

【００６０】前記イソシアネート化合物、ブロックイソ
シアネート化合物としては、たとえば２，４−トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシア
ネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシ
アネート、これらの三量体、これらのアダクト体やビュ
ウレット体、これらの重合体で２個以上のイソシアネー
ト基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネ
ート類などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００６１】イソシアネートと塗料用樹脂との混合割合
はＮＣＯ／ＯＨ（モル比）で０．５〜５．０が好まし
く、さらに０．８〜１．２がより好ましい。また、イソ
シアネートが湿気硬化タイプのばあいは１．１〜１．５
が好ましい。

【００６２】前記メラミン樹脂としては、たとえばメラ
ミン樹脂のほか、メラミンをメチロール化したメチロー
ル化メラミン樹脂、メチロール化メラミンをメタノー
ル、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエー
テル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００６３】前記エポキシ化合物としては、たとえば

【００６４】

【化７】

【００６５】などがあげられるがこれらに限定されるも
のではない。

【００６６】前記酸無水物としては、たとえば無水フタ
ル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水
１，２−シクロヘキシルジカルボン酸、無水コハク酸、
無水マレイン酸などがあげられるがこれらに限定される
ものではない。

【００６７】また、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２−シ
クロヘキシルジカルボン酸などの二塩基酸も硬化剤とし
て用いられる。

【００６８】硬化剤は塗料用樹脂１００重量部に対し１
００重量部以下、好ましくは５〜４０重量部配合する。

【００６９】硬化触媒としては、たとえば有機スズ化合
物、有機酸性リン酸エステル、有機チタネート化合物、
酸性リン酸エステルとアミンとの反応物、飽和または不
飽和の多価カルボン酸またはその酸無水物、有機スルホ
ン酸、アミン系化合物、アルミニウムキレート化合物、
チタニウムキレート化合物、ジルコニウムキレート化合
物などがあげられる。

【００７０】前記有機スズ化合物の具体例としては、ジ
ブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジ
オクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテートな
どがあげられる。

【００７１】前記有機酸性リン酸エステルの具体例とし
ては、

【００７２】

【化８】

【００７３】などがあげられる。

【００７４】前記有機チタネート化合物としては、たと
えばテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン
酸エステルがあげられる。

【００７５】さらに前記アミン系化合物の具体例として
は、たとえばブチルアミン、オクチルアミン、ジブチル
アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルア
ミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グア
ニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合
物、さらにはそれらのカルボン酸などの塩、過剰のポリ
アミンと多塩基酸よりえられる低分量ポリアミド樹脂、
過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物などが
あげられる。

【００７６】前記キレート化合物の具体例としてはアル
ミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニ
ウムトリス（アセチルアセトナート）、ジルコニウムテ
トラキス（アセチルアセトナート）、ジイソプロポキシ
・ビス（エチルアセトアセテート）チタネートなどがあ
げられる。

【００７７】硬化触媒は１種を用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。好ましい硬化触媒としては、有機ス
ズ化合物、アルミニウムキレート化合物があげられる。

【００７８】本発明における、前記塗料用樹脂と硬化剤
および／または硬化触媒との組み合わせとしては、とく
に限定されないが好ましい組み合わせとしてはつぎのよ
うなものがあげられる。

【００７９】水酸基および／またはカルボキシル基を有
するフルオロオレフィン共重合体またはアクリルポリオ
ール樹脂のばあい、これらが水酸基を有するときの硬化
剤としてはイソシアネート化合物、ブロックイソシアネ
ート化合物またはメラミン樹脂であり、カルボキシル基
を有するときの硬化剤としてはメラミン樹脂またはエポ
キシ化合物である。なお、これらの系においては硬化触
媒も併用できる。

【００８０】アクリルシリコン樹脂、フッ素シリコーン
樹脂または無機系素材のばあいは硬化触媒を用いればよ
い。

【００８１】硬化触媒は塗料用樹脂１００重量部に対し
５０重量部以下、好ましくは０．０００１〜１０重量部
である。

【００８２】前記フロン系溶剤としては、常温で液体の
ものが望ましく、トリクロロフルオロエタン、テトラク
ロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジブロモテトラフルオロエタン、ＨＣＦＣ−１２
３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２５、ジクロロ
ヘキサフルオロシクロブタン、テトラクロロヘキサフル
オロブタン、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキ
サン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタンな
どがあげられるが、前記化合物１および／または２、さ
らには塗料用樹脂、硬化剤をよく溶解させるためには、
フッ素原子、塩素原子、炭素原子を同時に含むことが望
ましく、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣ
ＦＣ−２２５、テトラクロロヘキサフルオロブタンが好
ましい。

【００８３】また、これらフロン系溶剤を２種以上組み
合せるか、あるいは炭化水素系の有機溶剤と組み合せる
ことも可能である。前記塗料用樹脂とフロン系溶剤の配
合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対し０．１
〜５０重量部、塗膜外観の点から０．１〜２０重量部が
好ましい。

【００８４】本発明においては、前記塗料用組成物に有
機溶剤を配合することができる。

【００８５】前記有機溶剤としては、たとえばキシレ
ン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、
ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢
酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤、ジメチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなど
のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール（重合度３〜１００）、ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ（Ｃ
Ｆ₂）₂ＣＨ₂ＯＨ、（ＣＦ₃）₂ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₃
ＣＨ₂ＯＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₄Ｃ₂Ｈ₅ＯＨ、Ｈ（ＣＦ₂）₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ、Ｈ（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＯＨ、Ｈ（ＣＦ₂）₄ＣＨ₂
ＯＨなどのアルコール系溶剤などがあげられるが、相溶
性、塗膜外観、貯蔵安定性の点から低級アルコール、低
級フッ素アルコールなどのアルコール系溶剤が好まし
い。

【００８６】前記塗料用樹脂とアルコール系溶剤との配
合割合としては、塗料用樹脂１００重量部に対してアル
コール１〜５０重量部であり、硬化性、塗膜外観の点か
ら１〜２５重量部であることがさらに好ましい。

【００８７】また、硬化剤が常温硬化型のイソシアネー
トなどのようにアルコールと反応性の高いばあいには、
さらに１〜１５重量部が好ましく、アルコールの種類も
２級または３級アルコールが好ましい。

【００８８】本発明の塗料用組成物には、さらにたとえ
ば顔料、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、前記以外
の他の消泡剤、造膜助剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ、艶
消し剤、フィラー、コロイダルシリカ、防カビ剤、シラ
ンカップリング剤、皮張り防止剤、酸化防止剤、難燃
剤、垂れ防止剤、帯電防止剤、防錆剤、水溶性樹脂（ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンオキサイドなど）な
どの塗料用添加剤を配合することもできる。ただし、他
の消泡剤は形成される塗膜の親水性を損わない量とする
必要がある。

【００８９】前記顔料としては、たとえば酸化チタン、
酸化鉄、アルミメタリック顔料、カーボンブラック、焼
成顔料、フタロシアニン系顔料、有機顔料、体質顔料な
どがあげられる。

【００９０】前記酸化チタンとしては、たとえば石原産
業（株）製タイペークＣＲ−９０、ＣＲ−９３、ＣＲ−
９５、ＣＲ−９７などがあげられる。

【００９１】前記酸化鉄としては、たとえば戸田工業
（株）製トダカラー１２０ＥＤ、１４０ＥＤ、１６０Ｅ
Ｄ、ＫＮ−Ｒ、ＫＮ−Ｖ、チタン工業（株）製ＴＡＲＯ
ＸのＬＬ−ＸＬＯ、ＨＹ−１００、ＨＹ−２００、ＢＬ
−１００、ＢＬ−５００などがあげられる。

【００９２】前記アルミメタリック顔料としては、たと
えば東洋アルミニウム（株）製アルペースト０１００Ｍ
Ａ、０７００Ｍ、０２００Ｍ、０２１５Ｍ、１９５０
Ｍ、１９００Ｍ、１１００Ｍ、１１０９Ｍ、１２００
Ｍ、８８２０ＹＦ、７０８０Ｎ、ＭＧ６００、１７００
Ｎなどがあげられる。

【００９３】前記カーボンブラックとしては、たとえば
三菱化学（株）製ＭＡ７、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＯＩ
Ｌ７Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂなどがあげられ
る。

【００９４】前記焼成顔料としては、たとえば大日精化
（株）製ダイピロキサイド＃９５１０、＃９５１２、＃
９４１０、＃９３１０などがあげられる。

【００９５】前記フタロシアニン系顔料としては、たと
えば大日精化（株）製＃５１９５Ｎ、＃５３７０などが
あげられる。

【００９６】前記体質顔料としては、たとえば、アスベ
ステン、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、クレ
ー、カオリン、陶土、珪酸アルミニウム、珪藻土、ホワ
イトカーボン、シリカ白、含水微粉珪酸、ベントナイ
ト、タルク、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、バ
ライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウムなどがあ
げられる。

【００９７】前記顔料分散剤としては、たとえばビック
ケミー・ジャパン（株）製Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ、
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２
０３／２０４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅ
ｒｂｙｋ１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐ
ｅｒｂｙｋ−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｂ
ｙｋｕｍｅｎ、ＢＹＫ−Ｐ１０４／Ｐ１０５、ＢＹＫ−
１０４Ｓ、ＢＹＫ−２４０Ｓ、Ｌａｃｔｉｍｏｎなどが
あげられる。

【００９８】前記レベリング剤としては、たとえばビッ
クケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−
３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３
３５、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２
２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２４、ＢＹＫ−３２
５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３
３、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３５
４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５８などがあげられ
る。

【００９９】前記増粘剤としては、たとえば楠本化成
（株）製ディスパロン＃６９００−２０Ｘ、＃６９００
−１０Ｓ、＃４２００−２０、＃４２００−１０、ＮＬ
ケミカルズ（株）製ベントンＳＤ−１、ＳＤ−２、ＳＤ
−３、＃２７、＃３４、＃３８、ＭＰＡ−２０００Ｘな
どがあげられる。

【０１００】前記他の消泡剤としては前記化合物Ｃおよ
びシリコーンオイル（Ｄ）以外のものがあげられ、たと
えばビックケミー・ジャパン（株）製ＢＹＫ−０５１、
ＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−０５３、ＢＹＫ−０５５、Ｂ
ＹＫ−０５７、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−０６６、ＢＹ
Ｋ−０７０、ＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８０、ＢＹＫ
−０８８、ＢＹＫ−１４１、ダウコーニングアジア
（株）製のペインダット５４、ペインダットＳ、ＤＢ−
１００、ＯＣ−２コンパウンド、ＦＳ５４４、ＦＳ０１
１、ＦＳ８０、ＦＳ８１、ＤＫＱ１−０７１、ＤＫＱ１
−１０８６、ペインダット７などがあげられるが、前記
のとおり、形成される塗膜の親水性を損わない量とする
必要がある。

【０１０１】前記紫外線吸収剤としては、たとえばベン
ゾフェノン系およびベンゾトリアゾール系のものが好適
であり、これらのうちでもベンゾフェノン系では、２，
２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メチトキベンゾフ
ェノンおよび２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンが、ベンゾトリアゾール系では２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール）、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロル−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−ｔｅｒｔオクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾールが有効である。

【０１０２】とくに好適な紫外線吸収剤は、式（３）：

【０１０３】

【化９】

【０１０４】（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は同じかまたは異な
り、いずれも水素原子、低級アルキル基、殊に分岐鎖状
の低級アルキル基、またはアリール基、とくにフェニル
基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子、とくに
塩素原子である）で示されるタイプのものである。

【０１０５】前記ＨＡＬＳとしては、たとえばチバ・ガ
イギー（株）製チヌビン−７７０、２９２、６２２１２
３、４４０などがあげられる。

【０１０６】前記艶消し剤としては、たとえばヘキスト
インダストリー（株）製セリダスト＃３６２０、＃９６
１５Ａ、＃９６１２Ａ、＃３７１５、＃３９１０など、
ヘキストワックスＰＥ５２０、ホワイトカーボンなどが
あげられる。

【０１０７】前記シランカップリング剤としては、たと
えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、３−（グリシジル
オキシ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルイ
ソシアネート、３−トリエトキシシリルプロピルイソシ
アネート、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）
シランなどがあげられ、アルキルケトオキシム基または
イソシアネート基を含有するものが好ましい。

【０１０８】本発明の塗料用組成物は、溶剤溶解性やレ
ベリング性に優れ、形成された塗膜は高度の耐候性を有
し、防汚染付着性や耐薬品性、光学的性質、機械的性
質、基材への密着性、耐熱黄変性などに優れたものであ
り、通常の硬化用組成物と同じく建材、内装材などの屋
内用あるいは建材、自動車、航空機、船舶、電車などの
屋外用の塗料として金属、コンクリート、プラスチック
などに直接、あるいはウォッシュプライマー、錆止め塗
料、エポキシ樹脂、アクリル樹脂塗料、ポリエステル樹
脂塗料などの下塗り塗料の上に重ねて塗装することがで
きる。さらにシーリング剤やフィルム形成剤としても使
用できる。

【０１０９】また塗料組成は、クリヤー、ソリッド、充
填剤（フィラー）配合など種々の形態を採用できる。

【０１１０】塗装方法については、スプレー、ハケ、ロ
ーラ、カーテンフロー、ロール、ディップなど種々の方
法が用いられる。

【０１１１】本発明の塗料用組成物は、各種基材に塗装
することができるが、塗装する基材としては、たとえば
金属系基材、セメント系基材、プラスチック系基材など
があげられる。

【０１１２】前記金属系基材としては、たとえば鉄およ
びその化成処理物またはメッキ物、アルミおよびその化
成処理物、ステンレス鋼およびその化成処理物などがあ
げられる。

【０１１３】前記セメント系基材としては、たとえばセ
メント類、石灰類、セッコウ類、コンクリート、セメン
トモルタル、石綿スレート、石膏ボードなどがあげられ
る。

【０１１４】前記プラスチック系基材としては、たとえ
ばポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネー
ト類、アクリル類、ポリオレフィン類、ポリスチレン
類、ポリウレタン類、ポリアミド類、ナイロン類、天然
ゴム類、ウレタンゴム類、ＡＢＳ樹脂類などがあげられ
る。

【０１１５】基材が金属系基材のばあいは、たとえばつ
ぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのちに、
本発明の塗料用組成物を塗装するのが、防食性、相間密
着性の点から好ましい。

【０１１６】このばあい、ジンクリッチペイント塗料が
下塗り塗料として好ましい。

【０１１７】有機質系のジンクリッチペイントのビヒク
ルとしては、たとえばエポキシ樹脂−ポリアミド樹脂の
組合せ、塩化ゴム、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂
などがあげられ、また無機質系のジンクリッチペイント
のビヒクルとしてはエチルシリケート、ナトリウムシリ
ケート、リチウムシリケート、カリウムシリケート、ア
ンモニウムシリケートなどがあげられる。とくに本発明
のごとき目的に対して好ましいビヒクルは、エポキシ樹
脂−ポリアミド樹脂の組合せ、エチルシリケート、カリ
ウムシリケート、リチウムシリケートである。

【０１１８】その他下塗り塗料、中塗り塗料の例として
は、好ましくはエポキシ樹脂（タール変性、ウレタン変
性を含む）、ビニル系樹脂（タール変性、アクリル樹脂
を含む）、塩化ゴム、ポリウレタン樹脂、およびフェノ
ール樹脂から選ばれた少くとも１種の合成樹脂に、通常
使用される着色顔料、体質顔料、沈殿防止剤、分散剤、
硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、溶剤などを混練してえら
れる塗料である。

【０１１９】前記エポキシ樹脂とは、分子中に２個以上
のエポキシ基を有する、通常塗料用に使用される樹脂で
ある。

【０１２０】前記エポキシ樹脂としては、たとえばビス
フェノール型エポキシ樹脂としては、一般に市販されて
いるシエル化学（株）製の商品名エピコート８２８、同
８３４、同８３６、同１００１、同１００４、同ＤＸ−
２５５、チバガイギー（株）製の商品名アラルダイトＧ
Ｙ−２６０、ダウ・ケミカル（株）製の商品名ＤＥＲ３
３０、同３３１、同３３７：大日本インキ化学工業
（株）製の商品名エピクロン８００など、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂として一般に市販されているダ
ウ・ケミカル（株）製の商品名ＤＥＮ４３１、同４３
８、ポリグリコール型エポキシ樹脂として、市販されて
いるチバガイギー（株）製の商品名アラルダイトＣＴ−
５０８、ダウケミカル（株）製の商品名ＤＥＲ−７３
２、同７３６、エステル型エポキシ樹脂として、たとえ
ば大日本インキ化学工業（株）製の商品名エピクロン２
００、同４００；線状脂肪族エポキシ樹脂として、たと
えば日本曹達（株）製の商品名ＢＦ−１０００のごとき
エポキシ化ポリブタジエンなどをあげることができる。

【０１２１】さらにこれらの樹脂から、容易に類推され
るエポキシ系化合物、ならびに前記エポキシ樹脂の誘導
体も同様に使用可能であり本発明の技術的範囲内に含ま
れる。

【０１２２】たとえばポリオール型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、ハロゲン含有エポキシ樹脂などが含ま
れる。

【０１２３】前記エポキシ樹脂には天然アスファルト、
アスファルタイト、アスファルト性パイロビチュメン、
タール、コールタール、人造アスファルト、ピッチなど
の歴青質を混合することができる。

【０１２４】また、前記エポキシ樹脂の硬化剤として
は、アミンアダクト、ポリアミド樹脂など通常塗料用に
使用されるものが使用可能である。

【０１２５】前記硬化剤としては、たとえばポリアミド
樹脂として一般に市販されている富士化成工業（株）製
商品名トーマイドＹ−２５、同２４５、同２４００、同
２５００、第一ゼネラル（株）製商品名ゼナミド２００
０、バーサミド１１５、同１２５、三和化学（株）製商
品名サンマイド３２０、同３３０、同Ｘ２０００、シェ
ル化学（株）製商品名エピキュアー３２５５、同４２５
５、アミンアダクト樹脂として富士化学工業（株）製商
品名トーマイド２３８、フジキュアー２０２、旭電化
（株）製商品名アデカハードナーＥＨ−５３１、脂肪族
ポリアミンとして三和化学（株）製商品名サンマイドＴ
−１００、同Ｄ−１００、同Ｐ−１００、複素環状ジア
ミン誘導体として味の素（株）製エポメートＢ−００
２、同Ｃ−００２、同Ｓ−００５などがあげられる。

【０１２６】前記硬化剤のエポキシ樹脂に対する添加量
は当量前後、すなわちエポキシ樹脂１当量に対して０．
７〜１．３当量程度の範囲である。

【０１２７】また、ポリイソシアネートを前記エポキシ
樹脂の硬化剤として使用することもできる。

【０１２８】本発明に使用されるビニル系樹脂として
は、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステルなどのモノマーの１種もしくは２種以
上の共重合体であり、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂などがあげられ
る。

【０１２９】また、本発明に使用される塩化ゴム樹脂と
は天然ゴムの塩素化物で通常塩素含量６５〜６８％の化
合物である。

【０１３０】塩化ゴムはロジン、クマロン−インデン樹
脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、石油樹脂、ニト
リルゴム、クロロプレンゴム、アルキド樹脂と混合して
使用することができる。

【０１３１】また、塩化パラフィン、塩化ジフェニル、
ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェートな
どの可塑剤と混合して使用される。

【０１３２】さらに、本発明に使用されるポリウレタン
樹脂とは、分子中に２個以上の活性水素を有する化合
物、たとえば多塩基酸と多価アルコールからえられるポ
リエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
オキシアルキレングリコール、アクリルポリオールなど
を主剤とし、前述した分子中に２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートを硬化剤とした組成物
である。

【０１３３】基材がセメント系基材のばあいは、たとえ
ばつぎのような下塗り塗料、中塗り塗料を塗装したのち
に、本発明の塗料用組成物を塗装するのが好ましい。

【０１３４】下塗り塗料としては、未硬化型合成樹脂エ
マルジョン系複層仕上げ塗料、反応硬化形水溶性エポキ
シ樹脂複層模様仕上げ塗料および反応硬化形溶剤系エポ
キシ樹脂複層仕上げ塗料などの複層仕上げ塗料を用いる
ことがとくに好ましい。前記未硬化型合成樹脂エマルジ
ョンの樹脂成分としては、たとえばアクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂およびこれらの変性樹脂などが包含され
る。また、前記反応硬化型水性または溶剤系のエポキシ
樹脂の硬化系としては、たとえばエポキシ−ポリアミン
系、エポキシ−ポリアミド系、エポキシ−ポリアミンポ
リアミド系などが包含される。

【０１３５】下塗り塗料をセメント系基材に塗装する方
法は、たとえば吹付け塗装、ローラー塗装などにより行
うことができる。塗布量は通常０．５〜２．０ｋｇ／ｍ
²で充分と思われる。また、乾燥は通常１〜３日行われ
るのが一般的である。

【０１３６】前記下塗り塗料をセメント系基材に塗装す
る前に、一般的に建築用下地処理に使用されている従来
から公知のプライマー、サーフェサーシーラーなどを塗
装しておくことができる。また、前記下塗り塗料以外に
も溶剤形エポキシ樹脂系などのシーラーに直接もしくは
該シーラーを塗布し、つぎにイソシアネート硬化型樹脂
塗料などで平滑仕上げを行なったものも包含される。

【０１３７】本発明の塗料用組成物を下塗り塗膜に塗装
する方法は、たとえばローラー塗装、刷毛塗装、吹付け
塗装などにより行うことができる。塗布量は０．０５〜
０．５ｋｇ／ｍ²、好ましくは０．１〜０．３ｋｇ／ｍ²
である。また、乾燥は、常温で１日以上で硬化塗膜が形
成できる。

【０１３８】改修塗装方法としてはセメント系基材に塗
装した建築外装用塗膜の旧上塗り塗膜に必要に応じて下
地処理を行なったのち、本発明の塗料用組成物を塗装し
改修を行なう方法がある。

【０１３９】前記方法において旧上塗り塗膜としては、
とくに限定されないが前記の本発明の塗料用組成物に使
用されるような硬化型フッ素塗料、硬化型アクリル塗
料、アクリルシリコン塗料、カルボニル−ヒドラジド硬
化型水性塗料、酢酸ビニル変性アクリル樹脂系塗料など
の非架橋溶剤系塗料およびアクリル樹脂系水性塗料など
の非架橋水性塗料によって形成された塗膜であることが
とくに好ましい。

【０１４０】また、前記カルボニル−ヒドラジド硬化系
水性塗料としては、カルボニル基含有共重合体水分散液
にジヒドラジド架橋剤およびヒドラジン残基を有する水
性ポリウレタン樹脂を配合してなるもの（たとえば特願
平４−１７１６８３号公報）があげられる。前記旧上塗
り塗膜とセメント系基材との間にはプライマー、サーフ
ェサーが塗装されていても、また、このものの上に複層
塗材が塗装されていてもよい。

【０１４１】旧上塗り塗膜に必要に応じて行なう下地処
理は、たとえば下記の下地処理剤を塗布することによっ
て実施できる。該下地処理剤としては、たとえばセメン
ト系（たとえばセメント／合成樹脂エマルジョン系な
ど）のフィラーまたはサーフェサー、反応硬化樹脂系
（たとえばエポキシポリアミン系、エポキシポリアミド
系など）の浸透形シーラーなどが好ましい例としてあげ
られる。

【０１４２】下地処理方法は前記下地処理剤をたとえば
ローラー、刷毛などで塗装することによって実施でき
る。また、下地処理剤の塗布量は、たとえばフィラーの
ものでは０．３〜２．０ｋｇ／ｍ²、サーフェサーでは
０．１〜１．０ｋｇ／ｍ²、浸透形シーラーでは０．０
１〜０．５ｋｇ／ｍ²で充分と考える。

【０１４３】また、これらの下地処理剤を塗装したの
ち、さらにポリイソシアネート硬化型溶剤系塗料を塗装
することができる。この塗料の塗装方法は、たとえばロ
ーラー、刷毛、吹付けによって行なうことができる。ま
た、塗布量は０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ²で充分と考え
る。前記下地処理剤およびポリイソシアネート硬化型溶
剤系塗料の乾燥は通常１〜３回行なわれる。また、本発
明の塗料用組成物の塗装、乾燥は前記した本発明の塗料
用組成物と同様の方法で行なうことができる。

【０１４４】基材がプラスチック系基材であるばあいも
前記金属系基材、セメント系基材に使用される下塗り塗
料、中塗り塗料を塗装したのちに、本発明の塗料用組成
物を塗装することもできる。

【０１４５】基材がプラスチック系基材のうちでもフィ
ルム、シートであるばあいの塗装方法としては、たとえ
ばグラビアコーティング法、ドクターブレード法、ロー
ルコート法、リバースロール法、エヤーナイフコート法
などもあげられ、これらの塗装方法のばあい、塗装膜厚
としては塗膜外観、塗装性の点から１〜２０μｍ、好ま
しくは１〜１０μｍが適当である。

【０１４６】本発明の塗料用組成物が塗装された物品の
用途としては、たとえば建築用防水シート、トンネル用
防水シート、農業用ビニールシート、農業用ビニールフ
ィルム、養生シート、建築用保護シート、車両用保護シ
ート、メッシュシート、メッシュスクリーン、ポリカー
ボネート屋根、アクリルボード壁、ポリカーボネート
壁、ガードレール、信号機、トンネル内壁、トンネル内
装板、道路標識、案内板、高速道路側壁、高速道路防音
壁、道路灯、橋梁、橋桁、橋脚、煙突、壁紙、畳、マッ
ト、テーブルクロス、換気扇、マーキングフィルム、ジ
オメンブレン、広告板、郵便ポスト、電柱、テント、自
動車、航空機、船舶、電車などがあげられる。

【０１４７】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。

【０１４８】合成例１（化合物Ｂの合成） ２０リットル容のガラス製フラスコにメチルシリケート
５１（コルコート社製のテトラメトキシシランのオリゴ
マー（約４量体）２．６ｋｇを仕込み、つぎに徐々に
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール(５
ＦＰ)１０．０ｋｇを加えた。つぎに５ＦＰ２．４ｋｇ
に溶解したトリエチルアミン５．７１ｇを３０分間かけ
て添加した。この混合物を４０℃で１時間撹拌したの
ち、昇温し揮発成分のメタノール、５ＦＰ、トリエチル
アミンを留去した。１０．５ｋｇ留去したところで蒸留
を停止し、内容物を室温まで冷却した。フラスコ内に残
った生成物は４．４９ｋｇであった。１Ｈ−ＮＭＲで分
析したところ、生成物のＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ基とＣＨ₃Ｏ
基のモル比は０．７１対１であった。

【０１４９】合成例２（化合物Ｃの合成） ３リットル容のガラス製フラスコにメチルシリケート５
１を５００ｇ入れ、つぎに５０℃に加熱した２−パーフ
ルオロオクチルエタノール１５００ｇを仕込み、反応混
合物を１５０〜１７０℃で１０時間加熱した。この間エ
ステル交換により生成したメタノールなどが流出した。
内容物を室温まで冷却したところ１８５０ｇの生成物が
えられた。１Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、生成物のＣ
₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ基とＣＨ₃Ｏ基のモル比は０．５０対
１であった。

【０１５０】実施例１ ゼッフルＧＫ−５００／ゼッフルＧＫ−５１０白塗料
（ＧＫ−５００／ＧＫ−５１０＝７／３（重量比）、水
酸基価＝６０、酸価＝２．７、顔料／樹脂＝０．８３３
（重量比）、顔料ＣＲ−９５、フッ素樹脂固形分３０重
量％）１００ｇに、合成例１でえた化合物を４．５ｇ
（フッ素樹脂１００重量部に対し１５重量部）と合成例
２でえた化合物を０．９ｇ（フッ素樹脂１００重量部に
対し３重量部）とフルオロアルキル基を有するジメチル
シリコーンオイルＤであるＦＺ−３１０８を０．０６ｇ
（フッ素樹脂固形分１００重量部に対して０．２重量
部）添加して、タケネートＤ−１４０Ｎを７．０ｇ、コ
ロネートＨＸの３．５ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１）およ
び酢酸ブチル３０ｇを加えた。この塗料用組成物をロー
ラー塗装によりＡＭ−７１２処理アルミニウム板（７×
１５×０．５ｃｍ）に塗装し、室温で１週間硬化乾燥さ
せ塗装膜厚約４０μｍの塗板とし以後の試験を行なっ
た。

【０１５１】（消泡性）塗料用組成物を２０ｃｍ×３０
ｃｍの縁付ブリキ板にローラー（好川産業（株）製のス
モールローラーＳＹ１１Ｍ）にて微風を当てながら塗装
し、室温で１時間乾燥（指触乾燥）後、その塗膜表面の
泡残りの程度を目視により観察する。

【０１５２】評価 Ａ：泡残りなし Ｂ：泡残り１〜９箇所 Ｃ：泡残り１０〜３０箇所 Ｄ：泡残り３１箇所以上 （ハジキ性）実施例でえた塗料用組成物にさらに酢酸ブ
チル７０ｇを加え、スプレー塗装して塗膜の状態を目視
で判定する。

【０１５３】 Ａ：異常なし Ｂ：多少のハジキが発生 Ｃ：著しくハジキが発生 （防汚染付着性）消泡性試験で作製した塗板を大阪府下
の建築物３階屋上で南面３０°傾斜の条件で３カ月間お
よび６カ月間屋外曝露したのち、汚染付着防止性と外観
について評価する。汚染付着防止性は、塗板の初期明度
と曝露後の明度との差（ΔＬ＊）を測定する。

【０１５４】評価 Ａ：ΔＬ＊が０〜２未満 Ｂ：ΔＬ＊が２〜４未満 Ｃ：ΔＬ＊が４〜７未満 Ｄ：ΔＬ＊が７〜１０未満 Ｅ：ΔＬ＊が１０以上 （外観）消泡性試験と同様にローラー塗装後１週間放置
して塗膜の外観を目視で観察する。

【０１５５】評価 Ａ：異常なし Ｂ：多少くすみがある。

【０１５６】Ｃ：異常（内容を記載）がある。

【０１５７】（光沢）ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて、
６０度の鏡面光沢度を測定する。

【０１５８】（鉛筆硬度）ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ
て測定する。

【０１５９】その結果、消泡性はＢ、ハジキ性はＡ、防
汚染付着性は３カ月と６カ月のいずれもＢ、外観は３カ
月と６カ月のいずれもＡ、光沢は８１、鉛筆硬度は２Ｈ
であった。

【０１６０】実施例２〜１９ 塗料用樹脂、化合物Ｂ、化合物Ｃおよびジメチルシリコ
ーンオイルＤを表１に示す種類と量用いたほかは実施例
１と同様にして塗膜を形成し、各試験を行なった。結果
を表１に示す。

【０１６１】比較例１〜２ 実施例１においてフルオロアルキル基を有するジメチル
シリコーンオイル（ＦＺ−３１０８）を使用しなかった
ばあい（比較例１）および実施例２においてフルオロア
ルキル基を有するジメチルシリコーンオイル（ＡＯ−４
０Ｈ）を使用しなかったばあい（比較例２）について、
実施例１と同様の試験を行なった。結果を表１に示す。

【０１６２】なお、実施例および比較例（表１）におい
て使用した略号はつぎのものを示す。

【０１６３】塗料用樹脂 ＧＫ−５００：ダイキン工業（株）製のゼッフルＧＫ−
５００（商品名）。溶剤可溶性で水酸基を有するテトラ
フルオロオレフィン共重合体。

【０１６４】ＧＫ−５１０：ダイキン工業（株）製のゼ
ッフルＧＫ−５１０（商品名）。溶剤可溶性で水酸基お
よびカルボキシル基を有するテトラフルオロオレフィン
共重合体。

【０１６５】ＬＣ−９４１：ダイキン工業（株）製のゼ
ッフルＬＣ−９４１（商品名）。フッ化ビニリデン共重
合体とアクリル重合体の複合水分散物。

【０１６６】Ａ−８０１：大日本インキ製造（株）製の
アクリディックＡ−８０１（商品名）。アクリルポリオ
ール樹脂。

【０１６７】ＹＣ３６２３：商品名。鐘淵化学工業
（株）製のアクリルシリコン樹脂。

【０１６８】Ａ−３：グンゼ産業（株）より入手可能な
エコルトンＡ−３(商品名)。無機系素材（無機塗料用樹
脂）。

【０１６９】１７５０：日本合成化学工業（株）製のコ
ーポニール１７５０(商品名)。

【０１７０】ハイシリコンアクリル樹脂（アクリルシリ
コン／シリケートグラフト樹脂）。

【０１７１】化合物Ｂ Ｍｅ５１：コルコート社製のメチルシリケート５１（商
品名）。テトラメトキシシランのオリゴマー（約４量
体）。

【０１７２】Ｅｔ４８：コルコート社製のエチルシリケ
ート４８（商品名）。テトラエトキシシランのオリゴマ
ー（約１０量体）。

【０１７３】ジメチルシリコーンオイルＤ ＦＺ−３１０８：商品名。日本ユニカー（株）製のフル
オロシリコーン。

【０１７４】ＡＯ−４０Ｈ：商品名。共栄社化学（株）
製のフルオロシリコーン。

【０１７５】ＦＡ−６００：商品名。信越化学工業
（株）製のフルオロシリコーン。

【０１７６】顔料 ＣＲ−９５：商品名。石原産業（株）製の酸化チタン白
顔料。

【０１７７】硬化剤または硬化促進剤 Ｄ−１４０Ｎ：武田薬品工業（株）製のタケネートＤ−
１４０Ｎ（商品名）。イソホロンジイソシアネート系硬
化剤。

【０１７８】ＨＸ：日本ポリウレタン（株）製のコロネ
ートＨＸ（商品名）。ヘキサメチレンジイソシアネート
系硬化剤。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】

【発明の効果】本発明の塗料用組成物によれば、消泡性
に優れ塗装作業性が低下しない塗料を提供でき、えられ
る塗膜は屋外における汚染物質の付着を防止できかつハ
ジキの少ないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14 143/04 143/04 //(Ｃ０９Ｄ 201/02 183:06 183:08） (72)発明者 米井 康史 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 永井 剛 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 永田 順一郎 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 石母田 佳和 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塗料用樹脂と、（Ｂ）式（１）： 【化１】 （式中、Ｒは同じかまたは異なり、いずれもチッ素原
   子、酸素原子、フッ素原子および／もしくは塩素原子を
   含んでいてもよい炭素数１〜９の有機基または水素原
   子、ｎは１〜１００の整数を表す）で表される化合物
   と、（Ｃ）式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ¹の少なくとも１つはＣ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂であ
   り、残りは同じかまたは異なり、いずれもチッ素原子、
   酸素原子、フッ素原子および／もしくは塩素原子を含ん
   でいてもよい炭素数１〜９の有機基または水素原子、ｍ
   は１〜１００の整数を表す）で表される化合物と（Ｄ）
   フルオロアルキル基を有するジメチルシリコーンオイル
   を含む塗料用組成物。
2. 【請求項２】 式（１）においてＲがフッ素原子を含む
   有機基である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記塗料用樹脂が、溶剤可溶性で水酸基
   および／もしくはカルボキシル基を有するフルオロオレ
   フィン共重合体、アクリルポリオール樹脂、アクリルシ
   リコン樹脂、無機系素材、官能基を有していないフッ化
   ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体、フッ化ビニ
   リデン共重合体とアクリル共重合体との複合水分散物、
   またはフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体の
   水分散物である請求項１〜２のいずれかに記載の組成
   物。