JPH1121395A - ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン - Google Patents
ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキンInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
を主成分とし、上記のような不都合を伴う亜鉛含有化合
物を用いず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加
硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース
及びラジエーターパッキンを提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物、該ゴム組成物
を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成
物、及び、該加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホー
ス、ヒーターホース又はラジエーターパッキン （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
を主成分とし、上記のような不都合を伴う亜鉛含有化合
物を用いず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加
硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース
及びラジエーターパッキンを提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物、該ゴム組成物
を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成
物、及び、該加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホー
ス、ヒーターホース又はラジエーターパッキン （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物、加硫
ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又
はラジエーターパッキンに関するものである。
ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又
はラジエーターパッキンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ラジエーターホース、ヒーターホ
ース及びラジエーターパッキンとして、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用されている。こ
こで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは有
機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとして用いられ
る。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛華（酸化亜
鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成分の一つと
してゴム組成物に配合して用いることが技術常識となっ
ていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴム組成物を
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンとして用いた場合、亜鉛が冷却媒体中に溶出
し、機械系統に不都合を与える他、亜鉛によりもたらさ
れる電気伝導性により電気腐蝕作用が発生し、その結果
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンに亀裂を生じ、更にその亀裂が拡大し易いとい
う問題があった。
ース及びラジエーターパッキンとして、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）又はエチレン−プロピレン−非共
役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−
オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムが広く使用されている。こ
こで、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは有
機過酸化物を用いて加硫された加硫ゴムとして用いられ
る。この場合、老化防止の目的のため、亜鉛華（酸化亜
鉛）に代表される亜鉛含有化合物を、必須成分の一つと
してゴム組成物に配合して用いることが技術常識となっ
ていた。ところが、亜鉛含有化合物を含むゴム組成物を
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンとして用いた場合、亜鉛が冷却媒体中に溶出
し、機械系統に不都合を与える他、亜鉛によりもたらさ
れる電気伝導性により電気腐蝕作用が発生し、その結果
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキンに亀裂を生じ、更にその亀裂が拡大し易いとい
う問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような不都
合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に
優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホ
ース、ヒーターホース及びラジエーターパッキンを提供
する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体ゴムを主成分とし、上記のような不都
合を伴う亜鉛含有化合物を用いず、しかも老化防止性に
優れるゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホ
ース、ヒーターホース及びラジエーターパッキンを提供
する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち第一の発明は、下記（Ａ）〜
（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しない
ゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明のうち第一の発明は、下記（Ａ）〜
（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有しない
ゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック
【０００５】また、本発明のうち第二の発明は、第一の
発明の（Ａ）〜（Ｃ）に加え、下記（Ｄ）を含有し、か
つ亜鉛を有する化合物を含有しないゴム組成物に係るも
のである。 （Ｄ）：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンの重合体及び／又は２−メルカプトベンズイミダ
ゾール
発明の（Ａ）〜（Ｃ）に加え、下記（Ｄ）を含有し、か
つ亜鉛を有する化合物を含有しないゴム組成物に係るも
のである。 （Ｄ）：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンの重合体及び／又は２−メルカプトベンズイミダ
ゾール
【０００６】更に、本発明のうち第三の発明は、第一の
発明又は第二の発明のゴム組成物を有機過酸化物により
加硫して得られる加硫ゴム組成物に係るものである。
発明又は第二の発明のゴム組成物を有機過酸化物により
加硫して得られる加硫ゴム組成物に係るものである。
【０００７】そして、本発明のうち第四の発明は、第三
の発明の加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホース、
ヒーターホース又はラジエーターパッキンに係るもので
ある。
の発明の加硫ゴム組成物を用いたラジエーターホース、
ヒーターホース又はラジエーターパッキンに係るもので
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）は、エチレン−α
−オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである。
−オレフィン共重合体ゴム及び／又はエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである。
【０００９】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及
びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムにおけるα−オレフィンとしては、たとえばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレンが好ましい。また、非共
役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、
１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６
−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネ
ンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリ
デン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプ
ロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，
２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、
１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげら
れ、なかでも１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジ
エン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンが好まし
い。なお、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
として、伸展油を含有する油展ゴムを用いてもよい。
びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴ
ムにおけるα−オレフィンとしては、たとえばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレンが好ましい。また、非共
役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、
１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジ
エン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル
−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテト
ラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６
−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネ
ンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリ
デン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプ
ロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，
２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、
１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげら
れ、なかでも１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジ
エン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンが好まし
い。なお、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム又は
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
として、伸展油を含有する油展ゴムを用いてもよい。
【００１０】（Ａ）におけるエチレン／α−オレフィン
のモル比は、通常４０／６０〜８５／１５である。ま
た、（Ａ）のヨウ素価は、通常０〜４０である。本発明
の（Ｂ）は酸化マグネシウムであり、マグネシアとも称
されるものである。酸化マグネシウムとしては、特に制
限はなく、通常本分野において使用されるものを用い得
る。
のモル比は、通常４０／６０〜８５／１５である。ま
た、（Ａ）のヨウ素価は、通常０〜４０である。本発明
の（Ｂ）は酸化マグネシウムであり、マグネシアとも称
されるものである。酸化マグネシウムとしては、特に制
限はなく、通常本分野において使用されるものを用い得
る。
【００１１】（Ｂ）の使用量は、（Ａ）１００重量部あ
たり通常１〜４０重量部であり、好ましくは３〜２０重
量部である。（Ｂ）が過少であると老化防止性が不十分
な場合があり、一方（Ｂ）が過多であると老化防止効果
が飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ａ）として油
展ゴムを用いた場合の（Ａ）の量（１００重量部）は、
伸展油を除いたゴム成分の重量を基準とする。
たり通常１〜４０重量部であり、好ましくは３〜２０重
量部である。（Ｂ）が過少であると老化防止性が不十分
な場合があり、一方（Ｂ）が過多であると老化防止効果
が飽和し、不経済な場合がある。なお、（Ａ）として油
展ゴムを用いた場合の（Ａ）の量（１００重量部）は、
伸展油を除いたゴム成分の重量を基準とする。
【００１２】本発明の（Ｃ）はカーボンブラックであ
り、これは強度及び耐候性を高水準に維持するために用
いられる。その使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、
通常１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量
部である。
り、これは強度及び耐候性を高水準に維持するために用
いられる。その使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、
通常１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１４０重量
部である。
【００１３】本発明においては、上記の（Ａ）〜（Ｃ）
に加えて、下記（Ｄ）を用いることが好ましい。 （Ｄ）：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンの重合体及び／又は２−メルカプトベンズイミダ
ゾール
に加えて、下記（Ｄ）を用いることが好ましい。 （Ｄ）：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンの重合体及び／又は２−メルカプトベンズイミダ
ゾール
【００１４】２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンの重合体としては住友化学社製「アンチゲン
ＲＤ−Ｇ」が該当品として使用でき、また２−メルカプ
トベンズイミダゾールとしては住友化学社製「スミライ
ザーＭＢ」が該当品として使用できる。（Ｄ）を用いる
ことにより、老化防止性の水準を一層高めることができ
る。（Ｄ）の使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、通
常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であ
る。（Ｄ）が過少であると老化防止性が不十分な場合が
あり、一方（Ｄ）が過多であると老化防止効果が飽和
し、不経済な場合がある。
ロキノリンの重合体としては住友化学社製「アンチゲン
ＲＤ−Ｇ」が該当品として使用でき、また２−メルカプ
トベンズイミダゾールとしては住友化学社製「スミライ
ザーＭＢ」が該当品として使用できる。（Ｄ）を用いる
ことにより、老化防止性の水準を一層高めることができ
る。（Ｄ）の使用量は、（Ａ）１００重量部あたり、通
常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であ
る。（Ｄ）が過少であると老化防止性が不十分な場合が
あり、一方（Ｄ）が過多であると老化防止効果が飽和
し、不経済な場合がある。
【００１５】本発明においては、酸化マグネシウムを用
い、かつ亜鉛を有する化合物を用いないことが特に重要
である。このことにより、亜鉛に伴う前記の問題を解消
し、かつ高温空気雰囲気中での使用に伴う引張強度、伸
び、硬度などの特性が劣化する老化現象を防止できるの
である。
い、かつ亜鉛を有する化合物を用いないことが特に重要
である。このことにより、亜鉛に伴う前記の問題を解消
し、かつ高温空気雰囲気中での使用に伴う引張強度、伸
び、硬度などの特性が劣化する老化現象を防止できるの
である。
【００１６】本発明において用いられる有機過酸化物と
しては、ゴムの架橋に通常用いられる有機過酸化物が使
用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタンなどがあげられる。
しては、ゴムの架橋に通常用いられる有機過酸化物が使
用でき、たとえばジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）オクタンなどがあげられる。
【００１７】有機過酸化物の使用量は、共重合体成分１
００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に好ま
しくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合は架
橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分と
なり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発泡な
どの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化物に
よる加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架橋助
剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
００重量部あたり１〜１０重量部が好ましく、更に好ま
しくは２〜６重量部である。該使用量が過少な場合は架
橋密度が低く、加硫ゴム組成物の機械的強度が不十分と
なり、一方該使用量が過多な場合は加硫成形時に発泡な
どの不都合を生じることがある。なお、有機過酸化物に
よる加硫時の架橋効率を向上させるため、公知の架橋助
剤、たとえばｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、キノンジオキシム、トリアリルシアヌレート、硫
黄、エチレンジメタアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アクリル
酸金属塩などを使用してもよい。
【００１８】本発明のゴム組成物を用いて、加硫ゴム組
成物を得るには、たとえば、（Ａ）〜（Ｃ）の各必須成
分、必要に応じて（Ｄ）成分、並びに有機過酸化物の
他、必要に応じて酸化防止剤、加硫促進剤、加工助剤、
ステアリン酸、補強剤、充填剤、可塑剤、軟化剤など
（ただし、亜鉛を含有しないものに限る。）を、ロー
ル、バンバリーなどの通常の混練機を用いて混合するこ
とにより、加硫可能なゴム組成物とし、通常１２０℃以
上、好ましくは１５０〜２２０℃の温度で約１〜６０分
間で加硫すればよい。なお、加硫はプレス加硫、スチー
ム加硫など、いずれも適用できる。
成物を得るには、たとえば、（Ａ）〜（Ｃ）の各必須成
分、必要に応じて（Ｄ）成分、並びに有機過酸化物の
他、必要に応じて酸化防止剤、加硫促進剤、加工助剤、
ステアリン酸、補強剤、充填剤、可塑剤、軟化剤など
（ただし、亜鉛を含有しないものに限る。）を、ロー
ル、バンバリーなどの通常の混練機を用いて混合するこ
とにより、加硫可能なゴム組成物とし、通常１２０℃以
上、好ましくは１５０〜２２０℃の温度で約１〜６０分
間で加硫すればよい。なお、加硫はプレス加硫、スチー
ム加硫など、いずれも適用できる。
【００１９】本発明のゴム組成物により得られる加硫ゴ
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホース、ヒ
ーターホース又はラジエーターパッキンとして加工する
ことができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特
徴を有する、極めて優れたものである。
ム組成物は、通常の方法によりラジエーターホース、ヒ
ーターホース又はラジエーターパッキンとして加工する
ことができ、これらの製品はすでに説明したとおりの特
徴を有する、極めて優れたものである。
【００２０】
【実施例】次に実施例及び比較例をもって、本発明を説
明する。
明する。
【００２１】実施例１〜２、比較例１〜１６及び参考例
１〜２ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５３
２、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １２１℃ ８０、エチレン含
有量５２重量％、ヨウ素価１２）９５重量部及びエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム
（住友化学工業社製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ
1+4 １２１℃６３、エチレン含有量６２重量％、ヨウ素
価１２、７０ｐｈｒ油展品）５重量部（伸展油を除くポ
リマー成分基準の量）を混合して用いた。該共重合体成
分１００重量部に対し、表１〜４の「添加した化合物」
欄に記した化合物の他、旭５０ＨＧ（旭カーボン社製
カーボンブラック）９５重量部、ダイアナＰＷ３８０
（出光興産社製 パラフィン系オイル）４０重量部、バ
ーゲスＫＥ（Ｂｕｒｇｅｓｓ Ｐｉｇｍｅｎｔ社製 シ
ラン改質焼成クレー）１５重量部及びステアリン酸１重
量部を添加し、スタート温度８０℃に調整した１７００
ｍｌのバンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０
ｒｐｍで５分間混練した。その後、８インチのオープン
ロールを用いて、ＤＣＰ（日本油脂社製 ジクミルパー
オキサイド４０％品））７重量部及びアクリルエステル
ＥＤ（三菱化学社製 架橋助剤）２重量部を添加・混練
し、ゴム組成物を得た。次に、該ゴム組成物を１７０℃
×２０分間でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加
硫ゴム組成物の評価は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し
て行った。また、耐熱性については、空気中１５０℃×
３６０時間放置前後の物性の変化率で評価した。また、
ラジエーター液浸漬試験は、次のとおり実施した。
１〜２ 共重合体成分として、エチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合ゴム（住友化学工業社製 Ｅ５３
２、ムーニー粘度ＭＬ1+4 １２１℃ ８０、エチレン含
有量５２重量％、ヨウ素価１２）９５重量部及びエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム
（住友化学工業社製 Ｅ６０１Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ
1+4 １２１℃６３、エチレン含有量６２重量％、ヨウ素
価１２、７０ｐｈｒ油展品）５重量部（伸展油を除くポ
リマー成分基準の量）を混合して用いた。該共重合体成
分１００重量部に対し、表１〜４の「添加した化合物」
欄に記した化合物の他、旭５０ＨＧ（旭カーボン社製
カーボンブラック）９５重量部、ダイアナＰＷ３８０
（出光興産社製 パラフィン系オイル）４０重量部、バ
ーゲスＫＥ（Ｂｕｒｇｅｓｓ Ｐｉｇｍｅｎｔ社製 シ
ラン改質焼成クレー）１５重量部及びステアリン酸１重
量部を添加し、スタート温度８０℃に調整した１７００
ｍｌのバンバリーミキサーを用い、ローター回転数６０
ｒｐｍで５分間混練した。その後、８インチのオープン
ロールを用いて、ＤＣＰ（日本油脂社製 ジクミルパー
オキサイド４０％品））７重量部及びアクリルエステル
ＥＤ（三菱化学社製 架橋助剤）２重量部を添加・混練
し、ゴム組成物を得た。次に、該ゴム組成物を１７０℃
×２０分間でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。加
硫ゴム組成物の評価は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し
て行った。また、耐熱性については、空気中１５０℃×
３６０時間放置前後の物性の変化率で評価した。また、
ラジエーター液浸漬試験は、次のとおり実施した。
【００２２】ラジエーター液浸漬試験方法 （１）冷却液（フォルクスワーゲン アウディ純正：Ｇ
12 Ａ８Ｄ）に蒸留水を添加して２体積倍に希釈し、ラ
ジエーター液を調製する。 （２）１００ｃｃの沈降管にラジエーター液７５ｃｃ及
び加硫ゴムのサンプル２２．５ｇを入れる。 （３）沈降管を１００℃のオイルバス中、９６時間保持
する。 （４）沈降管から加硫ゴムを取り出し、ラジエーター液
が入った沈降管を室温で２４時間放置し、その状態を観
察する。
12 Ａ８Ｄ）に蒸留水を添加して２体積倍に希釈し、ラ
ジエーター液を調製する。 （２）１００ｃｃの沈降管にラジエーター液７５ｃｃ及
び加硫ゴムのサンプル２２．５ｇを入れる。 （３）沈降管を１００℃のオイルバス中、９６時間保持
する。 （４）沈降管から加硫ゴムを取り出し、ラジエーター液
が入った沈降管を室温で２４時間放置し、その状態を観
察する。
【００２３】条件及び結果を表１〜表４に示した。結果
から、次のことがわかる。参考例１は酸化亜鉛を添加し
たものである。これに対し、酸化亜鉛を用いなかった比
較例１は耐熱性が低下している。しかしながら、酸化亜
鉛を用いることなく、本発明の化合物を用いた実施例
は、耐熱性が特に優れ、かつ冷却系統に不都合を生じる
原因となる亜鉛化合物のラジエーター液中への溶出を抑
制している。
から、次のことがわかる。参考例１は酸化亜鉛を添加し
たものである。これに対し、酸化亜鉛を用いなかった比
較例１は耐熱性が低下している。しかしながら、酸化亜
鉛を用いることなく、本発明の化合物を用いた実施例
は、耐熱性が特に優れ、かつ冷却系統に不都合を生じる
原因となる亜鉛化合物のラジエーター液中への溶出を抑
制している。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】＊１ 添加した化合物 ・Ｚ：亜鉛華（酸化亜鉛） ・Ｍ：マグネシア（酸化マグネシウム） ・Ｃ１：スミライザーＭＢ（住友化学社製 ２−メルカ
プトベンズイミダゾール ・Ｃ２：アンチゲンＲＤ−Ｇ（住友化学社製 ２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物） ・Ｃ３：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） １０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 テトラキス−［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン ・Ｃ４：サノール７７０（三共製薬社製 ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト） ・Ｃ５：ノクラック ＮＳ１０Ｎ（大内新興社製 １，
３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素） ・Ｃ６：アンチゲンＷ（住友化学社製 １，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン） ・Ｃ７： Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）４４５（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 置換ジフェニル
アミン ・Ｃ８：ノクラックホワイト（大内新興社製 Ｎ，Ｎ’
−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン） ・Ｃ９：アンチゲンＤＡ（住友化学社製 フェニル−β
−ナフチルアミンとアセトンの反応生成物） ・Ｃ10：アンチゲンＰＡ（住友化学社製 フェニル−α
−ナフチルアミン） ・Ｃ11：酸化カルシウム ・Ｃ12：ベンガラ（酸化鉄(III）） ・Ｃ13：酸化チタン ・Ｃ14：酸化珪素 ・添加した化合物の量：伸展油を除くゴムポリマー成分
１００重量部にあたりの重量部で示した ＊２ ラジエーター液浸漬試験：記載のない欄は測定を
実施しなかったものである
プトベンズイミダゾール ・Ｃ２：アンチゲンＲＤ−Ｇ（住友化学社製 ２，２，
４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物） ・Ｃ３：ＩＲＧＡＮＯＸ（イルガノックス） １０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製 テトラキス−［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン ・Ｃ４：サノール７７０（三共製薬社製 ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト） ・Ｃ５：ノクラック ＮＳ１０Ｎ（大内新興社製 １，
３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素） ・Ｃ６：アンチゲンＷ（住友化学社製 １，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン） ・Ｃ７： Ｎａｕｇａｒｄ（ノーガード）４４５（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 置換ジフェニル
アミン ・Ｃ８：ノクラックホワイト（大内新興社製 Ｎ，Ｎ’
−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン） ・Ｃ９：アンチゲンＤＡ（住友化学社製 フェニル−β
−ナフチルアミンとアセトンの反応生成物） ・Ｃ10：アンチゲンＰＡ（住友化学社製 フェニル−α
−ナフチルアミン） ・Ｃ11：酸化カルシウム ・Ｃ12：ベンガラ（酸化鉄(III）） ・Ｃ13：酸化チタン ・Ｃ14：酸化珪素 ・添加した化合物の量：伸展油を除くゴムポリマー成分
１００重量部にあたりの重量部で示した ＊２ ラジエーター液浸漬試験：記載のない欄は測定を
実施しなかったものである
【００２９】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、上記のような不都合を伴う亜鉛含有化合物を用い
ず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組
成物及びラジエーターホース、ヒーターホース及びラジ
エーターパッキンを提供することができた。
チレン−α−オレフィン共重合体ゴム又はエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを主成分と
し、上記のような不都合を伴う亜鉛含有化合物を用い
ず、しかも老化防止性に優れるゴム組成物、加硫ゴム組
成物及びラジエーターホース、ヒーターホース及びラジ
エーターパッキンを提供することができた。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、かつ亜鉛
を有する化合物を含有しないゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及び／
又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム （Ｂ）：酸化マグネシウム （Ｃ）：カーボンブラック - 【請求項２】 請求項１記載の（Ａ）〜（Ｃ）に加え、
下記（Ｄ）を含有し、かつ亜鉛を有する化合物を含有し
ないゴム組成物。 （Ｄ）：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンの重合体及び／又は２−メルカプトベンズイミダ
ゾール - 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載のゴム組成物
を有機過酸化物により加硫して得られる加硫ゴム組成
物。 - 【請求項４】 請求項３記載の加硫ゴム組成物を用いた
ラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーター
パッキン。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04329198A JP3700376B2 (ja) | 1997-05-07 | 1998-02-25 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
| KR10-1998-0016048A KR100513034B1 (ko) | 1997-05-07 | 1998-05-06 | 고무조성물,및이를사용한호스및패킹 |
| DE19820450A DE19820450B4 (de) | 1997-05-07 | 1998-05-07 | Kautschukzusammensetzung und deren Verwendung |
| US09/073,926 US6047740A (en) | 1997-05-07 | 1998-05-07 | Rubber composition and radiator hose |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-116843 | 1997-05-07 | ||
| JP11684397 | 1997-05-07 | ||
| JP04329198A JP3700376B2 (ja) | 1997-05-07 | 1998-02-25 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121395A true JPH1121395A (ja) | 1999-01-26 |
| JP3700376B2 JP3700376B2 (ja) | 2005-09-28 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04329198A Expired - Fee Related JP3700376B2 (ja) | 1997-05-07 | 1998-02-25 | ゴム組成物、加硫ゴム組成物及びラジエーターホース、ヒーターホース又はラジエーターパッキン |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6047740A (ja) |
| JP (1) | JP3700376B2 (ja) |
| KR (1) | KR100513034B1 (ja) |
| DE (1) | DE19820450B4 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6506827B2 (en) | 2000-03-08 | 2003-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition and vulcanized rubber composition |
| JP2006306018A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | 燃料系ゴムホース |
| WO2016158661A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびその用途 |
| JP2018065899A (ja) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 横浜ゴム株式会社 | ホース用ゴム組成物及びホース |
| JP2021518861A (ja) * | 2018-02-14 | 2021-08-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された連続高温耐性を有するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR101438828B1 (ko) * | 2008-07-22 | 2014-11-03 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 라디에이터 호스의 전기화학적 분해 개선 고무조성물 및 그 제조방법 |
| KR101928603B1 (ko) | 2011-10-10 | 2018-12-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 기계적 및 열적 응력 하에 성질의 유지가 개선된 중합체 조성물 |
| DE202015104169U1 (de) * | 2015-08-10 | 2016-11-14 | Rehau Ag + Co | Mehrschichtiger Schlauch |
| KR101804295B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2018-01-10 | 피씨케이(주) | 방사선 차폐용 고무 조성물 및 이를 이용한 방사선 차폐시트 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58191705A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合ゴム |
| US5276081A (en) * | 1988-08-29 | 1994-01-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Rubber composition |
| TW257725B (ja) * | 1992-10-21 | 1995-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| US5430117A (en) * | 1993-07-14 | 1995-07-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Nonconjugated diene-vinyl aromatic-α-olefin interpolymers |
| TW326450B (en) * | 1995-06-28 | 1998-02-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | Ethylene copolymer rubber, vulcanizable rubber composition containing the copolymer rubber, and process for preparing the same |
-
1998
- 1998-02-25 JP JP04329198A patent/JP3700376B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-06 KR KR10-1998-0016048A patent/KR100513034B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-07 US US09/073,926 patent/US6047740A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-07 DE DE19820450A patent/DE19820450B4/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6506827B2 (en) | 2000-03-08 | 2003-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber composition and vulcanized rubber composition |
| JP2006306018A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | 燃料系ゴムホース |
| WO2016158661A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびその用途 |
| JPWO2016158661A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2018-02-22 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびその用途 |
| US10975223B2 (en) | 2015-03-31 | 2021-04-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and use thereof |
| JP2018065899A (ja) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 横浜ゴム株式会社 | ホース用ゴム組成物及びホース |
| JP2021518861A (ja) * | 2018-02-14 | 2021-08-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改善された連続高温耐性を有するエチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3700376B2 (ja) | 2005-09-28 |
| US6047740A (en) | 2000-04-11 |
| KR19980086763A (ko) | 1998-12-05 |
| DE19820450B4 (de) | 2006-10-05 |
| DE19820450A1 (de) | 1998-11-12 |
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