JPH11209548A - 含フッ素樹脂組成物 - Google Patents

含フッ素樹脂組成物

Info

Publication number
JPH11209548A
JPH11209548A JP10021563A JP2156398A JPH11209548A JP H11209548 A JPH11209548 A JP H11209548A JP 10021563 A JP10021563 A JP 10021563A JP 2156398 A JP2156398 A JP 2156398A JP H11209548 A JPH11209548 A JP H11209548A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluorine
polymer
weight
functional group
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10021563A
Other languages
English (en)
Inventor
Masako Nagashima
雅子 長島
Takeshi Eriguchi
武 江里口
Yuriko Kaida
由里子 海田
Hiroki Kamiya
浩樹 神谷
Masao Unno
正男 海野
Masataka Yokota
政隆 横田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP10021563A priority Critical patent/JPH11209548A/ja
Priority to DE69918751T priority patent/DE69918751T2/de
Priority to JP52374599A priority patent/JP3937184B2/ja
Priority to PCT/JP1999/000130 priority patent/WO1999036473A1/ja
Priority to EP99900337A priority patent/EP0969045B1/en
Priority to US09/381,275 priority patent/US6509422B1/en
Publication of JPH11209548A publication Critical patent/JPH11209548A/ja
Priority to US09/855,689 priority patent/US20010029284A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06Polysulfones; Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】成形物の機械的強度や伸度に優れ、高フッ素含
量のポリマーと非フッ素ポリマーを均一微細に分散させ
た含フッ素樹脂組成物を提供する。 【解決手段】組成物100重量部当たり、フッ素含量6
5重量%以上の含フッ素ポリマー2〜90重量部、非フ
ッ素ポリマー98〜10重量部、及びカルボン酸基もし
くはその誘導体又はスルホン酸基もしくはその誘導体を
有する分散剤1〜35重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素含有量の高
い含フッ素ポリマーとフッ素を含まないポリマーとを分
散剤により均一微細に分散混合させた樹脂組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、含フッ素ポリマーは、テトラフル
オロエチレン重合体に代表されるように、耐熱性、難燃
性、耐薬品性、耐候性、非粘着性、低摩擦性、低誘電特
性に優れ、耐熱難燃電線用被覆材料、ケミカルプラント
耐食配管材料、農業用ビニールハウス材料、厨房器用離
型コート材料等の幅広い分野に用いられている。これら
の特性は、強いC−F結合、小さな分極率、弱い分子間
凝集エネルギーの3点からもたらされており、特に分子
間凝集エネルギーが低いことがポリマーの表面エネルギ
ーを低くしており、他材料、特にフッ素を含まないポリ
マーとの親和性が低い。このため、含フッ素ポリマーま
たはフッ素を含まないポリマーのいずれかが、均一微細
に分散した組成物が得られないという課題があった。こ
の点を解決するために本発明者らは、以前に主鎖の炭素
原子に水素原子が結合した含フッ素ポリマーと官能基を
有するビニルモノマーをラジカル発生下で反応させたグ
ラフトポリマーを分散剤とする含フッ素ポリマーと非フ
ッ素ポリマーの組成物を提案した(特開平7−2163
43)。しかし、この分散剤は、フッ素含有量の低い、
たとえば、主鎖の炭素原子にある割合で水素原子が結合
した含フッ素ポリマーに有効であるが、フッ素含有量が
高い、あるいは、実質的に主鎖炭素原子に結合する水素
原子を含まないポリマーと非フッ素ポリマーとを均一微
細に分散させるには、限界があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フッ素含有
量の高いポリマーと非フッ素ポリマーのいずれかが均一
微細に分散した組成物を得ることを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、フッ素含有量の高いポ
リマーとフッ素を含まない非フッ素ポリマーを分散混合
するに当たり、分散剤として、分子中にカルボン酸基も
しくはその誘導体またはスルホン酸基もしくはその誘導
体を官能基として有する含フッ素化合物を用いることに
より均一微細な分散混合された含フッ素樹脂組成物が得
られることを見いだし、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、組成物100重量中において、ポリ
マー中のフッ素含有量が65重量%以上である含フッ素
ポリマー(a)(以下、含フッ素ポリマー(a)とい
う。)2〜90重量部と、フッ素を含まないポリマー
(b)(以下、非フッ素ポリマー(b)という。)98
〜10重量部、および分子中にカルボン酸基もしくはそ
の誘導体またはスルホン酸基もしくはその誘導体を官能
基として有する官能基含有含フッ素化合物(c)1〜3
5重量部を含有することを特徴とする含フッ素樹脂組成
物を提供するものである。なお、含フッ素ポリマー
(a)は、その分子中にカルボン酸基もしくはその誘導
体またはスルホン酸基もしくはその誘導体を有せず、官
能基含有含フッ素化合物(c)とは異なる。本発明の組
成物は、配合する含フッ素ポリマー(a)および非フッ
素ポリマー(b)の量に応じて、少量成分がもう一方の
成分中に分散した海島構造を有する。したがって、本発
明においては、均一微細に分散する成分は限定されるも
のではなく、含フッ素ポリマー(a)が非フッ素ポリマ
ー(b)中に分散した構造および非フッ素ポリマー
(b)が含フッ素ポリマー(a)中に分散した構造を含
む。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明に用いる含フッ素ポリマー
(a)としては、ポリマー分子中のフッ素含有量が65
重量%以上の含フッ素ポリマーが用いられる。また、ポ
リマーの耐熱性の観点から、70重量%以上のフッ素含
有量のポリマーが好ましく用いられる。好適な含フッ素
ポリマー(a)としては、テトラフルオロエチレン(以
下、TFEとする。)およびクロロトリフルオロエチレ
ン(以下、CTFEとする。)から選ばれるフルオロオ
レフィンの単独重合体、フルオロオレフィンとパーフル
オロ(アルキルビニルエーテル)、ヘキサフルオロプロ
ピレン(以下、HFPとする。)、フッ化ビニリデン、
フッ化ビニル等の含フッ素モノマーとの共重合体が用い
られる。また、上記フルオロオレフィンとエチレン、プ
ロピレン、ブテン等のフッ素を含まないα−オレフィン
との共重合体もポリマーのフッ素含有量を65重量%以
上に保つような量であれば使用できる。
【0006】このような含フッ素ポリマーの具体例とし
ては、TFE重合体(以下、PTFEとする。)、CT
FE重合体(以下、PCTFEとする。)、TFE−H
FP共重合体(以下、FEPとする。)、TFE−パー
フルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(以下、
PFAとする。)、TFE−エチレン共重合体(以下、
ETFEとする。)、CTFE−エチレン共重合体、T
FE−プロピレン共重合体等が挙げられ、好ましくはP
TFE、PCTFE、FEP、PFAであり、特に耐熱
性、化学的安定性の観点からPFAが好ましい。
【0007】本発明に用いる非フッ素ポリマー(b)
は、分子中にフッ素原子を有していないポリマーであ
る。非フッ素ポリマー(b)は、耐熱性の高い含フッ素
ポリマーと溶融混合が可能な、耐熱性ポリマーが好まし
く、特に、耐熱性の尺度であるガラス転移点(Tg)が
140℃以上であるポリマーが好ましい。非フッ素ポリ
マー(b)の具体例としては、たとえばポリアミド(以
下、PAとする。)、ポリアミドイミド(以下、PAI
とする。)、ポリエーテルイミド(以下、PEIとす
る。)、熱可塑性ポリイミド、ポリカーボネート(以
下、PCとする。)、ポリスルホン(以下、PSFとす
る。)、ポリエーテルスルホン(以下、PESとす
る。)、ポリエーテルエーテルケトン(以下、PEEK
とする。)、ポリアリレート(以下、PARとす
る。)、変性PPO、強化PET、液晶ポリマー(以
下、LCPとする。)等のエンジニアリングプラスチッ
クスが例示される。これらのうち、特にPEI、PA
I、ポリビスマレイミド、熱可塑性ポリイミド、PES
が好ましく、PEIが最も好ましい。
【0008】これらの含フッ素ポリマー(a)および非
フッ素ポリマー(b)の含有量は、組成物100重量中
において、含フッ素ポリマー(a)が2〜90重量部、
好ましくは10〜45重量部であり、非フッ素ポリマー
(b)が98〜10重量部であり、好ましくは90〜5
5重量部である。本発明においては、分散剤として、分
子中にカルボン酸基もしくはその誘導体またはスルホン
酸基もしくはその誘導体を官能基として有する官能基含
有含フッ素化合物(c)(以下、分散剤(c)とい
う。)が用いられる。この分散剤(c)の使用により、
上記(a)および(b)が、これらを単純にブレンドし
ただけでは得られない、均一微細に分散した構造を有す
る組成物が得られる。このような分散剤は、一般的に界
面活性剤として入手可能である。また、好ましくは、含
フッ素ポリマー(a)との親和性の観点から、フッ素含
有の化合物が好ましく用いられる。
【0009】分子中にカルボン酸基もしくはその誘導体
を官能基として有する分散剤(c)の具体例としては、
たとえば、C715COOH、C817COOH、C9
19COOH、C1021COOH、C1123COOH、C
1225COOHなどのパーフルオロアルキルカルボン
酸、および、前記のメチルエステル、エチルエステルな
どのアルキルエステル化合物、または、アルカリ金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。また、上記化合
物のパーフルオロアルキル基のフッ素原子が一部水素原
子または他のハロゲン原子で置き換わったポリフルオロ
アルキルカルボン酸、およびその誘導体などがあげられ
る。
【0010】また、分散剤(c)の他の具体例として
は、C37OCF(CF3 COOH、C37OCF
(CF3 CF2OCF(CF3 COOHなどのパーフ
ルオロアルキルエーテルカルボン酸、および、前記のメ
チルエステル、エチルエステルなどのアルキルエステル
化合物、または、アルカリ金属塩、アンモニウム塩など
があげられる。また、上記化合物のパーフルオロアルキ
ル基のフッ素原子が一部水素原子または他のハロゲン原
子で置き換わったポリフルオロアルキルカルボン酸、お
よびその誘導体などがあげられる。
【0011】さらに、分散剤(c)の他の具体例として
は、C48(COOH)2 、C612(COOH)2
816(COOH)2などのパーフルオロジカルボン
酸、および、前記のメチルエステル、エチルエステルな
どのアルキルエステル化合物、または、アルカリ金属
塩、アンモニウム塩などがあげられる。また、上記化合
物のパーフルオロアルキル基のフッ素原子が一部水素原
子または他のハロゲン原子で置き換わったポリフルオロ
アルキルカルボン酸、およびその誘導体などがあげられ
る。また、分子中にスルホン酸基もしくはその誘導体を
官能基として有する分散剤(c)の具体例としては、カ
ルボン酸基をスルホン酸基に置き換えた上記一連の化合
物があげられる。
【0012】本発明においては、分散剤(c)が、分子
中にカルボン酸基もしくはその誘導体またはスルホン酸
基もしくはその誘導体の少なくとも一種を官能基として
有するエチレン性単量体に基づく重合単位を含む含フッ
素重合体であることが、分散性の観点から最も好まし
い。ここで、分子中にカルボン酸基またはその誘導体を
含むエチレン性単量体としては、耐熱性の観点から、含
フッ素単量体であることが好ましい。分子中にカルボン
酸基またはその誘導体を含むエチレン性単量体の好適な
具体例としては、たとえば、
【0013】
【化1】CF2=CFOCF2CF2CF2COOH、 CF2=CFOCF2CF2CF2COOH、 CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2COO
H、 CH2=CHCF2CF2CF2COOH
【0014】などのエチレン性重合官能基とカルボン酸
基を有する単量体、および、前記単量体のメチルエステ
ル、エチルエステルなどのアルキルエステル化合物、ま
たは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩などがあげられ
る。分子中にスルホン酸基またはその誘導体を官能基と
して有するエチレン性単量体の好適な具体例としては、
たとえば、
【0015】
【化2】CF2=CFOCF2CF2CF2SO3H、 CF2=CFOCF2CF2SO3H、 CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2SO3F CH2=CHCF2CF2CF2SO3
【0016】などのエチレン性重合官能基とスルホン酸
基を有する単量体、および、前記のメチルエステル、エ
チルエステルなどのアルキルエステル化合物、または、
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物などが
あげられる。このような単量体の重合体としては、上記
単量体の単独重合体もしくは二種以上の上記単量体の共
重合体、または、上記単量体と共重合可能なエチレン性
単量体との共重合体が用いられる。共重合可能なエチレ
ン性単量体としては、たとえば、エチレン、プロピレン
などのα−オレフィン、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類があげられ、好ましくはこれらの単量体の水素原
子の一部または全部をフッ素原子に置き換えたエチレン
性フッ素含有単量体である。共重合可能なエチレン性フ
ッ素含有単量体の好適な具体例としては、たとえば、T
FE、CTFE、HFP、パーフルオロ(アルキルビニ
ルエーテル)などがあげられる。共重合可能なエチレン
性単量体は、一種または複数種用いることができる。上
記単量体と共重合可能なエチレン性単量体との共重合体
においては、上記単量体に基づく重合単位の含有割合
は、3〜30mol%が好ましく、さらに好ましくは3
〜15mol%である。上記単量体に基づく重合単位の
含有割合が少ないと分散剤として効果が少なく、一方、
多くても分散剤としての効果が少ない。
【0017】分散剤(c)の重合体の分子量は、特に制
限はないが、用いる含フッ素ポリマー(a)の分子量を
越えない範囲で、高いことが好ましい。分散剤(c)の
分子量が含フッ素ポリマー(a)より大きいと、得られ
る組成物の溶融成形性の低下を引き起こす場合がある。
また、分散剤(c)の分子量が極端に小さいと、分散剤
自体の熱安定性が低下し、分散効果が得られない場合が
ある。分散剤(c)の重合体は、一般的な、ラジカル重
合方法によって製造できる。また、重合形式は、乳化、
溶液、懸濁重合形式などが用いられる。分散剤(c)の
含有量は、組成物100重量中において、1〜35重量
部であり、好ましくは5〜25重量部である。分散剤
(c)の含有量が1重量部未満では、混合物の分散性は
低く、35重量部を超えると分散剤(c)により組成物
の機械物性の低下などが起こり好ましくない。
【0018】本発明の組成物は、各成分を溶融混合する
ことによって製造することができ、すべての成分が溶融
する温度にて機械的に混練されることが好ましい。溶融
混合は、たとえば、高温ニーダー、スクリュー式押出機
などを用いて行うことができ、好ましくは、より混合を
強く行うため、二軸押出機を用いることがよい。本発明
の含フッ素樹脂組成物は、成形材料として種々の成形物
の製造に使用できる。この際、本発明の含フッ素樹脂組
成物にはその性能を損なわない範囲において、無機質粉
末、ガラス繊維、炭素繊維、金属酸化物、カーボンなど
の種々の充填剤を配合できる。また、本発明の含フッ素
樹脂組成物には、充填剤以外にも顔料、紫外線吸収剤、
光安定剤、酸化防止剤、その他の用途に応じて任意の添
加剤を配合できる。本発明の含フッ素樹脂組成物を成形
材料として用いて、射出成形、押出成形、共押出成形、
インフレーション成形、コーティング、金型などを用い
るトランスファー成形等の従来公知の成形方法により成
形物を製造できる。また、本発明の含フッ素樹脂組成物
は、均一微分散が可能で、得られる成形物の機械特性に
優れる性質を与えることができる。特に、得られる成形
物の衝撃強度が高く、均一かつ微分散された含フッ素ポ
リマー(a)と非フッ素ポリマー(b)の組成物が得ら
れる。
【0019】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限
定されない。参考例における樹脂中の重合単位の含有量
は、NMRにより測定して求めた。実施例および比較例
における含フッ素樹脂組成物の成形品の物性は、次の方
法により測定した。 (1)分散粒子径 分散粒子径は、走査型電子顕微鏡にて観察を行い、画像
処理により求めた分散成分の平均値を示した。 (2)アイゾット衝撃強度 アイゾット衝撃強度は、ASTM D256にしたがっ
て、測定した。 (3)引張強度および引張伸度 引張強度および引張伸度は、ASTM D790にした
がって、測定した。
【0020】[参考例1]カルボン酸エステル基含有分
散剤(c)の合成 内容積2リットルのステンレス製攪拌機付きオートクレ
ーブを脱気した後、CF2=CFOCF2CF2CF2CO
OCH360g、メタノール0.68g、および1,3
−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロ
パン(以下、HCFC225cbとする。)1200g
を入れ、内温を50℃にした後にTFE50gを圧力が
2.8kg/cm2となるように導入した。開始剤とし
て(C3 7COO)2を2.5wt%含有するHCFC
225cb溶液を2ml圧入し、重合を開始した。重合
反応とともに内圧が減少するので、圧力一定となるよう
にTFEを連続添加した。また、重合中上記開始剤を適
宜途中添加し、重合を継続した後、TFEの消費量が8
0gとなったところで未反応モノマーを放気して反応を
停止させた。洗浄、乾燥して得られたポリマー(以下、
樹脂1という。)は、F−NMRおよびH−NMRによ
り分析したところ、CF2=CFOCF2CF2CF2CO
OCH3に基づく重合単位を4.0mol%含み、島津
製作所製フローテスターにてダイス2.095mmφ×
8mmL、荷重7kg、温度380℃にて測定した容量
流速は370mm3 /secであった。
【0021】[参考例2]カルボン酸エステル基含有分
散剤(c)の合成 内容積500ミリリットルのステンレス製攪拌機付きオ
ートクレーブを脱気した後、イオン交換水288g、C
2=CFOC378.2g、CF2=CFOCF2CF2
CF2COOCH349.5g、パーフルオロノナン酸ア
ンモニウム0.7g、および開始剤として過硫酸アンモ
ニウム0.24gを入れ、内温を55℃にした後にTF
Eを圧力が12.8kgf/cm2となるように導入し
た。重合反応とともに内圧が減少するので、圧力一定と
なるようにTFEを37g連続添加したところで未反応
モノマーを放気して反応を停止させた。洗浄、乾燥して
得られたポリマー(以下、樹脂2という。)は、F−N
MRおよびH−NMRにより分析したところ、CF2
CFOCF2CF2CF2COOCH3に基づく重合単位を
12.3mol%、CF2=CFOC37に基づく単位
を2.3mol%含み、島津製作所製フローテスターに
てダイス2.095mmφ×8mmL、荷重7kg、温
度380℃にて測定した容量流速は251mm3 /se
cであった。
【0022】[参考例3]スルホン酸フロライド基含有
分散剤(c)の合成 内容積1000ミリリットルのステンレス製耐圧反応器
に、HCFC225cbを286g、α,α’−アゾビ
スイソブチロニトリル0.29gを仕込み、ついで37
2gのCF2=CFOCF2C(CF3)FOCF2CF2
SO3Fと78gのCF2=CFOC37を仕込んだ。十
分脱気を行った後、重合温度70℃まで昇温し、TFE
にて所定圧12.2kg/cm2まで昇圧させ反応を行
わせた。TFEを導入しつつ重合を行い、圧力を該所定
圧に保ち、8時間後に反応を停止した。洗浄、乾燥して
得られたポリマー(以下、樹脂3という。)は、F−N
MRおよびH−NMRにより分析したところ、CF2
CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2SO3Fのモノ
マーに基づく重合単位を12.3mol%、CF2=C
FOC37に基づく単位を4.3mol%含み、島津製
作所製フローテスターにてダイス2.095mmφ×8
mmL、荷重7kg、温度380℃にて測定した容量流
速は981mm3 /secであった。
【0023】[実施例1]含フッ素ポリマー(a)とし
てPFA(アフロンPFA P−63、旭硝子製、参考
例と同条件で測定した容量流速:17mm3 /sec)
30重量部、非フッ素ポリマー(b)としてPEI(ウ
ルテム1000、日本GEプラスチック製)65重量
部、分散剤(c)として、C37OCF(CF3 CF2
OCF(CF3 COOH(以下、化合物1という。)
の5重量部を用い、これらを混合して二軸押出機により
350℃で押出し、ペレットを作成した。さらに、ペレ
ットを370℃の射出成形にて試験片を作成し、諸物性
を測定した。その結果を表1に示した。
【0024】[実施例2]含フッ素ポリマー(a)とし
てPFA(アフロンPFA P−63、旭硝子製)10
重量部、非フッ素ポリマー(b)としてPEI(ウルテ
ム1000、日本GEプラスチック製)65重量部、分
散剤(c)として樹脂1を25重量部用い、これらを混
合して二軸押出機により350℃で押出し、ペレットを
作成した。さらに、ペレットを370℃の射出成形にて
試験片を作成し、実施例1と同様に物性を測定した。表
1にその結果を示した。
【0025】[実施例3〜8]含フッ素ポリマー(a)
としてPFA(アフロンPFA P−63、旭硝子
製)、非フッ素ポリマー(b)としてPEI(ウルテム
1000、日本GEプラスチック製)、分散剤(c)と
して樹脂2を用い、各重量比にて混合し、二軸押出機に
より350℃で押出し、ペレットを作成した。さらに、
ペレットを370℃の射出成形にて試験片を作成し、実
施例1と同様に物性を測定した。表1にその結果を示し
た。
【0026】[実施例9]含フッ素ポリマー(a)とし
てPFA(アフロンPFA P−63、旭硝子製)25
重量部、非フッ素ポリマー(b)としてPEI(ウルテ
ム1000、日本GEプラスチック製)65重量部、分
散剤(c)として樹脂3を10重量部用い、これらを混
合して二軸押出機により350℃で押出し、ペレットを
作成した。さらに、ペレットを370℃の射出成形にて
試験片を作成し、実施例1と同様に物性を測定した。表
1にその結果を示した。
【0027】[比較例1]含フッ素ポリマー(a)とし
てPFA(アフロンPFA P−63旭硝子製)35重
量部、非フッ素ポリマー(b)としてPEI(ウルテム
1000、日本GEプラスチック製)65重量部のみを
用い、分散剤(c)を配合しない以外は実施例と同様に
二軸押出機によりペレットを作成し、射出成形により試
験片を作成し、実施例1と同様に物性測定を行った。そ
の結果を表1に示した。分散剤(c)を用いないと、ブ
レンド組成物中の分散粒子径は大きく、得られた成型物
の機械物性が低く、特に、アイゾット衝撃強度が低いも
のであった。
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】本発明の含フッ素樹脂組成物は、含フッ
素ポリマーの持つ性能と非フッ素ポリマーの持つ性能を
併せ持つ材料であり、得られる成形物の機械的強度や伸
度に優れている。本発明の含フッ素樹脂組成物は、シー
ル材、摺動部材等様々な分野の用途展開ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 81/06 C08L 81/06 101/00 101/00 //(C08L 27/12 79:08 81:06 101:00) (72)発明者 神谷 浩樹 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 (72)発明者 海野 正男 神奈川県川崎市幸区塚越3丁目47番地2 旭硝子株式会社内 (72)発明者 横田 政隆 神奈川県川崎市幸区塚越3丁目47番地2 旭硝子株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】組成物100重量中において、ポリマー分
    子中のフッ素含有量が65重量%以上である含フッ素ポ
    リマー(a)2〜90重量部と、フッ素を含まないポリ
    マー(b)98〜10重量部、および分子中にカルボン
    酸基もしくはその誘導体またはスルホン酸基もしくはそ
    の誘導体を官能基として有する官能基含有含フッ素化合
    物(c)1〜35重量部を含有することを特徴とする含
    フッ素樹脂組成物。
  2. 【請求項2】該含フッ素ポリマー(a)が、テトラフル
    オロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンから選
    ばれるフルオロオレフィンの単独重合体、フルオロオレ
    フィンとパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)との
    共重合体、およびフルオロオレフィンとヘキサフルオロ
    プロピレンとの共重合体のいずれかである請求項1記載
    の含フッ素樹脂組成物。
  3. 【請求項3】該含フッ素ポリマー(a)が、テトラフル
    オロエチレンとパーフルオロ(アルキルビニルエーテ
    ル)との共重合体である請求項1記載の含フッ素樹脂組
    成物。
  4. 【請求項4】フッ素を含まないポリマー(b)が、ポリ
    エーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリビスマレイミ
    ド、熱可塑性ポリイミドおよびポリエーテルスルホンの
    いずれかであることを特徴とする請求項1〜3のいずれ
    かに記載の含フッ素樹脂組成物。
  5. 【請求項5】該官能基含有含フッ素化合物(c)が、分
    子中にカルボン酸基もしくはその誘導体またはスルホン
    酸基もしくはその誘導体の少なくとも一種を官能基とし
    て有するエチレン性単量体に基づく重合単位を含む官能
    基含有含フッ素重合体である請求項1〜4のいずれかに
    記載の含フッ素樹脂組成物。
  6. 【請求項6】組成物100重量中において、テトラフル
    オロエチレンとパーフルオロ(アルキルビニルエーテ
    ル)との共重合体(a’)10〜45重量部とポリエー
    テルイミド(b’)55〜90重量部、および分子中に
    カルボン酸基もしくはその誘導体またはスルホン酸基も
    しくはその誘導体の少なくとも一種を官能基として有す
    るエチレン性単量体に基づく重合単位を含む官能基含有
    含フッ素重合体(c)1〜35重量部を含有することを
    特徴とする含フッ素樹脂組成物。
JP10021563A 1998-01-20 1998-01-20 含フッ素樹脂組成物 Pending JPH11209548A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10021563A JPH11209548A (ja) 1998-01-20 1998-01-20 含フッ素樹脂組成物
DE69918751T DE69918751T2 (de) 1998-01-20 1999-01-18 Fluorharzzusammensetzung
JP52374599A JP3937184B2 (ja) 1998-01-20 1999-01-18 含フッ素樹脂組成物
PCT/JP1999/000130 WO1999036473A1 (fr) 1998-01-20 1999-01-18 Composition de fluororesine
EP99900337A EP0969045B1 (en) 1998-01-20 1999-01-18 Fluororesin composition
US09/381,275 US6509422B1 (en) 1998-01-20 1999-01-18 Fluororesin composition
US09/855,689 US20010029284A1 (en) 1998-01-20 2001-05-16 Fluorine-containing resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10021563A JPH11209548A (ja) 1998-01-20 1998-01-20 含フッ素樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11209548A true JPH11209548A (ja) 1999-08-03

Family

ID=12058496

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10021563A Pending JPH11209548A (ja) 1998-01-20 1998-01-20 含フッ素樹脂組成物
JP52374599A Expired - Fee Related JP3937184B2 (ja) 1998-01-20 1999-01-18 含フッ素樹脂組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52374599A Expired - Fee Related JP3937184B2 (ja) 1998-01-20 1999-01-18 含フッ素樹脂組成物

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6509422B1 (ja)
EP (1) EP0969045B1 (ja)
JP (2) JPH11209548A (ja)
DE (1) DE69918751T2 (ja)
WO (1) WO1999036473A1 (ja)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336475A (ja) * 2004-04-30 2005-12-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 複合プロトン交換膜
WO2008035682A1 (fr) * 2006-09-22 2008-03-27 Kurabe Industrial Co., Ltd. Corps poreux à base de ptfe, mélange de ptfe, procédé de production de corps poreux à base de ptfe, et fil/câble électrique utilisant le corps poreux à base de ptfe
JP2010215768A (ja) * 2009-03-16 2010-09-30 Olympus Corp 熱可塑性樹脂組成物及び医療製品
WO2012070401A1 (ja) * 2010-11-24 2012-05-31 旭硝子株式会社 シート状記録材剥離用摺動部材、自動車用シールリング、並びに、産業ガス圧縮機用シールリング及び摺動部材
JP2012112448A (ja) * 2010-11-24 2012-06-14 Asahi Glass Co Ltd 自動車用シールリング、産業ガス圧縮機用シールリング及び摺動部品
JP2012113119A (ja) * 2010-11-24 2012-06-14 Asahi Glass Co Ltd シート状記録材剥離用摺動部材
WO2013125468A1 (ja) * 2012-02-22 2013-08-29 旭硝子株式会社 含フッ素共重合体組成物、成型品および電線
WO2014189017A1 (ja) * 2013-05-23 2014-11-27 旭硝子株式会社 耐熱電線用被覆材料、その製造方法および電線
JP2015506915A (ja) * 2011-12-06 2015-03-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ペンダント官能基を有するフッ素化オリゴマー
JP5907282B2 (ja) * 2012-11-12 2016-04-26 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
CN110582539A (zh) * 2017-03-10 2019-12-17 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 可熔融加工的组合物
WO2020137879A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 Agc株式会社 パウダー分散液、積層体及びプリント基板
WO2020241607A1 (ja) * 2019-05-29 2020-12-03 Agc株式会社 液状組成物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5275574B2 (ja) * 2007-03-15 2013-08-28 株式会社潤工社 フッ素樹脂組成物
DE102009018636A1 (de) 2009-04-17 2010-10-21 Elringklinger Ag Polymercompound sowie Bauteile, hergestellt unter Verwendung des Compounds
JP5340210B2 (ja) * 2010-03-24 2013-11-13 信越ポリマー株式会社 フィルムキャパシタ用フィルム及びその製造方法
US11692090B2 (en) * 2019-08-01 2023-07-04 Daikin America, Inc. Dielectric cross-linked fluoropolymer
TWI807215B (zh) * 2019-08-30 2023-07-01 美商大金美國股份有限公司 化學上相容的氟聚合物摻合物
CN114685917A (zh) * 2022-04-20 2022-07-01 金华永和氟化工有限公司 一种fep色母粒及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4433104A (en) * 1982-03-18 1984-02-21 General Electric Company Polyetherimide-fluorinated polyolefin blends
JP2571584B2 (ja) * 1986-12-05 1997-01-16 エヌティエヌ株式会社 潤滑性樹脂組成物
JPH01311155A (ja) * 1988-06-08 1989-12-15 Nitto Denko Corp シール材
JP2817922B2 (ja) * 1988-10-19 1998-10-30 積水化学工業株式会社 ふっ素系樹脂成形体
JPH05301294A (ja) * 1992-02-24 1993-11-16 Daikin Ind Ltd ポリテトラフルオロエチレン成形用水系押出し助剤
DE69325261T2 (de) * 1992-12-10 1999-11-11 Daikin Ind Ltd Thermoplastische harzzusammensetzung
JP3411054B2 (ja) * 1993-02-03 2003-05-26 旭硝子株式会社 含フッ素化合物含有樹脂組成物
RU2041165C1 (ru) * 1993-02-12 1995-08-09 Научно-производственное объединение "Алтай" Алмазоуглеродное вещество и способ его получения
CA2168794A1 (en) 1994-06-09 1995-12-14 Takayuki Araki Fluoroolefin, fluoropolymer, and thermoplastic resin composition containing the polymer
JPH10195302A (ja) * 1997-01-14 1998-07-28 Daikin Ind Ltd 耐熱性樹脂組成物および成形体
IT1290426B1 (it) * 1997-03-21 1998-12-03 Ausimont Spa Polimeri fluorurati termoprocessabili

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005336475A (ja) * 2004-04-30 2005-12-08 Asahi Kasei Chemicals Corp 複合プロトン交換膜
WO2008035682A1 (fr) * 2006-09-22 2008-03-27 Kurabe Industrial Co., Ltd. Corps poreux à base de ptfe, mélange de ptfe, procédé de production de corps poreux à base de ptfe, et fil/câble électrique utilisant le corps poreux à base de ptfe
JP2010215768A (ja) * 2009-03-16 2010-09-30 Olympus Corp 熱可塑性樹脂組成物及び医療製品
CN104945795A (zh) * 2010-11-24 2015-09-30 旭硝子株式会社 机动车用密封圈或者工业气体压缩机用密封圈或滑动构件
JP2012113119A (ja) * 2010-11-24 2012-06-14 Asahi Glass Co Ltd シート状記録材剥離用摺動部材
KR20130107333A (ko) * 2010-11-24 2013-10-01 아사히 가라스 가부시키가이샤 시트상 기록재 박리용 슬라이딩 부재, 자동차용 밀봉링, 및 산업가스 압축기용 밀봉링 및 슬라이딩 부재
JP2012112448A (ja) * 2010-11-24 2012-06-14 Asahi Glass Co Ltd 自動車用シールリング、産業ガス圧縮機用シールリング及び摺動部品
WO2012070401A1 (ja) * 2010-11-24 2012-05-31 旭硝子株式会社 シート状記録材剥離用摺動部材、自動車用シールリング、並びに、産業ガス圧縮機用シールリング及び摺動部材
US9388009B2 (en) 2010-11-24 2016-07-12 Asahi Glass Co., Ltd. Sliding member for sheet-shaped recording material detachment, seal ring for automobile, and seal ring and sliding member for industrial gas compressor
US10975025B2 (en) 2011-12-06 2021-04-13 3M Innovative Properties Company Fluorinated oligomers having pendant functional groups
JP2015506915A (ja) * 2011-12-06 2015-03-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ペンダント官能基を有するフッ素化オリゴマー
WO2013125468A1 (ja) * 2012-02-22 2013-08-29 旭硝子株式会社 含フッ素共重合体組成物、成型品および電線
JP5907282B2 (ja) * 2012-11-12 2016-04-26 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物及び成形品
WO2014189017A1 (ja) * 2013-05-23 2014-11-27 旭硝子株式会社 耐熱電線用被覆材料、その製造方法および電線
JPWO2014189017A1 (ja) * 2013-05-23 2017-02-23 旭硝子株式会社 耐熱電線用被覆材料、その製造方法および電線
CN110582539A (zh) * 2017-03-10 2019-12-17 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 可熔融加工的组合物
JP2020514498A (ja) * 2017-03-10 2020-05-21 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー 溶融加工可能な組成物
WO2020137879A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 Agc株式会社 パウダー分散液、積層体及びプリント基板
JPWO2020137879A1 (ja) * 2018-12-27 2021-11-11 Agc株式会社 パウダー分散液、積層体及びプリント基板
WO2020241607A1 (ja) * 2019-05-29 2020-12-03 Agc株式会社 液状組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999036473A1 (fr) 1999-07-22
EP0969045A1 (en) 2000-01-05
US6509422B1 (en) 2003-01-21
US20010029284A1 (en) 2001-10-11
DE69918751D1 (de) 2004-08-26
JP3937184B2 (ja) 2007-06-27
EP0969045A4 (en) 2001-05-23
EP0969045B1 (en) 2004-07-21
DE69918751T2 (de) 2005-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3937184B2 (ja) 含フッ素樹脂組成物
US4469846A (en) Core/shell fluoropolymer compositions
US6107393A (en) Thermoprocessable fluorinated polymers
JP3448867B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US20120296047A1 (en) Crosslinkable polytetrafluoroethylene and polytetrafluoroethylene molded body obtained by cross-linking reaction of the crosslinkable polytetrafluoroethylene
EP2918613B1 (en) Production method for polytetrafluoroethylene aqueous dispersion
KR20090035507A (ko) (퍼)플루오로엘라스토머 조성물
ZA200508620B (en) Melt-processible thermoplastic fluoropolymers having improved processing characteristics and method of producing same
JP2010242108A (ja) 臭素およびヨウ素含有フッ素プラスチックポリマーを特徴とする共硬化性ブレンド
US10839980B2 (en) Covered electric wire
JP2000043112A (ja) 機能性フルオロポリマ―製品
JP3887024B2 (ja) エチレン―テトラフルオロエチレン系共重合体のポリマーアロイ
WO1993022379A1 (en) Perfluoroelastomers with enhanced properties
JP2002514242A (ja) 加工性の改良されたスルホン化パーフルオロエラストマー組成物
JP7292201B2 (ja) 樹脂組成物及び成形体
JPH0797458A (ja) フッ素ゴム組成物の加硫方法
WO2010005793A1 (en) Applications of ethylene/terafluoroethylene copolymer
JPH10195302A (ja) 耐熱性樹脂組成物および成形体
JPH09263676A (ja) 耐衝撃性ポリフェニレンスルフィド組成物とその製造方法
JP2011016956A (ja) 架橋性ptfe組成物、およびその成形体
JPH06228397A (ja) 柔軟性を有するフッ素樹脂組成物及びその製造方法
JPH07292199A (ja) フッ素系ポリマー組成物およびその架橋方法
US20110092614A1 (en) Applications of ethylene/terafluoroethylene copolymer
JP2003246905A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の相溶性改質剤
JP2017198317A (ja) ガスケット