JP2003246905A - 熱可塑性樹脂組成物の相溶性改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の耐熱性の熱可塑性樹脂およびそれとよ
く親和し均一な分散状態を形成しうる官能基含有含フッ
素ポリマーからなる熱可塑性樹脂組成物用の相溶性改質
剤を提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリマーの主鎖および側鎖の末端
の少なくとも１つにヒドロキシ基またはエポキシ基を含
む数平均分子量２，０００〜１，０００，０００の含フ
ッ素ポリマー０．１〜９９重量％と（ｂ）１５０℃以上
の結晶融点またはガラス転移温度を有するポリアミドや
芳香族ポリエステルアミドなどの耐熱性熱可塑性樹脂１
〜９９．９重量％を混合してえられるブレンド物からな
る熱可塑性樹脂組成物用の相溶性改質剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、官能基を有する特
定の含フッ素ポリマーと１５０℃以上の結晶融点または
ガラス転移温度を有するポリアミドからなるブレンド物
であって、熱可塑性樹脂組成物の機械的特性と化学的特
性を改善することができる相溶性改質剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール、ポリアミド、芳香族ポ
リエステル、ポリアリーレンサルファイド、ポリケトン
類およびポリエーテルケトン類、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルニトリルなど結晶性の耐熱性熱可塑性樹脂
（これらは、１５０℃以上の結晶融点をもつ）は機械的
特性にすぐれ、しかも成形性がよいため、自動車、産業
機械、ＯＡ機器、電気・電子機器などの分野における機
能性部品に用いられているが、耐薬品性、摺動性などに
おいてより高度な市場要求があり、しかもこれらの樹脂
は一般に脆性であるため特に耐衝撃性の向上が望まれて
いる。また、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリアリレート、ポリサルホンおよびポリエーテル
サルホン、ポリエーテルイミドなど非晶性の耐熱性熱可
塑性樹脂（これらは１５０℃以上のガラス転移温度をも
つ）は透明性、寸法安定性、耐衝撃性などを活かす用途
に広く用いられているが、一般的に耐薬品性、耐溶剤
性、成形性に問題がある。

【０００３】一方、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥ
Ｐ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、エチ
レン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）な
どのフッ素樹脂は耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、耐候
性、摺動性、柔軟性、電気的性質などにすぐれ、自動
車、産業機械、ＯＡ機器、電気・電子機器などの分野で
広く用いられている。しかし、結晶性の耐熱性熱可塑性
樹脂に比べて機械的特性や荷重たわみ温度で示されるよ
うな物理的な耐熱性に劣るばあいが多く、また非晶性の
耐熱性熱可塑性樹脂に比べて寸法安定性が劣るため使用
範囲が限定されている。

【０００４】前記の非フッ素系の耐熱性熱可塑性樹脂の
欠点を含フッ素ポリマー（樹脂状とエラストマー状のも
のを含む）との複合で改質したり、逆に、主として樹脂
状の含フッ素ポリマーを非フッ素系の耐熱性熱可塑性樹
脂との複合で改質し、新規な材料をうる試みが盛んに行
なわれている。

【０００５】まず、混練り機で単純に溶融ブレンドする
例として、たとえば特許文献１にはポリアリーレンサル
ファイドの特徴である耐熱性、耐薬品性などを損なわず
に耐衝撃性、耐クラック性、熱衝撃強度を改善する目的
で市販の含フッ素エラストマーを添加することが開示さ
れている。また、特許文献２、特許文献３では、ＰＶＤ
Ｆなどの含フッ素ポリマーの耐候性、耐薬品性、耐摩耗
性、耐汚染性を損なわずに線膨脹係数を低減し、さらに
機械的物性、成形加工性を改良する目的で、異方性溶融
相を形成するポリマーすなわち液晶性ポリマー（芳香族
ポリエステルなど）の添加が行なわれている。液晶性ポ
リマーとＰＴＦＥのブレンドの例としては特許文献４お
よび特許文献５がある。特許文献６ではポリアミドの吸
水性、吸湿性の改善にＰＶＤＦのブレンドが効果的であ
ることが開示されている。

【０００６】さらに、ガラス線維、ウォラストナイトな
どの繊維状強化剤やタルク、ガラスビーズなどの無機充
填材を配合して成形収縮率を低減した芳香族ポリサルホ
ン組成物に、フッ素系重合体を配合することで金型から
の離型性を改良した例が、特許文献７に記載されてい
る。

【０００７】また、種々の合成樹脂に対して、ＰＴＦＥ
粉末を配合し、摺動特性を改良する試みは広く一般的に
行なわれている。

【０００８】しかし、含フッ素ポリマーは表面エネルギ
ーが小さいため、一般に他材料との親和性が乏しいとい
う問題がある。そのため、含フッ素ポリマーと他材料と
を溶融ブレンドすると相分離を生じるが、その界面接着
力は実質的にないに等しく、界面の剥離が起きやすいと
ともにブレンド中にも含フッ素ポリマーが他材料中で分
散しにくく、凝集を起こして添加効果を充分に発揮する
ことが困難であった。

【０００９】こうした欠点である異種ポリマー同士の親
和性を向上させるため、第３成分としていわゆる相溶化
剤を添加することがしばしば行なわれている。特許文献
８では、ポリアリーレンサルファイドの流動性を損なわ
ずにその耐衝撃性を改良するため熱可塑性含フッ素エラ
ストマーをブレンドした組成物が開示されており、該公
報中で親和性改良のためフルオロ脂肪族基含有ポリマー
を添加するとより効果的であることが述べられている。
また特許文献９ではポリアリーレンサルファイドと、Ｐ
ＶＤＦを含む熱可塑性樹脂をブレンドする際、エポキシ
基を有するビニル重合体とメチルメタクリレート重合体
またはアクリロニトリル／スチレン共重合体からなるグ
ラフトポリマーを相溶化剤として添加する方法が開示さ
れている。

【００１０】また前記の特許文献２の請求項２、特許文
献１０および特許文献１１などではＰＶＤＦと異方性溶
融相形成性ポリマーのブレンドに対して、それぞれアク
リルポリマー、ポリ酢酸ビニルおよびポリビニルメチル
ケトンの添加が単純ブレンドよりも効果的であることが
述べられている。

【００１１】特許文献１２には、Ｎ−ビニルピロリドン
またはメチル（メタ）アクリレートとのいずれか一方
と、エチレン系不飽和モノマーまたは重縮合モノマーま
たはラクタムのいずれか一種とから構成されるブロック
ポリマーを、ポリアミドとＰＶＤＦのブレンドに対する
相溶化剤として用いる例が記載されている。

【００１２】また特許文献１３および特許文献１４には
ポリフェニレンエーテルとＰＶＤＦのような含フッ素ポ
リマーのブレンドに際し、ポリフェニレンエーテルとポ
リスチレン、ＰＶＤＦとアクリル系ポリマーが各々相溶
性に優れることを利用してポリスチレンとアクリル系ポ
リマーからなる共重合体を相溶化剤として使用すること
が開示されている。

【００１３】しかし、特許文献８での相溶化剤における
フルオロ脂肪族基は炭素数が２０以下の低重合度のもの
であるためか親和性改良の効果は不充分なものである。
またその他の公報では実質的にすべて、ＰＶＤＦとアク
リルポリマーのようなカルボニル基含有ポリマーとの親
和性が優れることを利用して合成された非フッ素系相溶
化剤を用いる例であり、含フッ素ポリマーがＰＶＤＦに
限定される。またこのような相溶化剤を用いた親和性改
良方法では、相溶化剤自身の耐薬品性や耐熱性が主成分
のポリマーよりも劣るため、成形品の物性が低下すると
いう問題がある。

【００１４】また、いわゆる動的加硫によって含フッ素
ポリマーと熱可塑性樹脂からなる組成物の分散性を改良
する試みもある。特許文献１５では、橋かけ可能な含フ
ッ素エラストマーと１５０℃以上の結晶融点またはガラ
ス転移温度を有する熱可塑性ポリマーのブレンドに際し
て、溶融ブレンド中に含フッ素エラストマーの加硫を行
なうことによって、含フッ素エラストマーの分散性が向
上し熱可塑性エラストマーがえられることが開示されて
いる。特許文献１６でも、ポリフェニレンサルファイド
の含フッ素エラストマーによる耐衝撃性の改良に動的加
硫法を利用し、フッ素ゴムの微分散を達成している。

【００１５】しかしこれらの動的加硫法では、含フッ素
エラストマーの加硫が他材料との溶融ブレンド中で行な
われ経済的に有利な面があるが、通常の加硫手法で使用
される加硫剤その他の添加剤に基づく不純物が組成物中
に残り、成形品の耐薬品性などの性質が低下するという
問題がある。

【００１６】一方、反応性官能基含有含フッ素ポリマー
を利用した組成物の報告もある。特許文献１７、特許文
献１８、特許文献１９には、末端に官能基を導入したフ
ルオロポリエーテルや、官能基および炭素数２〜２０の
ポリフルオロアルキル基を含有したポリマー、官能基含
有含フッ素エラストマーなどとマトリックスポリマーと
のブレンド例がある。しかし、これらはいずれも２種類
の官能基含有ポリマーがマトリックスポリマー中に分散
しながら相互に反応して網目構造を形成し、該網目構造
とマトリックスポリマーとを物理的に結合させる仕組み
であり、マトリックスポリマーとの化学的な親和性や反
応性を直接利用するものではない。

【００１７】したがって、必ず相互に反応する２種以上
の官能基の組み合わせが必要であり、かつそれらが網目
構造を形成する条件を整えなければならない。またフル
オロポリエーテルは通常、オイル状物質としてえられ、
高価でもあり、しかも添加効果はマトリックスポリマー
の潤滑性改良といった限定されたものでしかない。さら
にポリフルオロアルキル基を含有したポリマーもポリマ
ーと規定しがたい低分子量のものが例示されているにす
ぎない。

【００１８】

【特許文献１】特開昭５７−２０２３４４号公報

【特許文献２】特開平１−１６５６４７号公報

【特許文献３】特開平２−１１０１５６号公報

【特許文献４】特公平４−５６９３号公報

【特許文献５】特開昭６３−２３０７５６号公報

【特許文献６】特開昭５０−７８５０号公報

【特許文献７】特開昭６０−２３４４８号公報

【特許文献８】特開昭６２−２１８４４６号公報

【特許文献９】特開平３−６２８５３号公報

【特許文献１０】特開平１−１９７５５１号公報

【特許文献１１】特開平１−２６３１４４号公報

【特許文献１２】特開昭６４−１１１０９号公報

【特許文献１３】特開平１−９８６５０号公報

【特許文献１４】特開平１−１１０５５０号公報

【特許文献１５】特開平３−１８５０４２号公報

【特許文献１６】特開平３−１７２３５２号公報

【特許文献１７】特開昭６３−１０５０６２号公報

【特許文献１８】特開昭６３−２５４１５５号公報

【特許文献１９】特開昭６３−２６４６７２号公報

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、含フッ
素ポリマーと熱可塑性樹脂をブレンドする際、含フッ素
ポリマーは一般に親和性が乏しいために特性の安定した
ブレンドをうることは困難であり、それを用いた成形物
の物性を低下させる。また親和性改良のために種々の添
加剤の検討もなされているが、組成物の耐熱性や耐薬品
性などを低下させないような含フッ素ポリマーと熱可塑
性樹脂の組成物はえられていないのが現状である。

【００２０】本発明の目的は、種々の耐熱性の熱可塑性
樹脂およびそれとよく親和し均一な分散状態を形成しう
る官能基含有含フッ素ポリマーからなる熱可塑性樹脂組
成物用の相溶性改質剤を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物用の相溶性改質剤は、（ａ）官能基含有含フッ素ポ
リマー０．１〜９９％（重量％、以下同様）と（ｂ）１
５０℃以上の結晶融点またはガラス転移温度を有する耐
熱性熱可塑性樹脂１〜９９．９％を混合してえられるブ
レンド物からなるものであって、該官能基含有含フッ素
ポリマー（ａ）として、式（Ｉ）：

【００２２】

【化７】

【００２３】［式中、Ｘは式：

【００２４】

【化８】

【００２５】（式中、Ｘ¹およびＸ²は同じかまたは異な
り、いずれも水素原子、フッ素原子、

【００２６】

【化９】

【００２７】（Ｒは炭素数１〜２０の２価の炭化水素基
または炭素数１〜２０の２価のフッ素置換有機基、Ｂ¹
は水素原子、フッ素原子、ヒドロキシ基またはエポキシ
基、ｐは０または１、ｑは０または１）、−ＯＣＯ−Ｒ
−Ｂ¹（ＲおよびＢ¹は前記と同じ）または−ＣＯＯ−Ｒ
−Ｂ¹（ＲおよびＢ¹は前記と同じ）で表わされる構造単
位）；Ｙは式：

【００２８】

【化１０】

【００２９】（式中、Ｙ¹およびＹ²は同じかまたは異な
り、いずれも水素原子、フッ素原子、塩素原子、

【００３０】

【化１１】

【００３１】（Ｒ_fは炭素数１〜１４の２価のフッ素置
換有機基、Ｂ²は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、エポキシ基またはグリシジルオキシ基、ｒは０また
は１、ｓは０または１、ｔは０または１、ｕは１〜３の
整数）または

【００３２】

【化１２】

【００３３】（Ｂ³は水素原子、フッ素原子または塩素
原子、ｖは１〜１０の整数）で表わされる構造単位）；
Ａ¹およびＡ²はいずれも主鎖の末端部分；ただし、Ｘお
よびＹはそれぞれ２種以上の構造単位からなっていても
よく、ＸがＣＨ₂＝ＣＨＦ、ＣＨ₂＝ＣＦ₂またはフルオ
ロアルキル−α−置換アクリレート（置換基は水素原
子、フッ素原子またはメチル基）に基づく構造単位を含
むばあいＹは存在させなくてもよく、ＹがＣＦ₂＝ＣＦ₂
またはＣＦ₂＝ＣＦＣｌに基づく構造単位を含むばあい
Ｘは存在させなくてもよく、ＸおよびＹのいずれもヒド
ロキシ基、エポキシ基またはグリシジル基を含まないば
あいＡ¹およびＡ²の少なくとも一方はヒドロキシ基、エ
ポキシ基またはグリシジル基を含む］で表わされ、官能
基濃度が主鎖の末端部分および側鎖部分を合わせて含フ
ッ素ポリマー全体の重量に対して２〜２０００μｍｏｌ
／ｇである官能基含有含フッ素ポリマーから選ばれた少
なくとも１種であり、該耐熱性熱可塑性樹脂がポリアミ
ドおよび／または芳香族ポリエステルアミドであるもの
が用いられる。

【００３４】前記ブレンド物としては、（１）官能基含
有含フッ素ポリマー（ａ）とポリアミドおよび／または
芳香族ポリエステルアミド（ｂ）との単なる混合物、
（２）官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）とポリアミド
および／または芳香族ポリエステルアミド（ｂ）との反
応生成物、または（３）これら（１）と（２）との混合
物の形態が好ましい。

【００３５】また前記改質される熱可塑性樹脂組成物と
しては、官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）とポリアミ
ドおよび／または芳香族ポリエステルアミド（ｂ）とか
らなる組成物、官能基を有しない含フッ素ポリマーとポ
リアミドおよび／または芳香族ポリエステルアミド
（ｂ）とからなる組成物が好ましく例示できる。

【００３６】前記官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）の
官能基としては、エポキシ基および／またはグリシジル
基が好ましい。

【００３７】また、官能基を有しない含フッ素ポリマー
がエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体であっ
て、官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）がエポキシ基お
よび／またはグリシジル基を有するエチレン／テトラフ
ルオロエチレン共重合体である組合せ、官能基を有しな
い含フッ素ポリマーがエチレン／クロロトリフルオロエ
チレン共重合体であって、官能基含有含フッ素ポリマー
（ａ）がエポキシ基および／またはグリシジル基を有す
るエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体であ
る組合せ、官能基を有しない含フッ素ポリマーがポリビ
ニリデンフルオライドであって、官能基含有含フッ素ポ
リマー（ａ）がエポキシ基および／またはグリシジル基
を有するポリビニリデンフルオライドである組合せ、官
能基を有しない含フッ素ポリマーがビニリデンフルオラ
イド系共重合体であって、官能基含有含フッ素ポリマー
（ａ）がエポキシ基および／またはグリシジル基を有す
るビニリデンフルオライド系共重合体またはポリビニリ
デンフルオライドである組合せが好ましくあげられる。

【００３８】

【発明の実施の形態】本発明によれば、従来、特殊な方
法でしか均一な成形品をうることができなかった耐熱性
熱可塑性樹脂と含フッ素ポリマーとの樹脂組成物におい
て、特定の相溶性改質剤を存在させることにより、容易
に均質な成形品を与えることができる組成物が提供でき
る。

【００３９】官能基含有含フッ素ポリマーは前記式
（Ｉ）で表わされるものであり、主鎖の末端部分およ
び、存在すれば側鎖の末端部分のうちの少なくとも１つ
にヒドロキシ基またはエポキシ基（グリシジル基を含
む）を含むこと、ならびに含フッ素ポリマー（Ｉ）また
は、（Ｉ）をうるための官能基導入前の前駆体ポリマー
がラジカル重合によって製造されることに特徴を有する
ものである。以下、詳述する。

【００４０】本発明における官能基含有含フッ素ポリマ
ーは、その基本構造単位として前記

【００４１】

【化１３】

【００４２】で表わされるＸと

【００４３】

【化１４】

【００４４】で表わされるＹとを有する。

【００４５】構造単位Ｘを生ずるモノマーとしては、た
とえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレ
ンなどのオレフィン類；たとえばＣＨ₂＝ＣＨＦ、ＣＨ₂
＝ＣＦ₂、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＦ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）
ｗＺ（Ｚは水素原子またはフッ素原子、ｗは１〜８の整
数。たとえばＣＨ₂＝ＣＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＨ₂
＝ＣＨＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＨ₂＝ＣＦ
ＣＦ₃、ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ
₂ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈな
ど）などのフルオロアルケン類；たとえばＣＨ₂＝ＣＨ
ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃、

【００４６】

【化１５】

【００４７】などのアルキルビニルエーテル類；たとえ
ばＣＨ₂＝ＣＨＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣ
Ｈ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃などのフルオロアルキ
ルビニルエーテル類；たとえばＣＨ₂＝ＣＨＯＣＨ₂ＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨなどのヒドロキシアルキルビニルエー
テル類；たとえばＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＦ₂
ＣＦ₃などのフルオロアルキルアリルエーテル類；たと
えばＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨなどのヒドロキ
シアルキルアリルエーテル類；たとえばＣＨ₂＝ＣＨＯ
ＣＯＣＨ₃、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯＣ（ＣＨ₃）₃、

【００４８】

【化１６】

【００４９】などのアルキルまたはアリールビニルエス
テル類；たとえばＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ₃、ＣＨ₂＝ＣＦＣＯＯＣＨ₃など
の置換基が水素原子、フッ素原子またはメチル基である
アルキル−α−置換アクリレート類；たとえばＣＨ₂＝
ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）
ＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣ
Ｈ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＦＣＯＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃
などの置換基が水素原子、フッ素原子またはメチル基で
あるフルオロアルキル−α−置換アクリレート類；たと
えばＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯ
ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＯＨなどの置換基が水素原子、
フッ素原子またはメチル基であるヒドロキシ（フルオ
ロ）アルキル−α−置換アクリレート類；ＣＨ₂＝ＣＨ
ＣＨ₂Ｃ（ＣＦ₃）₂ＯＨ；ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＨ；

【００５０】

【化１７】

【００５１】などがあげられる。

【００５２】構造単位Ｙを生ずるモノマーとしては、た
とえばＣＦ₂＝ＣＦＨ、ＣＦ₂＝ＣＦ ₂、ＣＦ₂＝ＣＦＣ
ｌ、ＣＦ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）ｗＺ（Ｚおよびｗは前記と同
じ。たとえばＣＦ₂＝ＣＨＣＦ₃、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₃、Ｃ
Ｆ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ₂Ｈなど）
などのフルオロアルケン類；たとえばＣＦ₂＝ＣＦＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＨ、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＦ₂＝ＣＦ
ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、

【００５３】

【化１８】

【００５４】などの式：

【００５５】

【化１９】

【００５６】（Ｒ_fおよびＢ²は前記と同じ、ｘは１〜３
の整数）で表わされる化合物；たとえばＣＦ₂＝ＣＦＯ
ＣＦ₃、ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ）_yＣＦ₂
ＣＦ₂ＣＦ₃（ｙは０または１〜３の整数）、ＣＦ₂＝Ｃ
ＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃などのパーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）類；たとえばＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂Ｃ
Ｆ ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｃ
Ｆ₂ＣＨ₂ＯＨ、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｂｒ、Ｃ
Ｆ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｆ、Ｃ
Ｆ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉ、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂Ｃ
Ｆ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂Ｉなどの式：ＣＦ₂＝Ｃ
Ｆ−Ｏ−Ｒ_f−（ＣＨ₂）_z−Ｂ²（Ｒ_fおよびＢ²は前記と
同じ、ｚは１〜３の整数）で表わされる化合物；たとえ
ばＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ ₃などのパーフル
オロ（アルキルアリルエーテル）類などがあげられる。

【００５７】構造単位ＸおよびＹはそれぞれ２種以上の
構造単位からなっていてもよい。また、ＸがＣＨ₂＝Ｃ
ＨＦ、ＣＨ₂＝ＣＦ₂またはフルオロアルキル−α−置換
アクリレート類（置換基は水素原子、フッ素原子または
メチル基）に基づく構造単位を含むばあいはＹを存在さ
せなくてもよく、ＹがＣＦ₂＝ＣＦ₂またはＣＦ₂＝ＣＦ
Ｃｌに基づく構造単位を含むばあいはＸを存在させなく
てもよい。

【００５８】主鎖−Ｘ−Ｙ−の末端部分を表わすＡ¹お
よびＡ²は、たとえば−ＯＣＯＲ¹、−ＯＲ¹、−Ｒ¹、Ｃ
ＯＯＨ、水素原子、ハロゲン原子（Ｒ¹は炭素数１〜１
０のアルキル基またはフルオロアルキル基）などの開始
剤または連鎖移動剤の切片であるが、これらに限られる
ものではない。ただし、構造単位ＸおよびＹのいずれに
もヒドロキシ基、エポキシ基またはグリシジル基を含む
構造単位が含まれていないばあいは、Ａ¹およびＡ²の少
なくとも一方はヒドロキシ基、エポキシ基またはグリシ
ジル基を含んでいなければならない。

【００５９】官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）の基本
成分は、式（Ｉ）に示す構造を有するものであり、ラジ
カル重合により形成される。式（Ｉ）から明らかなよう
に、主鎖部分にエーテル結合をもたない。主鎖の結合部
分にエーテル結合、たとえばパーフルオロオキシアルキ
レン単位をもつ含フッ素ポリマーは前記特開昭６３−１
０５０６２号公報、特開昭６３−２５４１５５号公報お
よび特開昭６３−２６４６７２号公報のほか特公平３−
４２４４６号公報にも記載されているが、このフルオロ
ポリエーテルは通常イオン重合で製造され、高価である
うえ、高分子量のものをえにくく室温または高温時にグ
リース状かオイル状となり、これ単独で熱可塑性樹脂と
均一なブレンド物を形成することは難しく、えられたブ
レンド物の物性を低下させる結果となる。また、フルオ
ロポリエーテルに側鎖を導入することは困難である。

【００６０】式（Ｉ）で表わされる官能基含有フッ素ポ
リマー中の官能基（ヒドロキシ基またはエポキシ基（グ
リシジル基もこれに含む。以下同様））は前記の官能基
含有モノマーを使用することによっても製造できるが、
たとえばつぎに示す方法によっても導入できる。

【００６１】たとえば、導入すべき官能基を有するラジ
カル重合開始剤を用いて基本成分の重合を行なう方法
（開始剤法）である。たとえば、ハイドロパーオキシド
を開始剤として用いると、主鎖末端にヒドロキシ基を導
入できる。

【００６２】また、特定の連鎖移動剤を使用して官能基
を含有させることもできる（連鎖移動剤法）。たとえ
ば、メタノールやメルカプトエタノールを連鎖移動剤と
して用いると主鎖末端にヒドロキシ基が導入される。

【００６３】また、他の好ましい方法は、重合後に高分
子反応によってポリマー末端ないし側鎖に官能基を導入
する方法（高分子反応法）である。高分子反応法には、
重合後にポリマー末端の開始剤切片が容易に目的とする
官能基に変換できるようなラジカル重合開始剤を用いて
重合を行なったり、同様に、重合後にポリマー主鎖や側
鎖の末端を目的とする官能基に容易に変換できるような
連鎖移動剤やコモノマーを用いて重合を行なったりする
ことも含まれる。

【００６４】高分子反応法としては、たとえばヨウ素を
含む含フッ素エラストマーや熱可塑性含フッ素エラスト
マーのような、ヨウ素化化合物を連鎖移動剤に用いて重
合したポリマーの末端ヨウ素を目的とする官能基に変換
する例があげられる。具体的には、特開昭５２−４０５
４３号公報に示される、ポリマー鎖末端に０．００１〜
１０重量％好ましくは０．０１〜５重量％のヨウ素を結
合し、ＶＤＦとこれと共重合しうる少なくとも１種の他
の含フッ素モノマーからなる共重合体を主組成とする含
フッ素エラストマー、また、特公昭５７−４７２８号公
報に示される、ハードセグメントとしてのフッ素樹脂の
ブロックを少なくとも１個とソフトセグメントとして含
フッ素エラストマーのブロックを少なくとも１個有す
る、フッ素樹脂／含フッ素エラストマーの重量比が５／
９５〜６０／４０である直鎖状、分岐状あるいは放射状
のブロック共重合体である熱可塑性含フッ素エラストマ
ーなどが好適である。末端ヨウ素化含フッ素ポリマーの
ヨウ素は反応性に富み、エポキシ基やヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基などの官能
基に公知の有機化学的手法により変換することができ
る。アリルアルコールを付加した後、アルカリにより脱
ＨＩすると末端エポキシ基となり、あるいはエチレンを
付加し、さらにジメチルスルフォキサイドと反応させる
と末端ヒドロキシ基となる。

【００６５】また、特開昭６２−１２７３４号公報に記
載されているように、式：

【００６６】

【化２０】

【００６７】（式中、Ｒ²はＦまたはＣＦ₃、ａは０〜２
の整数、ｂは０〜２の整数、Ｒ³はハロゲン原子）で示
されるハロゲン含有モノマーのうちＲ³がＣｌ、Ｂｒ、
Ｉから選ばれるもの０．０５〜２０モル％と、構造単位
Ｘおよび、要すれば構造単位Ｙを生ずるモノマー８０〜
９９．９５モル％とを共重合することによって側鎖にハ
ロゲンを含有させ、末端ヨウ素化含フッ素ポリマーの例
と同様に官能基に変換すれば、側鎖型の官能基含有含フ
ッ素ポリマーが製造できる。

【００６８】なお、高分子反応を利用して官能基を導入
する方法としては、たとえばＰｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，４９，５１８（１９８３）のよう
に、ビニリデンフルオライドを含むフッ素エラストマー
を塩基で脱フッ化水素して生成した二重結合に求核性の
官能基を付加させる方法も採用できるが、定量的に官能
基を導入しにくい欠点がある。

【００６９】以上の各方法で導入された官能基含有含フ
ッ素ポリマーは、慣用の有機化学的手法を高分子反応に
適用して所望の官能基へさらに変換することは当然可能
である。たとえば末端および／または側鎖ヨウ素化含フ
ッ素ポリマーのヨウ素をヒドロキシ基に変換した後、さ
らにエピクロルヒドリンを反応させるとグリシジルオキ
シ基にも変換することができる。

【００７０】なお、開始剤法、連鎖移動法、共重合法、
高分子反応法などの官能基導入方法は互いに組み合わせ
ることも可能である。また、官能基導入のための反応
は、ポリマーの一般的な重合反応槽に限らず、押出機の
ような溶融混練装置中でも行なうことができる。

【００７１】式（Ｉ）において、つぎのようなＸ、Ｙの
組合せで主鎖にＣＨ₂単位を含むポリマーは熱可塑性樹
脂との混練温度が広範囲に選択でき、熱可塑性樹脂との
相溶性が含フッ素ポリマーのなかでも比較的優れるため
好ましい。

【００７２】すなわち、１つは（ポリマーＰ¹と呼
ぶ）、式（Ｉ）におけるＸの少なくとも１成分としてＣ
Ｈ₂＝ＣＦ₂（フッ化ビニリデン：ＶＤＦ）を使用したポ
リマー（その他は式（Ｉ）と同じ）であり、他の１つは
（ポリマーＰ²と呼ぶ）、Ｘが炭化水素系オレフィンの
少なくとも１種を含み（ＶＤＦは含まない）、Ｙとして
ＣＦ₂＝ＣＦ₂（テトラフルオロエチレン：ＴＦＥ）、Ｃ
Ｆ₂＝ＣＦＣｌ（クロロトリフルオロエチレン：ＣＴＦ
Ｅ）またはＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₃（ヘキサフルオロプロペ
ン：ＨＦＰ）の少なくとも１種を含む共重合体であって
（その他は式（Ｉ）と同じ）、いずれもその主鎖および
側鎖の末端の少なくとも１つがヒドロキシ基またはエポ
キシ基を有するものである。

【００７３】主鎖にＣＨ₂単位を含むこれらのポリマー
のうち、さらに好ましいものは、熱可塑性樹脂との混練
時の熱安定性（耐熱性）が高いものである。官能基を有
する主鎖や側鎖の末端は、通常その他の部分に比べ耐熱
性が劣り、混練時にある程度分解しても効果が認められ
る限りやむをえないが、少なくとも、該官能基含有フッ
素ポリマーの主鎖や側鎖の主要部分に関しては低くても
１７０℃、好ましくは２５０℃以上の耐熱性を有するべ
きである。耐熱性は主として、使用するモノマーの種類
とその組成比に依存する。ポリマーＰ¹およびポリマー
Ｐ²では、Ｘとして炭化水素系オレフィンを使用するば
あい、ＣＨ₂＝ＣＨ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₃、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）₂を除くその他のアルキルビニルエーテル、ア
ルキルビニルエステルなどの炭化水素系オレフィンのポ
リマー中における割合を２０モル％以下にとどめること
が推奨される。それらは、本発明における官能基含有フ
ッ素ポリマーを与えるモノマーのうち、最も熱的に不安
定な部分となりうるからである。

【００７４】本発明における耐熱性はチッ素気流中にお
ける熱天秤の測定（１０℃／分昇温）で１％重量減の温
度を意味する。

【００７５】ポリマーＰ¹およびポリマーＰ²のうちで
も、前述のように耐熱性が充分であっても、さらにフッ
素系ポリマー特有の耐油性や耐薬品性の特徴を本発明の
相溶性改質剤に与えるために、特に好ましい官能基含有
含フッ素ポリマーを以下にあげる。

【００７６】すなわち、ポリマーＰ¹では、ポリフッ化
ビニリデン（ＰＶＤＦ）、およびＶＤＦを必須とし、Ｔ
ＦＥ、ＣＴＦＥ、パーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（アルキルアリルエーテル）、ＣＨ
₂＝Ｃ（ＣＦ₃）₂、ＣＦ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）ｗＺ（Ｚおよ
びｗは前記と同じ）、ＣＨ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）ｗＺ（Ｚお
よびｗは前記と同じ）、ＣＦ₂＝ＣＦＲｆ（ＣＨ₂）_x−
Ｂ₂、およびＣＦ₂＝ＣＦＯＲｆ（ＣＨ₂）_z−Ｂ²（Ｒ
ｆ、Ｂ²およびｘ、ｚは前記と同じ）で示されるフルオ
ロアルケンなどの含フッ素オレフィンから選ばれた少な
くとも１種、および、場合によってはさらにＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃） ₂から選ば
れる少なくとも１種の炭化水素系オレフィンを共重合し
てえられるポリマーについて、その主鎖および側鎖の末
端の少なくとも１つがヒドロキシ基またはエポキシ基を
有するものである。

【００７７】ポリマーＰ²では、ＣＨ₂＝ＣＨ₂、ＣＨ₂＝
ＣＨＣＨ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）₂から選ばれた少なくと
も１種の炭化水素系オレフィンを含み、ＴＦＥまたはＣ
ＴＦＥ、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₃（ヘキサフルオロプロペン：
ＨＦＰ）の少なくとも１種を含み、および、場合によっ
てはさらにパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、
パーフルオロ（アルキルアリルエーテル）、ＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＦ₃）₂、ＣＦ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）ｗＺ（Ｚおよびｗは
前記と同じ）、ＣＨ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）ｗＺ（Ｚおよびｗ
は前記と同じ）、フルオロアルキルビニルエーテル、Ｃ
Ｆ₂＝ＣＦＲ_f（ＣＨ₂）_x−Ｂ²、ＣＦ₂＝ＣＦＯＲｆ（Ｃ
Ｈ₂）_z−Ｂ²（Ｒｆ、Ｂ²およびｘ、ｚは前記と同じ）で
示されるフルオロアルケンなどの含フッ素オレフィンか
ら選ばれた少なくとも１種を含むポリマーについて、そ
の主鎖と側鎖の末端の少なくとも１つがヒドロキシ基ま
たはエポキシ基を有するものである。

【００７８】本発明における官能基含有含フッ素ポリマ
ーの分子量は、通常数百万以上の高分子量といわれるＰ
ＴＦＥを除く一般的な含フッ素樹脂や含フッ素エラスト
マーと同程度であり、数平均分子量で２，０００〜１，
０００，０００である。低すぎる分子量は耐熱性、耐薬
品性を損なうため、組成物中の官能基含有含フッ素ポリ
マー成分を少なくする必要が生じる。高すぎる分子量は
成形性を損なう。好ましい数平均分子量は、熱可塑性樹
脂の種類や組成物の目的によって異なるが１００００〜
５０００００程度である。本発明における含フッ素ポリ
マー中の官能基濃度は、熱可塑性樹脂とブレンドする際
に分散状態を改良するために最小限必要な量を含んでい
ればよいが、分子末端のみに官能基を有するばあい、比
較的低分子量の含フッ素ポリマーでないと官能基濃度が
少なすぎ効果が不充分となる。官能基含有コモノマー
で、あるいは高分子反応で側鎖に官能基を配したばあい
は分子量によらず比較的官能基濃度を自由に選ぶことが
できる。しかし、製造上の制限や、組成物の耐熱性・耐
薬品性などの特性上の理由により過剰な官能基濃度は望
ましくない。分子末端と側鎖を合わせ、官能基濃度は含
フッ素ポリマー全体の重量に対して２〜２０００μｍｏ
ｌ／ｇのものが使用できるが、特に２〜１０００μｍｏ
ｌ／ｇのものが好ましい。

【００７９】本発明における官能基含有含フッ素ポリマ
ー（ａ）は、使用するモノマーの種類とその組成比によ
って樹脂、エラストマーのいずれの性状でもありうる。
樹脂、エラストマーの区別は後者が室温より低いガラス
転移温度を有する程度の意味であり、ブレンドの目的に
よっていずれかが選択できる。熱可塑性樹脂の耐衝撃性
改良やエラストマー性状のブレンド物をうる目的のばあ
い、エラストマー性の官能基含有含フッ素ポリマーを用
いる。

【００８０】本発明において、官能基含有含フッ素ポリ
マー（ａ）は結晶融点またはガラス転移温度が１５０℃
以上の熱可塑性樹脂（ｂ）とブレンドされる。熱可塑性
樹脂（ｂ）としては、たとえばポリアセタール、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、芳
香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミド、芳香族
アゾメチン、ポリアリーレンサルファイド、ポリサルホ
ンおよびポリエーテルサルホン、ポリケトンおよびポリ
エーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリメチルペンテン、ポリエーテルニトリルなどが
ある。なかでも熱可塑性樹脂単体でも耐熱性が高く、官
能基含有含フッ素ポリマー（ａ）との混合後の組成物の
耐熱性を低下させないような樹脂、または、耐衝撃性や
耐薬品性を改良するための通常の耐衝撃性改良剤や耐薬
品性改質剤は耐熱性低下のために使用できないような樹
脂、たとえば芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリア
ミドイミド、ポリアリーレンサルファイド、ポリケト
ン、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリサルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリイミドなどは本発明の好ましい対象である。

【００８１】さらに、一般的に耐熱性、耐薬品性を損な
わずに耐衝撃性の改良が強く望まれているポリアリーレ
ンサルファイドや、自動車部品用材料として使用される
際に、耐溶剤性、特に耐ガソホール性などの改良が望ま
れているポリアミドおよび添加により含フッ素ポリマー
の成形性、機械的物性の向上が期待できる芳香族ポリエ
ステル、そのなかでも特に高弾性率で成形加工性や寸法
安定性に優れているため、含フッ素ポリマーとの相溶性
を向上させることによって、含フッ素ポリマーの機械的
物性、成形性、寸法安定性、荷重たわみ温度の大幅なる
向上を期待できる異方性溶融相を形成する液晶ポリエス
テルが特に好ましい対象としてあげることができる。

【００８２】また、本発明において官能基含有含フッ素
ポリマー（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）との反応性を考慮
したばあい、ポリフェニレンサルファイドはメルカプト
基を、ポリアミドはカルボキシル基、アミノ基を、芳香
族ポリエステルはヒドロキシ基、カルボキシル基、エス
テル基を含み、本発明における官能基含有含フッ素ポリ
マー中のヒドロキシ基あるいはエポキシ基（グリシジル
基も含む）との反応の可能性が高くその意味でも好まし
い対象である。

【００８３】本発明における官能基含有含フッ素ポリマ
ーにおける官能基は、エポキシ基（グリシジル基も含
む）、ヒドロキシ基である。これら官能基は、耐熱性熱
可塑性樹脂（ｂ）が芳香族ポリエステルのばあいは主鎖
のエステル結合や末端のヒドロキシ基、カルボキシル
基、ポリアミド（ＰＡ）のばあいは主鎖のアミド結合や
末端のカルボキシル基、アミノ基、ポリアリーレンサル
ファイドのばあいは、末端のメルカプト基との反応性が
高い。つまり、これらの反応性に富む官能基が含フッ素
ポリマーに導入され、部分的にでも熱可塑性樹脂の主鎖
または末端と反応し、相溶性が改善されるか、あるいは
官能基の導入が含フッ素ポリマーの極性を高め、特に化
学反応を起こさずとも熱可塑性樹脂との界面親和性が向
上し、分散性を向上させると考えられる。また、熱可塑
性樹脂の一部が含フッ素ポリマーと化学反応を起こし、
反応生成物がいわゆる相溶化剤として作用することも考
えられる。

【００８４】したがって本発明の相溶性改質剤におい
て、官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）と熱可塑性樹脂
（ｂ）のブレンド物は、 （１）官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）と熱可塑性樹
脂（ｂ）との単なる混合物 （２）官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）と熱可塑性樹
脂（ｂ）との反応生成物 （３）これら（１）と（２）との混合物 の形で存在しうるものと推定される。このように、ブレ
ンドのメカニズムは明瞭でないが、このことによって本
発明が限定されるものではない。

【００８５】本発明における官能基含有含フッ素ポリマ
ーとの親和性あるいは反応性を高めるため、熱可塑性樹
脂（ｂ）を常法に従い変性することも本発明から排除さ
れるものではない。

【００８６】また、本発明の相溶性改質剤には、熱可塑
性樹脂（ｂ）と官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）以外
のポリマー成分を含むことができる。

【００８７】好ましい成分は式（Ｉ）において、主鎖お
よび側鎖の末端にヒドロキシ基、エポキシ基を含まない
含フッ素ポリマーである。特に好ましいものとしては、 （１）ＰＴＦＥ（ＴＦＥと共重合可能な含フッ素オレフ
ィンを１重量％未満含む共重合体を含む）や、ＴＦＥ／
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体（通
称ＰＦＡ）、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（通称ＦＥＰ）、
ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）／Ｈ
ＦＰ三元共重合体のようなパーフルオロ系フッ素樹脂ま
たはエラストマー、 （２）通称ＥＴＦＥやＥＣＴＦＥの名で知られるエチレ
ン対ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥのモル組成比が２対
３〜３対２であり、かつそれらと共重合しうる第３の含
フッ素モノマーがエチレンとＴＦＥおよび／またはＣＴ
ＦＥモノマー全量に対して０〜１５モル％含まれる樹脂
状共重合体、あるいはエチレンが約４０〜９０モル％、
ＴＦＥおよび／またはＣＴＦＥが約０．１〜２０モル
％、第３の含フッ素モノマーが約１０〜６０モル％の組
成のエラストマー状共重合体。第３の含フッ素モノマー
としては、ＣＨ₂＝ＣＺ（ＣＦ₂）ｗＺ、ＣＦ₂＝ＣＺ
（ＣＦ₂）ｗＺ、ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂）ｗＺ（Ｚおよ
びｗは前記と同じ）、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＦ₃）₂で示される
少なくとも１種が用いられる。

【００８８】（３）ＰＶＤＦおよびＶＤＦ系共重合体
（ＶＤＦとＴＦＥ、ＣＴＦＥ、ＨＦＰ、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｆ₃）₂または（ＣＦ₃）₂Ｃ＝Ｏなどの含フッ素オレフィ
ンから選ばれた少なくとも１種の含フッ素オレフィンと
の樹脂状あるいはエラストマー状共重合体）。なお、Ｖ
ＤＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ共重合体、Ｖ
ＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰまたはＣＴＦＥの三元共重合体
は、通常ＶＤＦが約２０〜８０モル％、かつＴＦＥが約
４０モル％未満、ＨＦＰが約１０〜６０モル％、ＣＴＦ
Ｅが約１５〜４０モル％の範囲でエラストマーとなる。

【００８９】（４）その他として、ポリクロロトリフル
オロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリ（フルオロアルキル
−α−置換アクリレート）（置換基は水素原子またはメ
チル基、フッ素原子、塩素原子）などの含フッ素樹脂ま
たはエラストマーがあげられる。

【００９０】すなわち前記の官能基含有含フッ素ポリマ
ー（ａ）、熱可塑性樹脂（ｂ）および官能基を含まない
含フッ素ポリマーの３成分の組成物においては、その組
成物中の熱可塑性樹脂（ｂ）の一部分と官能基含有含フ
ッ素ポリマー（ａ）との混合物が相溶性改質剤として作
用し、分散性を向上させると考えられ、単なる官能基を
含まない含フッ素ポリマーと熱可塑性樹脂（ｂ）とのブ
レンド物ではえられない機械的物性、耐薬品性などの向
上がえられる。

【００９１】したがってこれらの組成物中において、官
能基含有含フッ素ポリマー（ａ）と官能基を含まない含
フッ素ポリマーは互いに相溶性の高いものが好ましい。

【００９２】たとえば前述（１）のパーフルオロ系フッ
素樹脂またはエラストマーや（２）のＥＴＦＥ、ＥＣＴ
ＦＥなどのポリマーを熱可塑性樹脂と混合するばあい、
その混合する含フッ素ポリマーそれぞれの構造とよく類
似する構造の末端または側鎖に官能基を導入した構造の
官能基含有含フッ素ポリマーを混合するのが分散性の向
上に最も好ましい。

【００９３】また、前述（３）のＰＶｄＦまたはＶｄＦ
系共重合体を熱可塑性樹脂と混合するばあい、ＰＶｄ
Ｆ、ＶｄＦ系共重合体のうちから選ばれた重合体の末端
または側鎖に官能基を導入した官能基含有含フッ素ポリ
マーを混合するのが最も好ましい。

【００９４】熱可塑性樹脂（ｂ）と官能基含有含フッ素
ポリマー（ａ）とのブレンドまたは、前記組成にさらに
官能基を含まない含フッ素ポリマーを加えた３成分での
ブレンドは少なくとも熱可塑性樹脂の結晶融点またはガ
ラス転移温度以上の溶融・流動状態で行なうことが必要
である。ブレンド中、官能基含有含フッ素ポリマーも溶
融状態であることが望ましいが、溶融粘度が高いか架橋
性である理由で非溶融性を保持していてもよい。

【００９５】本発明の相溶性改質剤は、主鎖末端および
／または側鎖上に官能基を有し、分子量２，０００〜
１，０００，０００である含フッ素ポリマー（ａ）と１
５０℃以上の結晶融点またはガラス転移温度を有する熱
可塑性樹脂（ｂ）を混合してなるものであって、その組
成は（ａ）０．１〜９９重量％、（ｂ）１〜９９．９重
量％である。

【００９６】このうち（ａ）０．１〜４０重量％、
（ｂ）６０〜９９．９重量％とするばあいには、多くの
熱可塑性樹脂の欠点である耐衝撃性、摺動性、耐薬品
性、成形性などの性質がフッ素ポリマーによって改質で
きる。また、（ａ）４０〜９９重量％、（ｂ）１〜６０
重量％とするばあいには、フッ素ポリマーの強度、荷重
たわみ温度、成形性、寸法安定性が熱可塑性樹脂によっ
て改質できる。樹脂組成物の重量比で、（ａ）が０．１
重量％未満のばあいおよび（ｂ）が１重量％未満のばあ
いには、前記改質効果は不満足なものになる。

【００９７】官能基含有含フッ素ポリマーの組成物中で
の含量およびその種類は官能基の種類、位置、濃度、基
本成分、分子量などで異なるので、一様に決定できるも
のでなく、前記の範囲内でブレンドする熱可塑性樹脂の
種類やブレンドの目的に応じて選択する。

【００９８】本発明において相溶化する好ましい樹脂組
成物は、主鎖末端または側鎖上にヒドロキシ基またはエ
ポキシ基を含有する含フッ素ポリマーとポリアリーレン
サルファイド、ポリアミドまたは芳香族ポリエステルも
しくはポリカーボネートからなる組成物である。

【００９９】ポリアリーレンサルファイドは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性に優れているが耐衝撃性が劣る性質
がある。

【０１００】ポリアリーレンサルファイドに、官能基含
有含フッ素ポリマー（ａ）のうち特に数平均分子量が
２，０００〜２００，０００の含フッ素エラストマーを
混合することによって耐衝撃性が改良された組成物をう
ることができる。

【０１０１】官能基含有含フッ素エラストマーの官能基
としてはヒドロキシ基、エポキシ基（グリシジル基も含
む）があげられる。いずれも分散性、耐衝撃性を向上さ
せる。

【０１０２】良好な官能基濃度は含フッ素エラストマー
やポリアリーレンサルファイドの種類および混合組成比
などによっても異なるが含フッ素エラストマー全体に対
し２〜２０００μｍｏｌ／ｇ、特に２〜１０００μｍｏ
ｌ／ｇあれば充分効果的である。

【０１０３】前記官能基含有含フッ素エラストマーとし
ては、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン系共重合
体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン系共重合体、フッ化ビニリデン−三フッ化塩化
エチレン系共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチ
レン−三フッ化塩化エチレン系共重合体、プロピレン−
四フッ化エチレン系共重合体、四フッ化エチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル系共重合体、四フッ化
エチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン系共重合体、
エチレン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン系共
重合体、エチレン−六フッ化プロピレン系共重合体、お
よびパーフルオロアルキルアクリレート系エラストマ
ー、四フッ化エチレン−アルキルビニルエーテル系共重
合体、四フッ化エチレン−アルキルビニルエステル系共
重合体のそれぞれの末端または側鎖に官能基を導入した
ものが使用できるが、なかでもフッ化ビニリデン−六フ
ッ化プロピレン系共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ
化エチレン−六フッ化プロピレン系共重合体、プロピレ
ン−四フッ化エチレン系共重合体にヒドロキシ基または
エポキシ基（グリシジル基も含む）を導入したものが特
に好ましい。

【０１０４】官能基含有含フッ素エラストマーとポリア
リーレンサルファイドの組成は、官能基含有含フッ素エ
ラストマー０．１〜４０重量％とポリアリーレンサルフ
ァイド６０〜９９．９重量％の範囲で使用できるが特に
好ましくは官能基含有含フッ素エラストマー５〜３０重
量％、ポリアリーレンサルファイド７０〜９０重量％で
ある。

【０１０５】官能基含有含フッ素エラストマーが５重量
％未満のばあいでは充分な耐衝撃性の改良が行なえず、
逆に３０重量％を超えると機械的強度の低下が著しくな
る。

【０１０６】パーフルオロ系フッ素樹脂（ＰＴＦＥ、Ｆ
ＥＰ、ＰＦＡなど）やＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶｄ
Ｆ、ＶＤＦ系共重合体樹脂は耐熱性、耐薬品性、耐候
性、電気特性などに優れているが、結晶性の耐熱性熱可
塑性樹脂（ｂ）に比べて機械的特性や荷重たわみ温度で
示される物理的耐熱性に劣るばあいが多い。

【０１０７】これらの含フッ素樹脂に換えて本発明で使
用する末端または側鎖に官能基を導入した官能基含有含
フッ素樹脂に芳香族ポリエステルまたはポリカーボネー
トをブレンドすることによって、あるいは、前記含フッ
素樹脂と芳香族ポリエステルまたはポリカーボネートの
ブレンド物に本発明の相溶性改質剤を用いることによっ
てフッ素樹脂単体がもつ機械的特性や荷重たわみ温度を
改良することができる。

【０１０８】このように芳香族ポリエステルやポリカー
ボネートをブレンドするばあい、使用する官能基含有含
フッ素ポリマーの官能基はヒドロキシ基、エポキシ基
（グリシジル基も含む）の両方が用いることができる
が、芳香族ポリエステルやポリカーボネートの主鎖のエ
ステル結合やカーボネート結合とのエステル交換反応が
より起こりやすいと考えられるヒドロキシ基を末端また
は側鎖にもつ含フッ素ポリマーがより好ましい。

【０１０９】良好な官能基濃度は、含フッ素ポリマーの
種類や芳香族ポリエステル、ポリカーボネートの種類、
組成比などによって異なるが官能基含有含フッ素ポリマ
ー全体に対し２〜２０００μｍｏｌ／ｇ、特に２〜１０
００μｍｏｌ／ｇあれば充分効果的である。

【０１１０】官能基含有含フッ素樹脂と芳香族ポリエス
テルまたはポリカーボネートの２成分ブレンドのばあ
い、官能基含有含フッ素樹脂として種々のものを選ぶこ
とができるがＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ、Ｅ
ＣＴＦＥ、ＰＶｄＦ、ＶＤＦ−ＴＦＥ共重合体などの末
端または側鎖にヒドロキシ基をもつものが好ましく、そ
れぞれ相当するフッ素樹脂単体がもつ機械的特性や、荷
重たわみ温度を改良することができる。

【０１１１】含フッ素樹脂と芳香族ポリエステルまたは
ポリカーボネートのブレンド物に本発明の相溶性改質剤
をブレンドする３成分ブレンド組成物のばあい種々の組
み合わせを用いることができるが、パーフルオロ系フッ
素樹脂（ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡなど）と芳香族ポリ
エステルまたはポリカーボネートとの混合物には、それ
ぞれ相当するパーフルオロ系フッ素樹脂の末端または側
鎖にヒドロキシ基を導入したものを相溶性改質剤として
ブレンドした組成物、ＥＴＦＥ（またはＥＣＴＦＥ）と
芳香族ポリエステルまたはポリカーボネートとの混合物
にエチレン／四フッ化エチレン系共重合体（またはエチ
レン／クロロトリフルオロエチレン系共重合体）の末端
または側鎖にヒドロキシ基を導入したものをブレンドし
た組成物、ＰＶＤＦと芳香族ポリエステルまたはポリカ
ーボネートのブレンド物にＰＶＤＦまたはＶＤＦ系共重
合体より選ばれる含フッ素ポリマーの末端または側鎖に
ヒドロキシ基を導入したものをブレンドした組成物など
が最も好ましい。

【０１１２】このばあい、分散性の向上に効果的な相溶
性改質剤としての官能基含有含フッ素ポリマーの含有量
は、組成物全体の量に対して０．５〜３０重量％、好ま
しくは１〜１５重量％である。

【０１１３】また、官能基含有含フッ素ポリマーのうち
特にヒドロキシ基含有含フッ素エラストマーに芳香族ポ
リエステルを溶融ブレンドすることによって部分的に化
学反応（エステル交換反応など）が生じ、熱可塑性エラ
ストマー組成物をうることができる。また、ヒドロキシ
基含有含フッ素エラストマーと芳香族ポリエステルの組
成比を適当に選択し溶融ブレンドすることによって様々
の硬度の熱可塑性エラストマーをうることができる。良
好な官能基濃度は含フッ素エラストマーや芳香族ポリエ
ステルまたはポリカーボネートの種類や組成比などによ
っても異なるが含フッ素エラストマー全体に対し２〜２
０００μｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは２〜１０００μｍ
ｏｌ／ｇである。

【０１１４】このばあい、ヒドロキシ基含有含フッ素エ
ラストマーとしてはフッ化ビニリデン−六フッ化プロピ
レン系共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン
−六フッ化プロピレン系共重合体、フッ化ビニリデン−
三フッ化塩化エチレン系共重合体、フッ化ビニリデン−
四フッ化エチレン−三フッ化塩化エチレン系共重合体、
プロピレン−四フッ化エチレン系共重合体、四フッ化エ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル系共重合
体、四フッ化エチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン
系共重合体、エチレン−四フッ化エチレン−六フッ化プ
ロピレン系共重合体、エチレン−六フッ化プロピレン系
共重合体、およびパーフルオロアルキルアクリレート系
エラストマー、四フッ化エチレン−アルキルビニルエー
テル系共重合体、四フッ化エチレン−アルキルビニルエ
ステル系共重合体のそれぞれの末端または側鎖にヒドロ
キシ基を導入したものが使用できるが、なかでもフッ化
ビニリデン−六フッ化プロピレン系共重合体、フッ化ビ
ニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン系共
重合体、プロピレン−四フッ化エチレン系共重合体のそ
れぞれの末端または側鎖にヒドロキシ基を導入したもの
が特に好ましい。

【０１１５】この熱可塑性エラストマー組成物において
かかるヒドロキシ基含有含フッ素エラストマーと芳香族
ポリエステルまたはポリカーボネートの組成はヒドロキ
シ基含有フッ素エラストマー５０〜９９．９重量％、芳
香族ポリエステルまたはポリカーボネート０．１〜５０
重量％とすることができるが、熱可塑性樹脂としての高
温流動性と、エラストマーとしての弾性をかねそなえる
ために、特に好ましくは、ヒドロキシ基含有含フッ素エ
ラストマー７０〜９８重量％、芳香族ポリエステルまた
はポリカーボネート２〜３０重量％とされる。

【０１１６】前記の含フッ素ポリマーの改質組成物およ
び熱可塑性エラストマー組成物などが使用できる。

【０１１７】芳香族ポリエステルとしては、たとえばア
ジピン酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸などの２塩基
酸とエチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡなどの２価アルコールと
の縮合物（たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ１，４−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリ［２，２−プロパンビ
ス（４−フェニルテレ／イソフタレート）］など）；お
よび異方性溶融相を形成する芳香族ポリエステル（液晶
コポリエステル）などがあげられる。

【０１１８】そのなかでも、配向により高強度を有し、
溶融時には高流動性を示す液晶コポリエステルを用いる
ことが好ましい。液晶コポリエステルとしては、たとえ
ば芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸の１種以
上；芳香族ジオール、脂環式ジオール、脂肪族ジオール
の１種以上；芳香族ヒドロキシカルボン酸の１種以上よ
り選ばれた成分より構成される液晶コポリエステルがあ
げられる。代表的な組合わせとしては、たとえばパラヒ
ドロキシ安息香酸、ビフェニルジオール、テレフタル酸
を主成分とするもの（たとえば、住友化学工業（株）製
のエコノールＥ２０００・Ｅ６０００、日本石油化学
（株）製のＸｙｄａｒ ＲＣ／ＦＣ４００・３００、ポ
リプラスチックス（株）製のベクトラ Ｃシリーズ、上
野製薬（株）製のＵＥＮＯ ＬＣＰ２０００、出光石油
化学（株）の出光ＬＣＰ３００）；パラヒドロキシ安息
香酸、６−ヒドロキシナフトエ酸を主成分とするもの
（たとえば、アイ・シー・アイ・ジャパン（株）製のＶ
ＩＣＴＲＥＸ ＳＲＰ、上野製薬（株）製のＵＥＮＯ
ＬＣＰ１０００、ポリプラスチックス（株）製のベクト
ラＡシリーズ、三菱化成（株）製のノバキュレートＥ３
２４、出光石油化学（株）製の出光ＬＣＰ３００、ユニ
チカ（株）製のロッドランＬＣ−５０００）；パラヒド
ロキシ安息香酸、テレフタル酸、脂肪族ジオールを主成
分とするもの（たとえば、三菱化成（株）製のノバキュ
レートＥ３１０、出光石油化学（株）製の出光ＬＣＰ１
００、ユニチカ（株）製のロッドランＬＣ−３０００、
イーストマンコダック（株）製のＸ７Ｇ）などがあげら
れる。

【０１１９】本発明における官能基含有含フッ素エラス
トマーとこれらの液晶コポリエステルをブレンドするば
あい、官能基含有含フッ素エラストマーの耐熱性を考慮
して、比較的溶融温度の低いパラヒドロキシ安息香酸、
６−ヒドロキシナフトエ酸を主成分とするもの、あるい
はパラヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、脂肪族ジオ
ールを主成分とするものが好ましい。

【０１２０】ポリアミド樹脂は高強度、高靭性、加工性
に優れホース、チューブ、パイプなどに広く用いられて
いる。一方、一般に耐油性にも優れているがアルコール
系の溶剤に対して弱く特に低級アルコールを含むガソリ
ンを用いたばあいの耐油性（耐ガソホール性）が悪くな
り、体積膨潤や燃料透過が大きくなり強度低下などの材
料劣化を起こす。

【０１２１】本発明における官能基含有含フッ素ポリマ
ーをポリアミドにブレンドすることによって、また含フ
ッ素ポリマーとポリアミドのブレンド物に官能基含有含
フッ素ポリマーを相溶性改質剤として用いることにより
前記のポリアミドの耐溶剤性や耐ガソホール性を改良す
ることができる。

【０１２２】このばあい、官能基含有含フッ素ポリマー
の官能基はヒドロキシ基、エポキシ基（グリシジル基も
含む）の両方が使用できるが、ポリアミド樹脂の末端の
カルボキシル基およびアミノ基の両方に良好な反応性を
もつと考えられるエポキシ基（グリシジル基も含む）を
末端または側鎖にもつものが特に好ましい。

【０１２３】官能基含有含フッ素ポリマーとポリアミド
との２成分のブレンドのばあい、官能基含有含フッ素ポ
リマーとしては目的や用途によって種々選ぶことができ
るがＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶＤＥ、ＶＤＦ系共重合
体樹脂および含フッ素エラストマーのそれぞれの末端ま
たは側鎖に官能基をもつものが特に好ましい。

【０１２４】また、含フッ素ポリマーとポリアミドとの
ブレンド物に本発明の相溶化剤をブレンドする３成分ブ
レンド物のばあい、種々の組合せを用いることができる
が、ＥＴＦＥ（またはＥＣＴＦＥ）とポリアミドとのブ
レンド物にエチレン／四フッ化エチレン（またはエチレ
ン／三フッ化塩化エチレン）系共重合体の末端または側
鎖にエポキシ基（グリシジル基も含む）を導入したもの
を相溶性改質剤としてブレンドした組成物、およびＰＶ
ＤＦとポリアミドとのブレンド物にＰＶＤＦ、ＶＤＦ系
共重合体のうちから選ばれる含フッ素ポリマーの末端ま
たは側鎖にエポキシ基（グリシジル基を含む）を導入し
たものを相溶性改質剤としてブレンドした組成物、ＶＤ
Ｆ系共重合体とポリアミド樹脂のブレンド物にＰＶＤ
Ｆ、ＶＤＦ系共重合体から選ばれる含フッ素ポリマーの
末端または側鎖にエポキシ基（グリシジル基も含む）を
導入したものをブレンドした組成物などが最も好まし
い。

【０１２５】このばあい分散性の向上に効果的な相溶性
改質剤としての官能基含有フッ素ポリマーの含有量は組
成物全体に対し０．５〜３０重量％、好ましくは２〜１
５重量％である。

【０１２６】本発明におけるポリアミド樹脂としてはナ
イロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６１０、ナイロン４６、およびナイロンＭ
ＣＸ−Ａ、ナイロンＭＸＤ６などが使用できる。

【０１２７】さらに本発明において、樹脂組成物には本
発明の効果を損なわない範囲でガラス繊維、カーボン繊
維、セラミック繊維、チタン酸カリウム繊維、アラミド
繊維などの繊維状の強化材、炭酸カルシウム、タルク、
マイカ、クレイ、カーボン粉末、グラファイト、ガラス
ビーズなどの無機充填材、ポリイミドなどの耐熱性樹
脂、着色剤、難燃剤など通常使用される無機または有機
の充填材を含んでいてもよく、その配合量は組成物の通
常１〜７０重量％である。このとき、樹脂組成物に含ま
れる未反応の官能基が存在することによってこれらの充
填効果が一層向上するばあいもある。

【０１２８】

【実施例】つぎに、参考例、実施例および比較例をあげ
て本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例
によって本発明は限定されるものではない。

【０１２９】なお、参考例で合成された含フッ素ポリマ
ー、および実施例、比較例でえられた樹脂組成物は以下
の試験方法によって評価した。

【０１３０】（試験方法） （１）官能基含有含フッ素ポリマーの耐熱性測定 （株）島津製作所製熱分析装置ＤＴ−３０型を用いて、
チッ素（３０ｍｌ／ｍｉｎ）中、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎで１％重量減の温度を測定した。

【０１３１】（２）アイゾット衝撃試験 上島製作所（株）製Ｕ−Ｆ衝撃試験機を用い、ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に従ってノッチ付アイゾット衝撃強度を測定
した。

【０１３２】（３）電子顕微鏡観察 樹脂組成物成形体を液体窒素中で凍結破断し、その断面
を走査式電子顕微鏡で観察した。さらに電子顕微鏡写真
（１５０μｍ×２００μｍ）より含フッ素ポリマー粒子
１００個を任意に選び、これより平均粒子径を求めた。

【０１３３】（４）引張試験 オリエンテック（株）製テンシロン万能試験機を用い、
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い、ｔｙｐｅ５ダンベルを用い
て引張強度を測定した。

【０１３４】（５）メルトフローレート （株）島津製作所製フローテスターを用いて、温度２５
０℃、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ²、予熱３００秒間でメル
トフローレートを測定した。

【０１３５】（６）荷重たわみ温度 （株）安田精機製作所製ヒートディストーションテスタ
ー（Ｎｏ．１４８ ＨＤ−５００−ＰＣ型）を用いてＮ
₂気流下、荷重１８．５ｋｇｆ／ｃｍ²、昇温速度２℃／
ｍｉｎの条件で測定した。

【０１３６】（７）耐溶剤性 ＪＩＳ−Ｋ６３０に準じて、トルエン／イソオクタン／
メタノール＝４０／４０／２０容量％混合溶媒を用い、
１００℃、７０ｈｒ浸漬後、体積変化率を測定した。

【０１３７】参考例１ 特公昭６１−４９３２７号公報の実施例３（１）に開示
された方法によって、連鎖移動法により末端にヨウ素の
導入されたビニリデンフルオライド／テトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレンの５０／２０／３０
ｍｏｌ％共重合体を固形分で２５ｗｔ％含む白色水性ラ
テックスをえた。このラテックスの一部を凍結凝析およ
び水洗、乾燥して無色透明なエラストマーをえた。ＧＰ
Ｃ（溶媒；ＴＨＦ、カラム温度；４０℃）によって求め
たこのポリマーの数平均分子量はポリスチレン換算で約
１４万であり、元素分析によるヨウ素含有量は０．２２
重量％であった。またこのポリマーの耐熱性は４０１℃
であった。

【０１３８】このラテックス１０００ｇとアリルアルコ
ール４．２ｇを撹拌機、冷却管、温度計、チッ素吹き込
み管を備えた２０００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、約
０．２ｍｌ／ｍｉｎの流量のチッ素気流下で撹拌しなが
ら水浴上で７０℃に加温した。フラスコに過硫酸アンモ
ニウム２０ｍｇを溶解した水溶液１０ｍｌを添加し反応
を開始した。７時間後に加熱、撹拌を停止し冷却した。
このラテックスを凍結凝析後、水洗、乾燥して無色透明
なエラストマーをえた。つぎに撹拌機、冷却管、温度計
を備えた２０００ｍｌ四つ口フラスコにこのエラストマ
ー２５０ｇと酢酸エチル１リットルを仕込み、加熱撹拌
してポリマーを溶解させた。フラスコ内温を７０℃に保
持して、水酸化カリウムの１０ｗｔ％水溶液２００ｇを
添加し７時間反応を行なった。反応溶液を多量のメタノ
ールに注いでポリマーを再沈殿して回収し、水洗、乾燥
を行なった。元素分析による末端ヨウ素の含有量は０．
１４重量％であり、このエポキシ化反応で減少したヨウ
素量より求めたエポキシ化率は３６％であった。またこ
のポリマーの耐熱性は３５６℃であり、ガラス転移点は
−９℃であった。なお、このポリマーに含まれるエポキ
シ基の濃度を数平均分子量より計算すると５μｍｏｌ／
ｇである。

【０１３９】参考例２ 参考例１で合成された末端ヨウ素化含フッ素エラストマ
ーのラテックス５００ｇを内容積１リットルの撹拌機付
きの耐圧容器に入れ、内部をチッ素ガスで充分置換した
後、撹拌下に７０℃に保ちながらエチレンガスで０．８
ＭＰａに加圧した。ＡＰＳ５０ｍｇを圧入すると直ちに
圧力降下が始まり、１４時間後もはや圧力降下が見られ
なくなった段階で温度を室温に戻し、残圧を放出して反
応を終了した。えられたラテックスを凍結凝析後、水
洗、乾燥して無色透明なエラストマーをえた。このポリ
マーの赤外吸収スペクトルには、末端ヨウ素に挿入され
たエチレンのＣＨ結合に基づく特性吸収が３０２４ｃｍ
^-1に認められた。

【０１４０】このエラストマー６８ｇとジメチルスルフ
ォオキシド３．０ｇ、酢酸ブチル４００ｇ、水２ｇを撹
拌機、冷却管、温度計、チッ素吹き込み管を備えた１０
００ｍｌ四つ口フラスコに仕込み、約０．２ｍｌ／ｍｉ
ｎの流量のチッ素気流下で撹拌しながら１１０℃に加温
した。５時間後に加熱撹拌を停止し、黄色に着色したポ
リマー溶液をえた。この溶液を多量のメタノールに注い
でポリマーを回収し、さらにメタノール中で洗浄、乾燥
を繰り返して淡黄色のエラストマーをえた。このポリマ
ーの赤外吸収スペクトルには、末端反応によって生じた
ヒドロキシ基に基づく特性吸収が３４００ｃｍ^-1に認め
られた。

【０１４１】元素分析による末端ヨウ素の含有量は０．
１０重量％であり、このヒドロキシ化反応で減少したヨ
ウ素量より求めたヒドロキシ化率は５５％であった。ま
たこのポリマーの耐熱性は４５３℃であり、ガラス転移
点は−９℃であった。なお、このポリマーに含まれるヒ
ドロキシ基の濃度を数平均分子量より計算すると、８μ
ｍｏｌ／ｇである。

【０１４２】参考例３ ステンレス製撹拌翼と温度調節用ジャケットを備え、内
容量が３リットルのステンレス製オートクレーブに脱イ
オン水１４２５ｍｌおよび乳化剤（パーフルオロオクタ
ン酸アンモニウム）０．７５ｇを仕込み、チッ素ガスで
３回系内を置換して酸素を除いた後、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂
ＣＨ₂ＯＨ８．１ｇを仕込み、ビニリデンフルオライド
／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン
（３／１／１、モル比）混合単量体７８ｇを圧入した。
撹拌を４００ｒｐｍ、内温を４０℃に保つと内圧は１．
２ＭＰａとなった。つぎに過硫酸アンモニウム水溶液
（６ｇ／２５ｍｌ）、亜硫酸ナトリウム水溶液（３．１
８ｇ／２５ｍｌ）、硫酸第二鉄水溶液（３．６６ｇ／２
５ｍｌ）を順次、前記混合単量体で圧入した。反応中、
温度は４０℃、撹拌は４００ｒｐｍに保ち、内圧は１．
１ＭＰａを保つように前記混合単量体を連続的に供給し
た。また、過硫酸アンモニウムをさらに反応開始時の半
分量を４時間後に追加した。

【０１４３】開始剤を添加してから反応で消費されたビ
ニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン（３／１／１、モル比）混合単量
体が４００ｇに達した時点（約１５時間後）で直ちに撹
拌と混合単量体の供給を停止し、オートクレーブ内に残
ったガスを常圧まで放出し反応を終了した。えられた含
フッ素共重合体を洗浄し、７０℃で減圧下２４時間乾燥
させた。えられた乾燥粉末は全部で４３０ｇであった。

【０１４４】乾燥粉末を圧縮成形したフィルムの赤外吸
収スペクトルには３４２０ｃｍ^-1にＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨのヒドロキシ基に帰属される吸収ピークが認め
られた。元素分析と１９Ｆ核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）か
らえられた含フッ素ポリマーの組成はビニリデンフルオ
ライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロ
ピレン／ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＨ₂ＯＨ（５７．４／２
５．６／１６．８／０．２）であった。ＧＰＣ（溶媒；
ＴＨＦ、カラム温度：４０℃）によって求めたこのポリ
マーの数平均分子量はポリスチレン換算で約６万であっ
た。またこのポリマーの耐熱性は４０１℃であり、ガラ
ス転移点は−１８℃であった。なおこのポリマー中に含
まれるヒドロキシ基の濃度は１８μｍｏｌ／ｇと計算さ
れる。

【０１４５】参考例４ ステンレス製撹拌翼と温度調節用ジャケットを備え、内
容積３リットルのステンレス製オートクレーブに脱イオ
ン水１４２５ｍｌおよび乳化剤（パーフルオロオクタン
酸アンモニウム）０．７５ｇを仕込み、チッ素ガスで３
回系内を置換して酸素を除いた後、ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨを３ｇ仕込み、ビニリデンフルオライド／テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン（３／
１／１、モル比）混合単量体７８ｇを圧入した。撹拌を
４００ｒｐｍ、内温を４０℃に保つと内圧は１．２ＭＰ
ａとなった。つぎに過硫酸アンモニウム水溶液（６ｇ／
２５ｍｌ）、亜硫酸ナトリウム水溶液（３．１８ｇ／２
５ｍｌ）、硫酸第二鉄水溶液（３．６６ｇ／２５ｍｌ）
を順次、前記混合単量体で圧入した。反応中、温度は４
０℃、撹拌は４００ｒｐｍに保ち、内圧は１．１ＭＰａ
を保つように前記混合単量体を連続的に供給した。ま
た、過硫酸アンモニウムをさらに反応開始から１０時間
の間、連続的に合計３ｇ追加した。

【０１４６】開始剤を添加してから反応で消費されたビ
ニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン（３／１／１、モル比）混合単量
体が４００ｇに達した時点（約２２時間後）で直ちに撹
拌と混合単量体の供給を停止し、オートクレーブ内に残
ったガスを常圧まで放出し反応を終了した。えられた含
フッ素共重合体を凝析、水洗した後、７０℃で常圧下２
４時間乾燥させた。えられた乾燥粉末は全部で３８０ｇ
であった。

【０１４７】元素分析と¹Ｈ、¹⁹Ｆ核磁気共鳴分析（Ｎ
ＭＲ）からえられた含フッ素ポリマーの組成は、ビニリ
デンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン／ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＨ₂ＯＨ（６
２．８／２３．８／１３．３／０．０８、モル比）であ
った。ＧＰＣ（溶媒：ＴＨＦ、カラム温度：４０℃）に
よって求めたこのポリマーの数平均分子量はポリスチレ
ン換算で約２１万であった。またこのポリマーの耐熱性
は４４５℃であり、ガラス転移点は−１９℃であった。
なおこのポリマー中に含まれるＯＨ基の濃度は１２μｍ
ｏｌ／ｇと計算される。

【０１４８】参考例５ 特開昭６２−１２７３４号公報に開示された方法によっ
て、側鎖および末端にヨウ素の導入されたビニリデンフ
ルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン／ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ｌ（４９．
７／１９．９／２９．８／０．６：モル比）共重合体を
固形分で２１重量％含む白色水性ラテックスをえた。こ
のラテックスの一部を凝析したのち、水洗、乾燥して無
色透明なエラストマーをえた。ＧＰＣ（溶媒：ＴＨＦ、
カラム温度：４０℃）によって求めたこのポリマーの数
平均分子量はポリスチレン換算で約１４万であった。元
素分析によるヨウ素含有量は０．７２重量％であった。
またこのポリマーの耐熱性は４０３℃であった。

【０１４９】このラテックス３３００ｇをガラスライニ
ング製撹拌翼と温度調節用ジャケットを備え、内容積６
リットルのガラス製オートクレーブに仕込み、チッ素ガ
スで３回系内を置換して酸素を除いた後、撹拌を３０５
ｒｐｍ、内温７０℃に保ちエチレンガスで内圧０．９Ｍ
ｐａになるまで加圧した。つぎに過硫酸アンモニウム水
溶液（３０ｍｇ／２ｍｌ）をチッ素ガスで圧入した。反
応中、温度７０℃、撹拌３０５ｒｐｍに保った。

【０１５０】圧力降下が見られなくなった時点（約１
３．５時間後）で、オートクレーブ内に残ったガスを常
圧まで放出し反応を終了した。えられた含フッ素共重合
体を凝析、水洗した後、８０℃で常圧下４８時間乾燥さ
せ無色透明なエラストマーをえた。えられた乾燥ポリマ
ーは全部で６９０ｇであった。

【０１５１】¹Ｈ核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）より−ＣＦ₂
ＣＨ₂ｌ結合に由来する４．０ｐｐｍのピークが消失
し、エチレンの付加が確認された。元素分析からヨウ素
含有量は０．５７重量％で、ＧＰＣ（溶媒：ＴＨＦ、カ
ラム温度：４０℃）によって求めたこのポリマーの数平
均分子量はポリスチレン換算で約１４万であった。ま
た、このポリマーの耐熱性は４２７℃であった。

【０１５２】このエチレン付加ヨウ素末端含フッ素エラ
ストマー１００ｇとジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
４００ｇ、水２ｇを攪拌機、冷却管、温度計、チッ素ガ
ス吹き込み管を備えた１０００ｍｌ４つ口フラスコに仕
込み、約０．２ｍｌ／ｍｉｎの流量のチッ素バブリング
下で撹拌しながら、１００℃に加熱した。５時間後に加
熱撹拌を停止し、黄色に着色したポリマーをえた。この
ポリマーをアセトンに溶解し、黄色に着色したポリマー
溶液をえた。この溶液を多量のメタノールに注いで回収
し、さらに水洗を行なった後、１００℃常圧下で２４時
間乾燥し、淡黄色のポリマーをえた。

【０１５３】元素分析によるヨウ素含有量は０．１１重
量％であり、ヒドロキシ化反応で減少したヨウ素量より
求めたヒドロキシ化率は８０．７％であった。このポリ
マーの耐熱性は４５２℃であった。なお、このポリマー
に含まれるヒドロキシ基濃度を数平均分子量より計算す
ると５７μｍｏｌ／ｇである。

【０１５４】実施例１ ポリフェニレンサルファイド（トープレン社製のトープ
レンＴ４）５０．４ｇを３００℃に設定した内容積６０
ｃｍ³のブラベンダーミキサーに投入し、回転数５０ｒ
ｐｍで４分間溶融させた後、参考例１でえたポリマー
７．６ｇを加え回転数１００ｒｐｍで６分間混練した。
このばあい、後述する比較例１に比べて混練時のトルク
上昇の度合は大きかった。えられた組成物を３００℃で
圧縮成形し試験片を作製した。試験結果を表１に示す。

【０１５５】実施例２、３、４ ポリフェニレンサルファイド樹脂４４．８ｇを参考例
１、２、３でえたポリマー各１５．２ｇを用い実施例１
と同様にして混練、成形し、試験片を作製した。試験結
果を表１に示す。

【０１５６】実施例５ ポリフェニレンサルファイド樹脂４４．８ｇと参考例１
でえたポリマー３．２ｇおよびビニリデンフルオライド
／ヘキサフルオロプロピレン共重合体からなる含フッ素
エラストマー（ダイキン工業（株）製のダイエルＧ７０
１）１５．２ｇを用い、実施例１と同様にして混練、成
形し試験片を作製した。試験結果を表１に示す。

【０１５７】比較例１ ポリフェニレンサルファイド樹脂４４．８ｇと、ビニリ
デンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体
からなる含フッ素エラストマー（ダイキン工業（株）製
のダイエルＧ７０１）１５．２ｇを用い実施例１と同様
にして混練成形し試験片を作製した。試験結果を表１に
示す。

【０１５８】比較例２ ポリフェニレンサルファイド樹脂６０ｇを３００℃に設
定した内容積６０ｃｍ ³のブラベンダーミキサーに投入
し、回転数５０ｒｐｍで４分間さらに回転数１００ｒｐ
ｍで６分間溶融させたものを用い、実施例１と同様にし
て試験片を作製した。試験結果を表１に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】(1) ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（参
考例１、２の未反応分に等しい） (2) ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（ダイキン工業（株）製のダイエルＧ７０
１）と参考例１の未反応分との混合物 (3) 上記(2)のダイエルＧ７０１単独

【０１６１】また、実施例２および３ならびに比較例１
および２でそれぞれえられた成形品を電子顕微鏡観察し
たときの成形品の切断表面の写真（×５００）をそれぞ
れ図１、図２、図３および図４に示す。

【０１６２】図１〜４から明らかなように、官能器を導
入した含フッ素エラストマー（参考例１、２）をポリフ
ェニレンサルファイドにブレンドしたもの（それぞれ実
施例２（図１）、実施例３（図２））は従来の含フッ素
エラストマーをブレンドしたもの（比較例１（図３））
に比して含フッ素エラストマーの分散性が良好であり、
機械的性質（アイゾット衝撃強度）の改良が効果的に行
なわれていることを示す形態が観察される。

【０１６３】実施例６ 液晶コポリエステル（三菱化成（株）製のノバキュレー
トＥ３１０）８．３ｇを２００℃に設定した内容積６０
ｃｍ³のブラベンダーミキサーに投入し、回転数１０ｒ
ｐｍで１分３０秒間溶融させた後、回転数５０ｒｐｍで
参考例３でえたポリマー７３．８ｇを加え、回転数１０
０ｒｐｍで５分間混練した。えられた組成物を２００℃
で圧縮成形し試験片を作製した。試験結果を表２に示
す。

【０１６４】実施例７ 参考例４でえたポリマー７３．８ｇを用い、実施例６と
同様にして液晶コポリエステル（ノバキュレートＥ３１
０）８．３ｇと混練、成形し、試験片を作製した。試験
結果を表２に示す。

【０１６５】実施例８ 参考例５でえたポリマー７３．９ｇを用い、実施例６と
同様にして液晶コポリエステル（ノバキュレートＥ３１
０）８．３ｇと混練、成形し、試験片を作製した。試験
結果を表２に示す。

【０１６６】比較例３ ＣＦ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＨ₂ＯＨを使用しないこと以外は参
考例３と同様の方法で、官能基を含まない含フッ素ポリ
マー４２０ｇをえた。

【０１６７】元素分析と¹Ｈ、¹⁹Ｆ核磁気共鳴分析（Ｎ
ＭＲ）からえられた含フッ素ポリマーの組成はビニリデ
ンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン（６１．３／１８．９／１９．８、モル
比）であった。ＧＰＣ（溶媒：ＴＨＦ、カラム温度：４
０℃）によって求めたこのポリマーの数平均分子量はポ
リスチレン換算で約２１万であった。またこのポリマー
の耐熱性は４５６℃であり、ガラス転移点は−１７℃で
あった。

【０１６８】この官能基を含まない含フッ素ポリマー７
３．８ｇを用い、実施例６と同様にして液晶コポリエス
テル（ノバキュレートＥ３１０）８．３ｇと混練、成形
し、試験片を作製した。試験結果を表２に示す。

【０１６９】比較例４ 参考例５で合成したエチレン付加前のラテックスを凝
析、水洗、乾燥した含フッ素エラストマー７３．９ｇを
用い、実施例６と同様にして液晶コポリエステル（ノバ
キュレートＥ３１０）８．２ｇと混練、成形し、試験片
を作製した。試験結果を表２に示す。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】(1) ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／ＣＦ₂＝Ｃ
ＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｉ共重合体（参考例７
の未反応分に等しい） (2) ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン
／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（比較例３で合成
したもの）未反応分との混合物 (3) ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン
／ヘキサフルオロプロピレン／ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ
₂ＣＨ₂Ｉ共重合体（参考例５で合成したエチレン付加前
のラテックスを凝析、水洗、乾燥したもの）

【０１７２】また、実施例６、７および８ならびに比較
例３および４でえられた応力−歪曲線を図５に示す。

【０１７３】表２ならびに図５から明らかなように、官
能基を導入した含フッ素エラストマー（参考例３、４、
５で合成したもの）と液晶コポリエステルをブレンドし
たもの（実施例６、７、８と同じもの）は、伸長に対し
て高い応力を示し、架橋ゴム的な物性を有している。ま
た、官能基を導入した含フッ素エラストマーと液晶コポ
リエステルをブレンドしたものは高温流動性を示すこと
から、熱可塑性エラストマー的な性質を有している。官
能基を含まない含フッ素エラストマーをブレンドしたも
の（比較例３、４と同じもの）は、未加硫ゴムと液晶コ
ポリエステルの単なるブレンド物であるので、高温にお
ける流動性は有しているが、伸長に対して低応力しか示
さない。

【０１７４】実施例９ ポリカーボネート（帝人化成（株）パンライトＬ１２２
５ＷＰ）８．０ｇ、参考例４でえられたポリマー７２．
４ｇを用いて２８５℃に設定したブラベンダーミキサー
にて実施例６と同様に混練した。えられた組成物を２８
５℃で圧縮成形し試験片を作製した。試験結果を表３に
示す。

【０１７５】実施例１０ ポリブチレンテレフタレート（日本ＧＥ（株）製 Ｖａ
ｌｏｘ３１０）８．１ｇ、参考例４でえられたポリマー
７３．３ｇを用いて２４０℃に設定したブラベンダーミ
キサーにて実施例６と同様に混練した。えられた組成物
を２４０℃で圧縮成形し試験片を作製した。試験結果を
表３に示す。

【０１７６】比較例５ 比較例３で示した官能基を含まない含フッ素ポリマーを
用い実施例９と同様に混練、成形し、試験片を作製し
た。試験結果を表３に示す。

【０１７７】比較例６ 比較例３で示した官能基を含まない含フッ素ポリマーを
用い実施例１０と同様に混練成形し、試験片をえた。試
験結果を表３に示す。

【０１７８】

【表３】

【０１７９】(1) ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（比
較例３で合成したもの）

【０１８０】表３に示すようにポリカーボネートを用い
たばあい（実施例９）やポリブチレンテレフタレートを
用いたばあい（実施例１０）も、官能基含有含フッ素エ
ラストマー（参考例４で合成したもの）とブレンドする
ことによって伸長に対して強い応力を示し、さらに高温
流動性を示すことより熱可塑性エラストマー的性質を示
している。それに対し比較例５および比較例６の組成物
は未加硫ゴム的に伸長に対して低い応力しか示さない。

【０１８１】実施例１１ ＰＶＤＦ（ダイキン工業（株）製 ネオフロンＶＤＦ
ＶＰ−８００）と液晶ポリエステル（ポリプラスチック
（株）製、ベクトラＡ９５０−非強化）および参考例４
で示した官能基含有含フッ素ポリマーを表４に示す組成
で均一にブレンドしたのち、２軸押出機にて２８０〜３
００℃にて混練および押出しをしてペレットを作製し
た。このペレットを用いて射出成形機にてシリンダー温
度２４０〜２９０℃、金型温度５０℃で試験片を作製し
た。試験結果を表４に示す。

【０１８２】比較例７ ＰＶＤＦ（実施例１１と同じもの）と液晶ポリエステル
（実施例１１と同じもの）を用い、実施例１１と同様に
混練・押出しを行ない、射出成形にて試験片を作製し
た。試験結果を表４に示す。

【０１８３】比較例８ ＰＶＤＦ（実施例１１と同じもの）のペレットを実施例
１１と同じ条件で射出成形を行ない、試験片をえた。試
験結果を表４に示す。

【０１８４】

【表４】

【０１８５】表４より含フッ素樹脂と液晶ポリエステル
とのブレンドの際に官能基含有含フッ素ポリマー（参考
例４で合成したもの）をブレンドすることによって含フ
ッ素樹脂と液晶ポリマーのみのブレンド（比較例７）に
比べて、荷重たわみ温度をさらに大幅に改良できること
がわかる。

【０１８６】実施例１２ ポリアミド１２（東レ（株）製 リンサルＡＭＮφ）４
０．４ｇを１９０℃に設定した内容積６０ｃｍ³のブラ
ベンダーミキサーに投入し回転数１０ｒｐｍで１分３０
秒間溶融させたのち、回転数５０ｒｐｍで参考例１でえ
たポリマー１０．１ｇを加え、回転数８０ｒｐｍで７分
間混練した。えられた組成物を２００℃で圧縮成形し試
験片を作製した。試験結果を表５に示す。

【０１８７】実施例１３ ポリアミド１２（実施例１２と同じもの）４０．２ｇと
ＰＶｄＦ（実施例１１と同じもの）１３．４ｇを１９０
℃に設定した内容積６０ｃｍ³のブラベンダーミキサー
に投入し回転数１０ｒｐｍで２分間溶融させたのち、回
転数５０ｒｐｍで参考例１でえたポリマー２．５ｇを加
え、回転数８０ｒｐｍで７分間混練した。えられた組成
物を２００℃で圧縮成形し試験片を作製した。試験結果
を表５に示す。

【０１８８】比較例９ 参考例１でえた官能基含有含フッ素ポリマーにかえて含
フッ素エラストマー（ダイキン工業（株）製のダイエル
Ｇ９０２）を用いた以外は実施例１２と同様に混練、成
形を行ない試験片をえた。試験結果を表５に示す。

【０１８９】比較例１０ ポリアミド１２（実施例１２と同じもの）４０．１ｇと
ＰＶｄＦ（実施例１１と同じもの）１０．０ｇを１９０
℃に設定した内容積６０ｃｍ³のブラベンダーミキサー
に投入し回転数１０ｒｐｍで２分間、さらに回転数８０
ｒｐｍで７分間混練した。えられた組成物を２００℃で
圧縮成形し試験片を作製した。試験結果を表５に示す。

【０１９０】比較例１１ ポリアミド１２（実施例１２と同じもの）のペレットを
圧縮成形し試験片を作製した。試験結果を表５に示す。

【０１９１】

【表５】

【０１９２】(1) ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ダ
イキン工業製のダイエルＧ９０２）

【０１９３】表５から明らかなように官能基を含む含フ
ッ素ポリマーとポリアミドをブレンドしたもの（実施例
１２と同じもの）およびＰＶＤＦとポリアミドを混合し
たものに官能基含有含フッ素ポリマーをブレンドしたも
の（実施例１３と同じもの）は耐薬品性（耐ガソホール
性）の改良に良好な効果を示している。

【０１９４】実施例１２および比較例９でえられた成形
品を電子顕微鏡観察したときの成形品の切断表面の写真
（×５０００）をそれぞれ図６、図７に示す。

【０１９５】図６、図７を比較して明らかなように官能
基を導入した含フッ素ポリマー（参考例１で合成したも
の）とポリアミドをブレンドしたもの（実施例１２と同
じもの）は、官能基を含まない含フッ素ポリマーとポリ
アミドをブレンドしたもの（比較例９と同じもの）に比
べて含フッ素ポリマーの分散性が良好であり、機械的性
質（アイゾット衝撃強度）の改良が効果的に行なわれて
いることを示す形態が観察される。

【０１９６】

【発明の効果】本発明の相溶性改質剤はフッ素ポリマー
に官能基を導入することにより、熱可塑性樹脂界面の親
和性が改善され、熱可塑性樹脂の優れた機械的特性や成
形性と、含フッ素ポリマーの優れた耐薬品性、耐衝撃性
を合わせもった各種機能部品としての用途に好適な材料
を提供するものである。

【０１９７】本発明において、官能基含有フッ素ポリマ
ー（ａ）は結晶融点またはガラス転移温度が１５０℃以
上の熱可塑性樹脂（ｂ）とブレンドされる。熱可塑性樹
脂としては、たとえばポリアセタール、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリフェニレンエーテル、芳香族ポリ
エステル、芳香族ポリエステルアミド、芳香族アゾメチ
ン、ポリアリーレンサルファイド、ポリサルホンおよび
ポリエーテルサルホン、ポリケトンおよびポリエーテル
ケトン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリ
メチルペンテン、ポリエーテルニトリルなどがあり、ま
たこれらを主体としたポリマーアロイもある。なかで
も、溶融混練温度が２００℃以上となり、一般的な耐衝
撃性や耐薬品性改質剤が耐熱性不足のため使用できない
ような樹脂、たとえば芳香族ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリアリーレンサルファイド、
ポリケトン、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリサルホン、ポリエー
テルイミド、ポリイミドなどは本発明の好ましい対象で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２でえられた成形物の切断表面の電子顕
微鏡写真である。

【図２】実施例３でえられた成形物の切断表面の電子顕
微鏡写真である。

【図３】比較例１でえられた成形物の切断表面の電子顕
微鏡写真である。

【図４】比較例２でえられた成形物の切断表面の電子顕
微鏡写真である。

【図５】実施例６、７および８ならびに比較例３および
４でえられた成形品の応力−歪曲線である。

【図６】実施例１２でえられた成形物の切断表面の電子
顕微鏡写真である。

【図７】比較例９でえられた成形物の切断表面の電子顕
微鏡写真である。

フロントページの続き (72)発明者 山口 誠太郎 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 津田 暢彦 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 山根 憲康 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 山外 隆文 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 久米川 昌浩 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 荒木 孝之 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB17X BD12W BD13W BD14W BD15W BD16W CB00X CF16X CG00X CH09X CJ00X CL00X CL08X CM00X CM04X CN01X CN02X CN03X GM00 GN00 GQ00 4J100 AA02P AA03P AA04P AA06P AC21P AC22P AC23P AC24P AC24Q AC26Q AC27Q AC30Q AD03P AD07P AE02P AE04P AE09P AE18P AE38P AL08P AL10P AL14P AL16P BA03P BB05P BB07P BB10P BB18P BC04P BC54P CA03 DA01 DA24 DA25 JA28 JA43

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）数平均分子量2,000〜1,000,000の
   官能基含有含フッ素ポリマー0.1〜99重量％と（ｂ）150
   ℃以上の結晶融点またはガラス転移温度を有する耐熱性
   熱可塑性樹脂1〜99.9重量％を混合してえられるブレン
   ド物からなり、該官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）
   が、式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｘは式： 【化２】 （式中、Ｘ¹およびＸ²は同じかまたは異なり、いずれも
   水素原子、フッ素原子、 【化３】 （Ｒは炭素数１〜２０の２価の炭化水素基または炭素数
   １〜２０の２価のフッ素置換有機基、Ｂ¹は水素原子、
   フッ素原子、ヒドロキシ基またはエポキシ基、ｐは０ま
   たは１、ｑは０または１）、−ＯＣＯ−Ｒ−Ｂ¹（Ｒお
   よびＢ¹は前記と同じ）または−ＣＯＯ−Ｒ−Ｂ¹（Ｒお
   よびＢ¹は前記と同じ）で表わされる構造単位）；Ｙは
   式： 【化４】 （式中、Ｙ¹およびＹ²は同じかまたは異なり、いずれも
   水素原子、フッ素原子、塩素原子、 【化５】 （Ｒ_fは炭素数１〜１４の２価のフッ素置換有機基、Ｂ²
   は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エポキシ基
   またはグリシジルオキシ基、ｒは０または１、ｓは０ま
   たは１、ｔは０または１、ｕは１〜３の整数）または 【化６】 （Ｂ³は水素原子、フッ素原子または塩素原子、ｖは１
   〜１０の整数）で表わされる構造単位）；Ａ¹およびＡ²
   はいずれも主鎖の末端部分；ただし、ＸおよびＹはそれ
   ぞれ２種以上の構造単位からなっていてもよく、ＸがＣ
   Ｈ₂＝ＣＨＦ、ＣＨ₂＝ＣＦ₂またはフルオロアルキル−
   α−置換アクリレート（置換基は水素原子、フッ素原子
   またはメチル基）に基づく構造単位を含むばあいＹは存
   在させなくてもよく、ＹがＣＦ₂＝ＣＦ₂またはＣＦ₂＝
   ＣＦＣｌに基づく構造単位を含むばあいＸは存在させな
   くてもよく、ＸおよびＹのいずれもヒドロキシ基、エポ
   キシ基またはグリシジル基を含まないばあいＡ¹および
   Ａ²の少なくとも一方はヒドロキシ基、エポキシ基また
   はグリシジル基を含む］で表わされ、官能基濃度が主鎖
   の末端部分および側鎖部分を合わせて含フッ素ポリマー
   全体の重量に対して２〜２０００μｍｏｌ／ｇである官
   能基含有含フッ素ポリマーから選ばれた少なくとも１種
   であり、該耐熱性熱可塑性樹脂（ｂ）がポリアミドおよ
   び／または芳香族ポリエステルアミドである熱可塑性樹
   脂組成物の相溶性改質剤。
2. 【請求項２】 前記ブレンド物が、（１）官能基含有含
   フッ素ポリマー（ａ）とポリアミドおよび／または芳香
   族ポリエステルアミド（ｂ）との単なる混合物、（２）
   官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）とポリアミドおよび
   ／または芳香族ポリエステルアミド（ｂ）との反応生成
   物、または（３）これら（１）と（２）との混合物の形
   態である請求項１記載の相溶性改質剤。
3. 【請求項３】 前記改質される熱可塑性樹脂組成物が、
   官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）とポリアミドおよび
   ／または芳香族ポリエステルアミド（ｂ）とからなる組
   成物である請求項１または２記載の相溶性改質剤。
4. 【請求項４】 前記改質される熱可塑性樹脂組成物が、
   官能基を有しない含フッ素ポリマーとポリアミドおよび
   ／または芳香族ポリエステルアミド（ｂ）とからなる組
   成物である請求項１または２記載の相溶性改質剤。
5. 【請求項５】 前記官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）
   の官能基がエポキシ基および／またはグリシジル基であ
   る請求項１〜４のいずれかに記載の相溶性改質剤。
6. 【請求項６】 官能基を有しない含フッ素ポリマーがエ
   チレン／テトラフルオロエチレン共重合体であって、官
   能基含有含フッ素ポリマー（ａ）がエポキシ基および／
   またはグリシジル基を有するエチレン／テトラフルオロ
   エチレン共重合体である請求項４または５記載の相溶性
   改質剤。
7. 【請求項７】 官能基を有しない含フッ素ポリマーがエ
   チレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体であっ
   て、官能基含有含フッ素ポリマー（ａ）がエポキシ基お
   よび／またはグリシジル基を有するエチレン／クロロト
   リフルオロエチレン共重合体である請求項４または５記
   載の相溶性改質剤。
8. 【請求項８】 官能基を有しない含フッ素ポリマーがポ
   リビニリデンフルオライドであって、官能基含有含フッ
   素ポリマー（ａ）がエポキシ基および／またはグリシジ
   ル基を有するポリビニリデンフルオライドである請求項
   ４または５記載の相溶性改質剤。
9. 【請求項９】 官能基を有しない含フッ素ポリマーがビ
   ニリデンフルオライド系共重合体であって、官能基含有
   含フッ素ポリマー（ａ）がエポキシ基および／またはグ
   リシジル基を有するビニリデンフルオライド系共重合体
   またはポリビニリデンフルオライドである請求項４また
   は５記載の相溶性改質剤。