JPH11166059A - 防曇性成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形直後から帯電防止性能および防曇性能を
発現し、かつ長期間にわたって安定的な帯電防止性能お
よび防曇性能を有する防曇性成形体を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂(A) 成形体表面の酸素原子
数と、炭素原子数との比（Ｏ／Ｃ）が１０／１００以上
であり、かつ該成形体表面から少なくとも厚さ５μの範
囲において、防曇剤(B) が、平均粒子径が０．０５ない
し０．５μｍ；分散粒子の長軸方向の粒子径の平均値
（Ｌｗ）と短軸方向の粒子径の平均値（Ｌｈ）との比、
Ｌｗ／Ｌｈが３．０以下；および分散粒子の重心同士の
距離の平均値が１．５μｍ以下；の関係を満たす状態で
分散していることを特徴とする防曇性成形体。成形体と
しては、防曇性フィルム、とくに農業用フィルムが好適
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防曇性成形体に関
するものであって、より詳しくは、成形直後から防曇性
能を発現し、かつ長期間にわたって安定的な防曇性能を
有する防曇性フィルム、とくに農業用フィルムに関す
る。

【０００２】熱可塑性樹脂は、成形性、耐薬品性、機械
的性質などに優れているために、射出成形品、中空成形
品、フィルム、シート、繊維などに加工され、各種用途
に用いられている。しかしながら、熱可塑性樹脂は一般
に水との接触角が大きいために、細かい水滴が形成され
やすく、また水をはじきやすいという性質をもってい
る。

【０００３】したがって、使用の適性を図るために、成
形品を水に濡れやすくしたり、農業用や食品用のフィル
ムや成形品として用いる場合には、熱可塑性樹脂に界面
活性剤などの防曇剤を配合しているのが実情である。こ
のような熱可塑性樹脂に用いられる界面活性剤は、成形
直後に帯電防止性能や防曇性能を発現するものや、長期
にわたりこれらの性能を発現するものなどがあり、目的
に応じて使い分けられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする技術的課題】このうち長期間
にわたって帯電防止性能や防曇性能を発現するものは、
初期の性能が出にくい場合が多いという問題があり、ま
た、この問題を解決するために速効性に優れた界面活性
剤を多量に用いると、長期使用時に、製品のベタつき、
白化などの製品不良の原因になりやすい。このため、従
来では速効性に優れた帯電防止剤、防曇剤となる界面活
性剤と、長期間効果を持続する帯電防止剤、防曇剤とな
る界面活性剤を適当に組み合わせて使用するなどして対
処している。

【０００５】ところが、このように複数の防曇剤を組み
合わせて用いる場合にも界面活性剤のブリード性が不安
定なため、長期間にわたって持続した性能を発現させる
ことは困難であった。特に、風雨にさらされ、気温変動
の大きい屋外で、長期に安定して防曇性能を保持できる
フィルムを得ることは極めて困難な現状にある。

【０００６】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
て鋭意研究した結果、防曇剤を特定の粒子径で熱可塑性
樹脂成形体中に分散させることにより、成形直後から優
れた防曇性能を発現し、しかも長期間にわたって安定的
な性能を有することを見いだして本発明を完成するに至
った。

【０００７】＜発明の目的＞本発明は、上記のような状
況を踏まえて、熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン系の
成形品において、成形直後から防曇性能を発現し、かつ
長期間にわたって安定的な性能を有するポリオレフィン
成形品を得ることを目的にするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために提案されたものであって、成形体の表面か
らの厚さが少なくとも５μの範囲において防曇剤を特定
の分散状態で存在させることに重要な特徴がある。

【０００９】すなわち、本発明によれば、熱可塑性樹脂
(A) 成形体表面の酸素原子数と、炭素原子数との比（Ｏ
／Ｃ）が１０／１００以上であり、かつ該成形体表面か
ら少なくとも厚さ５μの範囲において、防曇剤(B) が、
平均粒子径が０．０５ないし０．５μｍ；分散粒子の長
軸方向の粒子径の平均値（Ｌｗ）と短軸方向の粒子径の
平均値（Ｌｈ）との比、Ｌｗ／Ｌｈが３．０以下；およ
び分散粒子の重心同士の距離の平均値が１．５μｍ以
下；の関係を満たす状態で分散していることを特徴とす
る防曇性成形体が提供される。

【００１０】また、本発明によれば、前記防曇剤(B)
が、分子中に、下記(I) ないし(V) で表される極性基の
少なくとも一種を含む上記防曇性成形体が提供される。 −（Ｒ¹ −Ｏ）_n −Ｒ² (I) （式中、Ｒ¹ は炭素数１ないし４の直鎖状あるいは分岐
状のアルキル基を表し、Ｒ² は水素原子、炭素数１ない
し２２の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表す。ｎ
は１ないし３０の整数を表す。） −ＯＨ (II) −ＳＯ₃ Ｘ (III) （式中、Ｘは水素原子、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉを表す） −Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｘ^- (IV) （式中、３個のＲはそれぞれ同一のものでも、異なるも
のでもよく、水素原子または炭素数１ないし３のアルキ
ル基を表し、ＸはＣｌ，ＢｒまたはＩを表す） −Ｎ⁺ Ｒ₂ ＣＯＯ^- (V) （式中、２個のＲはそれぞれ同一のものでも、異なるも
のでもよく、水素原子または炭素数１ないし３のアルキ
ル基を表す）

【００１１】また、本発明によれば、前記防曇剤(B) の
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重
量平均分子量が１００ないし８，０００、好ましくは１
００ないし５，０００の範囲であり、前記熱可塑性樹脂
(A) の溶解度パラメーターの値（Ｘａ）と防曇剤(B) の
溶解度パラメーターの値（Ｘｂ）との差の絶対値（ｄＸ
＝｜Ｘａ−Ｘｂ｜）が０ないし１（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2
である上記防曇性成形体が提供される。

【００１２】また、本発明によれば、前記熱可塑性樹脂
(A) が、ポリオレフィンであり、前記防曇剤(B) の溶解
度パラメーターの値が７ないし９（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2
の範囲である上記防曇性成形体が提供される。

【００１３】また、本発明によれば、前記防曇剤(B)
が、カルボン酸含有ポリオレフィンワックス(C) 、また
は炭素数１６以上の高級脂肪酸およびその誘導体(D)
と、下記式VIで表されるポリオキシアルキレン含有化合
物(E) との反応物である上記防曇性成形体が提供され
る。 Ｘ−（Ｒ¹ −Ｏ）_n −Ｒ² (VI) （式中、ＸはＯＨまたはＮＨ₂ を表し、Ｒ¹ は炭素数１
ないし４の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ² は炭素数１ないし２２の直鎖状あるいは分岐状のア
ルキル基を表す。ｎは１ないし３０の整数を表す）

【００１４】また、本発明によれば、前記成形体がフィ
ルムである上記防曇性成形体が提供される。

【００１５】また、本発明によれば、前記フィルムが農
業用フィルムである上記防曇性成形体が提供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る防曇性成形体
について、それを構成する熱可塑性樹脂(A)、防曇剤(B)
および成形品について具体的に説明する。

【００１７】＜防曇性成形体＞本発明における防曇性成
形体は、熱可塑性樹脂(A) 成形体表面の酸素原子数と、
炭素原子数との比（Ｏ／Ｃ）が１０／１００以上であ
り、かつ該成形体表面から少なくとも厚さ５μの範囲に
おいて、防曇剤(B) が、平均粒子径が０．０５ないし
０．５μｍ、好ましくは０．０５ないし０．３μｍ；分
散粒子の長軸方向の粒子径の平均値（Ｌｗ）と短軸方向
の粒子径の平均値（Ｌｈ）との比、Ｌｗ／Ｌｈが３．０
以下、好ましくは２．５以下；および分散粒子の重心同
士の距離の平均値が１．５μｍ以下、好ましくは１．０
μｍ以下；の関係を満たす状態で分散していることが重
要な特徴である。

【００１８】成形体表面の酸素原子数と炭素原子数は、
Ｘ線光電子分光法を用いて測定されるものであり、成形
体表面の酸素原子数と炭素原子数との比（Ｏ／Ｃ）が１
０／１００以上、好ましくは１５／１００以上であるこ
とによって、後述する実施例からも明らかなように、初
期防曇性および防曇持続性がいずれも優れたものにな
る。

【００１９】本発明の防曇性成形体は、前記

【００２０】の要件を満たすかぎり、射出成形法、押出
成形法および延伸成形法などの種々の公知の成形方法に
より得られるものである。具体的には、例えば、単軸ス
クリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機
などを用い、溶融した熱可塑性樹脂組成物をＴダイから
押し出すことにより製造することができる。また成形条
件も、従来公知の条件を採用することもできる。フィル
ムは延伸されていてもよく、延伸フィルムは上記のよう
な熱可塑性樹脂組成物からなるシートまたはフィルムを
用いて従来公知の延伸装置を用いて、テンター法（縦横
延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などに
よって製造することができる。さらに、フィルムは、イ
ンフレーションフィルムであってもよい。

【００２１】また本発明にかかるフィルムは、多層フィ
ルムであってもよく、例えば、外層と中間層と内層から
なり、少なくとも１つの層が前記熱可塑性樹脂組成物か
ら形成されている３層積層フィルムが挙げられる。本発
明にかかるフィルムは、成形直後から帯電防止性能およ
び防曇性能を有し、かつ、長期にわたって安定的な帯電
防止性能および防曇性能を有する。

【００２２】このようなフィルムは、なかんずく農業用
フィルムとして好適であり、従来の農業用フィルムに比
べて防曇持続性に優れ、しかも、防塵性と強靭性に優れ
ている。また、このフィルムは、軽量で、かつ 使用し
ているポリマー中の低分子量成分が少ないため、ベトツ
キが少なく、展張作業性に優れると共に、高温時のフィ
ルム同士の融着が少ないという利点を有する。このフィ
ルムは、上記のような効果を有するので、ハウス、トン
ネル等の農園芸施設に展張し、有用作物の栽培に長期に
亙って利用することができる。

【００２３】＜(A) 熱可塑性樹脂＞本発明で使用される
熱可塑性樹脂としては、種々公知のものが使用される
が、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブ
テン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオ
レフィン単独重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体などのオレフィン共重合
体などのポリオレフィンが好ましく、なかでも、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィンラ
ンダム共重合体が好ましい。なお、ポリオレフィンが炭
素原子数が３以上のオレフィンから得られるポリオレフ
ィンである場合には、アイソタクチック重合体であって
も良く、シンジオタクチック重合体であっても良い。こ
れらの中では、特にエチレン単独重合体、またはエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。

【００２４】本発明において好適なエチレン単独重合
体、またはエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
は、密度が０．８８０ないし０．９６０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８−６５Ｔ、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、
０．０１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあること
が望ましい。

【００２５】これらポリオレフィンは、高圧ラジカル重
合、チーグラー・ナッタ型触媒、メタロセン触媒等の遷
移金属化合物触媒の存在下に行われる中・低圧重合法な
どの公知の方法によって製造することができる。特に、
農業用フィルムとして用いる場合には、中・低圧重合法
で得られる密度が０．８８０ないし０．９３５ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＦＲが０．１ないし２０ｇ／１０分のエチレン−
α−オレフィン共重合体あるいはかかるエチレン−α−
オレフィン共重合体と高圧ラジカル重合で得られる密度
０．９１０ないし０．９３５ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲが０．
１ないし２０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレンと
の組成物が、成形性、光線透過率、強度、耐候性の点で
好ましい。上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２６】＜(B) 防曇剤＞本発明において用いられる
防曇剤は、熱可塑性樹脂(A) 成形体表面の酸素原子数と
炭素原子数との比（Ｏ／Ｃ）が１０／１００以上の要件
を満たすものであれば特に限定されないが、好ましく
は、分子中に、下記(I) ないし(V) で表される極性基の
少なくとも一種を含む化合物であることが望ましい。 −（Ｒ¹ −Ｏ）_n −Ｒ² (I) （式中、Ｒ¹ は炭素数１ないし４の直鎖状あるいは分岐
状のアルキル基を表し、Ｒ² は水素原子、炭素数１ない
し２２の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表す。ｎ
は１ないし３０の整数を表す。） −ＯＨ (II) −ＳＯ₃ Ｘ (III) （式中、Ｘは水素原子、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉを表す） −Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｘ^- (IV) （式中、Ｒは水素原子、および炭素数１ないし３のアル
キル基を表し、ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉを表す） −Ｎ⁺ Ｒ₂ ＣＯＯ^- (V) （式中、Ｒは水素原子、および炭素数１ないし３のアル
キル基を表す）

【００２７】また、この防曇剤のＧＰＣで測定した重量
平均分子量は、通常１００ないし８，０００、好ましく
は１００ないし５，０００、さらに好ましくは２００な
いし４，０００の範囲であり、特に、初期防曇性が向上
する点では１，０００未満のものが好ましい。さらに、
前記熱可塑性樹脂(A) の溶解度パラメーターの値（Ｘ
ａ）と防曇剤(B) の溶解度パラメーターの値（Ｘｂ）と
の差の絶対値（ｄＸ＝｜Ｘａ−Ｘｂ｜）が良好な相溶性
を示し、分散状態が良好となる点で、通常、０ないし１
（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2 、とくには０．２ないし０．６
（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2 であることが好ましい。また、熱
可塑性樹脂(A) がポリオレフィンの場合、防曇剤(B) の
溶解度パラメータ（Ｘｊ）は、７ないし９（ｃａｌ／ｍ
ｌ）^1/2 であると熱可塑性樹脂との相溶性が良好となる
ので好ましい。

【００２８】本発明で使用される防曇剤の具体例として
は、イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤等の界
面活性剤(B-1) 、変性ポリオレフィン(B-2) が挙げられ
る。以下にその例を説明する。

【００２９】＜(B-1) 界面活性剤＞本発明で用いること
のできる界面活性剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高
級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレン
オキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン
酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物リン酸エステル塩、第４級アンモニウム塩型カチオン
界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤などのイオン型
界面活性剤、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリ
ンジ脂肪酸エステル、グリセリントリ脂肪酸エステル、
ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル、高級アルコールエチレンオキサイド付
加物、多価アルコール脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミド、Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミドな
どの非イオン型界面活性剤が挙げられる。

【００３０】具体的には、ラウリルスルホン酸Ｎａ塩な
どの脂肪族スルホン酸塩；ラウリルアルコール硫酸エス
テルＮａ塩などの高級アルコール硫酸エステル塩；ラウ
リルアルコールＥＯ４モル付加物硫酸エステルＮａ塩
（ＥＯ＝エチレンオキサイド）などの高級アルコールエ
チレンオキサイド付加物硫酸エステル塩；オクチルアル
コールリン酸エステルＮａ塩、ラウリルアルコールリン
酸エステルＮａ塩、セチルアルコールリン酸エステルＮ
ａ塩、ステアリルアルコールリン酸エステルＮａ塩、オ
レイルアルコールリン酸エステルＮａ塩などの高級アル
コールリン酸エステル塩；オクチルアルコールＥＯ４モ
ル付加物リン酸エステルＮａ塩、ラウリルアルコールＥ
Ｏ４モル付加物リン酸エステルＮａ塩、セチルアルコー
ルＥＯ４モル付加物リン酸エステルＮａ塩、ステアリル
アルコールＥＯ４モル付加物リン酸エステルＮａ塩、オ
レイルアルコールＥＯ４モル付加物リン酸エステルＮａ
塩などの高級アルコールエチレンオキサイド付加物リン
酸エステル塩；ラウリルトリメチルアンモニウム メト
サルフェートなどの第４級アンモニウム塩型カチオン界
面活性剤；ラウリルジメチルベタインなどのベタイン型
両性界面活性剤；グリセリンモノラウレート、グリセリ
ンモノミリスチレート、グリセリンモノパルミテート、
グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネー
ト、グリセリンモノオレートなどのグリセリンモノ脂肪
酸エステル；グリセリンジラウレート、グリセリンジミ
リスチレート、グリセリンジパルミテート、グリセリン
ジステアレート、グリセリンジベヘネート、グリセリン
ジオレートなどのグリセリンジ脂肪酸エステル；グリセ
リントリラウレート、グリセリントリミリスチレート、
グリセリントリパルミテート、グリセリントリステアレ
ート、グリセリントリベヘネート、グリセリントリオレ
ートなどのグリセリントリ脂肪酸エステル；ジグリセリ
ンモノラウレート、ジグリセリンモノミリスチレート、
ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステ
アレート、ジグリセリンベヘネート、ジグリセリンモノ
オレートなどのジグリセリン脂肪酸エステル；ポリエチ
レングリコール２００モノラウレート、ポリエチレング
リコール２００モノステアレート、ポリエチレングリコ
ール２００モノオレエートなどのポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル；ラウリルアルコールＥＯ２モル付加
物、ラウリルアルコールＥＯ４モル付加物、ラウリルア
ルコールＥＯ６モル付加物、ラウリルアルコールＥＯ１
０モル付加物、ノニルフェノールＥＯ４モル付加物、ノ
ニルフェノールＥＯ１０モル付加物などの高級アルコー
ルエチレンオキサイド付加物；

【００３１】高級脂肪酸およびその誘導体(D) と、式VI
で表されるポリオキシアルキレン含有化合物(E) との反
応物； Ｘ−（Ｒ¹ −Ｏ）_n −Ｒ² (VI) （式中、ＸはＯＨまたはＮＨ₂ を表し、Ｒ¹ は炭素数１
ないし４の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表し、
Ｒ² は炭素数１ないし２２の直鎖状あるいは分岐状のア
ルキル基、ｎは１ないし３０の整数を表す）

【００３２】ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエ
ン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリルエステル、ペンタ
エリスリトール脂肪酸エステル、トリメチロールプロパ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプ
ロピレングリコール脂肪酸エステルなどの多価アルコー
ル脂肪酸エステル；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）ミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）パルミチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）オレイルアミンなどのＮ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）脂肪族アミン；Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシイソプロピル）ラウリルアミン、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ミリスチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）パ
ルミチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプ
ロピル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシイソプロピル）オレイルアミンなどのＮ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシイソプロピル）脂肪族アミン；Ｎ，Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ミリスチルアミド、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パルミチルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ベヘニ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）オレ
イルアミドなどのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）脂肪族アミド；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソ
プロピル）ラウリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシイソプロピル）ミリスチルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシイソプロピル）パルミチルアミド、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピル）ステアリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシイソプロピ
ル）オレイルアミドなどのＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シイソプロピル）脂肪族アミドが挙げられる。

【００３３】また、前記Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）脂肪族アミンとラウリン酸、ステアリン酸など
の脂肪酸とのモノあるいはジエステルが挙げられる。さ
らに鉱物油、ラウリルアルコール、ジエチレングリコー
ルモノラウレート、ポリオキシエチレングリコール脂肪
酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレンブロックポリマー、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどが挙げられる。

【００３４】これらの界面活性剤の中でも、通常の成形
方法によって前記

【００１７】の要件を満たす防曇性成形体が得られる点
で、高級脂肪酸(D) およびその誘導体と、前記式VIで示
されるポリオキシアルキレン含有化合物(E) との反応物
を用いることが好ましい。

【００３５】＜(B-2) 変性ポリオレフィン＞本発明で用
いられる変性ポリオレフィンは、炭素数２ないし８のα
−オレフィンから選ばれる少なくとも一種を主成分と
し、前記式 Iないし Vで示される極性基を含有するもの
である。このような変性ポリオレフィンの製造方法とし
ては従来より公知の方法を用いることができる。

【００３６】具体的には、(1) 炭素数２ないし８のα−
オレフィンの単独重合体またはそれらの共重合体と前記
式 Iないし Vで示される極性基を含有する不飽和化合物
とをラジカル開始剤の存在下または不存在下に反応させ
る方法、(2) カルボン酸含有ポリオレフィンと、前記式
Iないし Vで示される極性基とカルボン酸と反応性を有
する極性基を有するモノマーを反応させる方法などが挙
げられる。

【００３７】これらの中でも、カルボン酸含有ポリオレ
フィンと、前記式 Iないし Vで示される極性基とカルボ
ン酸と反応性を有する極性基を有するモノマーを反応さ
せる方法が好ましい。さらに本発明においては、カルボ
ン酸含有ポリオレフィンワックス(C) と前記式VIで表さ
れるポリオキシアルキレン含有化合物(E) との反応物を
用いることが好ましい。

【００３８】溶解度パラメーターは、分子を構成する各
官能基の分子容 (ΔＶ_i)、蒸発エネルギー (Δｅ_i)か
ら，式Ｘｂ＝（ΣΔｅ_i ／ΣΔＶ_i ）^1/2 によって求め
られるが、本発明における防曇剤(B) の溶解度パラメー
ター（Ｘｂ）は、７ないし９（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2 であ
ることが好ましい。なお、この計算方法の詳細は、「塗
装技術」１９９０年６月号第１６１頁に記載されてい
る。

【００３９】＜(C) カルボン酸含有ポリオレフィンワッ
クス＞本発明で用いられるカルボン酸含有ポリオレフィ
ンワックスは、(1) 炭素数２ないし８のα−オレフィン
の単独重合体ワックスあるいは２種以上のα−オレフィ
ンの共重合体ワックスに不飽和カルボン酸類をグラフト
重合させる方法、または(2) 炭素数２ないし８のα−オ
レフィンと不飽和カルボン酸を高圧下でラジカル重合さ
せる方法によって得ることができる。

【００４０】ここで用いられる不飽和カルボン酸類とし
ては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネ
ンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−
エン−５，６−ジカルボン などの不飽和カルボン酸ま
たはこれらの誘導体（酸無水物、酸ハライド、アミド、
イミド、エステルなど）が挙げられる。

【００４１】この誘導体としては、例えば、塩化マレニ
ル、メレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトタヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタ
コン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ
フタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２
−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプ
ロピルなどが挙げられる。これらのなかでは、（メタ）
アクリル酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
メタクリル酸アミノプロピルが好ましい。

【００４２】＜高級脂肪酸およびその誘導体＞本発明で
用いられる高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸
等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１６以上の高
級脂肪酸が好ましく、さらには天然ワックスを酸化、ま
たは加水分解することによって得られるものが好まし
い。

【００４３】本発明で用いる天然ワックスとは、植物、
動物が分泌するワックス、および鉱物から抽出されるワ
ックスで、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル化物
で常温で固体の化合物である。本発明で用いられる植物
系ワックスの具体例としては、キャンデリラワックス、
カルナバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油
などが挙げられる。また、動物系ワックスの具体例とし
ては、みつろう、ラノリン（羊毛脂）、鯨ろうなどが挙
げられる。さらに、鉱物系のワックスの具体例として
は、モンタンワックスが挙げられる。

【００４４】本発明では、前記天然ワックスを酸化、ま
たは加水分解して得た高級脂肪酸を使用することが望ま
しい。天然ワックスを酸化または加水分解する方法とし
ては、従来より公知の方法がそのまま用いることがで
き、例えば、上記天然ワックスを硫酸クロム等のクロム
酸によって酸化する方法、あるいは酸触媒存在下に加水
分解させる方法等が挙げられる。このような方法によっ
て得られる高級脂肪酸は単独で使用しても、２種以上を
混合して使用しても構わない。これらの高級脂肪酸の中
でも、色相、硬度等の品質が優れている点で、モンタン
ワックスをクロム酸で酸化して得たモンタン酸ワックス
を使用することが好ましい。

【００４５】＜(E) ポリオキシアルキレン含有化合物＞
本願発明で用いるポリオキシアルキレン含有化合物(E)
は、前記式VIで示されるポリオキシアルキレン部分を含
むアミンおよびアルコール化合物である。これらの化合
物の具体的な例としては、ポリ（３モル）オキシエチレ
ンラウリルエーテル、ポリ（４モル）オキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリ（５モル）オキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリ（６モル）オキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリ（９モル）オキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリ（１４モル）オキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリ（３０モル）オキシエチレンラウリルエーテ
ル；ポリ（３モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポ
リ（４モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポリ（５
モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポリ（６モル）
オキシエチレンメチルエーテル、ポリ（３０モル）オキ
シエチレンメチルエーテル；ポリ（３モル）オキシエチ
レンブチルエーテル、ポリ（５モル）オキシエチレンブ
チルエーテル、ポリ（１４モル）オキシエチレンブチル
エーテル、ポリ（３０モル）オキシエチレンブチルエー
テル；ポリ（５モル）オキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル、ポリ（５モル）オキシエチレンノニルフェニル
エーテル、ポリ（５モル）オキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル；ポリ（５モル）オキシエチレンフェニルエ
ーテル、ポリ（１４モル）オキシエチレンフェニルエー
テル、ポリ（３０モル）オキシエチレンフェニルエーテ
ル；ポリ（５モル）オキシプロピレンラウリルエーテ
ル、ポリ（３０モル）オキシプロピレンラウリルエーテ
ル、ポリ（５モル）オキシプロピレンメチルエーテル、
ポリ（３０モル）オキシプロピレンメチルエーテル；ポ
リ（２モル）オキシプロピレン−ポリ（５モル）オキシ
エチレンラウリルエーテル；アミノ−ポリ（５モル）オ
キシエチレンメチルエーテル、アミノ−ポリ（１４モ
ル）オキシエチレンメチルエーテル、アミノ−ポリ（３
０モル）オキシエチレンメチルエーテル；アミノ−ポリ
（２モル）オキシプロピレン−ポリ（５モル）オキシエ
チレンメチルエーテル；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ
（オキシエチレン）（オキシプロピレン）、ポリオキシ
エチレンジアミンなどが挙げられる。これらの中でも、
特にポリ（３モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポ
リ（４モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポリ（５
モル）オキシエチレンメチルエーテル、ポリ（６モル）
オキシエチレンメチルエーテル、ポリ（３モル）オキシ
エチレンラウリルエーテル、ポリ（４モル）オキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリ（５モル）オキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリ（６モル）オキシエチレンラウ
リルエーテル、アミノ−ポリ（５モル）オキシエチレン
メチルエーテル、さらには、分子量が通常１００ないし
５，０００、好ましくは１００ないし３，０００、さら
に好ましくは１００ないし１，０００のポリエチレング
リコール、ポリオキシエチレンジアミンが好ましい。

【００４６】なお、前記界面活性剤(B-1) や変性ポリオ
レフィン(B-2) を用いても、熱可塑性樹脂(A) と混合し
て成形品とした場合に前記

【００１７】項の要件を満たさない場合には、成形直後
から帯電防止性能および防曇性能を発現しなかったり、
長期間にわたって安定的な性能を有しなかったりして、
本発明の目的を達成し得ない。

【００４７】また、本発明では防曇性成形体の素材であ
る熱可塑性樹脂組成物に、必要に応じて高級脂肪酸金属
塩、ポリオレフィンワックス、水添石油樹脂、前記以外
の帯電防止剤などの相溶化剤を用いても良い。また、耐
熱安定剤、耐候安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、核
剤、金属不活性化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、ス
リップ剤、保温剤、防霧剤、離型剤、無機充填剤、顔料
分散剤、顔料、染料、架橋剤などの各種配合剤を、本発
明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。

【００４８】＜耐熱安定剤＞本発明において使用される
耐熱安定剤としては、フェノール系安定剤、リン系安定
剤、イオウ系安定剤が挙げられる。

【００４９】＜フェノール系安定剤＞フェノール系安定
剤としては、従来から安定剤として使用されているフェ
ノール系の安定剤が特に限定されることなく用いられ
る。フェノール系安定剤の具体的なものとしては、以下
のような化合物が用いられる。２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プ
ロピルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ
−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−２−エ
チル−６−ｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−
４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロ
ヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノー
ル、ｄｌ−α−トコフェロール、ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（１−
メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’
−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］
−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサ
ンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チ
オジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−
ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエ
ステル、トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−２，
６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、２，２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テレフタレー
ト、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２
−ビス［４−（２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニ
ル］プロパン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリルエステルな
ど。

【００５０】これらの中では、β−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステア
リルエステル、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｄｌ−α−
トコフェロール、トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、
トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレー
ト、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。

【００５１】フェノール系安定剤としては市販品を使用
することもでき、たとえばイルガノクス１０１０（Irga
nox1010 、チバガイギー社、商標）、イルガノクス１０
７６（Irganox1076 、チバガイギー社、商標）、イルガ
ノクス１３３０（Irganox1330 、チバガイギー社、商
標）、イルガノクス３１１４（Irganox3114 、チバガイ
ギー社、商標）、イルガノクス３１２５（Irganox3125
、チバガイギー社、商標）、ＢＨＴ（武田薬品工業
（株）、商標）、シアノクス１７９０（Cyanox1790、サ
イアナミド社、商標）、スミライザーＧＡ−８０（Sumi
lizerGA-80、住友化学（株）、商標）、ビタミンＥ（エ
ーザイ（株））などが挙げられる。これらのフェノール
系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。

【００５２】フェノール系安定剤の配合量は、熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量部、
好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ましくは
０．０５ないし０．５重量部とするのが望ましい。フェ
ノール系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化
性などの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が
廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り
強度などが低下することもない。

【００５３】＜リン系安定剤＞リン系安定剤としては、
従来から安定剤として使用されているリン系の安定剤が
特に限定されることなく用いられる。リン系安定剤の具
体的なものとしては、以下のような化合物が用いられ
る。トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファ
イト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニル
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３
−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂ない
しＣ₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジ
フェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリ
ス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素
化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホス
ファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）］・１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、
フェニル・４，４’−イソプロピリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４，
４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノー
ル）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファ
イト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシ
イソプロピル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オ
キサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）・エチルホスファイト、２−［｛２，
４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）
ジベンゾ（Ｄ，Ｆ）（１，３，２）−ジオキサホスフェ
フィン−６−イル｝オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−
［｛２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチル
エチル）ジベンゾ（Ｄ，Ｆ）（１，３，２）−ジオキサ
ホスフェフィン−６−イル｝オキシ］エチル〕エタンア
ミンなど。

【００５４】また、ビス（ジアルキルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトエステルは、下記一般式
(VII) で示されるスピロ型ないし一般式(VIII)で示され
るケージ型のものも使用される。通常はこのようなホス
ファイトエステルを製造する方法から生じる経済的理由
のために両異性体の混合物が最も多く使用される。

【００５５】

【化１】 ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、水素または炭素原子数１
ないし９のアルキル基、特に分枝のあるアルキル基、な
かでもｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、またフェニル基
におけるその置換位置は２，４，６位が最も好ましい。
好適なホスファイトエステルは、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどであり、
また炭素とリンとが直接結合した構造を持つホスフォナ
イト、たとえばテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイトな
どの化合物も挙げられる。

【００５６】リン系安定剤としては市販品を使用するこ
ともでき、たとえばイルガフォス１６８（Irgafos 168
、チバガイギー社、商標）、イルガフォス１２（Irgaf
os 12、チバガイギー社、商標）、イルガフォス３８（I
rgafos 38、チバガイギー社、商標）、マーク３２９Ｋ
（Mark 329K 、旭電化（株）、商標）、マークＰＥＰ３
６（Mark PEP36、旭電化（株）、商標）、マークＰＥＰ
−８（Mark PEP-8、旭電化（株）、商標）、Ｓａｎｄｓ
ｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社、商標）、ウェス
トン６１８（Weston 618、ＧＥ社、商標）、ウェストン
６１９Ｇ（Weston619G 、ＧＥ社、商標）、ウェストン
−６２４（Weston-624、ＧＥ社、商標）などが挙げられ
る。これらのリン系安定剤は、単独であるいは組み合わ
せて用いることができる。

【００５７】リン系安定剤の配合量は、前記熱可塑性樹
脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量部、好
ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ましくは
０．０５ないし０．５重量部とするのが望ましい。リン
系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性など
の安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価に
抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度な
どが低下することもない。

【００５８】＜イオウ系安定剤＞イオウ系安定剤として
は、従来から安定剤として使用されているイオウ系の安
定剤が特に限定されることなく用いられる。イオウ系安
定剤の具体的なものとしては、以下のような化合物が用
いられる。ジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリ
ル−などのジアルキルチオジプロピオネートおよびブチ
ル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−などのア
ルキルチオプロピオン酸の多価アルコール（たとえばグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチル
イソシアヌレート）のエステル（たとえばペンタエリス
リトールテトララウリルチオプロピオネート）など。さ
らに具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジブチレートなどが挙げられ
る。

【００５９】イオウ系安定剤としては市販品を使用する
こともでき、たとえばＤＳＴＰ（ヨシトミ）（吉富製薬
（株）社、商標）、ＤＬＴＰ（ヨシトミ）（吉富製薬
（株）社、商標）、ＤＬＴＯＩＢ（吉富製薬（株）社、
商標）、ＤＭＴＰ（ヨシトミ）（吉富製薬（株）社、商
標）、Ｓｅｅｎｏｘ ４１２Ｓ（白石カルシウム（株）
社、商標）、Ｃｙａｎｏｘ １２１２（サイアナミド
社、商標）などが挙げられる。これらのイオウ系安定剤
は、単独であるいは組み合わせて用いることができる。

【００６０】イオウ系安定剤の配合量は、前記熱可塑性
樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量部、
好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ましくは
０．０５ないし０．５重量部とするのが望ましい。イオ
ウ系安定剤の含有量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性な
どの安定性の向上効果が高く、また安定剤の費用が廉価
に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度
などが低下することもない。

【００６１】＜耐候安定剤＞本発明で用いる耐候安定剤
としては、従来から耐候性を改善するために使用されて
いる化合物が特に制限なく使用でき、公知の耐候安定
剤、耐光安定剤または紫外線吸収剤などが使用できる。
耐候安定剤の具体的なものとしては、次の化合物が挙げ
られる。２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベ
ンゾフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキ
シベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−オクチルフェ
ニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−
４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−エチル−２’−エトキシ
−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキ
サミド、２−エチル−２’−エトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニルオキサミド、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシミリスチルベンゾエート、ビス（２，２’，
６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケー
ト、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノレート）〕−ｔｅｒｔ−ブチルアミノニッケル（I
I）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾイルホスホリックアシッドモノエチルエス
テル）ニッケル塩、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾイルホスホリックアシッドモ
ノオクチルエステル）ニッケル塩、２，２’−チオビス
（４，４’−アルキルフェノール）ニッケル（II）塩、
ジメチルスクシネート〔２−（４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノー
ル〕縮合重合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン〕、４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エ
チル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリメチル−プ
ロピル−３−オキシ−｛１−（２，２，６，６−テトラ
メチル）ピペリジニル｝シロキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビ
ス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−マ
ロニックアシッド（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、１，１’−（１，２−エタンジイ
ル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン）、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノレート）〕−２−エチルヘキシルアミン−ニッケ
ルII、３，３’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン）、２，４−ジベンゾイルレゾ
ルシノール、１，３−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒド
ロキシフェノキシ）−２−プロピルメタクリレート、８
−アセチル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オク
チル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカ
ン−２，４−ジオン、３−ヒドロキシフェニルベンゾエ
ート、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン、２
−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルア
クリレート、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメ
チル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ
〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、１，３−ビス
（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−２−
プロピルアクリレート、２−（４−オクトキシ−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、フェニルサリ
チレート、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジンメ
チルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジンメチルメタクリレート、オクタデセン・
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−
Ｎ−マレイミドオキサミド共重合体、

【００６２】＜ヒンダードアミン系安定剤＞ヒンダード
アミン系安定剤としては、従来公知のピペリジンの２位
および６位の炭素に結合している全ての水素がメチル基
で置換された構造を有する化合物が特に限定されること
なく用いられるが、具体的には以下のような化合物が用
いられる。 (1) ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、(2) コハク酸ジメチル−１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、(3) ポリ｛［６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，
３，５−トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキ
サメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ］｝、(4) テトラキス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、(5) ２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート、(6)
ビス−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、(7) ビス−
（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート、(8) １，１’−（１，２−エ
タンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペ
ラジノン）、(9) （ミックスト２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、(10)（ミックスト
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／
トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、(11)ミックスト｛２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメ
チル−３−９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、(12)ミックスト
｛１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル
／β，β，β’，β’−テトラメチル−３−９−［２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン］ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、(13)Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ル）エチレンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物、(14)ポリ｛［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−
トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］｝、(15)Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン
と１，２−ジブロモエタンとの縮合物、(16)［Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドなど。

【００６３】なかでも、上記（１）、（２）、（３）、
（４）、（８）、（10）、（11）、（14）、（15）の化
合物が好ましく用いられる。これらのヒンダードアミン
系安定剤は、単独であるいは組み合わせて用いられる。

【００６４】ヒンダードアミン系安定剤の配合量は、熱
可塑性樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重
量部、好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好ま
しくは０．０５ないし０．５重量部とするのが望まし
い。ヒンダードアミン系安定剤の含有量が、熱可塑性樹
脂１００重量部に対して上記のような範囲内にあると、
耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また
安定剤の費用が廉価に抑えられ、熱可塑性樹脂の性質、
たとえば引張り強度などが低下することもない。

【００６５】＜核剤＞本発明で使用する核剤としては、
有機リン酸系核剤、ソルビトール系核剤、芳香族カルボ
ン酸系核剤、高融点ポリマー系核剤、無機系核剤または
ロジン酸系核剤などの核剤を１種単独で、あるいは２種
以上組み合わせて使用することができる。

【００６６】＜有機リン酸系核剤＞有機リン酸系核剤と
しては、下記一般式(IX)で表される化合物を例示するこ
とができる。

【化２】 （式中、Ｒ¹ は酸素、イオウまたは炭素数１ないし１０
の炭化水素基であり、Ｒ² 、Ｒ³ は水素または炭素数１
ないし１０の炭化水素基であり、Ｒ² 、Ｒ³ は同種であ
っても異種であっても良く、Ｒ² 同士、Ｒ³ 同士または
Ｒ² とＲ³ が結合して環状となっていても良く、Ｍは１
ないし３価の金属原子であり、ｎは１ないし３の整数で
ある。）

【００６７】一般式(IX)で表される化合物の具体的なも
のとしては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−
２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、リチウム−２，２’−エチリ
デン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス
（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、リチウム−２，２’−メチレン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビ
ス［２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，
２’−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２’−
チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、マグネシウム−ビス［２，２’−チオビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス［２，２’−チオビス（４−
ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム
−２，２’−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−メチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチ
レン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、バリウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
（４，４’−ジメチル−５，６’−ジ−ｔ−ブチル−
２，２’−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−
ビス［（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチ
ル−２，２’−ビフェニル）フォスフェート］、ナトリ
ウム−２，２’−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェー
ト、カリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム
−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−
ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス
［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］およびアルミニウム−トリ
ス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］およびこれらの２種以
上の混合物などを例示することができる。特にナトリウ
ム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェートが好ましい。

【００６８】また、好ましい有機リン酸系核剤として
は、下記一般式(X) で表される化合物を例示することが
できる。

【化３】 （式中、Ｒ¹ は水素または炭素数１ないし１０の炭化水
素基であり、Ｍは１ないし３価の金属原子であり、ｎは
１ないし３の整数である。）

【００６９】一般式(X) で表される化合物の具体的なも
のとしては、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−メチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−エチ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−
ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート、カ
リウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、カルシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェート、リチウム−ビス（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−ビス（４
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの
２種以上の混合物などを例示することができる。特にナ
トリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ートが好ましい。

【００７０】＜ソルビトール系核剤＞好ましいソルビト
ール系核剤としては、下記一般式(XI)で表される化合物
を例示することができる。

【化４】 （式中、各Ｒ¹ は同一または相異なり、水素、塩素など
のハロゲン、または炭素数１ないし１０の炭化水素基で
ある。ｍおよびｎはそれぞれ０ないし５の整数であ
る。）

【００７１】一般式(XI)で表される化合物の具体的なも
のとしては、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビト
ール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベン
ジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４
−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−
メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジ
リデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン
−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，
３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベン
ジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビト
ール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリ
デン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブ
チルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビ
トール、１，３，２，４−ジ（２’，４’−ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−
メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４
−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，
３−ベンジリデン−２−４−ｐ−クロルベンジリデンソ
ルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４
−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベン
ジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エ
チルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベ
ンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビト
ール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−
クロルベンジリデンソルビトールおよび１，３，２，４
−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこ
れらの２種以上の混合物などを例示でき、特に１，３，
２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４
−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれら
の２種以上の混合物が好ましい。

【００７２】また、好ましいソルビトール系核剤として
は、下記一般式(XII) で表される化合物を例示すること
ができる。

【化５】 （式中、各Ｒ¹ は同一または相異なり、炭素数１または
２のアルキル基である。）

【００７３】＜芳香族カルボン酸系核剤＞好ましい芳香
族カルボン酸系核剤としては、下記一般式(XIII)で表さ
れるアルミニウムヒドロキシジパラｔ−ブチルベンゾエ
ートなどを例示することができる。

【化６】

【００７４】その他にも核剤としては、高融点ポリマ
ー、その他の芳香族カルボン酸の金属塩や脂肪族カルボ
ン酸の金属塩、または無機化合物などを例示できる。上
記高融点ポリマーとしては、ポリビニルシクロヘキサ
ン、ポリビニルシクロペンタンなどのポリビニルシクロ
アルカン、ポリ３−メチルペンテン−１、ポリ３−メチ
ルブテン−１、ポリアルケニルシランなどが挙げられ
る。上記金属塩としては、安息香酸アルミニウム塩、ｐ
−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナト
リウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカ
ルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。また上記無機化
合物としては、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウ
ム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデンなどが挙げられる。その他にも、ブロム化
ビフェニルエーテル、環状トリエチレングリコールテレ
フタレートなども使用できる。

【００７５】＜ロジン酸系核剤＞また、本発明では、周
知のロジン系核剤を使用することができる。ロジン酸系
核剤としてはロジン酸部分金属塩、たとえばロジン酸部
分ナトリウム塩、ロジン酸部分カリウム塩またはロジン
酸部分マグネシウム塩などが挙げられる。ロジン酸系核
剤としては、天然ロジン、変性ロジンおよびこれらの精
製物から選ばれる少なくとも１種のロジン酸部分金属塩
が好ましく、前記ロジン酸部分金属塩がデヒドロアビエ
チン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸およ
びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジン
酸の部分金属塩であることがより好ましく、下記一般式
(XIVa)で示されるロジン酸の部分金属塩および下記一般
式(XIVb)で表されるロジン酸の部分金属塩から選ばれる
少なくとも１種のロジン酸部分金属塩であることが特に
好ましい。下記一般式(XIVa)および一般式(XIVb)におい
ては、Ｒ¹ がイソプロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ が
メチル基であることが好ましい。

【００７６】

【化７】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異な
っていても良く、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を示す。）

【００７７】なお、本明細書においてロジン酸部分金属
塩は、ロジン酸と金属化合物との反応生成物であり、ロ
ジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、および未
反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方を意味
する。

【００７８】ロジン酸と反応して金属塩を形成する金属
化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
などの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化
合物が挙げられ、具体的には前記金属の塩化物、硝酸
塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。

【００７９】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，
β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、前記変性ロジン
の精製物などを例示できる。

【００８０】なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダ
ラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれてい
る。

【００８１】また、前記α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸
としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。

【００８２】上記のロジン酸の中では、不均化ロジン、
水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選ばれる少なく
とも１種のロジン酸であることが好ましく、デヒドロア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸であることがより好ましい。

【００８３】前記ロジン酸の部分金属塩としては、前記
ロジン酸の部分ナトリウム塩、前記ロジン酸の部分カリ
ウム塩および前記ロジン酸の部分マグネシウム塩などが
挙げられる。

【００８４】本発明では、ロジン酸として前記一般式(X
IVa)で表される化合物〔化合物(XIVa)〕または前記一般
式(XIVb)で表される化合物〔化合物(XIVb)〕を用いるこ
とが特に好ましい。一般式(XIVa)および一般式(XIVb)
中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同一でも異なって
いても良く、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基である。

【００８５】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、オク
チルなどの炭素原子数が１ないし８のアルキル基が挙げ
られ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、
アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していても良
い。

【００８６】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５ないし８のシクロアルキル基が挙げられ、
これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコ
キシ基、ハロゲンなどの置換基を有していても良い。

【００８７】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６ないし１０のアリ
ール基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カル
ボキシル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有
していても良い。

【００８８】このような化合物(XIVa)および化合物(XIV
b)の中では、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³がそれぞれ、同一ま
たは異なるアルキル基である化合物が好ましく、Ｒ¹ が
ｉ−プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメチル基であ
る化合物がより好ましい。このような化合物の部分金属
塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果が優れ
る。

【００８９】化合物(XIVa)として具体的には、デヒドロ
アビエチン酸などが挙げられ、化合物(XIVb)で表される
化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸などが
挙げられる。このような化合物(XIVa)および化合物(XIV
b)の中で、たとえば式(XIVa)で表されるデヒドロアビエ
チン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン
などの天然ロジンを不均化または脱水素化し、次いで精
製することにより得られる。

【００９０】前記化合物(XIVa)の金属塩としては、下記
一般式(XVa) で表される化合物〔化合物(XVa) 〕が挙げ
られ、前記化合物(XIVa)の金属塩としては、下記一般式
(XVb) で表される化合物〔化合物(XVb) 〕が挙げられ
る。

【化８】

【００９１】一般式(XVa) および一般式(XVb) 中、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、前記一般式(XIVa)および一般式
(XIVb)と同様である。Ｍは、１ないし３価の金属イオン
であり、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウムなどの１価の金属イオン；ベリリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、亜鉛などの２価の金属イオン；アルミニウムな
どの３価の金属イオンが挙げられる。これらのうち１価
または２価の金属イオンであることが好ましく、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンであ
ることがより好ましい。ｎは、前記金属イオンＭの価数
と同一の整数であり、１ないし３の整数である。

【００９２】化合物(XVa) および化合物(XVb) の中で
は、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ がそれぞれ、同一もしくは異
なるアルキル基である化合物、またはＭが１価もしくは
２価の金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ¹ がｉ−
プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメチル基である化
合物、またはＭがナトリウムイオン、カリウムイオンも
しくはマグネシウムイオンである化合物がより好まし
く、Ｒ¹ がｉ−プロピル基であり、Ｒ² およびＲ³ がメ
チル基であり、かつＭがナトリウムイオン、カリウムイ
オンもしくはマグネシウムイオンである化合物が特に好
ましい。このような化合物は、特に結晶化速度の向上効
果が優れる。

【００９３】化合物(XVa) として具体的には、たとえば
デヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン酸
ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒドロ
アビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグネ
シウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロア
ビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウムな
どのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カ
リウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好ましく
用いられる。

【００９４】化合物(XVb) として具体的には、たとえば
ジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン酸
ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒドロ
アビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネ
シウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロア
ビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウムな
どのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カ
リウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好ましく
用いられる。

【００９５】本発明では、核剤として少なくとも２種の
ロジン酸部分金属塩を用いても良い。この少なくとも２
種のロジン酸部分金属塩は、ロジン酸が同一であり金属
が異なるロジン酸金属塩を少なくとも２種含んでいても
良く、ロジン酸が異なり金属が同一であるロジン酸金属
塩を少なくとも２種含んでいても良く、ロジン酸が異な
り金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも２種含んで
いても良い。少なくとも２種のロジン酸部分金属塩中に
は、ロジン酸金属塩が合計で５ないし１００重量％、好
ましくは１０ないし１００重量％の割合で含有されるこ
とが好ましい。

【００９６】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩中の
ロジン金属塩の量比は任意であるが、少なくとも２種の
ロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対し
て、１種のロジン酸金属塩が０モル％を超え、好ましく
は５ないし９５モル％、他の１種以上のロジン酸金属塩
が１００モル％未満、好ましくは９５ないし５モル％の
割合となるように組み合わせることが望ましい。

【００９７】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩の組
み合わせとしては、ロジン酸部分カリウム塩と、ロジン
酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグネシウム塩
との組み合わせが好ましい。さらに、２種のロジン酸部
分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対しロジン酸カ
リウム塩が２０モル％以上、好ましくは４０ないし９５
モル％、より好ましくは４５ないし８０モル％、ロジン
酸ナトリウム塩またはロジン酸マグネシウム塩が８０モ
ル％未満、好ましくは６０ないし５モル％、より好まし
くは５５ないし２０モル％の割合となるように組み合わ
せることが望ましい。このような少なくとも２種の金属
を含むロジン酸部分金属塩は、１種の金属のみを含有す
るロジン酸部分金属塩に比べて熱可塑性樹脂への分散性
に優れる。

【００９８】＜金属不活性化剤＞本発明で用いる金属不
活性化剤としては、従来から種々の金属による樹脂の劣
化を改善するために使用されている化合物が特に制限な
く使用できる。

【００９９】本発明で用いる金属不活性化剤としては、
たとえばＮ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン（チバガイギー社製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１
０２４）、ジステアリルヒドラジン、ジラウロイルヒド
ラジン、ジカプロイルヒドラジン、ジオクタノイルヒド
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチルヘキサノイル）ヒ
ドラジン、サルシトイル−ベンゾイルヒドラジン、サリ
チリデンサリチロイルヒドラジン（チバガイギー社製、
商品名Ｃｈｅｌ−１８０）などのヒドラジン系化合物；
イソフタル酸ビス（α−フェノキシプロピオニル）ヒド
ラジド、オキザロ−ビス−１２−ヒドロキシベンジリデ
ンヒドラジド（イーストマンコダック社製、商品名イー
ストマンインヒビター ＯＡＢＨ）、ビス−サリシロイ
ル（β，β’−チオジプロピオン酸）ヒドラジド、ビス
−アセトアジピン酸ヒドラジド（チバガイギー社製、商
品名ＧＩ０９−３６７）、デカメチレンジカルボン酸ジ
サリチロイルヒドラジド（アデカアーガス社製、商品名
アデカスタッブＣＤＡ−６）などのヒドラジド系化合
物；３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−ト
リアゾール（アデカアーガス社製、商品名アデカスタッ
ブＣＤＡ−１）、ベンゾトリアゾール、３−アミノ−
１，２，４−トリアゾール、１，３−ジフェニルトリア
ジン、５−フェニルテトラゾールなどの含窒素芳香化合
物などが挙げられる。

【０１００】その他にも、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−ア
ルデヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジベンザル（オキザルヒドラ
ジド）、Ｎ，Ｎ−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒド
ロキシハイドロシンナメイート）、２，２’−オキサミ
ド−ビス−エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられ
る。金属不活性化剤は、１種単独で使用しても良いし、
２種以上を併用することもできる。

【０１０１】上記金属不活性化剤の中ではＮ，Ｎ’−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕ヒドラジン（チバガイギー社
製、商品名ＩＲＧＡＮＯＸ ＭＤ１０２４）、イソフタ
ル酸ビス（α−フェノキシプロピオニル）ヒドラジド、
３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリア
ゾール（アデカアーガス社製、商品名アデカスタッブＣ
ＤＡ−１）、２，２’−オキサミド−ビス−エチル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（ユニロイヤル社製、商品名Ｎａｕ
ｇａｒｄ ＸＬ−１）が好ましい。

【０１０２】本発明では、上記のような金属不活性化剤
を配合することにより、銅、コバルト、鉄、バナジウ
ム、ニッケル、チタン、カルシウム、銀、亜鉛、アルミ
ニウム、マグネシウム、鉛、クロム、マンガン、カドミ
ウム、スズ、ジルコニウム、ハフニウムなどの金属によ
る劣化を防止することができ、耐金属劣化性とくに高温
下での耐金属劣化性などに優れたポリオレフィン、とく
にプロピレン系ポリマー組成物が得られる。このため本
発明の組成物は、金属と直接接触するような状態におい
ても性質が変化せず、長期間の安定性に優れている。

【０１０３】本発明では、前記のような金属不活性化剤
に加えて、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムま
たは水酸化カルシウムなどの水酸化物を１種または２種
以上を併用すると、両者の相乗効果により金属による樹
脂の劣化を大幅に改善することができる。このような水
酸化物の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
０．１ないし２０重量部、好ましくは０．１ないし５重
量部とするのが望ましい。

【０１０４】＜滑剤＞本発明で用いられる滑剤として
は、従来から樹脂の滑剤として使用されているものが特
に限定されることなく使用できる。滑剤の具体的なもの
としては、以下のような化合物が用いられる。トロプシ
ュワックス、ポリエチレンワックスなどの合成炭化水
素；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導
体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの合成変
性ワックス；硬化ヒマシ油、硬化ヒマス油誘導体、硬化
ナタネ油、硬化大豆油などの合成水素添加ワックス；ス
テアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｂａ、ステアリン酸Ｚ
ｎ、ステアリン酸Ｌｉなどの合成金属石けん；ステアリ
ン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などの合成高級脂
肪酸；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ＥＢＳな
どの合成脂肪酸アミド；ブチルステアレート、長鎖脂肪
酸エステルなどの合成脂肪酸エステル；セタノール、ス
テアリルアルコールなどの合成高級アルコールなど。

【０１０５】滑剤としては市販品を使用することもで
き、たとえばアーモスリップＣＰ（ライオン（株）製、
商標）、ニュートロン２（日本精化（株）製、商標）、
アルフローＰ−１０（日本油脂（株）製、商標）、アー
モワックスＥＢＳ（ライオンアーマー（株）製、商標）
などが挙げられる。これらの滑剤は、単独であるいは組
み合わせて用いることができる。滑剤の配合量は、熱可
塑性樹脂１００重量部に対して０．００５ないし２重量
部、好ましくは０．０１ないし１重量部、さらに好まし
くは０．０５ないし１重量部とするのが望ましい。

【０１０６】滑剤の配合量が、熱可塑性樹脂１００重量
部に対して上記のような範囲にあると、本発明のプロピ
レン系ポリマー組成物を加熱溶融して成形する際の流動
性が改善され、また成形加工機や金型への粘着性を抑制
し、成形体の型離れが改善され、さらにまたフィルムに
成形した場合には口開きなどのスリップ性が改善され、
しかも熱可塑性樹脂の性質、たとえば引張り強度などが
低下することもない。さらに、ステアリン酸Ｃａなどの
高級脂肪酸の金属塩は、滑剤だけでなく防銹剤としての
効果を有するため、このような高級脂肪酸の金属塩を含
有したプロピレン系ポリマー組成物は離型性に優れ、成
形機などの銹防止に有効である。

【０１０７】＜アンチブロッキング剤＞アンチブロッキ
ング剤としては、たとえば合成または天然シリカ、二酸
化珪素、タルク、ゼオライトなどが使用される。これら
のアンチブロッキング剤の平均粒径は好ましくは５μｍ
以下、より好ましくは４μｍ以下である。平均粒径がこ
のような範囲内にあると、透明性および０スクラッチ性
が良好なフィルムが得られる。

【０１０８】アンチブロッキング剤の含水量は、好まし
くは１５重量％以下、より好ましくは５重量％以下であ
ることが望ましい。含水量が上記のような範囲にあるア
ンチブロッキング剤を用いると、フィルム成形時に発泡
が発生しないため好ましい。アンチブロッキング剤は、
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
１ないし０．５重量部、より好ましくは０．０５ないし
０．２重量部の割合で用いられる。

【０１０９】＜スリップ剤＞スリップ剤としては、たと
えば直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物または直
鎖状のモノカルボン酸ビスアミド化合物の１種または２
種以上組み合わせて使用することができる。

【０１１０】直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物
としては、たとえばオレイン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、ラウリン酸アミドなどが挙げられる。直鎖状
のモノカルボン酸ビスアミド化合物としては、たとえば
エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミドなどが挙
げられる。

【０１１１】成形時のフィルムスリップ性と成形後のフ
ィルムスリップ性の観点からは、直鎖状のモノカルボン
酸モノアミド化合物を単独で使用することが好ましい。
後述する本発明に係るポリプロピレンフィルム積層体の
場合には、ラミネート後のスリップ性の観点から、直鎖
状のモノカルボン酸モノアミド化合物と直鎖状のモノカ
ルボン酸ビスアミド化合物とを併用することが好まし
い。

【０１１２】上記のようなスリップ剤は、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０１ないし１．
０重量部、より好ましくは０．０３ないし０．５重量
部、特に好ましくは０．０５ないし０．２重量部であ
る。直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物と直鎖状
のモノカルボン酸ビスアミド化合物とを併用する場合、
直鎖状のモノカルボン酸モノアミド化合物／直鎖状のモ
ノカルボン酸ビスアミド化合物の重量比は、好ましくは
２０／８０ないし８０／２０、より好ましくは３０／７
０ないし７０／３０の範囲にあることが望ましい。

【０１１３】＜保温剤＞本発明において、保温性を向上
するため、シリカ、マグネシウム化合物、ハイドロタル
サイトなどの無機フィラー、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体などの吸水性樹脂を添加することができる。
これらの中でもハイドロタルサイト類化合物を用いるこ
とが望ましい。

【０１１４】本発明において使用されるハイドロタルサ
イト類化合物とは、下記に例示する構造物を示す。 ハイドロタルク石群； 一般式 Ｍｇ₆ Ｒ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ／４Ｈ₂ Ｏ （Ｒ
＝Ａｌ，Ｃｒ，Ｆｅ） で示される含水炭酸塩鉱物（ソ連のラウル地方、ノルウ
ェーのスナルム地方などにわずかに産する天然鉱物） 以下に記載の合成ハイドロタルサイト類 Ｍ²⁺ _1-x Ａｌ_x （ＯＨ）₂ （Ａ^n-）_x/n ・ｍＨ₂ Ｏ
（ただし、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２である。） Ｍ²⁺：Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎから選ばれた二価金属イオン Ａ^n-：ｎ価のアニオン、たとえば、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ
^- 、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2- 、ＣＯ₃ ^2- 、ＳｉＯ₃
^2- 、ＨＰＯ₄ ^2- 、ＨＢＯ₃ ^2- 、ＰＯ₄ ^3- 、Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ ^3- 、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4- 、ＣＨ₃ ＣＯＯ^- 、Ｃ₆ Ｈ
₄ （ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）^2-、などが挙
げられる。

【０１１５】これらハイドロタルサイト類化合物の平均
粒径は、フィルム外観、強伸度あるいは成形性などに悪
影響を及ぼさない範囲であれば良く、とくに限定される
ものではないが、通常１０μ以下、好ましくは５μ以
下、さらに好ましくは３μ以下である。また、上記ハイ
ドロタルサイト類化合物の分散性を向上させるため、表
面処理剤で処理して使用することが好ましい。表面処理
剤の例として、パラフィン、脂肪酸、高級アルコール、
多価アルコール、チオネート系カップリング剤、シラン
系カップリング剤などが挙げられる。

【０１１６】ハイドロタルサイト類化合物の使用量は熱
可塑性樹脂／ハイドロタルサイト類化合物＝９８ないし
６０／２ないし４０重量比で適宜選択される。さらに好
ましくはその比が９８ないし７５／２ないし２５重量比
で使用される。

【０１１７】＜防霧剤＞本発明で使用される防霧剤は、
通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨの代わりに
その一部または全部をＦで置換した界面活性剤で特にパ
ーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基
を含有するフッ素系界面活性剤が好ましい。本発明にお
いて使用可能なフッ素系界面活性剤の代表例を示せば次
の通りである。

【０１１８】（ａ）陰イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＣＯＯＭ系 Ｒ_f ＣＯＯＭ Ｒ_f ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ' ）₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＭ （２）−ＯＳＯ₃ Ｍ系 Ｒ_f ＢＮＲ' ＹＯＳＯ₃ Ｍ （３）−ＳＯ₃ Ｍ系 Ｒ_f ＳＯ₃ Ｍ Ｒ_f ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）_m ＳＯ₃ Ｍ （４）−ＯＰＯ（ＯＭ）₂ 系 Ｒ_f ＢＮＲ' ＹＯＰ（＝Ｏ）（ＮＭ）₂ 上記各式中、Ｒ_f 及びＲ'_fはアルキル基の水素原子の一
部または全部をフッ素原子で置換したフルオロアルキル
基を表し、Ｂは−ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、−ＳＯ ₂ −を表
し、Ｒ' は水素原子、低級アルキル基を表し、Ｍは水素
原子、−ＮＨ₄、アルカリ金属、アルカリ土類金属を表
す。

【０１１９】上記フルオロアルキル基としては、下記構
造のポリフルオロアルキル基が望ましい。 ＣＦ₃ −（ＣＦ₂ ）_l − ｌは２ないし１９の整数 ＨＣＦ₂ −（ＣＦ₂ ）_n − ｎは２ないし１９の整数

【０１２０】また、本発明におけるＲ_f 及びＲ'_fとして
は、前記フルオロアルキル基の他、ＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、Ｃ
Ｆ₃ −ＣＦ＝ＣＦ₂ のオリゴメリゼーションで合成され
る分岐を有するポリフルオロアルキル基や、Ｃ₃ Ｆ₇ Ｏ
−（Ｃ₃ Ｆ₆ Ｏ）_k ＣＯ−［ｋは０ないし５の整数］な
ども含まれる。

【０１２１】（ｂ）陽イオン性フッ素系界面活性剤

【化９】 式中、Ｒ_f 、Ｂ、Ｒ'_f及びＹは前記と同じ意味を有し、
Ｒ''は水素原子、低級アルキル基を表し、ＨＸは酸を表
し、Ｘはハロゲン、酸根を表す。

【０１２２】（ｃ）両性フッ素系界面活性剤 （１）−Ｎ⁺ （Ｒ' ）₂ −ＣＯＯ^- 系 Ｒ_f ＢＮＨＹＮ⁺ （Ｒ' ）₂ （ＣＨ₂ ）_m ＣＯＯ^- 式中、Ｒ_f 、Ｂ、Ｒ'_f及びＹは前記と同じ意味を有す
る。

【０１２３】（ｄ）非イオン性フッ素系界面活性剤 （１）−ＯＨ系 Ｒ_f ＯＨ （２）−Ｏ−系 式中、Ｒ_f 、Ｂ及びＲ' は前記と同じ意味を有し、Ｙは
−ＣＨ₂ −、−Ｃ₂ Ｈ ₄ ＯＣＨ₂ −を表し、Ｚは水素原
子、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲを表す。ここ
で、Ｒは水素原子または炭素数１ないし５の低級アルキ
ル基である（以下、同じ）

【０１２４】上記型またはその他の型のフッ素系界面活
性剤の中で好適なものを具体的に例示すれば次の通りで
ある。 (ｉ) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ₄ 、ｎ＝５
ないし１２、好ましくは６ないし１０、たとえば、 Ｃ₉ Ｆ₁₉ＣＯＯＮａ Ｃ₅ Ｆ₁₇ＣＯＯＬｉ (ii) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮＨ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ₉ Ｆ₁₉ＣＯＮＨ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₃ Ｈ

【０１２５】(iii)

【化１０】 式中、Ｒ＝水素原子、低級アルキル基、ｎ＝６ないし１
２、好ましくは９、ｍ＝２ないし３０、好ましくは３な
いし２０、たとえば、

【化１１】

【０１２６】(iv) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺
（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＯＯ^- 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ₉ Ｆ₁₇ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｃ
ＯＯ^-

【０１２７】(ｖ) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺
（ＣＨ₃ ）₂ ・Ｘ^- 式中、Ｘ＝ハロゲン酸根、ｎ＝５ないし１２、好ましく
は６ないし１０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₂ ・Ｉ^-

【０１２８】(vi) Ｃ_n Ｆ_2n+1（ＣＨ₂ ）_m ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ₄ 、ｎ＝３
ないし１２、好ましくは５ないし１０、ｍ＝１ないし１
６、好ましくは２ないし１０、たとえば、 Ｃ₇ Ｆ₁₅（ＣＨ₂ ）₅ ＣＯＯＮａ Ｃ₈ Ｆ₁₇（ＣＨ₂ ）₄ ＣＯＯＫ

【０１２９】(vii)Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂
Ｈ₄ ＯＰＯ（ＯＨ）₂ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＰＯ（ＯＨ）
₂

【０１３０】(viii) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
ＣＨ₂ ＣＯＯＭ 式中、Ｍ＝水素原子、アルカリ金属、−ＮＨ₄ 、ｎ＝５
ないし１２、好ましくは６ないし１０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＣＨ₂ ＣＯＯＫ

【０１３１】(ix) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂
Ｈ₄ ＯＳＯ₃ Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、た
とえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＳＯ₃ Ｈ

【０１３２】(x)Ｃ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂
Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₁₄Ｈ

【０１３３】(xi) Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＯＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂
Ｈ₄ Ｏ）_m Ｈ 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＯＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）₁₄Ｈ

【０１３４】 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、Ｙは−ＣＨ
₂ −、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −を表し、Ｚは水素原子、−
Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、たとえば、

【０１３５】 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、Ｙは−ＣＨ
₂ −、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −を表し、Ｚは水素原子、−
Ｃ（＝Ｏ）Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ、たとえば、

【０１３６】(xiv) C_nF_2n+1SO₂N(C₂H₅)(C₂H₄O)_mC₂H₄N
(C₂H₅)SO₂C_nF_2n+1 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 C₈F₁₇SO₂N(C₂H₅)(C₂H₄O)₁₄C₂H₄N(C₂H₅)SO₂C₈F₁₇

【０１３７】 式中、ｎ＝５ないし１２、好ましくは６ないし１０、ｍ
＝１ないし３０、好ましくは２ないし２０、ｌ＝１ない
し３０、好ましくは２ないし２０、たとえば、 以上述べたフッ素系界面活性剤はそれぞれ単独で使用す
ることができ、あるいは２種以上の組み合わせで用いて
も良い。

【０１３８】該フッ素系界面活性剤の添加量は、臨界的
でなく、配合すべきフッ素系界面活性剤の種類や樹脂の
種類などに応じて広範に変えることができるが、一般的
には、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、少なくとも
０．０１重量部とすることができる。また、配合量の上
限は厳密に制約されるものではないが、あまり多量に配
合するとブリードアウトや白濁などを引き起こす可能性
があるので、通常２．０重量部以下で十分である。

【０１３９】

【発明の効果】本発明に係る防曇性成形体は、熱可塑性
樹脂に防曇剤が特定の粒子径で分散しているので、成形
直後から帯電防止性能および防曇性能を発現し、かつ長
期間にわたって安定的な性能を有する。また、本発明の
防曇性成形体は、その表面が前記要件を満たすものであ
れば、その形態は特に限定されない。例えば、フィル
ム、シート、ボトル、パネル、板等のいずれの形態でも
よい。さらに、本発明の防曇性成形体は、成形方法にも
限定されず、射出成形法、押出成形法、延伸成形法など
の自体公知の成形方法により得られるものである。ま
た、成形体がフィルムの場合には、短軸スクリュー押出
機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用い、
溶融した熱可塑性樹脂組成物をＴダイから押し出すこと
により製造することができる。また成形条件も、従来公
知の条件を採用することもできる。フィルムは延伸され
ていてもよく、延伸フィルムは上記のような熱可塑性樹
脂組成物からなるシートまたはフィルムを用いて従来公
知の延伸装置を用いて、テンター法（縦横延伸、横縦延
伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などによって製造す
ることができる。さらに、フィルムは、インフレーショ
ンフィルム成形法によって製造してもよい。また、本発
明に係るフィルムは、成形直後から帯電防止性能および
防曇性能を発現し、かつ従来のフィルムと比べ防曇持続
性や帯電防止持続性に優れている。

【０１４０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、この実施例は、本発明の好適な態様を
説明するためのものであり、本発明がこれら実施例に限
定されるものではない。なお、実施例および比較例にお
ける平均粒子径、Ｌｗ／Ｌｈ、平均重心間距離の測定
は、フィルム断面の透過電子顕微鏡写真を撮影し、旭化
成工業（株）製の画像処理装置（ＩＰ−１０００）を用
いて算出した。また、実施例および比較例における防曇
剤の溶解度パラメーターの値（Ｘｂ）は、分子を構成す
る各官能基の分子容（ΔＶｉ）、蒸発エネルギー（Δｅ
ｉ）から、下式により求めた。 Ｘｂ＝（ΣΔｅｉ／ΣΔＶｉ）^1/2

【０１４１】また、実施例および比較例におけるフィル
ムの防曇性の評価は下記のようにして行った。 ＜初期防曇性＞１００ｃｃのビーカーに７０ｃｃの水を
入れ、その上面に試料フィルムの内層が下になるように
して覆い、５０℃の恒温水槽にビーカーをつけて２０℃
の恒温室に放置した。試料フィルム内面の曇りの程度を
２４時間後に観察した。 評価基準；○：流滴状態で、水滴が認められない。 △：部分的に大粒の水滴がフィルムに付着している。 ×：細かい水滴がフィルムのほぼ全面に付着している。

【０１４２】＜防曇持続性＞試料フィルムを６０℃の温
水に浸漬し、４０日間後に温水から取出し乾燥後、上記
方法で２４時間後の防曇性を観察し、評価した。

【０１４３】＜分散状態の測定＞成形体表面における防
曇剤分散粒子の平均粒子径、Ｌｗ／Ｌｈ、平均重心間の
測定は、フィルム断面の透過電子顕微鏡写真を撮影し、
旭化学工業（株）製の画像処理装置（ＩＰ−１０００）
を用いて測定した。

【０１４４】＜製造例１＞ エチレン・１−ヘキセン共重合体の調製 ［オレフィン重合用触媒の調製］ ２５０℃で１０時間乾燥したシリカ５．０ｋｇを８０リ
ットルのトルエンで懸濁状にした後、０℃まで冷却し
た。その後、メチルアルミノオキサンのトルエン溶液
（Ａｌ；１．３３モル／リットル）２８．７リットルを
１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に保っ
た。引続き０℃で６０分間反応させ、次いで、１．５時
間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時間反応さ
せた。その後、６０℃まで降温し上澄液をデカンテーシ
ョン法により除去した。

【０１４５】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（１，３−ｎ−ブチルメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン
溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リッ
トルおよびビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；２
８．１ミリモル／リットル）１．０リットルを８０℃で
３０分間かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させ
た。その後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄する
ことにより、１ｇ当たり３．６ｍｇのジルコニウムを含
有する固体触媒を得た。

【０１４６】［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する８５リットルのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒０．８５ｋｇおよび１
−ヘキセン２５５ｇを加え、３５℃で１２時間エチレン
の予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当たり１０
ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得
た。このエチレン重合体の極限粘度［η］は１．７４ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１４７】［重合］直列に結合した２器の連続式流動
床気相重合装置を用い、上記予備重合触媒の存在下に、
エチレンと１−ヘキセンとの共重合を行ってエチレン・
１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−１）を得た。上記のよう
にして得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ
−１）は、１−ヘキセン含量が１３．５重量％であり、
密度が０．９０８ｇ／ｃｍ³ であり、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６５Ｔ、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
が１．９５ｇ／１０分であり、ＧＰＣにおいて測定した
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０であった。また、こ
の共重合体は、室温におけるｎ−デカン可溶成分量分率
［Ｗ］が０．５４重量％であった。さらに、計算により
求めたこの共重合体の溶解性パラメーター（Ｘａ）は
８．４８であった。

【０１４８】＜製造例２＞ ［防曇剤の合成］２リットルガラス製セパラブルフラス
コに、窒素雰囲気下にモンタン酸ワックス（ヘキスト社
製、商品名「ヘキストワックスＳ」）５７８ｇ、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレンユニッ
トを５モル含有）４２２ｇ、およいびメタンスルホン酸
２．５ｇを仕込み、攪拌しながら、１９０℃に昇温して
反応混合物を溶融させた。次いで、反応系内を５ｍｍＨ
ｇまで減圧し、撹拌を続けながら４時間反応させた。反
応終了後、溶融状態の反応混合物を取り出し、室温まで
放冷し、防曇剤（以下、「Ｗ−１」という）を得た。得
られたＷ−１の重量平均分子量を、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーで測定したところ、６７０であっ
た。

【０１４９】＜製造例３ないし５＞表１に記載の高級脂
肪酸またはカルボン酸含有ポリオレフィンワックスとポ
リオキシアルキレン含有化合物を用いた他は、製造例２
と同様にしてトリブロックオリゴマーを合成した。結果
を表１に示す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】＜実施例１，２＞表２に示すような構成の
組成物を下記の条件で混合した後、厚み１００μｍのフ
ィルムを下記の条件でインフレーション成形した。得ら
れたフィルムの評価結果を表２に示す。 ［混合条件］ 押出機：プラコー社製３０ｍｍφ二軸押出機、混合温
度：１９０℃ ［インフレーション成形条件］ 成形機：アルピネ社製インフレーション成形機、ダイ口
径：４００ｍｍ、成形温度：２００℃、折幅：１５００
ｍｍ

【０１５２】＜比較例１ないし３＞表２に示すような構
成の組成物を用いたほかは実施例１と同様にしてフィル
ムを成形した。得られたフィルムの評価結果を表２に示
す。

【０１５３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/18 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ １０１

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂(A) 成形体表面の酸素原子
   数と、炭素原子数との比（Ｏ／Ｃ）が１０／１００以上
   であり、かつ該成形体表面から少なくとも厚さ５μの範
   囲において、防曇剤(B) が、 平均粒子径が０．０５ないし０．５μｍ；分散粒子の長
   軸方向の粒子径の平均値（Ｌｗ）と短軸方向の粒子径の
   平均値（Ｌｈ）との比、Ｌｗ／Ｌｈが３．０以下；およ
   び分散粒子の重心同士の距離の平均値が１．５μｍ以
   下；の関係を満たす状態で分散していることを特徴とす
   る防曇性成形体。
2. 【請求項２】 前記防曇剤(B) が、分子中に、下記(I)
   ないし(V) で表される極性基の少なくとも一種を含む請
   求項１記載の防曇性成形体。 −（Ｒ¹ −Ｏ）_n −Ｒ² (I) （式中、Ｒ¹ は炭素数１ないし４の直鎖状あるいは分岐
   状のアルキル基を表し、Ｒ² は水素原子、炭素数１ない
   し２２の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表す。ｎ
   は１ないし３０の整数を表す。） −ＯＨ (II) −ＳＯ₃ Ｘ (III) （式中、Ｘは水素原子、Ｎａ，Ｋ，Ｌｉを表す） −Ｎ⁺ Ｒ₃ Ｘ^- (IV) （式中、３個のＲはそれぞれ同一のものでも、異なるも
   のでもよく、水素原子または炭素数１ないし３のアルキ
   ル基を表し、ＸはＣｌ，ＢｒまたはＩを表す） −Ｎ⁺ Ｒ₂ ＣＯＯ^- (V) （式中、２個のＲはそれぞれ同一のものでも、異なるも
   のでもよく、水素原子または炭素数１ないし３のアルキ
   ル基を表す）
3. 【請求項３】 前記防曇剤(B) のゲルパーミエーション
   クロマトグラフィーで測定した重量平均分子量が１００
   ないし８，０００の範囲であり、前記熱可塑性樹脂(A)
   の溶解度パラメーターの値（Ｘａ）と防曇剤(B) の溶解
   度パラメーターの値（Ｘｂ）との差の絶対値（ｄＸ＝｜
   Ｘａ−Ｘｂ｜）が０ないし１（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2 であ
   る請求項１または２に記載の防曇性成形体。
4. 【請求項４】 前記防曇剤(B) が、ゲルパーミエーショ
   ンクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量が１０
   ０ないし５，０００の範囲であるものである請求項３に
   記載の防曇性成形体。
5. 【請求項５】 前記熱可塑性樹脂(A) が、ポリオレフィ
   ンであり、前記防曇剤(B) の溶解度パラメーターの値が
   ７ないし９（ｃａｌ／ｍｌ）^1/2 の範囲である請求項１
   または２に記載の防曇性成形体。
6. 【請求項６】 前記防曇剤(B) が、カルボン酸含有ポリ
   オレフィンワックス(C) 、または炭素数１６以上の高級
   脂肪酸およびその誘導体(D) と、下記式VIで表されるポ
   リオキシアルキレン含有化合物(E) との反応物である請
   求項１記載の防曇性成形体。 Ｘ−（Ｒ¹ −Ｏ）_n −Ｒ² (VI) （式中、ＸはＯＨまたはＮＨ₂ を表し、Ｒ¹ は炭素数１
   ないし４の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基を表し、
   Ｒ² は炭素数１ないし２２の直鎖状あるいは分岐状のア
   ルキル基を表す。ｎは１ないし３０の整数を表す）
7. 【請求項７】 前記成形体がフィルムである請求項１な
   いし６のいずれか１に記載の防曇性成形体。
8. 【請求項８】 前記フィルムが農業用フィルムである請
   求項７に記載の防曇性成形体。