JPH11158243A

JPH11158243A - 樹脂組成物およびそれを用いた印刷インキ

Info

Publication number: JPH11158243A
Application number: JP32977197A
Authority: JP
Inventors: Koji Sato; 孝二佐藤
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1997-12-01
Filing date: 1997-12-01
Publication date: 1999-06-15

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、特に芳香族成分が低含有である印刷
インキ用溶剤に溶解し、高速印刷に適した樹脂組成物お
よびそれを用いた印刷インキを提供すること。【解決手段】（Ａ）ロジン変性フェノ−ル樹脂と、
（Ｃ）溶剤とからなる混合物において、（Ｄ）レゾール
型フェノールアルデヒド樹脂を反応させてなることを特
徴とする樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に芳香族成分が
低含有である印刷インキ用溶剤に溶解し、高速印刷に適
した樹脂組成物およびそれを用いた印刷インキに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来の印刷インキ用溶剤は、パラフィン
系、オレフィン系成分の他にベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族成分が１５〜２０重量％含まれている
が、衛生性を考慮し芳香族成分を低減した溶剤の使用が
検討されている。しかし一般に芳香族成分を低減した溶
剤は、印刷インキ用樹脂、すなわちロジン変性フェノー
ル樹脂との溶解性が悪くなる。

【０００３】印刷インキ用に使用されるロジン変性フェ
ノール樹脂の重量平均分子量は、１万から数万程度のも
が使用されてきたが、さらに近年印刷の高速化に伴うミ
スチング等の防止の為５万〜１００万、好ましくは７万
〜２０万位のものが使用され始め、特に乾式平版印刷に
おいては非画線部での地汚れ防止の為上述の高分子量樹
脂が使用され始めた。さらに乾式平版印刷では品質管理
の基本特性として地汚れ防止の点から印刷インキの粘度
管理を行っているが、樹脂組成物の分子量が低いと、印
刷インキの粘度を調整しても、タック値が高くなり、印
刷時の紙剥けの原因となる。この場合も本発明の実施に
より、樹脂組成物の分子量を高分子化することにより、
適性タック値になり、印刷時の紙剥けを防止できる。し
かし樹脂組成物の重量平均分子量が７万以上になると、
特に上記溶剤との溶解性が悪化し、インキの流動性が悪
くなる。

【０００４】さらに、一般にロジン変性フェノール樹脂
が固体の為、印刷インキを製造し易いように、溶剤中に
樹脂を溶解し液状（ワニスと称している）にし、さらに
印刷インキの諸種の適性を具備する為、あまに油、桐油
等の不飽和脂肪油、それらの重合油、それらを使用した
アルキッド樹脂をワニス化時添加混合している。本発明
は、（Ａ）ロジンフェノール樹脂の反応ロジン骨格の残
未反応不飽和部分同志及び又はそれと（Ｂ１）不飽和脂
肪油、（Ｂ２）アルキッド樹脂の不飽和部分の両者つま
り（Ａ）同志及びまたは（Ａ）と（Ｂ１、Ｂ２）が
（Ｄ）レゾール型フェノールアルデヒド樹脂とディール
スアルダー反応（クロマン環形成）することに着目し、
本発明を完成したものである。

【０００５】すなわち、本発明は（Ａ）ロジン変性フェ
ノール樹脂同志及び又は（Ａ）ロジン変性フェノール樹
脂と、(B1)不飽和脂肪油及び又は（Ｂ２）アルキッド樹
脂を（Ｄ）レゾール型フェノール類アルデヒドで両者
（Ａ）同志及び又は（Ａ）と（Ｂ１、Ｂ２）を架橋する
ことにより、樹脂の分子量を増大させた樹脂組成物であ
る。又本ワニス系のうち特にロジン変性フェノール樹脂
と溶剤、特に芳香族成分を低減した溶剤とは溶解性が良
くなく、特に樹脂の分子量を増大させるとこの傾向が強
まる。この際も（Ａ）ロジン変性フェノール樹脂同志及
び又は（Ａ）ロジン変性フェノール樹脂と、(B1)不飽和
脂肪油及び又は（Ｂ２）アルキッド樹脂を（Ｄ）レゾー
ル型フェノール類アルデヒドで両者（Ａ）同志及び又は
（Ａ）と（Ｂ１、Ｂ２）を架橋させることにより得られ
た樹脂組成物は、芳香族成分が低減された溶剤において
も良好な溶解性をもつものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は特に、芳香族
成分の低含有溶剤に溶解し、高速印刷に適した樹脂組成
物およびそれを用いてなる印刷インキに関するものであ
る。特に高速印刷におけるミスチング、インキの流動
性、乾式平版印刷における地汚れ劣化、紙剥け等の防止
を図ったものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、（Ａ）ロ
ジン変性フェノ−ル樹脂と、（Ｃ）溶剤とからなる混合
物において、（Ｄ）レゾール型フェノールアルデヒド樹
脂を反応させてなることを特徴とする樹脂組成物であ
る。第２の発明は、（Ａ）ロジン変性フェノ−ル樹脂
と、（Ｂ１）不飽和脂肪油及び又は（Ｂ２）不飽和脂肪
油又は不飽和脂肪酸を使用したアルキッド樹脂と、
（Ｃ）溶剤とからなる混合物において、（Ｄ）レゾール
型フェノールアルデヒド樹脂を反応させてなることを特
徴とする樹脂組成物である。

【０００８】第３の発明は、（Ａ）ロジン変性フェノ−
ル樹脂２０〜７０重量％と、（Ｂ１）不飽和脂肪油及び
又は（Ｂ２）不飽和脂肪油又は不飽和脂肪酸を使用した
アルキッド樹脂０〜２０重量％と、（Ｃ）溶剤２０〜７
０重量％とからなる混合物において、（Ｄ）レゾール型
フェノールアルデヒド樹脂０．１〜２０重量％を反応さ
せてなることを特徴とする第１ないし第２発明いずれか
記載の樹脂組成物である。第４の発明は、（Ａ）ロジン
変性フェノ−ル樹脂の重量平均分子量が７万〜１００万
であることを特徴とする第１ないし第３発明いずれか記
載の樹脂組成物である。

【０００９】第５の発明は、（Ｄ）溶剤の芳香族成分が
１重量％以下であることを特徴とする第１ないし第４発
明いずれか記載の樹脂組成物である。第６の発明は、第
１ないし第５発明のいずれか記載の樹脂組成物を用いた
印刷インキである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明について詳しく説明する
と、（Ａ）ロジン変性フェノール樹脂とは、一般にロジ
ンとレゾール型フェノールアルデヒド樹脂を反応させ、
さらに多価アルコール等でエステル化反応させたものが
例示される。しかし反応順序はこれにこだわるものでは
なく、例えばロジンと多価アルコールを先に反応させ、
その後レゾール型フェノールアルデヒド樹脂を反応させ
てもよいし、必要に応じレゾール型フェノールアルデヒ
ド樹脂の分割仕込みを行ってもよい。又反応容器にオー
トクレーブを使用した場合はあらかじめレゾール型フェ
ノールアルデヒド樹脂を合成しないで、ロジン、アルデ
ヒド、フェノール、多価アルコールを同時に仕込み反応
させてもよい。

【００１１】本発明において、一般的製法で説明すると
ロジンとしては、ガムロジン，ウッドロジン，トール油
ロジン，不均化ロジンまたはこれらの重合物が挙げら、
またマレイン酸，イタコン酸，クロトン酸等の不飽和カ
ルボン酸を付加したロジン誘導体等が挙げられる。本発
明において、（Ｄ）レゾール型フェノールアルデヒド樹
脂としてはレゾール型若しくは酸触媒で常法によりノ
ボラック化した後レゾール化したフェノール樹脂も含
む。このレゾール型フェノール樹脂のフェノールとして
は、炭素数が０〜２０の直鎖、分岐状、環状アルキル
基、芳香族、脂環基で置換された、フェノール類、例え
ば石炭酸，クレゾール，ｔ−またはｓｅｃ−ブチルフェ
ノール，アミルフェノール，シクロヘキシルフェノー
ル，オクチルフェノール，ノニルフェノール，ドデシル
フェノ−ル、ヘキサデシルフェノ−ル、オクタデシルフ
ェノ−ル、ノナデシルフェノ−ル、ジオクチルフェノ−
ル、フェニルフェノール，クミルフェノール等のフェノ
ール（オルソ、メタ、パラ配向のいずれでのよい）、カ
テコール，レゾルシン，ハイドロキノン，ピロガロー
ル、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓ等）等
の多価フェノールが挙げられ、中でも溶解性の点から長
鎖アルキルフェノールがよい。例えばブチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノールを主体とす
ることが好ましい。勿論（ドデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、ジオクチル）等の各フェノ−
ルであるならさらに溶解性は向上する。

【００１２】アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド
（ホルマリン）、ｐ−ホルムアルデヒド等が主体的に例
示されるが、他アルデヒド、例えばアセトアルデヒド、
長鎖アルキルアルデヒド、芳香族アルデヒド、フルフラ
ール等でもよい。

【００１３】本発明のレゾール型フェノールアルデヒド
樹脂の合成は、次のようにして得ることができる。攪拌
機付き、水分離冷却管、温度計付き四つ口フラスコに上
記フェノールとアルデヒドをフェノール１モルに対して
アルデヒド、０．２〜４モルで仕込み更にトルエン，キ
シレン等の溶剤を固形分が４０〜７０％となるような量
を添加し、攪拌加熱し５０℃にて水酸化カルシウム，酸
化カルシウム，水酸化マグネシウム，酸化マグネシウム
などの不溶性塩基性塩を用い、これらの塩を水と混合
し、スラリー状として添加する。また、アンモニウム水
やアミンも触媒として利用でき、塩基性塩およびアミン
のいずれもフェノール１モルに対し０．０５〜０．１モ
ルの範囲で合成できる。０．０５モル以下では反応が遅
く未反応物が多くなり、０．１モル以上では得られる樹
脂組成物の溶解性が劣化する。また、水の量は３％〜１
０％が好ましい。水の量が３％以下であると出来上った
レゾール型フェノール樹脂の着色が大きくなり、１０％
以上では縮合の進行がおそくなり、必要な分子量のレゾ
ール型フェノール樹脂が得られない。

【００１４】触媒添加後６５〜１１０℃の反応温度で１
〜１０時間反応を続けた後、冷却し３０〜６０℃としそ
の後塩酸、硫酸等の鉱酸、蟻酸、酢酸等の有機酸で中和
水洗を行なう。

【００１５】本発明の多価アルコールとしては、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグ
リコール、（モノ、ジ、トリ）グリセリン、（モノ、
ジ、トリ）トリメチロ−ルエタン、（モノ、ジ、トリ）
トリメチロ−ルプロパン、（モノ、ジ、トリ）トリメチ
ロ−ルアルカン、（モノ、ジ、トリ）ペンタエリスリト
−ル、ソルビトール等の脂肪族多価アルコール、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、イノシト
ール、セルロース等の環状多価アルコール等が例示され
る。さらに多価アルコール、多価フェノール、アミン系
の活性水素を持った化合物とエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの反応に
よって得られた化合物、例えばビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド付加体、トリエタノールアミンなどが例示
される。さらに上記活性水素を持つ化合物とエピクロル
ヒドリンとの反応によって得られた、もしくは不飽和基
と過酸（過酢酸、過安息香酸等）によって得られたエポ
キシ化合物、例えば、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、ビスフェノール（Ａ、Ｆ、Ｓ）エポキ
シ、トリグリシジルエーテルアミン、エポキシ化あまに
油、エポキシ化大豆油、脂環式エポキシ等が例示され
る。

【００１６】本発明に係る多価アルコールとのエステル
化反応では、時には触媒を用いられることもあり、酸性
触媒としてはｐ−トルエンスルホン酸，ドデシルベンゼ
ンスルホン酸，メタンスルホン酸，エタンスルホン酸等
のスルホン酸類、硫酸，塩酸等の鉱酸、トリフルオロメ
チル硫酸、トリフルオロメチル酢酸、ルイス酸等があ
る。さらにテトラブチルジルコネート、テトライソプロ
ピルチタネート等の金属錯体、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化亜鉛等のアルカリ、アルカリ土類金属
の酸化物、金属塩触媒等が例示される。これらの触媒は
ロジンフェノ−ルの全樹脂中０．０１〜１重量％で２０
０℃以上の温度で反応させる。しかし、このような条件
では反応物が容易に着色するため、還元剤である次亜リ
ン酸，トリフェニルホスファイト，トリフェニルホスフ
ェート等を併用することもある。

【００１７】更に残存する酸触媒等に由来する水素イオ
ンを中和することによって金属の錆を防ぐこともでき
る。中和剤としては、リチウム，セシウム，マグネシウ
ム，カルシウム，ストロンチウム，バリウム，アルミニ
ウム，亜鉛，チタン，ジルコニウム，アンチモン，セレ
ン等の金属の水酸化物，酸化物またはカルボン酸塩類の
利用が可能である。

【００１８】〔（Ａ）ロジン変性フェノール樹脂の合成
法〕攪拌機付き、水分離冷却管、温度計付き四つ口フラ
スコにロジンを仕込みＮ₂ガスを吹き込みながら加熱
し、１８０〜２６０℃に昇温した後上記レゾール型フェ
ノールアルデヒド樹脂（トルエン、キシレン等の有機溶
媒に溶解）を滴下しながら加え反応させ、溶媒を回収
し，滴下終了後、加熱し２００〜２８０℃に昇温した
後、多価アルコールを仕込み必要に応じｐ−トルエンス
ルフォン酸等の酸性触媒、を加えエステル化反応させ、
酸価が２５以下になったら反応を終了さす。また、更に
は本発明の印刷インキ用樹脂組成物は、従来から印刷イ
ンキに用いられているロジン変性フェノール樹脂，アル
キッド樹脂，石油樹脂等との併用あるいは一部の石油樹
脂変性，アクリル変性，ウレタン変性等による変性も可
能である。

【００１９】本発明の（Ｂ１）不飽和脂肪油とは１０〜
８０のカーボン数を持ち、沃素価１００以上の乾性油、
半乾性油それらの重合油、合成乾性油ならいずれでも良
く、桐油、あまに油、脱水ひまし油、大豆油、サフラワ
ー油、それらの重合油、マレイン化油、スチレン化油等
が例示される。又（Ｂ２）不飽和脂肪油又は不飽和脂肪
酸を使用したアルキッド樹脂とは上述の不飽和脂肪油又
はそれらの不飽和脂肪酸と多価アルコール、多塩基酸と
を反応させた樹脂である。多価アルコールとして上述の
ロジン変性フェノール樹脂で使われた多価アルコール化
合物と同様の化合物が例示される。多塩基酸としては
（無水）琥珀酸、（無水）マレイン酸、フマル酸等の脂
肪族二塩基酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリ
ット酸等の芳香族多塩基酸、（無水）テトラヒドロフタ
ル酸、（無水）ヘキサヒドロフタル酸、（無水）ハイッ
ミク酸、（無水）メチルハイミック酸等の脂環族多塩基
酸等が例示される。アルキッド樹脂は常法により製造さ
れるが、不飽和脂肪油使用の場合はエステル交換法によ
り合成される。さらに必要に応じ、酢酸、アクリル酸、
オクチル酸、ドデシル酸、ステアリン酸、（ターシャリ
ブチル）安息香酸、ロジン等カーボン数１〜３０の他の
脂肪族、芳香族、脂環族一塩基酸で変性することもでき
る。

【００２０】本発明に使用の（Ｃ）溶剤とは、印刷イン
キに用いられるものならなにでもよく例としては、日本
石油（株）製１号スピンドル油、３〜７号ソルベント、
ナフテゾールＨ、アルケン５６ＮＴ、三菱化成（株）製
ダイヤドール１３、ダイヤレン１６８、日産化学（株）
製Ｆオキソコール１４０、Ｆオキソコール１８０等が用
いられる。芳香族成分を１％に減じた印刷インキ用溶剤
として日本石油（株）製ＡＦソルベント４〜８、ＩＳＵ
（株）製Ｎ−パラフィンＣ₁₄−Ｃ₁₈等が例示される。沸
点が１５０℃〜４００℃、好ましくは２００℃〜３５０
℃でアニリン点は６５〜１０５℃、好ましくは６５〜９
５℃が望まれる。もしアニリン点が１０５℃より高い溶
剤を利用すれば、インキ組成中の使用樹脂との溶解性に
乏しく、インキの流動性が不十分であり、その結果被印
刷体へのレベリングが乏しく光沢のない印刷物しか得ら
れない。また６５℃より低いアニリン点の溶剤を利用し
たインキは乾燥時のインキ被膜からの溶剤の離脱性が悪
く乾燥劣化を起こしてしまう。表１に印刷インキ用溶剤
の性状表を記載する。

【００２１】印刷インキ用溶剤の性状表

【００２２】

【表１】

【００２３】本発明に係る樹脂を用いて印刷インキ用ワ
ニスとするには、攪拌機付き、水分離冷却管、温度計付
き四つ口フラスコに本発明の樹脂２０〜７０重量％、
（Ｂ１）不飽和脂肪油及び又は（Ｂ２）不飽和脂肪油又
はそれらの不飽和脂肪油を使用したアルキッド樹脂０〜
２０重量％、（Ｃ）印刷インキ用溶剤２０〜７０重量％
を仕込み、窒素気流下で、１８０〜２００℃で溶解す
る。さらに同温度で（Ｄ）レゾール型フェノール類アル
デヒド樹脂０．１〜２０重量％（固形分量）を滴下で仕
込むみ一時間反応させキシレンを回収する。レゾール型
フェノール類アルデヒド樹脂の仕込み量はロジン類フェ
ノール樹脂の重量分子量に関係し、ロジン類フェノール
樹脂の重量平均分子量とレゾール型フェノール類アルデ
ヒドの仕込み重量％の関係では各々１〜５万の場合１０
〜２０重量％、５〜７万の場合５〜１０重量％、８万以
上の場合０．１〜５重量％がおおよその仕込み目安とな
る。これより多いとワニスがゲル化して印刷インキ用溶
媒に溶解しなくなり、少ない場合はゲル能が弱い場合も
ある。勿論この近傍では若干ずれることもあるのでその
時は個別対応をする。さらに必要に応じてオクチル酸ア
ルミニウム，ステアリン酸アルミニウム，オクチル酸ジ
ルコニウム，アルミニウムトリイソプロポキサイド，ア
ルミニウムジプロポキサイドモノアセチルセトナート等
によるゲル化剤を利用してゲルワニスにすることもあ
る。

【００２４】一般に印刷インキ組成は顔料１０〜２５（重量％）樹脂ワニス４０〜８０アルキッド樹脂０〜１０乾性油０〜１０印刷インキ用溶剤５〜４０乾燥促進剤０〜３その他の添加剤０〜１０からなる。

【００２５】顔料としては公知の一般的なもの、例えば
ベンジジンエロー，レーキレッドＣ，カーミン６Ｂ，フ
タロシアニンブルー，カーボンブラック、必要に応じて
無機顔料や流動性調整剤としての体質顔料が使用され
る。

【００２６】必要に応じて耐摩擦向上剤，インキドライ
ヤー，乾燥抑制剤等のコンパウンドなどの各種添加剤を
添加し、適切な粘度となるよう調整することで枚葉オフ
セットインキ，オフ輪インキ等のオフセットインキとな
り、このオフセットインキは湿し水を使用する通常の枚
葉、オフ輪印刷インキとしても、また湿し水を使用しな
い乾式平版印刷用の印刷インキとしても使用することが
できる。また、新聞インキあるいは凸版インキとしても
使用できる。

【００２７】

【実施例】次に具体例により本発明を説明する。例中
「部」とは重量部を示す。以下具体例により示す。製造例１（レゾール型フェノール樹脂の合成）攪拌機，還流冷却器，温度計付４つ口フラスコにt ーブ
チルフェノール１５０部、９２％ｐ−ホルムアルデヒド
８１．５部、キシレン２００部を仕込み、窒素ガスを吹
き込みながら加熱攪拌し、５０℃で水酸カルシウム２．
０部を水１０部に分散させて、その分散液を添加し７０
℃に昇温し、同温度で６時間反応させる。その後、冷却
し、塩酸で中和、水洗する。このレゾール型フェノール
樹脂をレゾ−ル液（Ｐ１）とする。以下、表２のように
合成する。

【００２８】レゾール型フェノール類アルデヒド樹脂の
合成

【００２９】

【表２】

【００３０】製造例２（ロジンフェノ−ル樹脂の合成）攪拌機，水分離器付き還流冷却器，温度計付４つ口フラ
スコに窒素ガスを吹き込みながら、ロジン６５部を仕込
み、加熱攪拌し、２００℃でレゾ−ル液３５部（固形
分）を滴下しながら約２時間かけて仕込み、その間水と
キシレンを回収しながら反応させ、仕込み終了後、昇温
し２５０℃でグリセリン６．６部を仕込み１０時間反応
させ、酸価が２５以下になったので汲みだした（樹脂Ｒ
１）。以下、表３のように合成する。

【００３１】ロジンフェノール樹脂の合成

【００３２】

【表３】

【００３３】注）＊ロジンと反応するレゾ−ル液は固形
分の重量部を示す。＊重量平均分子量は東ソー（株）製ゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィ（ＨＬＣ８０２０）で検量線用標準
サンプルはポリスチレンで測定した。製造例３、アルキッド樹脂の合成例攪拌機付き、水分離管付き、温度計付き四つ口フラスコ
にあまに油８００部を仕込み窒素気流下で１００℃にし
水酸化ナトリウム０．４部を仕込み２００℃に昇温しペ
ンタエリスリトール６０部を仕込みさらに昇温し２４０
℃で反応させメタノールトレランス０．６ＣＣ／Ｇ（試
験管に２５℃で樹脂１グラムに対し攪拌しながらメタノ
ールを少しずつ入れ０．６ＣＣ入れたところで白濁した
時点）の時点でテレフタル酸１４０部を仕込み一時間反
応後さらに昇温し２７０℃で約１０時間反応させ粘度が
Ｚ６（ガードナー気泡粘度計）、酸価１５以下で、１８
０℃に冷却し汲み出した。（アルキッド樹脂ＡＲ）。

【００３４】製造例４（樹脂ワニスの作成）比較例樹脂ワニス印刷インキ用樹脂ワニスとするには、攪拌機付き、水分
離冷却管付き、温度計付き四つ口フラスコに樹脂（Ｒ
１）４０部、あまに油１５部、６号ソルベント３７．９
部を仕込み、窒素気流下で１８０〜２００℃で一時間か
け溶解し粘度を１２５０±５０ポイズ／２５℃に調製し
汲み出した（ワニスＶ１）。

【００３５】実施例樹脂ワニスの作成本発明に係る樹脂を用いて印刷インキ用ワニスとするに
は、攪拌機付き、水分離管付き、温度計付き四つ口フラ
スコに本発明の樹脂（Ｒ１）４０部、あまに油１５部、
６号ソルベント３４．９部を仕込み、窒素気流下で１８
０〜２００℃で溶解する。さらに同温度でレゾール型フ
ェノール類アルデヒド樹脂（Ｐ１）１０部（固形分）を
滴下で仕込みキシレンを回収しながら一時間反応させ粘
度を１２５０ポイズ／２５℃に調製し汲み出した（ワニ
スＶ６）。以下比較例、実施例ワニスについて表４のよ
うにワニス化を行った。

【００３６】樹脂ワニスの作成

【００３７】

【表４】

【００３８】注）＊表中樹脂ワニスについて、比較例と
実施例は（Ｖ１とＶ６、Ｖ２とＶ７、Ｖ３とＶ８、Ｖ４
とＶ９、Ｖ５とＶ１０、Ｖ１１とＶ１２）の関係で比較
する事。＊溶解性はノバコントロール（ＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯ
Ｌ）（株）製ケモトロニック（全自動濁点測定装置）で
測定した。測定法は供試ガラス管にサンプル／溶剤＝２
g ／１８g を仕込みマグネチックスタラーを入れ、当該
装置にかけ、攪拌昇温し約２００℃で溶解する。溶解後
自動的に冷却され規定濁度になった温度を表す。したが
って温度が低い程溶解性が良好であることを示す。

【００３９】５．印刷インキの製造例印刷インキは印刷インキ組成にしたがい三本ロ−ルで常
法により作成した。尚、インキ粘度は７８０±３０ポイ
ズ／２５℃に調製した。

【００４０】印刷インキ処方と性状を表５に示す。

【００４１】インキの処方と性状

【００４２】

【表５】

【００４３】注）＊表中インキの性状について、比較例
と実施例は（Ｉ- ２とＩ- ６、Ｉ- ２とＩ- ７、Ｉ-
３とＩ- ８、Ｉ- ４とＩ- ９、Ｉ- ５とＩ- １０、Ｉ−
１１とＩ−１２）の関係で比較する事。試験法＊タック値：インコメター４００ＲＰＭ、室温２５℃、
ロール温度３０℃、規格のインキ量で一分後の値。＊フロー値：規格平行板粘度計で２５℃、一分後のイン
キの流動半径値（ミリメートル）＊地汚れ：乾式平版印刷試験機での非画線部へのインキ
の付着開始温度で表示し、温度が高い程良好である。温
度は乾式平版部分のセンサーによる温度表示である。版
は東レ（株）水無し平版（ＴＡＰ２４ＤＧ１）を使用し
た。

【００４４】＊ミスチング：ミシチング試験機２０００
ＲＰＭ、ロール温度４０℃で、規定量のインキを付けそ
のミストの度合いを相対評価したもの。（優）５−１
（劣）

【００４５】

【発明の効果】本発明の実施により樹脂ワニスの高分子
量化ができ、なおかつ低芳香族性印刷インキ用溶剤への
溶解性が向上し、高速印刷に適した印刷インキ用樹脂ワ
ニス、その製造方法及び印刷インキを得ることができ
る。特に高速印刷におけるミスチング、インキの流動
性、乾式平版印刷における地汚れ劣化、紙剥け等の防止
を図ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ロジン変性フェノ−ル樹脂と、
（Ｃ）溶剤とからなる混合物において、（Ｄ）レゾール
型フェノールアルデヒド樹脂を反応させてなることを特
徴とする樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）ロジン変性フェノ−ル樹脂と、（Ｂ
１）不飽和脂肪油及び又は（Ｂ２）不飽和脂肪油又は不
飽和脂肪酸を使用したアルキッド樹脂と、（Ｃ）溶剤と
からなる混合物において、（Ｄ）レゾール型フェノール
アルデヒド樹脂を反応させてなることを特徴とする樹脂
組成物。
【請求項３】（Ａ）ロジン変性フェノ−ル樹脂２０〜７
０重量％と、（Ｂ１）不飽和脂肪油及び又は（Ｂ２）不
飽和脂肪油又は不飽和脂肪酸を使用したアルキッド樹脂
０〜２０重量％と、（Ｃ）溶剤２０〜７０重量％とから
なる混合物において、（Ｄ）レゾール型フェノールアル
デヒド樹脂０．１〜２０重量％を反応させてなることを
特徴とする請求項１ないし２いずれか記載の樹脂組成
物。
【請求項４】（Ａ）ロジン変性フェノ−ル樹脂の重量平
均分子量が７万〜１００万であることを特徴とする請求
項１ないし３いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項５】（Ｄ）溶剤の芳香族成分が１重量％以下で
あることを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の
樹脂組成物。
【請求項６】請求項１ないし５いずれか記載の樹脂組成
物を使用した印刷インキ。