JPH11133665A - 乾式トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性、転写性に優れるとともに、耐熱保存
性、低温定着性、耐ホットオフセット性に優れた乾式ト
ナーを提供する。 【解決手段】 Ｗａｄｅｌｌの実用球形度が０．９０〜
１．００のトナーであり、該トナーを構成するトナーバ
インダーがウレタン結合で変性されたポリエステルから
なることを特徴とする乾式トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記
録、静電印刷などに用いられる乾式トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真、静電記録、静電印刷な
どに用いられる乾式トナーとしては、スチレン系樹脂、
ポリエステルなどのトナーバインダーを着色剤などと共
に溶融混練し、微粉砕したものが用いられている。これ
らの乾式トナーは紙などに現像転写された後、熱ロール
を用いて加熱溶融することで定着することが行われてい
る。その際、熱ロール温度が高すぎるとトナーが過剰に
溶融し熱ロールに融着する問題（ホットオフセット）が
発生する。また、熱ロール温度が低すぎるとトナーが充
分に溶融せず定着が不十分になる問題が発生する。省エ
ネルギー化、複写機等の装置の小型化の観点から、より
ホットオフセット発生温度が高く（耐ホットオフセット
性）、かつ定着温度が低い（低温定着性）トナーが求め
られている。また、トナーが保管中および装置内の雰囲
気温度下でブロッキングしない耐熱保存性が必要であ
る。とりわけフルカラー複写機、フルカラープリンター
においては、その画像の光沢性および混色性が必要なこ
とから、トナーはより低溶融粘度であることが必要であ
り、シャープメルト性のポリエステル系のトナーバイン
ダーが用いられている。このようなトナーではホットオ
フセットの発生がおこりやすいことから、従来からフル
カラー用の機器では、熱ロールにシリコーンオイルなど
を塗布することが行われている。しかしながら、熱ロー
ルにシリコーンオイルを塗布する方法は、オイルタン
ク、オイル塗布装置が必要であり装置が複雑、大型とな
る。また、熱ロールの劣化をも引き起こし、一定期間毎
のメンテナンスを必要とする。さらに、コピー用紙、Ｏ
ＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）用フィルム等に
オイルが付着することが不可避であり、とりわけＯＨＰ
においては付着オイルによる色調の悪化の問題がある。
一方、近年、高画質化、解像度の向上のためにトナーの
小粒径化のニーズが強まっている。しかし、従来の混練
粉砕トナーはその形状が不定型であるために、小粒径と
した場合に粉体流動性が不十分となり、トナーの現像装
置への供給が困難になるとともに、転写性が悪化する問
題が生じる。

【０００３】上記問題点のうち、耐熱保存性、低温定着
性、耐ホットオフセット性を両立させるものとして、
多官能のモノマーを用いて部分架橋せしめたポリエステ
ルをトナーバインダーとして用いたもの（特開昭５７−
１０９８２５号公報）、ウレタン変性したポリエステ
ルをトナーバインダーとして用いたもの（特公平７−１
０１３１８号公報）などが提案されている。また、フル
カラー用に熱ロールへのオイル塗布量を低減するものと
して、ポリエステル微粒子とワックス微粒子を造粒し
たもの（特開平７−５６３９０号公報）が提案されてい
る。

【０００４】さらに、小粒径化した場合の粉体流動性、
転写性を改善するものとしては、着色剤、極性樹脂お
よび離型剤を含むビニル単量体組成物を水中に分散させ
た後、懸濁重合した重合トナー（特開平９−４３９０９
号公報）、ポリエステル系樹脂からなるトナーを水中
にて溶剤を用いて球形化したトナー（特開平９−３４１
６７号公報）が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、〜に開示
されているトナーは、いずれも粉体流動性、転写性が不
十分であり、小粒径化して高画質化できるものではな
い。さらに、およびに開示されているトナーは、耐
熱保存性と低温定着性の両立がまだ不十分であるととも
に、フルカラー用には光沢性が発現しないため使用でき
るものではない。また、に開示されているトナーは低
温定着性が不十分であるとともに、オイルレス定着にお
けるホットオフセット性が満足できるものではない。
およびに開示されているトナーは粉体流動性、転写性
の改善効果は見られるものの、に開示されているトナ
ーは、低温定着性が不十分であり、定着に必要なエネル
ギーが多くなる問題点がある。特にフルカラー用のトナ
ーではこの問題が顕著である。に開示されているトナ
ーは、低温定着性ではより優れるものの、耐ホットオ
フセット性が不十分であり、フルカラー用において熱ロ
ールへのオイル塗布を不用にできるものではない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、小粒径ト
ナーとした場合の粉体流動性、転写性に優れるととも
に、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性の
いずれにも優れた乾式トナー、とりわけフルカラー複写
機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、かつ熱ロー
ルへのオイル塗布を必要としない乾式トナーを開発すべ
く鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、トナーバインダーおよび着色剤からなる乾式ト
ナーにおいて、該トナーのＷａｄｅｌｌの実用球形度が
０．９０〜１．００であり、該トナーバインダーがウレ
タン結合で変性されたポリエステル（ｉ）からなること
を特徴とする乾式トナーである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
において、Ｗａｄｅｌｌの実用球形度とは、（粒子の投
影面積に等しい円の直径）÷（粒子の投影像に外接する
最小円の直径）で表される値であり、トナー粒子を電子
顕微鏡観察することで測定できる。Ｗａｄｅｌｌの実用
球形度は、通常０．９０〜１．００、好ましくは０．９
５〜１．００、さらに好ましくは０．９８〜１．００で
ある。本発明においては、全トナー粒子個々の実用球形
度が上記の範囲である必要はなく、平均値として上記範
囲内であればよい。また、トナーの粒径は、中位径（ｄ
５０）が通常２〜２０μｍ、好ましくは３〜１０μｍで
ある。

【０００８】ウレタン結合で変性されたポリエステル
（ｉ）としては、ポリオール（１）とポリカルボン酸
（２）の重縮合物でかつ水酸基を有するポリエステル
と、ポリイソシアネート（３）との反応物などが挙げら
れる。（１）と（２）の重縮合物に水酸基を含有させる
方法としては、（２）中のカルボキシル基よりも（１）
中の水酸基の当量数を過剰に反応させることなどが挙げ
られる。水酸基を有するポリエステルの１分子当たりに
含有する水酸基は、通常１個以上、好ましくは、平均
１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５
個である。１分子当たり１個未満では、ウレタン変性ポ
リエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性
が悪化する。

【０００９】ポリオール（１）としては、ジオール（１
−１）および３価以上のポリオール（１−２）が挙げら
れ、（１−１）単独、または（１−１）と少量の（１−
２）の混合物が好ましい。ジオール（１−１）として
は、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールな
ど）；脂環式ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール
類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサ
イド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類
のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物など
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２
〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類
のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいも
のはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、
およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールと
の併用である。３価以上のポリオール（１−２）として
は、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール
（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールな
ど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰ
Ａ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックな
ど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオ
キサイド付加物などが挙げられる。

【００１０】ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボ
ン酸（２−１）および３価以上のポリカルボン酸（２−
２）が挙げられ、（２−１）単独、および（２−１）と
少量の（２−２）の混合物が好ましい。ジカルボン酸
（２−１）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカ
ルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカ
ルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これら
のうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレン
ジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン
酸である。３価以上のポリカルボン酸（２−２）として
は、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリ
ット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。な
お、ポリカルボン酸（２）としては、上述のものの酸無
水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エ
チルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポ
リオール（１）と反応させてもよい。

【００１１】ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）
の比率は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]の
当量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／
１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは
１．３／１〜１．０２／１である。

【００１２】ポリイソシアネート（３）としては、脂肪
族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソ
シアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシ
アネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート
（α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシ
アネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタ
ムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併
用が挙げられる。

【００１３】また、水酸基を有するポリエステルとポリ
イソシアネート（３）を反応する際に、さらに他のポリ
オールを併用することもできる。ポリオールを併用する
ことで耐ホットオフセット性が向上する傾向にある。ポ
リオールとしては、前記ポリエステルの構成成分である
（１）と同様なものが挙げられる。これらのうち好まし
いものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよ
びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であ
る。水酸基を有するポリエステルとポリオールの比率
は、水酸基の当量比として、通常１／０〜１／５、好ま
しくは１／０〜１／３である。さらに、ウレタン変性ポ
リエステルの分子量を調整する目的で、モノオールを一
部併用することもできる。モノオールとしては、アルキ
ルアルコール（メタノール、エタノール、ブタノール、
オクタノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコ
ールなど）；アルルキルアルコール（ベンジルアルコー
ルなど）；フェノール類のアルキレンオキサイド付加物
（フェノールのエチレンオキサイド付加物、ノニルフェ
ノールのエチレンオキサイド付加物など）などが挙げら
れる。

【００１４】ポリイソシアネート（３）の比率は、イソ
シアネート基[ＮＣＯ]と、水酸基を有するポリエステル
とポリオールの合計[ＯＨ]の当量比[ＮＣＯ]／[ＯＨ]と
して、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１
／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２で
ある。[ＮＣＯ]／[ＯＨ]が２を超えたり１／２未満で
は、ウレタン変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐
ホットオフセット性が悪化する。ウレタン変性ポリエス
テル中のポリイソシアネート（３）構成成分の含有量
は、通常０．２〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％である。０．
２重量％未満では、耐ホットオフセット性が悪化すると
ともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利にな
る。また、３０重量％を超えると低温定着性が悪化す
る。

【００１５】本発明のウレタン変性ポリエステル（ｉ）
は、ワンショット法、プレポリマー法により製造され
る。ウレタン変性ポリエステル（ｉ）の重量平均分子量
は、通常１万以上、好ましくは２万〜１０００万、さら
に好ましくは３万〜１００万である。１万未満では耐ホ
ットオフセット性が悪化する。ウレタン変性ポリエステ
ルの数平均分子量は、後述の変性されていないポリエス
テル（ii）を用いる場合は特に限定されるものではな
く、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子
量でよい。（ｉ）単独の場合は、数平均分子量は、通常
２００００以下、好ましくは１０００〜１００００、さ
らに好ましくは２０００〜８０００である。２００００
を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場
合の光沢性が悪化する。

【００１６】本発明においては、前記ウレタン結合で変
性されたポリエステル（ｉ）単独使用だけでなく、この
（ｉ）と共に、変性されていないポリエステル（ii）を
トナーバインダー成分として含有させることもできる。
（ii）を併用することで、低温定着性およびフルカラー
装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ま
しい。（ii）としては、前記（ｉ）のポリエステル成分
と同様なポリオール（１）とポリカルボン酸（２）との
重縮合物などが挙げられ、好ましいものも（ｉ）と同様
である。（ｉ）と（ii）は少なくとも一部が相溶してい
ることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ま
しい。従って、（ｉ）のポリエステル成分と（ii）は類
似の組成が好ましい。（ii）を含有させる場合の（ｉ）
と（ii）の重量比は、通常５／９５〜８０／２０、好ま
しくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは５／９
５〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２０／８０
である。（ｉ）の重量比が５％未満では、耐ホットオフ
セット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性
の両立の面で不利になる。

【００１７】（ii）のピーク分子量は、通常１０００〜
１００００、好ましくは１５００〜１００００、さらに
好ましくは２０００〜８０００である。１０００未満で
は耐熱保存性が悪化し、１００００を超えると低温定着
性が悪化する。（ii）の水酸基価は５以上であることが
好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０、特に好まし
くは２０〜８０である。５以下では耐熱保存性と低温定
着性の両立の面で不利になる。（ii）の酸価は通常０〜
１２０、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは５〜３
０である。酸価を持たせることで負帯電性が向上するた
め、負帯電性トナーで荷電制御剤を用いない場合などに
好ましい。

【００１８】本発明において、トナーバインダーのガラ
ス転移点（Ｔｇ）は通常３５〜８５℃、好ましくは４５
〜７０℃である。３５℃未満ではトナーの耐熱保存性が
悪化し、８５℃を超えると低温定着性が不十分となる。
理由は不明ながら、本発明の乾式トナーにおいては、公
知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が
低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。トナーバイン
ダーの貯蔵弾性率（Ｇ’）としては、測定周波数２０Ｈ
ｚにおいて１００００ｄｙｎｅ／ｃｍ２となる温度（Ｔ
Ｇ’）が、通常１００℃以上、好ましくは１１０〜２０
０℃である。１００℃未満では耐ホットオフセット性が
悪化する。トナーバインダーの粘性としては、測定周波
数２０Ｈｚにおいて１０００ポイズとなる温度（Ｔη）
が、通常１８０℃以下、好ましくは９０〜１６０℃であ
る。１８０℃を超えると低温定着性が悪化する。すなわ
ち、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点か
ら、ＴＧ’はＴηより高いことが好ましい。言い換える
とＴＧ’とＴηの差（ＴＧ’−Ｔη）は０℃以上が好ま
しい。さらに好ましくは１０℃以上であり、特に好まし
くは２０℃以上である。差の上限は特に限定されない。
また、耐熱保存性と低温定着性の両立の観点から、Ｔη
とＴｇの差（Ｔη−Ｔｇ）は０〜１００℃が好ましい。
さらに好ましくは１０〜９０℃であり、特に好ましくは
２０〜８０℃である。

【００１９】本発明の着色剤としては公知の染料、顔料
および磁性粉を用いることができる。具体的には、カー
ボンブラック、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエ
ロ−Ｇ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、イ
ンドファーストオレンジ、イルガシンレッド、バラニト
アニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピ
グメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦ
Ｂ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレー
キ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、プリリ
アントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエ
ローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オ
イルピンクＯＰ、マグネタイト、鉄黒などが挙げられ
る。着色剤の含有量は通常２〜１５重量％、好ましくは
３〜１０重量％である。

【００２０】また、トナーバインダー、着色剤とともに
ワックスを含有させることもできる。本発明のワックス
としては公知のものが使用でき、例えばポリオレフィン
ワッックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、
サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスな
どが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボ
ニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックス
としては、ポリアルカン酸エステル（カルナバワック
ス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベ
ヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペ
ンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセ
リントリベヘネート、１,１８-オクタデカンジオールジ
ステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリ
メリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートな
ど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘ
ニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット
酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケト
ン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これ
らカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポ
リアルカン酸エステルである。本発明のワックスの融点
は、通常４０〜１６０℃であり、好ましくは５０〜１２
０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。融点が４
０℃未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、１６
０℃を超えるワックスは低温での定着時にコールドオフ
セットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度は、
融点より２０℃高い温度での測定値として、５〜１００
０ｃｐｓが好ましく、さらに好ましくは１０〜１００ｃ
ｐｓである。１０００ｃｐｓを超えるワックスは、耐ホ
ットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏しい。
トナー中のワックスの含有量は通常０〜４０重量％であ
り、好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは１０〜
２５重量％である。

【００２１】本発明の乾式トナーにおいては、さらに、
荷電制御剤および流動化剤を使用することもできる。荷
電制御剤としては、公知のものすなわち、ニグロシン染
料、４級アンモニウム塩化合物、４級アンモニウム塩基
含有ポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸金属塩、ス
ルホン酸基含有ポリマー、含フッソ系ポリマー、ハロゲ
ン置換芳香環含有ポリマーなどが挙げられる。荷電制御
剤の含有量は通常０〜５重量％である。流動化剤として
は、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸化チタン粉
末、炭酸カルシウム粉末など公知のものを用いることが
できる。

【００２２】本発明の乾式トナーの製法を例示する。ト
ナーバインダーは以下の方法などで製造することができ
る。ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）を、テト
ラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公
知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱
し、必要により減圧としながら生成する水を溜去して、
水酸基を有するポリエステルを得る。次いで５０〜１４
０℃にて、これにポリイソシアネート（３）および必要
によりポリオールを反応させ、ウレタン結合で変性され
たポリエステルを得る。（３）を反応させる際に、必要
により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤とし
ては、芳香族溶剤（トルエン、キシレンなど）；ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなど）；エステル類（酢酸エチルなど）；アミド
類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）およびエーテル類（テトラヒドロフランなど）など
のイソシアネート（３）に対して不活性なものが挙げら
れる。変性されていないポリエステル（ii）を併用する
場合は、水酸基を有するポリエステルと同様な方法で
（ii）を製造し、これを前記（ｉ）の反応完了後の溶液
に溶解し、混合する。

【００２３】乾式トナーは以下の〜の方法などで製
造することができる。 粉砕トナーの球形化 トナーバインダー、着色剤からなるトナー材料を溶融混
練後、微粉砕したものをハイブリタイザー、メカノフュ
ージョンなどを用いて機械的に球形化する方法。 スプレードライ法 トナー材料をトナーバインダーが可溶な溶剤に溶解分散
後、スプレードライ装置を用いて脱溶剤して球形トナー
を得る方法。 分散造粒法（例えば 特開平９−１５９０２号公報に
記載の方法） トナー材料をトナーバインダーが可溶な溶剤に溶解分散
後、攪拌下トナーバインダーの貧溶媒（例えば水）に分
散させ、次いで溶剤を溜去しトナー粒子を形成させ、冷
却後に、固液分離、乾燥して、球形トナーを得る方法。
などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、分
散造粒法であり、特に分散相となる貧溶媒が水系媒体で
ある分散造粒法が好ましい。水系媒体中での分散造粒法
で用いられる、予めトナーバインダーを溶解する溶剤と
しては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンな
どが挙げられる。また、必要に応じて、分散剤を用いる
こともできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャ
ープになるとともに分散が安定である点で好ましい。分
散剤としては、水溶性高分子（ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロールなど）、無機粉末（炭酸カ
ルシウム粉末、リン酸カルシウム粉末、シリカ微粉末な
ど）および界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウムなど）など公知のものが使用できる。
分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面
に残存したままとすることもできるが、硬化反応後、洗
浄除去するほうがトナーの帯電面から好ましい。

【００２４】本発明の乾式トナーは必要に応じて鉄粉、
ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイ
ト、および樹脂（アクリル樹脂、シリコーン樹脂など）
により表面をコーティングしたフェライトなどのキャリ
アー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いら
れる。また、キャリア粒子のかわりに帯電ブレードなど
の部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもできる。
次いで、公知の熱ロール定着方法、フラッシュ定着方法
などにより支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に
定着して記録材料とされる。

【００２５】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重
量部を示す。

【００２６】実施例１ （トナーバインダーの合成）冷却管、攪拌機および窒素
導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド２モル付加物３４３部、イソフタル酸１６６
部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２
３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減
圧で５時間反応した後、１１０℃まで冷却し、トルエン
中にてイソホロンジイソシアネート１７部を入れて１１
０℃で５時間反応を行い、次いで脱溶剤し、重量平均分
子量７２０００のウレタン変性ポリエステル（１）を得
た。上記と同様にビスフェノールＡエチレンオキサイド
２モル付加物５７０部、テレフタル酸２１７部を常圧
下、２３０℃で６時間重縮合し、ピーク分子量２４０
０、水酸基価５１、酸価５の変性されていないポリエス
テル（ａ）を得た。ウレタン変性ポリエステル（１）２
００部と変性されていないポリエステル（ａ）８００部
を酢酸エチル２０００部に溶解、混合し、トナーバイン
ダー（１）の酢酸エチル溶液を得た。一部減圧乾燥し、
トナーバインダー（１）を単離した。Ｔｇは５５℃、Ｔ
ηは１２８℃、ＴＧ’は１４０℃であった。 （トナーの作成）ビーカー内に前記のトナーバインダー
（１）の酢酸エチル溶液２４０部、トリメチロールプロ
パントリベヘネート（融点５８℃、溶融粘度２４ｃｐ
ｓ）２０部、シアニンブルーＫＲＯ(山陽色素製)４部を
入れ、５０℃にてＴＫ式ホモミキサーで１２０００ｒｐ
ｍで攪拌し、均一に溶解、分散させた。ビーカー内にイ
オン交換水７０６部、ハイドロキシアパタイト１０％懸
濁液（日本化学工業(株)製スーパータイト１０）２９４
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部を
入れ均一に溶解した。ついで５０℃に昇温し、ＴＫ式ホ
モミキサーで１２０００ｒｐｍに攪拌しながら、上記ト
ナー材料溶液を投入し１０分間攪拌した。ついでこの混
合液を攪拌棒および温度計付のコルベンに移し、９８℃
まで昇温して溶剤を除去し、濾別、洗浄、乾燥した後、
風力分級し、粒径ｄ５０が６μｍのトナー粒子を得た。
ついで、トナー粒子１００部にコロイダルシリカ（アエ
ロジルＲ９７２：日本アエロジル製）０．５部をサンプ
ルミルにて混合して、本発明のトナー（１）を得た。ト
ナー粒子の実用球形化度は０．９８であった。評価結果
を表１に示す。

【００２７】実施例２ （トナーバインダーの合成）イソシアネートをトルエン
ジイソシアネート１４部に変え、ウレタン化反応温度を
８０℃にする以外は実施例１と同様に反応し、重量平均
分子量９８０００のウレタン変性ポリエステル（２）を
得た。同様にビスフェノールＡエチレンオキサイド２モ
ル付加物３６３部、イソフタル酸１６６部を実施例１と
同様に重縮合し、ピーク分子量４３００、水酸基価２
５、酸価７の変性されていないポリエステル（ｂ）を得
た。ウレタン変性ポリエステル（２）２５０部と変性さ
れていないポリエステル（ｂ）７５０部を酢酸エチル２
０００部に溶解、混合し、トナーバインダー（２）の酢
酸エチル溶液を得た。一部減圧乾燥し、トナーバインダ
ー（２）を単離した。Ｔｇは５６℃、Ｔηは１３５℃、
ＴＧ’は１５２℃であった。 （トナーの作成）ワックスをペンタエリスリトールテト
ラベヘネート（融点８１℃、溶融粘度２５ｃｐｓ）に換
え、溶解温度および分散温度を６０℃に変える以外は実
施例１と同様にし、粒径ｄ５０が６μｍの本発明のトナ
ー（２）を得た。トナー粒子の実用球形化度は０．９７
であった。評価結果を表１に示す。

【００２８】比較例１ （トナーバインダーの合成）ビスフェノールＡエチレン
オキサイド２モル付加物３５４部およびイソフタル酸１
６６部をジブチルチンオキサイド２部を触媒として重縮
合し、重量平均分子量８，０００の比較トナーバインダ
ー（１）を得た。比較トナーバインダー（１）のＴｇは
５７℃、Ｔηは１３６℃、ＴＧ’は１３３℃であった。 （トナーの作成）ビーカー内に前記の比較トナーバイン
ダー（１）１００部、酢酸エチル溶液２００部、シアニ
ンブルーＫＲＯ(山陽色素製)４部を入れ、５０℃にてＴ
Ｋ式ホモミキサーで１２０００ｒｐｍで攪拌し、均一に
溶解、分散させた。次いで実施例１と同様にトナー化
し、粒径ｄ５０が６μｍの比較トナー（１）を得た。ト
ナー粒子の実用球形化度は０．９８であった。評価結果
を表１に示す。

【００２９】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナーＮｏ 粉体流動性 耐熱保存性 ＧＬＯＳＳ ＨＯＴ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ ０．３９ １３％ １３５℃ １７０℃ 実施例２ ０．４１ ９％ １４５℃ ２００℃ 比較例１ ０．３５ ２１％ １５０℃ １６０℃ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ［評価方法］ 粉体流動性 ホソカワミクロン製パウダーテスターを用いて静かさ密
度を測定した。流動性の良好なトナーほど静かさ密度は
大きい。 耐熱保存性 トナーを５０℃×８時間保管後、４２メッシュのふるい
にて２分間ふるい、金網上の残存率をもって耐熱保存性
とした。耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さ
い。 光沢発現温度(ＧＬＯＳＳ) 市販カラー複写機（ＣＬＣ−１；キヤノン製）の定着装
置からオイル供給装置を取り除き、定着ロール上のオイ
ルを除去した改造機を用いて定着評価した。定着画像の
６０゜光沢が１０％以上となる定着ロール温度をもって
光沢発現温度とした。 ホットオフセット発生温度(ＨＯＴ) 上記ＧＬＯＳＳと同様に定着評価し、定着画像へのホッ
トオフセットの有無を目視評価した。ホットオフセット
が発生した定着ロール温度をもってホットオフセット発
生温度とした。

【００３０】実施例３ （トナーバインダーの合成）ウレタン変性ポリエステル
（２）３５０部と変性されていないポリエステル（ｂ）
６５０部を酢酸エチル３０００部に溶解、混合し、トナ
ーバインダー（３）の酢酸エチル溶液を得た。一部減圧
乾燥し、トナーバインダー（３）を単離した。Ｔｇは５
８℃、Ｔηは１４５℃、ＴＧ’は１７０℃であった。 （トナーの作成）トナーバインダー（３）の酢酸エチル
溶液３００部、モンタンワックスＷＥ−４０（ヘキスト
ジャパン製）５部およびカーボンブラック（三菱化成
(株)製 ＭＡ１００）８部をトナー材料として用いる以
外は実施例２と同様にし、粒径ｄ５０が６μｍの本発明
のトナー（３）を得た。トナー粒子の実用球形化度は
０．９７であった。評価結果を表２に示す。

【００３１】比較例２ （トナーの作成）トナーバインダー（３）１００部、モ
ンタンワックスＷＥ−４０（ヘキストジャパン製）５部
およびカーボンブラック（三菱化成(株)製 ＭＡ１０
０）８部を下記の方法でトナー化した。まず、ヘンシェ
ルミキサ（三井三池化工機(株)製 ＦＭ１０Ｂ）を用い
て予備混合した後、二軸混練機（(株)池貝製 ＰＣＭ−
３０）で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジ
ェット（日本ニューマチック工業(株)製）を用いて微粉
砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業(株)製
ＭＤＳ−Ｉ）で分級し、粒径ｄ５０が６μｍのトナー
粒子を得た。ついで、トナー粒子１００部にコロイダル
シリカ（アエロジルＲ９７２：日本アエロジル製）０．
５部をサンプルミルにて混合して、比較トナー（２）を
得た。トナー粒子の実用球形化度は０．７５であった。
評価結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナーＮｏ 粉体流動性 耐熱保存性 ＭＦＴ ＨＯＴ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３ ０．３６ ６％ １３０℃ ２３０℃以上 比較例２ ０．２７ ３２％ １３０℃ ２３０℃ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ［評価方法］ 粉体流動性 ホソカワミクロン製パウダーテスターを用いて静かさ密
度を測定した。流動性の良好なトナーほど静かさ密度は
大きい。 耐熱保存性 トナーを５０℃×８時間保管後、４２メッシュのふるい
にて２分間ふるい、金網上の残存率をもって耐熱保存性
とした。耐熱保存性の良好なトナーほど残存率は小さ
い。 最低定着温度(ＭＦＴ) 市販白黒複写機（ＳＦ８４００Ａ；シャープ製）を用い
て定着評価した。定着画像をパットで擦った後の画像濃
度の残存率が７０％以上となる定着ロール温度をもって
最低定着温度とした。 ホットオフセット発生温度(ＨＯＴ) 上記ＭＦＴと同様に定着評価し、定着画像へのホットオ
フセットの有無を目視評価した。ホットオフセットが発
生した定着ロール温度をもってホットオフセット発生温
度とした。

【００３３】

【発明の効果】本発明の乾式トナーは以下の効果を奏す
る。 １．粉体流動性に優れ、現像性、転写性に優れる。 ２．耐熱保存性に優れ、かつ、低温定着性と耐ホットオ
フセット性のいずれにも優れる。 ３．カラートナーとした場合の光沢性に優れ、かつ耐ホ
ットオフセット性が優れるため、定着ロールにオイル塗
布をする必要がない。 ４．カラートナーとした場合の透明性が高く、色調に優
れる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トナーバインダーおよび着色剤からなる
   乾式トナーにおいて、該トナーのＷａｄｅｌｌの実用球
   形度が０．９０〜１．００であり、該トナーバインダー
   がウレタン結合で変性されたポリエステル（ｉ）からな
   ることを特徴とする乾式トナー。
2. 【請求項２】 該変性ポリエステル（ｉ）の構成成分と
   して、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物
   を含有する請求項１記載の乾式トナー。
3. 【請求項３】 該トナーバインダーが、該変性ポリエス
   テル（ｉ）と共に、変性されていないポリエステル（i
   i）を含有し、（ｉ）と（ii）の重量比が５／９５〜８
   ０／２０である請求項１または２記載の乾式トナー。
4. 【請求項４】 該（ii）のピーク分子量が１０００〜１
   ００００である請求項３記載の乾式トナー。
5. 【請求項５】 該（ii）の水酸基価が５以上であり、か
   つ（ｉ）と（ii）の重量比が５／９５〜３０／７０であ
   る請求項３または４記載の乾式トナー。
6. 【請求項６】 該（ii）の酸価が５〜５０である請求項
   ３〜５のいずれか記載の乾式トナー。
7. 【請求項７】 該トナーバインダーのガラス転移点（Ｔ
   ｇ）が３５〜８５℃であり、測定周波数２０Ｈｚにおけ
   る貯蔵弾性率（Ｇ’）が１００００ｄｙｎｅ／ｃｍ２と
   なる温度（ＴＧ’）と粘性が１０００ポイズとなる温度
   （Ｔη）の差（ＴＧ’−Ｔη）が０℃以上である請求項
   １〜６のいずれか記載の乾式トナー。
8. 【請求項８】 該トナーバインダーの測定周波数２０Ｈ
   ｚにおける粘性が１０００ポイズとなる温度（Ｔη）と
   ガラス転移点（Ｔｇ）の差（Ｔη−Ｔｇ）が０〜１００
   ℃である請求項１〜７のいずれか記載の乾式トナー。
9. 【請求項９】 トナー粒子が、水系媒体中で形成された
   粒子である請求項１〜８のいずれか記載の乾式トナー。
10. 【請求項１０】 着色剤が、シアン、マゼンダ、イエロ
    ーの染料および／または顔料からなる群から選ばれる着
    色剤である請求項１〜９のいずれか記載の乾式トナー。
11. 【請求項１１】 トナーバインダー、着色剤と共に、融
    点が５０〜１２０℃であり、かつ融点より２０℃高い温
    度における溶融粘度が５〜１０００ｃｐｓであるワック
    スを、さらに乾式トナー中に３〜３０重量％含有する請
    求項１〜１０のいずれか記載の乾式トナー。
12. 【請求項１２】 該ワックスが、カルボニル基含有ワッ
    クスである請求項１１記載の乾式トナー。