JPH1110856A

JPH1110856A - インクジェット記録用インクおよび記録方法

Info

Publication number: JPH1110856A
Application number: JP17020497A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Kubota; 田和英窪; Toshiyuki Miyabayashi; 林利行宮
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-06-26
Filing date: 1997-06-26
Publication date: 1999-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】第一液とインク組成物との二液を印字するイ
ンクジェット記録方法において、良好な印刷画像、とり
わけ再生紙においてもにじみが少なく、かつ印字ムラの
ない画像、さらにはカラーブリードのない画像が実現で
きる方法の提供。【解決手段】多価金属塩を含んだ第一液と、無機酸化
物コロイドおよびアルカリ金属水酸化物とを組み合わせ
て含んだインク組成物と用いる。すなわち、記録媒体
に、第一液を付着させ、その後インク組成物をインクジ
ェット記録方法によって付着させて印刷を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、インクジェット記録方法に関し、詳しくは記
録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行
うインクジェット記録方法に関する。

【０００２】背景技術インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物
は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防
止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一
般的である。

【０００３】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特
開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。

【０００４】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印字することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。

【０００５】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−
２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公
報）。

【０００６】このような二液を印字するインクジェット
記録方法において、さらに性能の向上が望まれてる点を
挙げれば次の通りである。

【０００７】まず第一は、着色成分の定着能力の改善で
ある。近年、上質紙に替わって再生紙が使用されること
が多くなっている。再生紙は上質紙に比べインクが浸透
しやすい場合が多い。このため、上質紙では高品位の画
像が得られても、再生紙では画像のにじみやカラーブリ
ードが発生してしまうことがあり、改善が求められてい
る。

【０００８】第二は、印刷ムラである。印刷ムラとは、
紙上での着色成分の偏りからくる印刷物の色濃度の乱れ
である。印刷ムラは、通常サイズの文字では大きな問題
とはならないが、図形やグラフ等を印刷しなければなら
ない様な用途にあっては、重要な問題となってくる。

【０００９】第三は、使用できる着色成分を拡大するこ
とである。二液を印字するインクジェット記録方法の多
くは、金属イオンと着色成分が有するカルボキシルイオ
ンとの塩析現象を利用するものである。従って、着色成
分はカルボキシル基を有することが前提条件となる。し
かし染料の中には、カルボキシル基以外の基、例えばス
ルホン基の作用により水溶化しているものもあり、この
様な染料の利用も可能にする記録方法が求められている
といえる。

【００１０】

【発明の概要】本発明者等は、今般、二液を印字するイ
ンクジェット記録方法において、無機酸化物コロイドを
含有し、そのｐＨが９以上のインク組成物を用いること
によって、良好な画像が実現できるとの知見を得た。本
発明はかかる知見に基づくものである。

【００１１】従って、本発明は、二液を印字するインク
ジェット記録方法において、良好な画像が実現できる方
法の提供をその目的としている。

【００１２】より具体的には、再生紙においても良好な
画像が実現できる二液を印字するインクジェット記録方
法の提供を目的としている。

【００１３】さらに、印字ムラのない画像が実現できる
二液を印字するインクジェット記録方法の提供を目的と
している。

【００１４】さらにまた、広い範囲の着色成分の利用が
可能な二液を印字するインクジェット記録方法の提供を
目的としている。

【００１５】そして、本発明によるインクジェット記録
方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付着さ
せて、印字を行うインクジェット記録方法であって、反
応液が多価金属塩またはポリアリルアミンもしくはその
誘導体を含んでなるものを用い、かつインク組成物とし
て着色剤、無機酸化物コロイド、および水性溶媒を少な
くとも含有し、かつそりｐＨが９以上のものを用いる。

【００１６】

【発明の具体的説明】インクジェット記録方法本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に反
応液とインク組成物とを印字する工程を含んでなるもの
である。

【００１７】反応液とインク組成物を記録媒体に適用す
る順序としては、いずれが先であってもよく、すなわち
反応液を記録媒体に付着させその後この記録媒体にイン
ク組成物を付着させる方法、インク組成物を印字した後
反応液を付着させる方法、さらに反応液とインク組成物
をその射出直前または直後に混合する方法のいずれも好
適に行うことができる。

【００１８】本発明によるインクジェット記録方法にあ
っては、反応液とインク組成物とが接触することで良好
な印字が実現できる。以下は仮定であってこれよって本
発明が限定的に解釈されないことを条件にその理由を述
べれば次の通りである。反応液とインク組成物とが接触
すると、反応液中の多価金属イオンまたはポリアリルア
ミンもしくはその誘導体がインク組成物中の着色剤、無
機酸化物コロイド、その他の成分の分散状態を破壊し、
それを凝集させると考えられる。とりわけ、反応液中の
多価金属イオンまたはポリアリルアミンもしくはその誘
導体と、インク組成物中の無機酸化物コロイドとが反応
し、凝集物を形成するものと考えられる。これらの凝集
物が着色剤の記録媒体への浸透を抑制すると考えられ
る。さらに記録媒体上に残ったコロイド粒子は、記録媒
体に付着し、さらに粒子同士で結合して皮膜を形成し、
着色剤の記録媒体への定着を促進する効果を有すると思
われる。これらによって、色濃度の高い、にじみ、印刷
ムラの少ない画像を実現するものと考えられる。また、
カラー画像においては、異なる色の境界領域での不均一
な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防止でき
るとの利点も有する。以上の機構はあくまで仮定であっ
て、本発明はこの機構に限定して解釈されるものではな
い。

【００１９】また、本発明においては、上記したように
この無機酸化物コロイドと、反応液中の多価金属イオン
またはポリアリルアミンもしくはその誘導体とが反応
し、効率よく凝集物を形成するものと考えられる。よっ
て、着色剤が多価金属イオンまたはポリアリルアミンも
しくはその誘導体と凝集物を生じ難いものであっても、
良好な印刷画像が実現できる。このことは、本発明によ
る方法が着色剤の種類を選ばず、広範な種類の着色剤の
利用を可能にするものであることを意味する。これは本
発明の大きな利点である。

【００２０】反応液の記録媒体への付着に関しては、イ
ンク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付
着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる
方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消
費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、
反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度
の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液
およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和され
るが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとな
り、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの
方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合
わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する
場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法による
ことが可能である。

【００２１】さらに、後記するように反応液は着色剤を
含み、インク組成物として機能させてもよい。

【００２２】インク組成物本発明において用いられるインク組成物は、着色剤、無
機酸化物コロイド、および水性溶媒を少なくとも含有し
てなるものである。

【００２３】無機酸化物コロイド本発明において用いられる無機酸化物コロイド（無機酸
化物ゾルとも言う）は、分散媒が水または水と良好に混
合する有機溶媒からなり、分散質が無機酸化物の超微粒
子からなるコロイド溶液を意味する。無機酸化物として
は、高分子量の無水珪酸（ＳｉＯ₂）やアルミナ（Ａｌ₂
Ｏ₃）等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。無機酸化物の超微粒子の粒径は１〜１００ｎｍ程
度が一般的であり、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲であ
り、より好ましくは１〜１０ｎｍの範囲である。また、
無機酸化物コロイドの分散媒は、水または水と良好な相
溶性を有する有機溶媒例えばメタノール、エタノ−ル、
イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等との混合
溶媒が一般的である。無機酸化物コロイドは、上記の無
機酸化物の超微粒子を水中または、上記の有機溶媒中に
分散することによって得られる。上記の無機酸化物の超
微粒子を水中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に
分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。

【００２４】本発明において用いられる無機酸化物コロ
イドは、上記のように多価金属塩またはポリアリルアミ
ンもしくはその誘導体と相互作用をして凝集する性質を
有する必要がある。

【００２５】このような無機酸化物コロイドとしては、
市販のものを利用することも可能である。その具体例と
しては、高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散さ
せたスノーテックスＳ、スノーテックスＮ、スノー
テックスＣ、スノーテックスＳＳ、スノーテックス
ＸＳ、スノーテックス２０、スノーテックス３
０、スノーテックス４０（以上日産化学製）、Ｃａ
ｔａｌｏｉｄＳＩ−３５０、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ
−５００、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−３０、Ｃａｔａｌ
ｏｉｄＳ−２０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−２０Ｈ、
ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−
３０Ｈ、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−４０（以上デュポ
ン社製）等が挙げられる。また、アルミナの超微粒子を
水中に分散させたコロイドとしてアルミナゾル１０
０、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以
上日産化学製）等が挙げられる。高分子量の無水珪酸
の超微粒子を有機溶媒中に分散させたＯＳＣＡＬ−１４
３２（イソプロピルアルコールゾル；触媒化成工業製）
も利用が可能である。上記の市販の無機酸化物コロイド
溶液のｐＨは、酸性またはアルカリ性に調整されている
ものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領
域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、市販
の無機酸化物コロイド溶液をインク中に添加する場合は
無機酸化物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐ
Ｈとを考慮して添加する必要がある。

【００２６】無機酸化物コロイドの添加量は、その種類
およびその凝集物を勘案して適宜決定されてよいが、例
えばインク組成物の０．１〜１５重量％程度が好まし
く、より好ましくは０．５〜５．０重量％程度の範囲で
ある。また、複数の無機酸化物コロイドを添加してもよ
い。

【００２７】インク組成物のｐＨ本発明によるインク組成物は、そのｐＨが９以上とされ
てなり、より好ましくは下限がｐＨ１０以上であり、ま
た上限は好ましくは１１．５以下である。インク組成物
のｐＨが上記値を採ることで、良好な画像が得られる。
インク組成物のｐＨの調製は、有機塩基または無機塩基
のいずれによって行われてもよい。有機塩基の好ましい
例としてはトリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、ジエチルエタノールアミン、モルホリンなどが挙げ
られる。また、無機塩基の好ましい例としてはアルカリ
金属水酸化物であるリチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、またはフランシウムの水酸化物
が挙げられ、特に水酸化カリウムが好ましい。このアル
カリ金属水酸化物の添加は、他の有機塩基または無機塩
基の場合に比較して良好な画像形成の観点から好まし
い。その理由は明確ではないが、多価金属塩またはポリ
アリルアミンもしくはその誘導体と、無機酸化物コロイ
ドとの反応性を向上させ、その結果良好な画像を実現で
きると考えられる。アルカリ金属水酸化物の添加量は、
上記ｐＨを実現できる範囲で適宜決定されてよいが、良
好な画像形成の観点から、例えばインク組成物の０．０
１〜１重量％程度が好ましく、より好ましくは０．０１
〜０．２重量％程度の範囲である。また、複数のアルカ
リ金属水酸化物を添加してもよい。

【００２８】着色剤本発明において用いられるインク組成物に含まれる着色
剤としては、染料、顔料のいずれであってもよい。本発
明にあっては上記のように極めて広範な着色剤を利用す
ることができる。

【００２９】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェッ
ト記録に使用する各種染料を使用することができる。

【００３０】顔料としては、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造
されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。

【００３１】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料
分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好まし
い分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用され
ている分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使用
することができる。

【００３２】インク組成物への顔料の添加量は、０．５
〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５
重量％程度である。

【００３３】水性溶媒本発明によるインク組成物の基本溶媒である水性溶媒と
は、水性有機溶媒と、水とからなる。

【００３４】水性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶
剤であり、その好ましい例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ールなどがあげられる。特に一価アルコールが好まし
い。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効
果がある。

【００３５】また、本発明の好ましい態様によれば、水
性溶媒はさらに高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んで
なることが好ましい。高沸点有機溶媒剤の好ましい例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多
価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価ア
ルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあ
げられる。

【００３６】これら湿潤剤の添加量は、インクの０．５
〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量
％の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは
１．５〜６重量％の範囲である。

【００３７】また、本発明に用いられるインク組成物は
界面活性剤を含むことができる。界面活性剤の例として
は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノ
ール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。

【００３８】本発明に用いられるインク組成物は、その
他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等が
添加されてもよい。例えば、ｐＨ調整剤としては、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン
があげられる。

【００３９】糖本発明の好ましい態様によれば、本発明において用いら
れるインク組成物は、糖を含有してなるのが好ましい。
この糖の添加によって、色濃度をさらに改善し、にじ
み、および印刷ムラを極めて少なくすることができる。
さらに、カラー画像においてはカラーブリードをより高
い次元で防止できる。糖類の具体例としては、単糖類、
二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）およ
び多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノー
ス、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノー
ス、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビ
ット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロ
ース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげら
れる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン
酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に
広く存在する物質を含む意味に用いることとする。

【００４０】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ2 （ＣＨＯＨ）n ＣＨ2 ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜
５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アル
ドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげ
られる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては
マルチトール、ソルビットなどがあげられる。

【００４１】これら糖類の含有量は、インク組成物の
０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の
範囲が適当である。

【００４２】エポキシ基含有化合物およびエポキシ硬化
剤本発明の好ましい態様によれば、本発明において用いら
れるインク組成物は、エポキシ基含有化合物を含んでな
るのが好ましい。本発明において、エポキシ基含有化合
物とは、少なくとも二個以上のエポキシ基を分子構造中
に有するものであり、エポキシ基が関与した架橋反応を
生じ、樹脂化（すなわち高分子量化）するものを意味す
るものとする。このエポキシ基含有化合物の添加によっ
て、印刷画像に良好な耐擦性、耐水性を付与することが
できる。

【００４３】本発明において用いられるエポキシ基含有
化合物としては、エポキシ基を有し、エポキシ基と反応
可能な官能基を更に有する化合物と、エポキシ基を有す
るが、エポキシ基と反応可能な官能基を有しない化合物
とが挙げられる。

【００４４】ここで、エポキシ基と反応可能な官能基と
は、エポキシ基と反応し、その架橋反応を生じさせるも
のを意味し、例えば、水酸基、カルボキシル基、スルホ
ン酸基、などが挙げられる。本発明にあっては、更にエ
ポキシ基と反応可能な官能基を有するエポキシ基含有化
合物を用いると、後記するような反応液へのエポキシ硬
化剤の添加を省略することが出来る。一方で、エポキシ
基と反応可能な官能基を有するエポキシ基含有化合物を
用いながら、更に反応液にエポキシ硬化剤を添加する
と、印字の定着速度を更に向上させることが出来る。い
ずれの利点を得るかは、適宜選択することが出来る。

【００４５】本発明においてエポキシ基含有化合物をイ
ンク組成物に添加することで、良好な印字が得られる機
構は次のように考えられる。但し、この機構はあくまで
仮定であって、本発明はこの機構に限定して解釈される
ものではない。

【００４６】本発明による方法にあっては、反応液と、
インク組成物とを記録媒体に付着させる。インク組成物
が記録媒体に付着すると、反応液中の多価金属塩による
多価金属イオンまたはポリアリルアミンもしくはその誘
導体と、インク組成物中の無機酸化物コロイドとの相互
作用によって凝集が生ずることは上記したとおりであ
る。ここで、反応液にエポキシ硬化剤が含まれている場
合には、エポキシ基含有化合物のエポキシ基の架橋反応
が生じ、樹脂化が進行する。また、エポキシ基含有化合
物としてエポキシ基に反応可能な官能基を有する化合物
を用いた場合、次のような機構で、エポキシ硬化剤が存
在しないにもかかわらず樹脂化が進行するものと考えら
れる。すなわち、反応液中の多価金属塩またはポリアリ
ルアミンもしくはその誘導体と、無機酸化物コロイドと
の凝集により、エポキシ基含有化合物間の距離が極めて
小さくなると、隣り合うエポキシ基含有化合物間におい
てエポキシ基と、それと反応可能な官能基とが反応する
現象が生ずると予想される。この反応によってエポキシ
基含有化合物間において架橋反応が生じ、樹脂化するも
のと考えられる。以上のような樹脂化によって、印字が
強固に記録媒体に付着し、更に印字表面に樹脂の皮膜が
形成される。このような印字は良好な耐擦性、耐水性、
耐光性を有するものになるものと考えられる。

【００４７】なお、インク組成物中においてこのエポキ
シ基と反応可能な官能基を有するエポキシ基含有化合物
同士が反応してしまうことが好ましくないことは明らか
であるから、そのようなエポキシ基含有化合物の利用は
避けるのが好ましい。

【００４８】本発明において好ましく用いられるエポキ
シ基含有化合物としては、エポキシ基含有樹脂エマルジ
ョンおよび水溶性エポキシ化合物があげられる。

【００４９】本発明の好ましい態様によれば、エポキシ
基含有樹脂エマルジョンとして、連続相が水であり、分
散相が下記の式（Ｉ）および（II）：

【００５０】

【化３】（式中、Ｒ¹およびＲ³は独立してＨまたはＣＨ₃を表
し、Ｒ²はその構造中にアルキル基（好ましくはＣ₁〜
₂₁アルキル）、水酸基、カルボキシル基およびスルホン
酸基から選ばれる一種以上の基を含んでなる基を表わ
す）で表わされる繰返し単位を含んでなる共重合体を含
んでなる、エポキシ基含有アクリル系樹脂エマルジョン
があげられる。この樹脂は、共重合の態様によっては制
限されず、例えばブロックコポリマ、ランダムコポリマ
などであることができる。

【００５１】また、このような共重合体の末端は、この
共重合体が高分子ゆえその性質に本質的な影響を与える
ものではないが、一般的には重合開始剤の切片が結合し
たものとなろう。このような重合開始剤の切片として
は、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの
重合開始剤の切片、具体的には−ＯＳＯ3 Ｈなどがあげ
られる。

【００５２】Ｒ²の好ましい例としては、−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｒ（ここで、Ｒは直鎖または分岐鎖
状のアルキル基、好ましくはＣ_1-12のアルキル基を表
し、更にこのアルキル基上の一以上の水素原子は水酸
基、ホスホノ基、またはスルホン酸基で置換されていて
もよい）、スルホン酸基で置換されたアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基）が挙げられる。Ｒ²として
表わされる基の具体例としては、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、
−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
ＯＨ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＰＯ（ＯＨ）₂ 、−Ｃ₆Ｈ₅Ｓ
Ｏ₃Ｈ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＣＨ₃、
−ＣＯＯＣ₂Ｈ₅ 、−ＣＯＯＣ₄Ｈ₉、−ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₃、
−ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃）₃ 等が挙げられる。ここで、Ｒ
²に含まれることのある水酸基、カルボキシル基、また
はスルホン酸基はエポキシ基と反応可能な官能基であ
る。よって、Ｒ²がアルキル基のみを含んでなる場合お
よびＲ²が水酸基、カルボキシル基、またはスルホン酸
基を含んでなるが実質的にエポキシ基と反応しない場合
には、樹脂エマルジョンはエポキシ基と反応可能な官能
基を有さないものとなる。また、Ｒ²がアルキル基に加
えて、水酸基、カルボキシル基、またはスルホン酸基を
含んでなる場合には、樹脂エマルジョンはエポキシ基と
反応可能な官能基を有するものとなる。

【００５３】また、この樹脂エマルジョンとして市販の
ものを用いることも可能であり、その例としてはアルマ
テックスＺ１１６（三井東圧化学株式会社製）、ニュー
コートＳ−２１７０およびＳ−１０８０（新中村化学工
業株式会社製）、バナテックス＃９５２およびＨＧ−９
（新中村化学工業株式会社製）、ＰｉｅｓｔｅｘＢ−
３（新中村化学工業株式会社製）があげられる。

【００５４】水溶性エポキシ化合物は、一分子中に、後
記するエポキシ硬化剤と反応性のエポキシ基を、好まし
くは二個以上含んでなるものであって、典型的には水溶
性ジエポキサイドである。本発明において好ましく用い
られる水溶性エポキシ化合物としては、下記の式で表さ
れるものが挙げられる。

【００５５】

【化４】（式中、ｎは４〜９の自然数を表わす）水溶性エポキシ化合物の好ましい例としては、ポリエチ
レングリコールグリシジルエーテルがあげられる。市販
のものとしてはエポライト４００Ｅ（ポリエチレングリ
コール＃４００グリシジルエーテル、共栄社化学製）、
エポライト２００Ｅ（ポリエチレングリコール＃２００
グリシジルエーテル、共栄社化学製）、エポライト８０
ＭＦ（グリセリンジグリシジルエーテル、共栄社化学
製）、エピオールＧ−１００（グリセリンジクリシジル
エーテル、日本油脂株式会社製）、デナコール（ナガセ
化成株式会社製）があげられる。

【００５６】本発明において好ましく用いられるエポキ
シ基と反応性の官能基を有するエポキシ基含有化合物と
しては、例えば、前記エポキシ基含有樹脂エマルジョン
のうち、Ｒ²の少なくとも一部がエポキシ基との反応可
能な官能基、つまり、水酸基、カルボキシル基、および
スルホン酸基から選ばれる官能基を含んでなるものがあ
げられる。Ｒ²の一部がアルキル基（好ましくはＣ₁〜
₂₁アルキル）を含んでなり、エポキシ基と反応可能な官
能基を含まないものであってもよい。市販のものとして
は、アルマテックスＺ１１６（三井東圧化学株式会社
製）があげられる。

【００５７】本発明によるインク組成物におけるエポキ
シ基含有化合物の含有量は、インク組成物の１〜１０重
量％程度が好ましく、より好ましくは１〜５重量％の範
囲である。

【００５８】なお、本発明において用いられるインク組
成物は、後記するように樹脂エマルジョンを含んでなる
が、前記したエポキシ基含有化合物がエポキシ基含有樹
脂エマルジョンである場合、このエポキシ基含有化合物
はこの樹脂エマルジョンの作用をも兼ねるものであり、
更に別の成分の樹脂エマルジョンを含まなくともよい。
しかし、本発明の好ましい態様によれば、エポキシ基含
有樹脂エマルジョンに加え、更に樹脂エマルジョンが添
加されるのが好ましい。

【００５９】本発明においては、好適にはエポキシ硬化
剤を反応液に含ませてもよい。このエポキシ硬化剤は、
前記したインク組成物に含まれるエポキシ基含有化合物
とともに、架橋反応により、エポキシ基含有化合物の樹
脂化（高分子量化）を促進させるものを意味するものと
する。本発明にあっては、後記する様なインクジェット
記録方法において良好な耐擦性、耐水性を有する印字を
与えるエポキシ硬化剤であれば特に制限無く利用するこ
とができる。

【００６０】本発明において好ましく用いられるエポキ
シ硬化剤は典型的には水溶性である。このような硬化剤
としては、アミン化合物、例えば、エチレンジアミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、脂肪族ア
ミン変成物、水溶性ポリアミン、アミン以外の水溶性常
温硬化触媒、例えばＰ−フェノールスルホン酸などの芳
香族スルホン酸、エポキシエマルジョン用硬化剤があげ
られる。硬化剤として市販のものを利用することをも可
能であり、その例としては、アルマテックスＨ７００
（三井東圧化学株式会社製）、エポキ−Ｈ（三井東圧化
学株式会社製）があげられる。

【００６１】このようなエポキシ硬化剤の反応液中にお
ける濃度は、好ましくは０．１〜４０重量％程度であ
り、より好ましくは１〜２０重量％程度である。

【００６２】本発明において、反応液が付着した記録媒
体に、インク組成物が印字されると、反応液に含有され
ているエポキシ硬化剤と、インク組成物に含有されてい
るエポキシ基含有化合物とが反応し、エポキシ基含有化
合物の架橋反応が進行する。その反応は例えば下記のよ
うに表される。

【００６３】

【化５】その結果、エポキシ基含有化合物の樹脂化（樹脂エマル
ジョンの場合更なる高分子量化）が促進される。記録媒
体に形成された印字中におけるこのような樹脂化によっ
て印字が強固に記録媒体に付着し、更に印字表面に樹脂
の皮膜が形成される。このような印字は良好な耐擦性、
耐水性、耐光性を有するものとなる。

【００６４】樹脂エマルジョンまた、本発明の好ましい態様によれば、本発明において
用いられるインク組成物は樹脂エマルジョンを含んでな
るのが好ましい。好ましく用いられる樹脂エマルジョン
は、連続相が水であり、分散相の樹脂成分がエポキシ基
を含まないものである。なお、前記したように、エポキ
シ基含有化合物がエポキシ基含有樹脂エマルジョンであ
る場合、この樹脂エマルジョンの添加は必須ではない。
このような樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸ビ
ニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹
脂、スチレン系樹脂などがあげられる。

【００６５】また、市販の樹脂エマルジョンとしては、
例えばマイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（ス
チレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株
式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマ
ルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）ボンコー
ト５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、
大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン
株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系
樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）、などが
あげられる。

【００６６】本発明の好ましい態様によれば、これらの
樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であ
るのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエ
マルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０
ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎ
ｍ程度である。

【００６７】これらの樹脂エマルジョンは、重合反応に
よって得られた重合物に、界面活性剤と水を加えて乳化
する、あるいは、モノマーを界面活性剤存在下の水中で
乳化重合することによって得ることができる。例えば、
アクリル系樹脂エマルジョンまたはスチレン−アクリル
系樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル
またはスチレンと（メタ）アクリル酸エステルとを界面
活性剤等の乳化剤の存在下で乳化重合することによって
得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割
合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。
界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好な
インクの耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤は特に
限定されないが、好ましい例としてはアニオン性界面活
性剤（例えばアルキルサルフェート、アルキルアリルス
ルホネート、ジアルキルサクシネート、アルキルナフ
タレンスルホネートなど）、ＨＬＢ１０以上の非イオン
性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルな
ど）があげられ、これらを単独または二種以上混合して
用いることができる。

【００６８】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。

【００６９】本発明に使用するインク組成物は、樹脂エ
マルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜
４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ま
しくは１〜２５重量％の範囲である。

【００７０】エポキシ基を含有している樹脂エマルジョ
ン、エポキシ基を含有していない樹脂エマルジョンのい
ずれも、多価金属イオンまたはポリアリルアミンもしく
はその誘導体との相互作用により、着色成分の浸透を抑
制し、さらに記録媒体への定着を促進する効果を有する
ものと考えられる。

【００７１】反応液本発明において用いられる反応液は、基本的に多価金属
塩またはポリアリルアミンもしくはその誘導体と、水と
を含んでなる。さらに、インク組成物がエポキシ基含有
化合物を含んでなる場合には、好ましくは前記したエポ
キシ硬化剤とを含んでなる。

【００７２】本発明において、反応液に含まれる多価金
属塩は、２価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する好ましくは硝酸イオンまたはカルボン
酸イオンとから構成され、水に可溶なものである。

【００７３】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸および炭素数
７〜１１の炭素環式モノカルボン酸からなる群から選択
されるカルボン酸から誘導されるものである。炭素数１
〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好ましい例として
は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草
酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられ
る。特に蟻酸、酢酸が好ましい。

【００７４】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。

【００７５】さらに、炭素数６〜１０の炭素環式モノカ
ルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸
等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。

【００７６】一方、多価金属イオンの具体例としては、
Ｃａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｂａ²⁺など
の二価金属イオンＡｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺などの三価金
属イオンが挙げられる。陰イオンとしては、Ｃｌ^-、Ｎ
Ｏ₃ ^-、Ｉ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₃ ^-、およびＣＨ₃ＣＯＯ^-が挙
げられる。

【００７７】とりわけ、上記陰イオンと、Ｃａ²⁺または
Ｍｇ²⁺より構成される金属塩は、反応液のｐＨ、得られ
る印刷物の品質という２つの観点から、好適な結果を与
える。

【００７８】これら多価金属塩の反応液中における濃度
は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜
決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程度
であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。

【００７９】反応液に用いることができるポリアリルア
ミンおよびその誘導体は水に可溶で、水中でプラスに荷
電するカチオン系高分子である。例えば、式（ａ）、式
（ｂ）、および式（ｃ）が挙げられる。

【００８０】

【化６】（式中、Ｘ^-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物
イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イ
オン等を表す）

【００８１】さらに、アリルアミンとジアリルアミンが
共重合したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロ
ライドと二酸化硫黄との共重合体を使用することもでき
る。

【００８２】これらポリアリルアミンまたはその誘導体
の含有量は、反応液の０．５〜１０重量％であることが
好ましい。

【００８３】また、本発明において反応液には、高沸点
有機溶媒などの湿潤剤を含んでなることが好ましい。高
沸点有機溶媒の好ましい例としては、インク組成物の項
で記載したものが挙げられる。高沸点有機溶媒は、反応
液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止す
る。

【００８４】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、好ましくは０．５〜４０重量％程度であり、より
好ましくは２〜２０重量％程度である。

【００８５】本発明の好ましい態様によれば、高沸点有
機溶媒としてトリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、グリセリンを添加するのが好ましい。これらを組み
合わせて添加する場合、トリエチレングリコールモノブ
チルエーテルおよびグリセリンの添加量はそれぞれ１０
〜２０重量％程度および１〜１５重量％程度が好まし
い。

【００８６】また、この反応液は、カラー着色剤を添加
して着色され、インク組成物の機能を兼ね備えたものと
してもよい。

【００８７】その他、保存安定性を向上させるため必要
に応じて、反応液にｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を
添加しても良い。

【００８８】このうち、ｐＨ調整剤としては、トリエタ
ノールアミンがあげられる。トリエタノールアミンが添
加される場合、その添加量は、０〜２．０重量％程度が
好ましい。。なお、本発明によるインク組成物において
添加することができるアルカリ金属水酸化物は塩基性で
あることから、ｐＨ調整剤を兼ねることができる。

【００８９】インクジェット記録方法および記録装置本発明によるインクジェット記録方法およびそれを実施
するインクジェット記録装置について以下、図面を用い
て説明する。

【００９０】図１のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給
される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタ
ンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、イ
ンクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、
場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応
液の部屋とが設けられてなる。

【００９１】記録ヘッド１は、キャリッジ４に搭載さ
れ、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって
ガイド９にガイドされて移動する。一方、記録媒体であ
る紙７はプラテン８によって記録ヘッド１と対面する位
置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１
０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ
１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸
引されたインク組成物はチューブ１２を介して廃インク
タンク１３に溜め置かれる。

【００９２】記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に
示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられ
てなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。

【００９３】さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用い
たインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記
録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、
ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上に帯
状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が
紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッ
ド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左
端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反
応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域３２を
形成する。

【００９４】また、図４に記載のように記録ヘッド１に
おいて、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可
能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出
ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞ
れぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、
シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐
出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記
録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれ
においても印字が可能である点で、図２に示される記録
ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待でき
る。

【００９５】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを
取り替えることで行われるものがある。また、このイン
クタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよ
い。

【００９６】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図
１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂ
は、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。
記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物およ
び反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図
１の装置と同様であってよい。そして、この態様におい
て、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッ
ド１ｂおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をと
もに移動する。

【００９７】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００９８】インク組成物および反応液の調製以下のインク組成物を調製した。

【００９９】ブラックインク１カーボンブラックＭＡ７５重量％（三菱化学株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有３０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％ＫＯＨ０．１重量％イオン交換水残量ｐＨ＝１０．０

【０１００】カーボンブラックと分散剤とを混合し、サ
ンドミル（安川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径
１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２
時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の
上記成分を加え、常温で２０分間撹拌した。５μｍのメ
ンブランフィルターでろ過して、インクジェット記録用
インクを得た。

【０１０１】上記ブラックインク１の製造法に準じて、
以下のインク組成物を調製した。ブラックインク２カーボンブラックRaven１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＣ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量２０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％トリエタノールアミン０．９重量％イオン交換水残量ｐＨ＝９．８

【０１０２】ブラックインク３カーボンブラックRaven１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マルチトール５重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量ｐＨ＝７．７

【０１０３】カラーインクセット１シアンインク１顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量３０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％ＫＯＨ０．１重量％イオン交換水残量ｐＨ＝１０．３

【０１０４】マゼンタインク１顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量３０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％ＫＯＨ０．１重量％イオン交換水残量ｐＨ＝１０．３

【０１０５】イエローインク１顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量３０％、日産化学製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％ＫＯＨ０．１重量％イオン交換水残量ｐＨ＝１０．３カラーインク２シアンインク２顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量ｐＨ＝７．８マゼンタインク２顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９２重量％（大日本インキ化学工業株式会社）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％スクロース１重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量ｐＨ＝７．５イエローインク３顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マルチトール５重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量ｐＨ＝７．６

【０１０６】下記の成分を混合して、反応液を調製し
た。

【０１０７】反応液１硝酸マグネシウム・六水和物２５重量％トリエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル１０重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量

【０１０８】反応液２酢酸カルシウム・四水和物１０重量％アルマテックスＨ７００３重量％（水溶性ポリアミン、三井東圧化学株式会社製）トリエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル１０重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量

【０１０９】印字評価試験以下の評価試験は以下の各紙を用いて行った。また、以
下において、インク組成物および反応液は後記する表に
記載の組み合わせとした。また、その印刷はインクジェ
ットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコーエプソン株
式会社製）を用いて行った。

【０１１０】印字試験用紙ＸｅｒｏｘＰ紙（ゼロックス株式会社製）Ｒｉｃｏｐｙ６２００紙（リコー株式会社製）Ｘｅｒｏｘ４０２４紙（ゼロックス株式会社製）ＮｅｅｎａｈＢｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製）ＸｅｒｏｘＲ紙（ゼロックス株式会社製・再生紙）やまゆり紙（本州製紙株式会社・再生紙）

【０１１１】評価１：印字品質（単色にじみ）反応液を１００％ｄｕｔｙで記録紙に付着させた後、イ
ンク組成物によって文字を印字した。得られた印刷物に
おけるにじみの発生の有無を以下の基準で評価した。Ａ：全紙においてにじみの発生がないＢ：一部の用紙（再生紙）においてのみわずかなにじみ
が発生するＣ：全紙にヒゲ状のにじみが発生するＮＧ：文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生す
る

【０１１２】評価２：印刷品質（カラーブリード）反応液を１００％ｄｕｔｙで記録紙に付着させた後、１
００％ｄｕｔｙでカラーインク（シアン、マゼンタ、イ
エロー）を同時印字し、色境界での不均一な色の混じり
を目視で評価した。その結果を、以下の基準で評価し
た。Ａ：全紙において色の混じりが全くなく境界が鮮明な場
合Ｂ：一部の用紙（再生紙）において色の混じりがわずか
に生じた場合Ｃ：評価全紙においてヒゲ状に色の混じりが発生した場
合ＮＧ：評価全紙において色境界がはっきりしないほど色
が混ざった場合

【０１１３】評価３：インク定着性反応液を１００％ｄｕｔｙで記録紙に付着させた後、イ
ンクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ用専用光沢フ
ィルム（セイコーエプソン株式会社製）に印字した後、
印刷物を２４時間自然乾燥させた。乾燥された後印刷物
の印字部分に、貼着テープ（セロハンテープ：積水テー
プ（積水化学製）を貼り、指で２〜３回擦った後、粘着
テープを引き剥がした。粘着テープがはがされた箇所の
印字物の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。Ａ：インク（着色剤）の剥離が全くないＢ：インク（着色剤）の剥離がわずかにあるＮＧ：インク（着色剤）が完全に剥離する

【０１１４】評価４：吐出安定性評価インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃを用いて、
常温下、連続印字を行い、ドット抜けおよびインクの飛
び散りの有無を観察した。その結果を以下の基準で評価
した。ＡＡ：７２時間経過時で、ドット抜けまたはインクの飛
び散りの発生が１０回以下である。Ａ：４８〜７２時間の内に、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回発生した。Ｂ：２４〜４８時間の内に、ドット抜けまたはインクの
飛び散りが１０回発生した。Ｃ：１〜２４時間の内に、ドット抜けまたはインクの飛
び散りが１０回発生した。ＮＧ：１時間以内に、ドット抜けまたはインクの飛び散
りが１０回発生した。

【０１１５】評価結果は次の表に記載の通りであった。反応液ブラックインク評価１評価３評価４実施例１１１ＡＡＡＡ実施例２２２ＡＡＡ比較例１１３ＣＮＧＮＧ

【０１１６】反応液カラーインクセット評価２実施例３１１Ａ比較例２１２Ｃ比較例３なし２ＮＧ

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成
物および反応液はインクチューブにより記録ヘッドに供
給される。

【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂ
が反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズ
ル面である。

【図３】図２の記録ヘッド用いたインクジェット記録ヘ
ッド説明する図である。図中で、３１は反応液付着領域
であり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が
印字された印字領域である。

【図４】記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出
ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。

【図５】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクが一体化されてなる。

【符号の説明】

１記録ヘッド２インクタンク３インクチューブ２１反応液吐出ノズル２２，２３，２４，２５インク組成物吐出ノズル３１反応液付着領域３２印字領域

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液が多価金属塩またはポリアリルアミンもしく
はその誘導体を含んでなるものであり、前記インク組成物が、着色剤、無機酸化物コロイド、お
よび水性溶媒を少なくとも含有してなり、そのｐＨが９
以上のものである、インクジェット記録方法。
【請求項２】インク組成物のｐＨがアルカリ金属水酸化
物によって調整されてなるものである、請求項１に記載
のインクジェット記録方法。
【請求項３】インク組成物が糖をさらに含有してなるも
のである、請求項１または２に記載のインクジェット記
録方法。
【請求項４】前記インク組成物が着色剤として顔料を含
有してなるものである、請求項１〜３のいずれか一項に
記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】前記インク組成物が無機酸化物コロイドと
してコロイダルシリカを含有してなるものである、請求
項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方
法。
【請求項６】前記インク組成物が、エポキシ基と反応可
能な官能基を有するエポキシ基含有化合物および／また
はエポキシ基と反応可能な官能基を有しないエポキシ基
含有化合物をさらに含んでなるものである、請求項１〜
５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】前記エポキシ基含有化合物が、エポキシ基
含有樹脂エマルジョンおよび／または水溶性エポキシ化
合物である、請求項６に記載のインクジェット記録方
法。
【請求項８】前記エポキシ基含有樹脂エマルジョンが、
下記の式（Ｉ）および（II）で表される繰返し単位を含
んでなる共重合体を含んでなるものである、請求項７に
記載のインクジェット記録方法。【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ³は独立してＨまたはＣＨ₃を表し、Ｒ²はその構造中にアルキル基、水酸基、カルボキシル
基、およびスルホン酸基から選ばれる一種以上の基を含
んでなる基を表わす）。
【請求項９】前記水溶性エポキシ化合物が下記の式で表
されるものである、請求項７に記載のインクジェット記
録方法。【化２】（式中、ｎは４〜９の自然数を表わす）
【請求項１０】前記インク組成物が樹脂エマルジョンを
さらに含有してなるものである、請求項１〜９のいずれ
か一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】前記反応液が多価金属塩として硝酸塩ま
たはカルボン酸塩を含んでなるものである、請求項１〜
１０のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】前記カルボン酸塩を構成するカルボン酸
イオンが、炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸
（このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素
原子は水酸基で置換されていてもよい）または炭素数６
〜１０の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもので
ある、請求項１１記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】前記反応液がエポキシ硬化剤をさらに含
んでなるものである、請求項１〜１２のいずれか一項に
記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】前記エポキシ硬化剤が水溶性ポリアミン
である、請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】反応液を記録媒体に付着させ、その後該
記録媒体にインク組成物を印字する、請求項１〜１４の
いずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】インク組成物を記録媒体に印字し、その
後該記録媒体に反応液を付着させる、請求項１〜１４の
いずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】前記反応液と前記インク組成物をインク
ジェット記録装置からの射出直前または射出直後に混合
して記録媒体に印字する、請求項１〜１４のいずれか一
項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】反応液が、イエロー染料、シアン染料、
またはマゼンタ染料を含んでなるカラーインクである、
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインクジェット
記録方法。
【請求項１９】請求項１〜１８のいずれか一項に記載の
方法によって印字された、記録物。