JPH1086303A - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents
積層ポリエステルフィルムInfo
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- JPH1086303A JPH1086303A JP8247994A JP24799496A JPH1086303A JP H1086303 A JPH1086303 A JP H1086303A JP 8247994 A JP8247994 A JP 8247994A JP 24799496 A JP24799496 A JP 24799496A JP H1086303 A JPH1086303 A JP H1086303A
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Abstract
に、ガラス転移点の異なる2種類のポリエステル樹脂と
架橋剤(C)を主たる構成成分とする積層膜が設けら
れ、かつ、ガラス転移点の高いポリエステル樹脂(A)
のガラス転移点が60℃以上、110℃以下であり、ガ
ラス転移点の低いポリエステル樹脂(B)のガラス転移
点が60℃未満であることを特徴とする積層ポリエステ
ルフィルム。 【効果】本発明によって作成される積層ポリエステルフ
ィルムは、特定のTgを有し、かつ、Tgの異なる2種
類のポリエステル樹脂と架橋剤を主たる構成成分とする
積層膜を設けることにより、各種塗料やインキとの接着
性に優れると同時に、高温高湿下でも接着性に優れた効
果を発現する。
Description
ィルムに関し、更に詳しくは、各種塗料やインキとの接
着性に優れると同時に、高温高湿下でも接着性に優れる
積層ポリエステルフィルムに関するものである。
安定性、機械的性質、耐熱性、透明性、電気的性質など
に優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックアーツ
材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用さ
れている。
表面が高度に結晶配向しているため、各種塗料、インキ
との接着性に乏しいという欠点を有している。このた
め、従来から、ポリエステルフィルム表面に種々の方法
で接着性を与えるための検討がなされてきた。
ポリエステルフィルム表面のコロナ放電処理、紫外線照
射処理、プラズマ処理などを行う表面活性化法、酸、ア
ルカリ、アミン水溶液などの薬剤による表面エッチング
法、フィルム表面にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂などの各種樹脂をプ
ライマー層として設ける方法などが知られている。中で
も、特に、塗布によって上記プライマー層を設け接着性
を付与する方法として、結晶配向が完了する前のポリエ
ステルフィルムに上記樹脂成分を含有する塗液を塗布
し、乾燥して後、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了
させる方法(インラインコート法)が、工程簡略化や製
造コストの点で有力視され、当業界で行われている。
して設けた場合、積層ポリエステルフィルムは、基材ポ
リエステルフィルムおよび積層膜のいずれも実質的にポ
リエステル樹脂からなるため、積層ポリエステルフィル
ム製造工程で発生するエッジ屑やスリット屑、あるいは
不良品を回収して、再びフィルム原料として使用しやす
く、コスト面、品質面で有利となるため、これまでにも
多くの方法が提案されている(特開昭60−19522
号公報、特開昭60−89334号公報、特開昭60−
198240号公報、特開昭62−152850号公報
など)。
コート法により、柔軟化成分を共重合した2種類のポリ
エステル樹脂からなる熱接着層を積層したポリエステル
系樹脂積層フィルム(特開平2−16050号公報)
や、3種類の共重合ポリエステルを主成分とする組成物
からなる熱接着層を積層したポリエステル系樹脂積層フ
ィルム(特開平1−304940号公報)なども提案さ
れている。
の技術には次のような問題点がある。
レタン樹脂を積層した場合には、被覆物である各種塗料
やインキとの接着性は優れものの、基材ポリエステルフ
ィルムとの接着性が不十分となりやすく、また、特に、
高温高湿下で接着性が不足する場合が多い。
は、基材との接着性は良好となる反面、インキとの接着
性に劣る傾向があり、かつ、上記と同様に、やはり高温
高湿下での接着性が不足する場合が多い。
して、一般的には、樹脂を架橋し、接着性を向上させる
方法などが知られている。例えば、アクリル樹脂やウレ
タン樹脂、あるいはポリエステル樹脂にメラミン系架橋
剤やイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を添加
したものなどがある。しかし、インキ接着性と高温高湿
下での接着性を両立させたものは得られていない。
なる積層膜を基材ポリエステルフィルム上に設けたもの
は、広範なインキ接着性は得られるが、特に、高温高湿
下での接着性の点で満足するものが得られていない。
ポリエステルフィルムと積層膜との接着性のみならず、
各種塗料やインキとの接着性に優れると同時に、高温高
湿下での接着性にも優れた積層ポリエステルフィルムを
提供することを目的とするものである。
発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に、ガラス転移点の異なる2種類
のポリエステル樹脂と架橋剤(C)を主たる構成成分と
する積層膜が設けられ、かつ、ガラス転移点の高いポリ
エステル樹脂(A)のガラス転移点が60℃以上、11
0℃以下であり、ガラス転移点の低いポリエステル樹脂
(B)のガラス転移点が60℃未満であることを特徴と
するものである。
ムにおいて、ポリエステルとは、エステル結合を主鎖の
主要な結合鎖とする高分子の総称であって、好ましいポ
リエステルとしては、エチレンテレフタレート、エチレ
ン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、
エチレン−α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタ
ン−4,4’−ジカルボキシレート等から選ばれた少な
くとも1種の構成成分を主要構成成分とするものを用い
ることができる。これら構成成分は1種のみ用いても、
2種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性などを
総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主要構成
成分とするポリエステルを用いることが特に好ましい。
また、基材に熱が作用する用途や、被覆物として紫外線
硬化型樹脂など硬化時に樹脂の収縮を伴う用途において
は、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−2,6−ナフ
タレートが更に好ましい。
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは2
0モル%以下共重合されていてもよい。
剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外
線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機
の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を
悪化させない程度に添加されていてもよい。
のo−クロロフェノール中で測定)は、0.4〜1.2
dl/gが好ましく、より好ましくは0.5〜0.8d
l/gの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。
フィルムは、積層膜が設けられた状態においては二軸配
向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステ
ルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシ
ートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々2.
5〜5倍程度延伸され、その後、熱処理が施されて、結
晶配向が完了されたものであり、広角X線回折で二軸配
向のパターンを示すものをいう。
れるものではなく、用途に応じて適宜選択されるが、機
械的強度、ハンドリング性などの点から、通常1〜50
0μm、好ましくは5〜300μmである。また、得ら
れたフィルムを各種の方法で貼り合わせて用いることも
できる。
おいては、基材フィルムとして透明タイプのポリエステ
ルフィルムの他に、白色ポリエステルフィルムも好適に
用いられる。この白色ポリエステルフィルムは、白色に
着色されたポリエステルフィルムであれば特に限定され
るものではなく、好ましくは白色度が85〜150%、
より好ましくは90〜130%であり、光学濃度が好ま
しくは0.5〜5、より好ましくは1.2〜3の場合で
ある。例えば、白色度が小さい基材フィルムを使用した
場合、反対面の模様や着色が透過し表面の印刷層の美観
が損なわれ易く、一方、光学濃度が小さい場合、十分な
光線反射が得られず、肉眼で見た場合白さが減少する、
反対面の影響を受けるなど好ましくない。
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場
合、好ましくは5〜35重量%、より好ましくは8〜2
5重量%である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合
は、好ましくは5〜35体積%、より好ましくは8〜2
5体積%である。
くは平均粒径0.1〜4μm、より好ましくは0.3〜
1.5μmの無機粒子などをその代表的なものとして用
いることができる。具体的には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、タルク、クレー等あるいはこれらの混合物を使用
でき、これらの無機粒子は他の無機化合物、例えばリン
酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化タ
ングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなどと
併用されてもよい。また、上述した無機粒子の中でもモ
ース硬度が5以下、好ましくは4以下のものを使用する
場合、白色度が更に増すためより好ましい。
は、特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタ
レートやポリエチレン−2,6−ナフタレートと混合す
る場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレン
オキシドなどを用いることができ、当然、上述した無機
粒子と併用してもよい。例えば特に、無機粒子やポリエ
ステルと非相溶の樹脂を混合して2軸延伸し、内部に空
洞を有する、比重が0.5〜1.3の白色ポリエステル
フィルムは印刷特性が良好になるので好ましい。
エステル樹脂のガラス転移点(以後、Tgと略称する)
の高い方のポリエステル樹脂をポリエステル樹脂
(A)、Tgの低い方のポリエステル樹脂をポリエステ
ル樹脂(B)とし、これらについて説明する。
ポリエステル樹脂を用いるが、2種類のポリエステル樹
脂でTgが異なり、かつ、ポリエステル樹脂(A)のT
gが60℃以上、110℃以下であり、ポリエステル樹
脂(B)のTgが60℃未満であることを満足していれ
ば、ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)
のジカルボン酸成分やジオール成分などの共重合成分
は、同じものを用いることができる。
エステル樹脂(A)は、主鎖あるいは側鎖にエステル結
合を有するものであり、このようなポリエステル樹脂
は、ジカルボン酸とジオールから重縮合して得ることが
できるものである。
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
3価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、2,5−ジメチルテレフタル酸、
1,4−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス
フェノキシエタン−p,p’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、積層膜の強度や耐熱性の点
で、好ましくは全ジカルボン酸成分の30モル%以上、
より好ましくは35モル%以上、最も好ましくは40モ
ル%以上のものを用いるのがよい。脂肪族及び脂環族の
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,3−シクロ
ペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸など及び
それらのエステル形成性誘導体を用いることができる。
塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向
上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を
容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物や、カル
ボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
えばスルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、4
−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン−2,7
−ジカルボン酸、スルホ−p−キシリレングリコール、
2−スルホ−1,4−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これ
に限定されるものではない。
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン
−1,2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,
2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4
−ペンタンテトラカルボン酸、3,3’,4,4’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロ
ヘキセン−1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−
1,2−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、
1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、2,2’,3,3’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,
4,5−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに限
定されるものではない。
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7
−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,
9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、2,
4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−ブチル
−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブ
チル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5
−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6
−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノ
ール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラ
メチル−1,3−シクロブタンジオール、4,4’−チ
オジフェノール、ビスフェノールA、4,4’−メチレ
ンジフェノール、4,4’−(2−ノルボルニリデン)
ジフェノール、4,4’−ジヒドロキシビフェノール、
o−,m−,及びp−ジヒドロキシベンゼン、4,4’
−イソプロピリデンフェノール、4,4’−イソプロピ
リデンビンジオール、シクロペンタン−1,2−ジオー
ル、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサ
ン−1,4−ジオール、ビスフェノールAなどを用いる
ことができる。
リエステルは、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、フェニルインダ
ンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、5
−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)−3−
メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、
ジオール成分としてエチレングリコール、ジエチレング
リコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ビスフェノールAから選ばれる共重合体などで
ある。
ては、変性ポリエステル共重合体、例えばアクリル、ウ
レタン、エポキシ等で変性したブロック共重合体、グラ
フト共重合体等を用いることも可能である。
テル樹脂は、以下の製造法によって製造することができ
る。例えば、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、イ
ソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ジオ
ール成分としてエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールからなるポリエステル樹脂について説明すると、
テレフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸とエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸、
イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸及び
エチレングリコール、ネオペンチルグリコールとをエス
テル交換反応させる第一段階と、この第一段階の反応生
成物を重縮合反応させる第二段階とによって製造する方
法等により製造することができる。
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等が用いられ
る。
多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、特開
昭54−46294号公報、特開昭60−209073
号公報、特開昭62−240318号公報、特開昭53
−26828号公報、特開昭53−26829号公報、
特開昭53−98336号公報、特開昭56−1167
18号公報、特開昭61−124684号公報、特開昭
62−240318号公報などに記載の3価以上の多価
カルボン酸を共重合した樹脂により製造することができ
るが、むろんこれら以外の方法であってもよい。
樹脂の固有粘度は特に限定されないが、接着性の点で
0.3dl/g以上であることが好ましく、より好まし
くは0.35dl/g以上、最も好ましくは0.4dl
/g以上であることである。
樹脂(A)のTgを60℃以上、110℃以下とするこ
とが必須要件であり、これにより、常態下で優れたイン
キ接着性が得られると同時に、高温高湿下での接着性も
両立させることが可能となる。更に、本発明者らの知見
によれば、該ポリエステル樹脂(A)のTgは65℃以
上、100℃以下とすることが好ましく、より好ましく
は70℃以上、90℃以下である。
たポリエステル樹脂(A)とTgが異なり、かつ、Tg
が60℃未満であれば、上述のポリエステル樹脂(A)
と同様のジカルボン酸成分やジオール成分などの共重合
成分を用いることができる。更に、本発明者らの知見に
よれば、該ポリエステル樹脂(B)のTgは−10℃以
上、50℃以下とすることが好ましく、より好ましくは
0℃以上、40℃以下である。
ステル樹脂(B)のジオール成分として、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコールが共重合されていることが好ましく、特に、ネ
オペンチルグリコールが共重合されていることが好まし
い。また、ジカルボン酸成分として、セバチン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸が共重合されていることが接着性
の点で好ましい。
オール成分中、35〜90モル%が好ましく、より好ま
しくは40〜70モル%である。
は、ポリエステル樹脂を水溶性化するのに有効であり、
中でも、分子量が600〜20000のものが好まし
く、より好ましくは1000〜6000であり、その共
重合比は、ジオール成分中、0.2〜10モル%が好ま
しく、より好ましくは、0.4〜5モル%である。更
に、上述の共重合比はポリエチレングリコールの分子量
によってその共重合比が同じでも大きく変わるため、ポ
リエチレングリコールの共重合量は、ポリエステル樹脂
中の重量%に換算して、1〜20重量%が好ましく、よ
り好ましくは2〜15重量%である。
リエステルは、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフ
リル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジ
カルボン酸、ジオール成分としてエチレングリコール、
ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリエチレングリコールから選ば
れる共重合体などである。
ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)に架
橋剤(C)を添加することにより、常態下での接着性が
向上すると同時に、高温高湿下での接着性が飛躍的に向
上する。
ではないが、ポリエステル樹脂に存在する官能基、例え
ば、ヒドロキシル基、カルボキシル基などと架橋反応し
得るものであり、代表例としてはメチロール化あるいは
アルキロール化した尿素系、メラミン系、アクリルアミ
ド系、ポリアミド系樹脂、エポキシ化合物、イソシアネ
ート化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン化合
物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カッ
プリング剤などを用いることができる。中でも、メラミ
ン系架橋剤の添加により、特に、高温高湿下での接着性
が飛躍的に向上することを見出した。
されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを
縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロ
ール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あ
るいは完全にエーテル化した化合物、及びこれらの混合
物などを用いることができる。又、メラミン系架橋剤と
しては単量体、2量体以上の多量体からなる縮合物、あ
るいはこれらの混合物などを用いることができる。エー
テル化に使用する低級アルコールとしては、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
n−ブタノール、イソブタノールなどを用いることがで
きる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、ある
いはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアルコキ
シメチル基を1分子中に有するもので、イミノ基型メチ
ル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチ
ロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチ
ル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロール化
メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤
の熱硬化を促進するため、例えばp−トルエンスルホン
酸などの酸性触媒を用いてもよい。
脂(B)、および架橋剤(C)は任意の比率で混合して
用いることができるが、本発明の効果をより顕著に発現
させるには、以下の比率で混合するとよい。ポリエステ
ル樹脂(A)/ポリエステル樹脂(B)が、固形分重量
比で、10/90〜85/15であることが常態下での
接着性の点で好ましく、より好ましくは20/80〜7
0/30、最も好ましくは30/70〜60/40であ
る。
らず、高温高湿下での接着性の点で、ポリエステル樹脂
(A)とポリエステル樹脂(B)の合計100重量部に
対し、0.5〜20重量部が好ましく、より好ましくは
1〜15重量部、最も好ましくは2〜10重量部であ
る。架橋剤の添加量が、0.5重量部未満の場合、その
添加効果が小さく、また、20重量部を超える場合は、
接着性が低下する傾向がある。
2種類のポリエステル樹脂と架橋剤を主たる構成成分と
してなるものであり、本発明において主成分とは、上記
2種類が積層膜中において70重量%以上を占めること
をいう。特に、本発明において、該2種類の成分比率
は、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重
量%以上である。
ない範囲内で、他の樹脂、例えば本発明に用いられる上
述したポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが配合されていても
よい。
れない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止
剤、核剤などが配合されていてもよい。
は、易滑性や耐ブロッキング性が向上するので更に好ま
しい。
リカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カ
オリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を用いるこ
とができる。用いられる無機粒子は、平均粒径0.01
〜5μmが好ましく、より好ましくは0.05〜3μ
m、最も好ましくは0.08〜2μmであり、積層膜中
の樹脂に対する混合比は特に限定されないが、固形分重
量比で0.05〜8重量部が好ましく、より好ましくは
0.1〜3重量部である。
するに際して、積層膜を設けるのに好ましい方法として
は、ポリエステルフィルムの製造工程中に塗布し、基材
フィルムと共に延伸する方法が最も好適である。例え
ば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフィ
ルムを長手方向に2.5〜5倍程度延伸し、一軸延伸さ
れたフィルムに連続的に塗液を塗布する。塗布されたフ
ィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥さ
れ、幅方向に2.5〜5倍程度延伸される。更に、連続
的に150〜250℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向を
完了させる方法(インラインコート法)によって得るこ
とができる。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆
性の点で水系のものが好ましい。
基材フィルムの表面(上記例の場合、一軸延伸フィル
ム)にコロナ放電処理などを施し、該表面の濡れ張力
を、好ましくは47mN/m以上、より好ましくは50
mN/m以上とするのが、積層膜の基材フィルムとの接
着性を向上させることができるので好ましく用いること
ができる。
は0.01〜5μmの範囲が好ましく、より好ましくは
0.02〜2μm、最も好ましくは0.05μm〜0.
5μmである。積層膜の厚みが薄すぎると接着性不良と
なる場合がある。
布方法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、
ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレ
ーコート法などを用いることができる。
の製造方法について、ポリエチレンテレフタレート、
(以下、「PET」と略称する)を基材フィルムとした
例について説明するが、これに限定されるものではな
い。
着性に優れると同時に、高温高湿下での接着性にも優れ
た積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に、上記した特定のTgを有し、か
つ、Tgの異なる2種類のポリエステル樹脂と架橋剤を
主たる構成成分とする積層膜を設けることによって製造
することができる。
〜0.8dl/gのPETペレットを真空乾燥した後、
押し出し機に供給し、260〜300℃で溶融し、T字
型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を
用いて表面温度10〜60℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸PETフィル
ムを作成した。この未延伸フィルムを70〜120℃に
加熱されたロール間で縦方向(フィルムの進行方向)に
2.5〜5倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面
にコロナ放電処理を施し、該表面の濡れ張力を47mN
/m以上とし、その処理面に本発明の積層膜形成塗液を
塗布した。この塗布されたフィルムをクリップで把持し
て70〜150℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥
した後、幅方向に2.5〜5倍延伸し、引き続き160
〜250℃の熱処理ゾーンに導き、1〜30秒間の熱処
理を行い、結晶配向を完了させた。この熱処理工程中で
必要に応じて幅方向あるいは長手方向に3〜12%の弛
緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あ
るいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸
後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。また、
ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものでは
ないが、5〜300μmが好ましく用いられる。この場
合に用いられる塗液は環境汚染や防爆性の点で水系が好
ましい。
る基材フィルムにもポリエステル樹脂、メラミン系架橋
剤、あるいはこれらの反応生成物から選ばれる少なくと
も1種を含有させることができる。この場合は、積層膜
と基材フィルムとの接着性が向上する、積層ポリエステ
ルフィルムの易滑性が向上するなどの効果がある。ポリ
エステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれらの反
応生成物を含有させる場合には、1種であれ複数種であ
れ、その添加量の合計が5ppm以上20重量%未満で
あるのが、接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん、
ポリエステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれら
の反応生成物は、基材フィルム上に設ける積層膜形成組
成物(本発明の積層ポリエステルフィルムの再生ペレッ
トなどを含む)であってもよい。
フィルムは、各種塗料やインキとの接着性に優れると同
時に、高温高湿下での接着性にも優れる。
る特性の測定方法及び効果の評価方法は次の通りであ
る。
い、積層膜を設けた積層ポリエステルフィルムの断面を
観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の30個の
平均値とした。
(株)製)100重量部に“スミジュール”N−75
(住友バイエル(株)製)1重量部を加え、バーコータ
を用いて塗布し、100℃で5分間乾燥し、積層膜上に
8μmの厚みとした。
00個入れ、日東電工(株)製ポリエステル粘着テープ
をその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重1
9.6Nで3往復させ、押し付けた後、90度方向に剥
離し、塗料乾燥膜の残存した個数により4段階評価
(◎:100、○:80〜99、△:50〜79、×:
0〜49)した。(◎)、(○)を接着性良好とした。
DS墨TJ)(東洋インキ製造(株)製)を用い、ロー
ルコート法で積層膜上に約1.5μm厚みに塗布した。
その後、照射強度80W/cmの紫外線ランプを用い、
照射距離(ランプとインキ面の距離)9cmで5秒間照
射し、紫外線硬化型インキを硬化させた。接着性評価は
以下の方法で行った。
個入れ、ニチバン(株)製セロハンテープをその上に貼
り付け、ゴムローラーを用いて、荷重19.6Nで3往
復させ、押し付けた後、90度方向に剥離し、インキ硬
化膜の残存した個数により4段階評価(◎:100、
○:80〜99、△:50〜79、×:0〜49)し
た。(◎)、(○)を接着性良好とした。
の硬化膜を設けた後、60分間、レトルト処理を行っ
た。取り出した後、直ちに付着水分をふき取り、3分
後、上記(3)と同様の評価を行った。
(形式:SH60−4、製造元:(株)佐藤鉄工所、製
造番号:No.9700118)を処理容器とし、熱源
には0.12MPaの水蒸気を用いた。このとき、容器
内の実測値は、温度が120℃、圧力が0.98MPa
であった。
査熱量計)RDC220にセイコー電子工業(株)製S
SC5200ディスクステーションを接続して測定し
た。DSCの測定条件は次の通りである。即ち、試料1
0mgをアルミニウムパンに調整後、DSC装置にセツ
トし(リファレンス:試料を入れていない同タイプのア
ルミニウムパン)、300℃の温度で5分間加熱した
後、液体窒素中を用いて急冷処理をする。この試料を1
0℃/分で昇温し、そのDSCチャートからガラス転移
点(Tg)を検知する。
が、必ずしもこれに限定されるものではない。
量%、および平均粒径1.5μmのコロイダルシリカを
0.005重量%含有するPETペレット(極限粘度
0.63dl/g)を充分に真空乾燥した後、押し出し
機に供給し285℃で溶融し、T字型口金よりシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30
℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめた。この未延伸フィルムを95℃に加熱して長手方
向に3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフ
ィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルム
の濡れ張力を52mN/mとし、その処理面に下記の積
層膜形成塗液を塗布した。塗布された一軸延伸フィルム
をクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、110℃
で乾燥後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで幅
方向に3.5倍延伸し、更に230℃の加熱ゾーンで熱
処理を施し、結晶配向の完了した積層PETフィルムを
得た。このとき、基材PETフィルム厚みが50μm、
積層膜の厚みが0.15μmであった。結果を表1に示
す。
(Tg:82℃)の水溶性塗液。
(Tg:29℃)の水分散体。
水との混合溶媒(75/25(重量比))に希釈した塗
液。
(固形分重量比)で混合し、積層膜形成塗液とした。
量比で1.5重量部混合して用いた以外は、実施例1と
同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表1に示
す。
を下記の共重合ポリエステルとし、混合比を(A)/
(B)/(C)=60/40/5(固形分重量比)とし
た以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを
得た。結果を表1に示す。
(Tg:−4℃)の水分散体。
およびポリエステル樹脂(B)を下記に示す共重合ポリ
エステル樹脂とし、架橋剤(C)は混合しなかった以外
は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。
結果を表2に示す。
(Tg:66℃)の水分散体。
(Tg:−4℃)の水分散体。
およびポリエステル樹脂(B)を下記に示す共重合ポリ
エステル樹脂とし、架橋剤(C)は混合しなかった以外
は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。
結果を表2に示す。
(Tg:29℃)の水分散体。
(ガラス転移点:20℃)のアンモニウム塩型水分散
体。
00重量部に対し、架橋剤としてメチロール化メラミン
を5重量部混合して用いた以外は比較例2と同様にして
積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す。
およびポリエステル樹脂(B)を下記に示す共重合ポリ
エステル樹脂とした以外は、実施例1と同様にして積層
PETフィルムを得た。結果を表2に示す。
(Tg:82℃)の水溶性塗液。
(Tg:61℃)の水分散体。
を下記の共重合ポリエステルとした以外は、実施例1と
同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表1に示
す。
(Tg:27℃)の水分散体。
を下記の共重合ポリエステルとし、更に(A)/(B)
の混合比を30/70(固形分重量比)とした以外は、
実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果
を表1に示す。
(Tg:18℃)の水分散体。
を下記の共重合ポリエステルとし、更に(A)と(B)
の合計100重量部に対し、架橋剤(C)を2重量部混
合して用いた以外は実施例1と同様にして積層PETフ
ィルムを得た。結果を表1に示す。
(Tg:49℃)の水分散体。
混合して用いた以外は実施例6と同様にして積層PET
フィルムを得た。結果を表1に示す。
部混合して用いた以外は実施例6と同様にして積層PE
Tフィルムを得た。結果を表1に示す。
サゾリン系架橋剤(“エポクロス”WS500((株)
日本触媒)を用い、これを5重量部混合して用いた以外
は実施例6と同様にして積層PETフィルムを得た。結
果を表1に示す。
を下記の共重合ポリエステルとした以外は、実施例1と
同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表1に示
す。
(Tg:95℃)の水分散体。
ンテレフタレートフィルムからポリエチレン−2,6−
ナフタレート(以下、PENと略称する)フィルムに変
えた以外は実施例1と同様にして積層PENフィルムを
得た。結果を表2に示す。
び平均粒径1μmのシリカを0.5重量%含有するPE
Tペレット(極限粘度0.63dl/g)を充分に真空
乾燥した後、押し出し機に供給し285℃で溶融し、T
字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法
を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに
巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを9
5℃に加熱して長手方向に3.2倍延伸し、一軸延伸フ
ィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理
を施し、基材フィルムの濡れ張力を52mN/mとし、
その処理面に実施例1と同様の積層膜形成塗液を塗布し
た。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しな
がら予熱ゾーンに導き、110℃で乾燥後、引き続き連
続的に125℃の加熱ゾーンで幅方向に3.2倍延伸
し、更に230℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配
向の完了した積層膜を設けた白色積層PETフィルムを
得た。このとき、基材白色PETフィルムの厚みが50
μm、光学濃度が1.5、白色度が85%、積層膜の厚
みが0.15μmであった。結果を表2に示す。
グリコール(分子量4000)との重量比が1対1とな
るように、ポリブチレンテレフタレートの重合時にポリ
テトラメチレングリコールを添加することによって製造
したポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレン
グリコール共重合体を1重量%、およびポリメチルペン
テン(三井石油化学(株)製、TPX、DX820)5
重量%を含有するPETペレット(極限粘度0.63d
l/g)を充分に真空乾燥した後、285℃に加熱され
た押し出し機Aに供給する。また、上記と同じPETペ
レットを充分に真空乾燥した後、285℃に加熱された
押し出し機Bに供給する。押し出し機A、Bより押し出
されたポリマをB/A/Bの3層構成となるように共押
し出しにより積層し、T字型口金よりシート状に押し出
し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面
キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。
この未延伸フィルムを95℃に加熱して長手方向に3.
4倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムに
空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張
力を52mN/mとし、その処理面に実施例1と同様の
積層膜形成塗液を塗布した。塗布された一軸延伸フィル
ムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、110
℃で乾燥後、引き続き連続的に125℃の加熱ゾーンで
幅方向に3.4倍延伸し、更に230℃の加熱ゾーンで
熱処理を施し、結晶配向の完了した積層膜を設けた白色
積層PETフィルムを得た。このとき、基材白色PET
フィルム厚みが50μm(厚み比はB/A/B=5/9
0/5)、光学濃度が1.2、白色度が70%、積層膜
の厚みが0.15μmであった。結果を表2に示す。
ィルムを粉砕しペレット化したものを、ポリエチレンテ
レフタレートに20重量%添加し、溶融押し出しした以
外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得
た。結果を表2に示す。
特定のTgを有し、かつ、Tgの異なる2種類のポリエ
ステル樹脂と架橋剤を主たる構成成分とする積層膜を設
けることにより、各種塗料やインキとの接着性に優れる
と同時に、高温高湿下でも接着性に優れた効果を発現す
るものである。
Claims (6)
- 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、ガラス転移点の異なる2種類のポリエステル樹脂と
架橋剤(C)を主たる構成成分とする積層膜が設けら
れ、かつ、ガラス転移点の高いポリエステル樹脂(A)
のガラス転移点が60℃以上、110℃以下であり、ガ
ラス転移点の低いポリエステル樹脂(B)のガラス転移
点が60℃未満であることを特徴とする積層ポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項2】 積層膜において、架橋剤(C)が、ガラ
ス転移点の高いポリエステル樹脂(A)とガラス転移点
の低いポリエステル樹脂(B)の合計100重量部に対
し、固形分重量比で0.5〜20重量部含まれてなるこ
とを特徴とする請求項1に記載の積層ポリエステルフィ
ルム。 - 【請求項3】 ガラス転移点の低いポリエステル樹脂
(B)のジオール成分として、ネオペンチルグリコール
化合物が含まれてなることを特徴とする請求項1または
請求項2に記載の積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項4】 ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
レフタレートフィルム又はポリエチレン−2,6−ナフ
タレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜請
求項3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項5】 積層膜を設けるに際し、結晶配向が完了
する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層
膜形成塗液を塗布後、少なくとも一方向に延伸、熱処理
を施すことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか
に記載の積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項6】 ポリエステルフィルムが、ポリエステル
樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこれらの反応生成物
から選ばれる少なくとも1種を、合計で5ppm以上2
0重量%未満含有した組成物からなることを特徴とする
請求項1〜請求項5のいずれかに記載の積層ポリエステ
ルフィルム。
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