JPH08311221A - 易接着フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
易接着フィルムおよびその製造方法Info
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- JPH08311221A JPH08311221A JP8079451A JP7945196A JPH08311221A JP H08311221 A JPH08311221 A JP H08311221A JP 8079451 A JP8079451 A JP 8079451A JP 7945196 A JP7945196 A JP 7945196A JP H08311221 A JPH08311221 A JP H08311221A
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Abstract
れ、印刷インキとの接着性や印刷仕上がりに優れた易接
着フィルム、およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 基材フィルムの少なくとも片面に被膜を
形成してなるフィルムであって、(A)該被膜がポリエ
ステル樹脂とメラミン化合物を主成分とする混合物から
なり、該被膜の構成成分の60重量%以上がポリエステ
ル樹脂であることを特徴とする易接着フィルム、あるい
は、(B)該被膜の表面のカルボン酸濃度が0.005
以上であり、かつ、第1アミン濃度が0.0015以上
であることを特徴とする易接着フィルム、およびその製
造方法。
Description
よびその製造方法に関するものである。特に本発明は、
蒸着膜との接着性、特に高湿度下での接着性あるいは印
刷インキとの接着性などに優れ、包装材料、電気絶縁材
料、一般工業材料に使用されるフィルムとして好適な易
接着フィルムおよびその製造方法に関するものである。
膜との接着性を付与する方法としては、コロナ放電処理
を施す方法、低結晶性ポリエステルと高結晶性ポリエス
テルとを混合する方法(例えば特公昭64−10188
号公報)、あるいはウレタン樹脂、アクリル樹脂、共重
合ポリエステル樹脂などを印刷インキあるいは蒸着下引
層として形成させる方法などが知られている。
来の技術では、いずれの方法を用いても接着力が不十分
であったり、加工性が不十分であるなどの課題があっ
た。例えば、蒸着フィルムを包装用として使用する場
合、蒸着面上に易接着層を介して各種フィルム、例えば
ヒートシール性フィルムなどが積層され、製袋されたり
するが、水中においてはフィルムと蒸着膜の界面で容易
に剥離してしまうという欠点があった。また、印刷イン
キ用途でも同様の問題があった。
着膜との接着性に優れ、印刷インキとの接着性や印刷仕
上がりに優れた易接着フィルム、およびその製造方法を
提供することにある。
キあるいは蒸着膜の下引層として基材フィルム上に設け
る塗膜層について鋭意検討した結果、以下の構成を有す
る塗膜層を設けることにより印刷インキ、蒸着膜との接
着性が優れることを見いだしたものである。
は、基材フィルムの少なくとも片面に被膜を形成してな
るフィルムであって、該被膜がポリエステル樹脂とメラ
ミン化合物を主成分とする混合物からなり、該被膜の構
成成分の60重量%以上がポリエステル樹脂であること
を特徴とするものからなる。
材フィルムの少なくとも片面に被膜を形成してなるフィ
ルムであって、該被膜の表面のカルボン酸濃度が0.0
05以上であり、かつ、第1アミン濃度が0.0015
以上であることを特徴とするものからなる。
方法は、配向結晶化前の基材フィルムの少なくとも片面
に、ポリエステル樹脂とメラミン化合物を主成分とする
混合物からなる被膜塗剤を塗布し、該基材フィルムを被
膜とともに少なくとも一方向に延伸し、かつ、熱処理す
ることにより、配向結晶化させることを特徴とする方法
からなる。
造方法は、配向結晶化前の基材フィルムの少なくとも片
面に被膜塗剤を塗布し、該基材フィルムを被膜とともに
少なくとも一方向に延伸し、かつ、熱処理することによ
り、配向結晶化させるとともに、表面のカルボン酸濃度
が0.005以上であり、かつ、第1アミン濃度が0.
0015以上である被膜を形成することを特徴とする方
法からなる。
の材質はとくに限定されないが、ポリエステル樹脂組成
物からなるポリエステルフィルムであることが好まし
い。本発明において、ポリエステルフィルムのポリエス
テルとは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高
分子の総称であるが、特に好ましいポリエステルとして
はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン2,6−
ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンα、 β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン4,
4′−ジカルボキシレートなどであり、これらの中でも
品質、経済性を総合的に勘案するとポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン2,6−ナフタレートが好まし
く、ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。その
ため以後はポリエチレンテレフタレート(以後PETと
略称する)をポリエステルの代表例として記述を進め
る。
0モル%以上、更に好ましくは90モル%以上がエチレ
ンテレフタレートを繰り返し単位とするものであるが、
この限界量範囲内で他のジカルボン酸成分、シオール成
分を共重合してもよく、例えばイソフタル酸共重合ポリ
エチレンテレフタレート等が挙げられるが、これに限ら
れるのものではない。またこのPET中に本発明の効果
を阻害しない範囲で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、
耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑
剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、核
剤などを配合してもよい。
性を向上させるために、平均粒子径0.1〜10μmの
内部粒子、無機粒子および/または有機粒子などの外部
粒子の中から任意に選定される粒子が基材フィルムに
0.01〜10重量%含有されていることが好ましく、
さらには平均粒子径0.1〜5μmの内部粒子、無機粒
子および/または有機粒子が0.01〜3重量%含有さ
れていることが好ましい。
採用できるが、例えば特開昭48−61556号公報、
特開昭51−12860号公報、特開昭53−4135
5号公報、特開昭54−90397号公報などに記載の
技術が挙げられる。さらに特開昭55−20496号公
報、特開昭59−204617号公報などに記載されて
いるように他の粒子との併用も行うことができる。10
μmを越える平均粒子径を有する粒子を使用するとフィ
ルムの欠陥が生じ易くなるので好ましくない。無機粒子
および/または有機粒子としては、例えば湿式および乾
式シリカ、コロイド状シリカ、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マ
イカ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチレン、
シリコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有機粒子
等を挙げることができる。なかでも好ましい粒子とし
て、湿式および乾式コロイド状シリカ、アルミナ等の無
機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタ
クリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼン等を構成成
分とする有機粒子等を挙げることができる。これらの内
部粒子、無機粒子および/または有機粒子は二種以上を
併用してもよい。
表面の中心線平均粗さRaは、好ましくは0.005〜
0.08μm、さらに好ましくは0.008〜0.06
μmである。さらに、最大粗さRtとの比Rt/Raが
10〜50の範囲にあると取扱性、加工性と接着性を両
立できる。Rt/Raが10未満であると取扱性が低下
し、傷が付きやすくなる。また、Rt/Raが50を越
えると、蒸着層やインキ層の抜けが発生したり、滑りす
ぎて取扱性が低下し、さらに接着性も低下する。また、
被膜を形成しない面においては、上記範囲内の表面粗さ
とすることにより、取扱性、加工性が向上する。
(25℃オルソクロロフェノール中で測定)は0.40
〜1.20dl/g、好ましくは0.50〜0.85d
l/gの範囲にあるものが本発明の内容に適したもので
ある。
ら、被膜層の基材となるポリエステルフィルムのカルボ
キシル末端基量が37当量/トン以上が好ましく、さら
に好ましくは40当量/トン以上であることが望まし
い。
塗膜層が積層された状態においては二軸配向されたもの
が好ましい。二軸配向PETフィルムとは、無延伸状態
のPETシートまたはフィルムを長手方向および幅方向
に各々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであ
り、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをい
う。
のではなく、用途に応じて任意に選べばよいが、0.1
〜1000μm、好ましくは0.5〜500μmであ
る。
に被膜を形成することが必要である。基材フィルムの表
面に被覆する樹脂としては、ポリエステル樹脂やアクリ
ル樹脂等が挙げられるが、PETフィルム上に被覆する
こと、耐熱性等の点からポリエステル樹脂を含むことが
好ましい。さらに被膜層中において該ポリエステル樹脂
成分より成る部分が60重量%以上、好ましくは80重
量%以上であることが良い。
覆(複合溶融押出法、ホットメルトコート法、水以外の
溶媒、水溶性および/または水分散性樹脂からのインラ
イン、オフラインコート法など)する方法や、同様組成
あるいはそのブレンド品の表面積層法などが挙げられ
る。なかでも、配向結晶化が完了する前のフィルムの一
方の面に被膜塗剤を塗布し、少なくとも一方向に延伸
し、熱処理して、配向結晶化を完了させるインラインコ
ーティング法が均一な被膜形成や工業上好ましい。イン
ラインコーティングは公知の方法に従い行うことがで
き、特に限定されるものではないが、塗布前にコロナ放
電処理等の表面処理を行うことが密着性の点から好まし
い。
ル樹脂とは主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するも
のであり、従来公知のポリエステル樹脂より任意に選ぶ
ことができる。酸成分としては、接着性の点から例えば
スルホテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、2−ス
ルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、4−スル
ホナフタレン−2,6−ジカルボン酸などに代表される
スルホン酸基を含有してなるジカルボン酸が好ましい。
スルホン酸基の含有量は0.5モル%以下であることが
好ましい。0.5モル%を超えてスルホン基を含有する
と高湿度下や水中での蒸着膜との接着性が低下するばか
りか耐溶剤性等が低下する。スルホン基を含有しないカ
ルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカ
ルボン酸や3価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸
等を挙げることができる。これらの芳香族ジカルボン酸
は全ジカルボン酸成分の30モル%以上、好ましくは3
5モル%以上、より好ましくは40モル%以上が良い。
30モル%未満ではポリエステル共重合体の機械的強度
や耐水性が低下する。脂肪族及び脂環族のジカルボン酸
としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸、ダイマー酸、1,3−シクロペンタンジカ
ルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオ
ール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、1,10−デカンジオール、2,4−ジメチル−
2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、ネオペンチル
グリコール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパ
ンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−プ
ロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオー
ル、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シ
クロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジ
メタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−
シクロブタンジオール、4,4′−チオジフェノール、
ビスフェノールA,4,4′−メチレンジフェノール、
4,4′−(2−ノルボルニリデン)ジフェノール、
4,4′ジヒドロキシビフェノール、o−,m−,およ
びp−ジヒドロキシベンゼン、4,4′−イソプロピリ
デンフェノール、4,4′−イソプロピリデンビンジオ
ール、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキ
サン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジ
オールなどが挙げられる。
リメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、
無水ピロメリット酸、4−メチルシクロヘキセン−1,
2,3−トリカルボン酸、トリメシン酸、1,2,3,
4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ペンタ
ンテトラカルボン酸、3,3′,4,4′−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテトラ
ヒドロフルフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン
−1,2−ジカルボン酸、5−(2,5−ジオキソテト
ラヒドロフルフリル)−3−シクロヘキセン−1,2−
ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、2,
3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,2,
5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレングリコ
ールビストリメリテート、2,2′,3,3′−ジフェ
ニルテトラカルボン酸、チオフェン−2,3,4,5−
テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸などが挙
げられる。なかでも、トリメリット酸、ピロメリット
酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフルフリル)
−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボ
ン酸等が好ましく用いられる。
水溶化性、耐熱性等の点から好ましく、ポリエステル樹
脂の1モル%〜25モル%のものが好ましい。25モル
%を超えると、被膜の製膜性が不安定になり、1モル%
未満では効果が発現しない。
ル樹脂のガラス転移温度は0〜80℃が好ましい。0℃
未満では耐熱性が不足し、80℃を超えると被膜の延伸
性が悪化する。
ル樹脂の酸価は20KOHmg/g以上が好ましく、さ
らに好ましくは25KOHmg/g以上であるのが良
い。酸価が20未満では、発明の目的とする高湿度下、
特に水中での蒸着層との接着性が不十分となる。
用いることもできる。本発明において、被膜を構成する
アクリル樹脂とは、従来公知のアクリル樹脂より任意に
選ぶことができる。アクリル樹脂は公知の方法によって
製造することができ、該樹脂を構成するモノマ成分とし
て下記のものを例示することができるがとくに限定する
ものではない。該アクリル樹脂の重合に供するモノマと
してはアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、
t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ス
テアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基など)を基本骨格とし、さらに官能基を付与するため
以下のような官能基を有するモノマと共重合される。す
なわち官能基としてはカルボキシル基、メチロール基、
酸無水物基、スルホン酸基、アミド基またはアルキロー
ル化されたアミド基、アミノ基(置換アミノ基を含む)
あるいはアルキロール化されたアミノ基、水酸基、エポ
キシ基などを例示することができ、これらの塩、エステ
ル化合物を共重合してもよい。
るいは酸無物基を有する化合物としては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ク
ロトン酸、これらのカルボン酸のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、あるいは無水物などが挙げられる。
ミド基を有する化合物としてはアクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチルメタクリルアミド、メチロール
化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウ
レイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニル
エーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げられ
る。
ミノ基および/またはその塩を有する化合物としてはジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチル
ビニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテル、
2−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、およびそれらのアミノ基をメチロール化したもの、
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどによ
り四級塩化したものなどが挙げられる。
化合物としてはメラミン、メラミンとホルムアルデヒド
を縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチ
ロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的
あるいは完全にエーテル化した化合物およびこれらの混
合物が挙げられる。またメラミン樹脂としては単量体、
2量体以上の多量体からなる縮合物のいずれでもよく、
これらの混合物でもよい。エーテル化に用いられる低級
アルコールとしてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブ
タノール等を挙げることが出来るが、特に限定するもの
ではない。
性、耐湿性等の点からメチロール化メラミン誘導体を部
分的にエーテル化した化合物およびその混合物が好まし
いが、特に限定するものでない。
成成分において0.01〜30重量%、より好ましくは
0.05〜20重量%であることが好ましい。0.01
重量%未満では接着性等の効果が発現しない。30重量
%を超えると被膜の延伸性に欠け、安定な被膜を得るこ
とが困難となる。
度は0.005以上であることが必要であり、好ましく
は0.006〜0.20であるのが良い。より好ましく
は0.007〜0.050である。0.005未満で
は、発明の目的とする接着性が不十分となる。また必要
以上に多くなりすぎても接着性が低下する。
度が、0.005以上を得る方法としては、カルボン酸
を末端および/または側鎖に多く有する樹脂を表面に被
覆(複合溶融押出法、ホットメルトコート法、水以外の
溶媒、水溶性および/または水分散性樹脂からのインラ
イン、オフラインコート法など)する方法や、同様組成
あるいはそのブレンド品の表面積層法などによって得ら
れる。
く有する樹脂を得る方法としては、特開昭54−462
94、特開昭60−209073、特開昭62−240
318、特開昭53−26828、特開昭53−268
29、特開昭53−98336、特開昭56−1167
18、特開昭61−124684号公報などに記載の3
価以上の多価カルボン酸を共重合した樹脂により製造す
ることができる。また、これら以外の方法であってもよ
いが、前述した被膜を形成するポリエステル樹脂等が良
い。
度は0.0015以上が必要であり、好ましくは0.0
0155以上、さらに好ましくは0.0016以上であ
るのが良い。第1アミン濃度が0.0015未満では、
発明の目的とする高湿下での接着性が不十分となる。
度が、0.0015以上を得る方法としては、該要件を
満足すれば特に限定するものではないが、アミンを末端
および/または側鎖に多く有する樹脂及び/又は例えば
熱処理等の処理によりアミンが生成する樹脂を表面に被
覆(複合溶融押出法、ホットメルトコート法、水以外の
溶媒、水溶性および/または水分散性樹脂からのインラ
イン、オフラインコート法など)する方法や、同様組成
あるいはそのブレンド品の表面積層法などによって得ら
れる。表面に被覆する樹脂としては、尿素系、メラミン
系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物及びそれら
のメチロール化あるいはメチルメチロール化物等が挙げ
られ、特に限定するものではないが、PETフィルム上
に被覆すること、耐熱性、塗布性、接着性などの点から
メラミン系化合物が好ましい。さらに上記メラミン化合
物成分を添加する場合、塗膜層中において該成分よりな
る部分が0.01〜30重量%、好ましくは0.05〜
20重量%であることが製膜上好ましい。
上であり、かつ第1アミン濃度が0.0015以上を得
る方法としては、ポリエステル樹脂あるいはアクリル樹
脂と、アミド系化合物やメラミン化合物を混合するなど
の方法があるが、これに限定されるものではない。
ン化合物により被膜を構成する場合、ポリエステル樹脂
(A)とメラミン化合物(B)は任意の比率で混合して
塗布できるが、好ましくは(A)/(B)が重量比で9
99/1〜60/40が好ましく、より好ましくは99
/1〜80/20、さらに好ましくは99/1〜90/
10である。またこの場合、一部あるいは全部につい
て、ポリエステル樹脂とメラミン化合物は反応してもよ
いし、反応しなくてもよい。ポリエステル樹脂を含まな
い場合、あるいはメラミン化合物を含まない場合には高
湿度下、特に水中における蒸着膜との接着性が不足す
る。
軸配向ポリエステル上に塗布してもよいが、工程中のゴ
ミなどの付着によるインキや蒸着膜のピンホールを防止
する点、あるいは均一に薄く塗膜を形成させる点におい
て、結晶配向が完了する前にポリエステルフィルム上に
塗布し、乾燥、延伸、熱処理を施し配向結晶を完了させ
る方法、すなわち二軸配向ポリエステルフィルム製造工
程中で形成させるのがより好ましい。この方法によって
被膜を形成させる場合には装置の防爆性、環境汚染など
の点で有利な水性樹脂を用いるのが好ましく、上記樹脂
も水溶性及び/又は水分散性樹脂を用いるのが好まし
い。水溶性及び/又は水分散性樹脂には、水溶性有機化
合物、界面活性剤などを併用してもよく、従来公知の方
法によって製造されたものであれば任意に使用すること
ができる。
0.001μm以上1μm以下、好ましくは0.005
μm以上0.3μm以下、更に好ましくは0.01μm
以上0.1μm以下、特に好ましくは0.02μm以上
0.07μm以下であるのが望ましい。被膜が厚すぎる
と200℃程度の熱を受けた際に蒸着膜が白化して光沢
が低下する場合があり、薄すぎると接着性が劣る場合が
ある。また、フィルムを再チップ化して用いる回収性の
点からも上記厚み範囲が好ましい。
配向ポリエステルフィルム製造工程中で塗布されるのが
好ましく、この方法によって塗膜を積層した場合には蒸
着膜との接着性、塗膜の光沢、印刷インキとの接着性と
も優れており、特に好ましい。また該塗膜中には本発明
の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤、例えば無
機、有機の粒子、滑剤、帯電防止剤、耐候剤、耐熱剤、
染料、顔料などが添加されてもよい。
属膜あるいは金属酸化物膜が設けられるが、蒸着される
金属としては、金、銀、アルミニウム、ケイ素、パラジ
ウム、ニッケル、コバルト、亜鉛、スズ、チタン、イン
ジウムなどの単独、あるいは混合化合物およびその酸化
物などが挙げられる。
明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。重
合工程で析出した、いわゆる内部粒子と無機粒子(例え
ば平均粒子径1μmのシリカ粒子)を含有する極限粘度
0.63dl/gのPETを常法に従って乾燥後、溶融
押出し、押出されたシート状溶融体を冷却ドラム上で冷
却固化せしめて無配向PETフィルムを作成する。この
フィルムを80℃〜120℃に加熱しつつ長手方向に.
1.1〜5.0倍に延伸して一軸配向PETフィルムを
得る。このフィルムの一方の面にコロナ放電処理を施
し、その処理面にポリエステル樹脂とメラミン化合物の
混合水系塗剤を所定厚みになるように塗布する。塗布の
方法は特に限定せず、ロッドコーター、グラビアコータ
ー、リバースコーター、ロールコーターなど任意の方法
で行うことができる。この塗剤の塗布されたフィルムを
クリップで把持しつ90℃〜140℃に加熱されたテン
ター内に導き、乾燥後あるいは乾燥しつつ幅方向に2.
5〜5.0倍に延伸し、連続的に160℃〜250℃の
熱処理ゾーン中で1〜10秒間の熱処理を施す。この熱
処理中に必要に応じて0〜12%の弛緩処理を施しても
よい。かくしてポリエステル樹脂とメラミン化合物とを
主成分とする混合物より形成された被膜を設けてなるポ
リエステルフィルムを得る。
本発明における物性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。 (1)カルボキシル末端基濃度 Mauriceの方法に準じた。ポリマ2gをo−クレ
ゾール/クロロホルム(重量比7/3)50mlに溶解
し、N/20−NaOHメタノール溶液によって滴定
し、カルボキシル末端基濃度を測定し、当量/ポリエス
テル106 gの値で示した。
ち、試料1g中に含まれる酸を中和するのに要する水酸
化カリウムのmg数を測定した。
て測定した。Raは中心線平均粗さ、Rtは最大高さで
粗さ曲線の最大の山と最深の谷の距離で表す。測定条件
は下記のとおりであり、20回の測定の平均値をもって
値とした。 ・触針先端半径 : 0.5μm ・触針荷重 : 5mg ・測定長 : 1mm ・カットオフ : 0.08mm なお、各パラメータの定義の詳細は、たとえば、奈良治
朗著「表面粗さの測定法・評価法」(総合技術センタ
ー、1983)に示されている。
した。 励起X線 : MgKα1、2線(1253.
6eV) 光電子脱出角度θ : 90° 標準サンプルは、ポリアクリル酸(PAA)を使用し
た。標準サンプル、測定サンプル共に以下の気相化学反
応を実施した。試料フィルムと標準試料であるPAAフ
ィルムを約1cm角に切り、デシケータ中で空気雰囲気
下、ピリジンとジシクロヘキシルカルボジイミド(DC
C)を触媒とし、トリフルオロエタノール(TFE)に
より、フィルム表面カルボン酸のエステル化を行った。
(試料フィルムとPAAフィルムは同一バッチで行っ
た。)PAA標準試料からTFEとの反応率(r)と反
応触媒として用いたDCCの残留率(m)を求め、各試
料のC1S、F1Sのピーク面積にrとmを配慮してフィル
ム表面カルボン酸濃度(−COOH/C[tota
l])を求めた。
した。 励起X線 : MgKα1、2線(1253.
6eV) 光電子脱出角度θ : 90° 標準サンプルは、ジアミノジフェニルエーテル(DAD
PE)を使用した。標準サンプル、測定サンプル共に以
下の気相化学反応を実施した。試料フィルムと標準試料
であるDADPEフィルムを約1cm角に切り、デシケ
ータ中で空気雰囲気下、ペンタフルオロベンズアルデヒ
ド(PFB)により、フィルム表面アミノ基の反応を行
った。(試料フィルムとDADPEフィルムは同一バッ
チで行った。)DADPE標準試料からPFBとの反応
率(r)を求め、各試料のN1S、F1Sのピーク面積にr
を配慮してフィルム表面第1アミン濃度(−NH2 /C
[total])を求めた。
フィルムの被膜面上に蒸着厚みが400〜500オング
ストロームになるように蒸着し、ついでポリウレタン系
接着剤を用いて未延伸ポリプロピレンフィルム(CP
P)(東レ合成フィルム(株)製T3501、50μ
m)を貼り合わせ、40℃で48時間放置後15mm幅
に切断してCPPおよび蒸着膜の180゜剥離を引張試
験機を用いて剥離速度10cm/分で剥離力の測定を行
った。この剥離力の測定をもって、被膜の蒸着膜に対す
る接着力を測定した。蒸着膜に対する接着力が強い場合
には、CPPと蒸着膜との界面で剥離した。剥離はドラ
イ(25℃50%RH雰囲気下)と耐水接着性(剥離界
面に水を滴下して剥離)で評価した。
をグラビアロールで印刷後、40℃、90%相対湿度雰
囲気中に24時間放置後、セロテープ剥離テストを行っ
た。評価基準を次に示す。 5級 : 全く剥離しない。 4級 : 5%未満しかセロハンテープ面に剥離しな
い。 3級 : 5以上10%未満の部分がセロハンテープ側
に剥離する。 2級 : 10以上50%未満の部分がセロハンテープ
側に剥離する。 1級 : 50%以上の部分がセロハンテープ側に剥離
する。 実用的には3級以上であれば問題無く使用できる。
をグラビアロールで印刷後、仕上がりを調べて以下の基
準に従い評価した。 ○ : シワ、印刷斑が発生しない。 × : シワ、印刷斑、インキはじきが発生。
下記のように目視で判定した。 ○ : 220℃まで白化を生じない。 △ : 215℃まで白化を生じない。 × : 215℃未満で白化を生じる。
されたフィルム上に塗料を塗布し、テンターで延伸、熱
処理を行った後に、フィルム上に形成された塗膜の状態
を目視で判断した。 ○ : 全く問題ない。 △ : 若干むらがあるが問題ない。 × : 斑、クラックがある。塗れていない。
ずしもこれに限定されるものではない。 実施例1 粒子径0.5〜1.5μmの重合工程中で析出した粒子
を0.16重量%、および粒子径1.0μmのシリカ粒
子を0.1重量%含有するPETペレット(極限粘度
0.64dl/g)を充分に真空乾燥した後、押出機に
供給して280℃で溶融押出し、これを表面温度30℃
の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間の
シートと冷却ドラム表面との密着性を向上させるため、
シート側にワイヤ電極を配置して6000Vの直流電圧
を印加した。かくして得られた未延伸PETフィルム
(カルボキシル末端基:42当量/トン)を95℃に加
熱して長手方向に3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムと
した。このフィルムの片面に空気中でコロナ放電処理を
施し、以下の調合塗料をロッドコーターで放電処理面側
に塗布した。塗布厚みは配向結晶完了後において0.0
5μmとなるようにした。
をクリップで把持して110℃に加熱されたテンター内
に導き水分を乾燥させた後、該テンター内の120℃に
加熱されたゾーンで幅方向に3.5倍延伸し、更に22
5℃の雰囲気下で5秒間の熱処理を施し、フィルム厚み
12μm、塗膜層厚み0.05μmのポリエステルフィ
ルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印
刷適性などを調べた結果、表1に示すとおり優れた特性
を示すことが分かる。
レフタレートの代わりに、アクリル共重合体樹脂と共重
合ポリエステル樹脂をポリエチレンテレフタレート樹脂
に混合して用いた以外は、実施例1と同様にして、厚み
が0.05μmの易接着層を設けた厚み12μmのフィ
ルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印
刷適性などを調べた結果、表1に示すとおり良好な特性
を示すことが分かる。
部とN−メチロール化メラミン化合物:10重量部と下
記に示すアクリル樹脂A:5重量部とする以外は実施例
1と同様にして厚みが0.05μmの易接着層を設けた
厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。 ・アクリル樹脂A:MMA/EA/AA/N−MAM共
重合アクリル MMA : メチルメタクリレート EA : エチルアクリレート AA : アクリル酸 N−MAM : N−メチロールアクリルアミド 蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを
調べた結果、表1に示すとおり優れた特性を示すことが
分かる。
ル化メラミン化合物:25重量部と上記のアクリル樹脂
A:5重量部と配合比を変更する以外は実施例3と同様
にして厚みが0.05μmの易接着層を設けた厚み12
μmのポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印
刷インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表1
に示すとおり良好な特性を示すことが分かる。
0当量/トンとする以外は実施例1と同様にして、ポリ
エステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接
着力並びに印刷適性などを調べた結果、表1に示すとお
り良好な特性を示すことが分かる。
ロール化メラミン化合物の混合比を70/30とする以
外は実施例1と同様にして厚みが0.05μmの易接着
層を設けた厚み12μmのポリエステルフィルムを得
た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性な
どを調べた結果、表1に示すとおり良好な特性を示すこ
とが分かる。
ロール化メラミン化合物の混合比を97/3とする以外
は実施例1と同様にして厚みが0.05μmの易接着層
を設けた厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。
蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを
調べた結果、表1に示すとおり極めて優れた特性を示す
ことが分かる。
ロール化メラミン化合物の混合比を90/10とする以
外は実施例1と同様にして厚みが0.05μmの易接着
層を設けた厚み12μmのポリエステルフィルムを得
た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性な
どを調べた結果、表1に示すとおり極めて優れた特性を
示すことが分かる。
ロール化メラミン化合物の混合比を95/5とする以外
は実施例1と同様にして厚みが0.05μmの易接着層
を設けた厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルム被膜表面のカルボン酸濃
度は0.013、第1アミン濃度は0.003であっ
た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性な
どを調べた結果、表1に示すとおり大変極めて優れた特
性を示すことが分かる。
10KOHmg/gに変更したポリエステル樹脂Bを用
いる以外は同様にして厚みが0.05μmの易接着層を
設けた厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。得
られたポリエステルフィルム被膜表面のカルボン酸濃度
は0.004、第1アミン濃度は0.003であった。
蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを
調べた結果、表1に示すとおり良好な特性を示すことが
分かる。
ロール化メラミン化合物の混合比を99/1とする以外
は実施例1と同様にして厚みが0.05μmの易接着層
を設けた厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルム被膜表面のカルボン酸濃
度は0.017、第1アミン濃度は0.0005であっ
た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性な
どを調べた結果、表1に示すとおり良好な特性を示すこ
とが分かる。
して厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステルフィルム被膜表面のカルボン酸濃度は
0.015、第1アミン濃度は0.003であった。蒸
着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを調
べた結果、表1に示すとおり優れた特性を示すことが分
かる。
0.4モルとイソフタル酸0.4モルおよびエチレング
リコール1.1モルを触媒の存在下、190〜220℃
で溜出する水を除去しながら13時間反応し、プレポリ
マを得、次に無水トリメリット酸0.2モル%を仕込
み、160℃、3時間反応させることにより得たポリエ
ステル樹脂C(酸価:69KOHmg/g、Tg:70
℃)に変更する以外は実施例1と同様にして厚みが0.
05μmの易接着層を設けた厚み12μmのポリエステ
ルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並
びに印刷適性などを調べた結果、表1に示すとおり優れ
た特性を示すことが分かる。
mg/gのポリエステル樹脂Dに変更した以外は同様に
してポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷
インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表2に
示すとおり優れた特性を示すことが分かる。
ホン酸基が1モル%となるように変更した以外は同様に
してポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷
インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表2に
示すとおり優れた特性を示すことが分かる。
ット酸が35モル%となるように変更した以外は同様に
してポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷
インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表2に
示すとおり優れた特性を示すことが分かる。
g:−10℃とした以外は同様にしてポリエステルフィ
ルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印
刷適性などを調べた結果、表2に示すとおり良好な特性
を示すことが分かる。
g:90℃とした以外は同様にしてポリエステルフィル
ムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷
適性などを調べた結果、表2に示すとおり良好な特性を
示すことが分かる。
して厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。蒸着
膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを調べ
た結果、表2に示すとおり優れた特性を示すことが分か
る。
にして厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。蒸
着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを調
べた結果、表2に示すとおり極めて優れた特性を示すこ
とが分かる。
にして厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。蒸
着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを調
べた結果、表2に示すとおり極めて優れた特性を示すこ
とが分かる。
様にして厚み12μmのポリエステルフィルムを得た。
蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを
調べた結果、表2に示すとおり優れた特性を示すことが
分かる。
トポリエステルに変更し、該アクリルグラフトポリエス
テルとN−メチロール化メラミン化合物との混合比を9
5/5とした以外は実施例1と同様にして厚み0.07
μmの塗膜を設けた厚み12μmのポリエステルフィル
ムを得た。得られたポリエステルフィルム被膜表面のカ
ルボン酸濃度は0.015、第1アミン濃度は0.00
25であった。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに
印刷適性などを調べた結果、表2に示すとおり優れた特
性を示すことが分かる。
し、厚み0.04μmの塗膜を設ける以外は実施例9と
同様にして厚みが12μm、被膜面のRt/Raが28
であるポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印
刷インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表2
に示すとおり優れた特性を示すことが分かる。
する以外は実施例24と同様にして、被膜面のRt/R
aが58であるポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接
着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結
果、表2に示すとおり良好な特性を示すことが分かる。
する以外は実施例24と同様にして、被膜面のRt/R
aが8.2であるポリエステルフィルムを得た。蒸着膜
接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性などを調べた
結果、表2に示すとおり良好な特性を示すが、取扱性に
劣るものであった。
32当量/トンとする以外は実施例24と同様にしてポ
リエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ
接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表2に示すと
おり良好な特性を示すことが分かる。
向PETフィルムを得た。得られたフィルムについて評
価したところ、表3に示すとおり耐水接着性が全くな
く、容易にPET/Al界面から剥離するのみならず、
印刷インキとの接着性も劣るものであった。
とする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィル
ムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷
適性などを調べた結果、表3に示すとおり耐水接着性が
全くなく、印刷インキとの接着性も劣るものであった。
施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。表面
カルボン酸濃度は0.017、第1アミン濃度は0であ
った。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並びに印刷適性
などを調べた結果、表3に示すとおり耐水接着性が全く
なく、印刷インキとの接着性も劣るものであった。 ・アクリル樹脂B MMA/BA/AA/AN共重合アクリル MMA : メチルメタクリレート BA : ブチルアクリレート AA : アクリル酸 AN : アクリロニトリル
Cのみとする以外は実施例1と同様にしてポリエステル
フィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並び
に印刷適性などを調べた結果、表3に示すとおり耐水接
着性が全くなく、印刷インキとの接着性も劣るものであ
った。
Dのみとする以外は実施例1と同様にしてポリエステル
フィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並び
に印刷適性などを調べた結果、表3に示すとおり耐水接
着性が全くなく容易にPET/A1界面から剥離するの
みならず、印刷インキとの接着性も劣るものであった。
物に変更する以外は実施例1と同様にしてポリエステル
フィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並び
に印刷適性などを調べた結果、表3に示すとおり耐水接
着性が劣るのみならず、印刷インキとの接着性も低下し
た。
合物に変更する以外は実施例1と同様にしてポリエステ
ルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷インキ接着力並
びに印刷適性などを調べた結果、表3に示すとおり耐水
接着性が劣るのみならず、印刷インキとの接着性も低下
した。
いたアクリル樹脂Bに変更する以外は実施例1と同様に
してポリエステルフィルムを得た。蒸着膜接着力、印刷
インキ接着力並びに印刷適性などを調べた結果、表3に
示すとおり耐水接着性が全くなく、印刷インキとの接着
性も劣るものであった。
方法によれば、被膜をポリエステル樹脂とメラミン化合
物を主成分とする混合物から形成し、該被膜の構成成分
の60重量%以上をポリエステル樹脂とすることによ
り、あるいは、被膜表面のカルボン酸濃度を0.005
以上、かつ第1アミン濃度を0.0015以上にするこ
とにより、蒸着膜の高湿度下、特に水中での接着性、印
刷インキとの接着性を飛躍的に改良することができる。
Claims (23)
- 【請求項1】 基材フィルムの少なくとも片面に被膜を
形成してなるフィルムであって、該被膜がポリエステル
樹脂とメラミン化合物を主成分とする混合物からなり、
該被膜の構成成分の60重量%以上がポリエステル樹脂
であることを特徴とする易接着フィルム。 - 【請求項2】 基材フィルムの少なくとも片面に被膜を
形成してなるフィルムであって、該被膜の表面のカルボ
ン酸濃度が0.005以上であり、かつ、第1アミン濃
度が0.0015以上であることを特徴とする易接着フ
ィルム。 - 【請求項3】 前記基材フィルムがポリエステル樹脂組
成物からなることを特徴とする請求項1または2に記載
の易接着フィルム。 - 【請求項4】 被膜の構成成分の0.01〜30重量%
がメラミン化合物である請求項1ないし3のいずれかに
記載の易接着フィルム。 - 【請求項5】 被膜がポリエステル樹脂とメラミン化合
物より構成され、該ポリエステル樹脂とメラミン化合物
の成分比が、重量比で99/1〜80/20であること
を特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の易接
着フィルム。 - 【請求項6】 被膜を構成するポリエステル樹脂の酸価
が20KOHmg/g以上である請求項1および請求項
3ないし5のいずれかに記載の易接着フィルム。 - 【請求項7】 被膜を構成するポリエステル樹脂の分子
内に含有されるスルホン酸基が0.5モル%以下である
ことを特徴とする請求項1および請求項3ないし6のい
ずれかに記載の易接着フィルム。 - 【請求項8】 被膜を構成するポリエステル樹脂がトリ
メリット酸を含有してなることを特徴とする請求項1お
よび請求項3ないし7のいずれかに記載の易接着フィル
ム。 - 【請求項9】 被膜を構成するポリエステル樹脂のガラ
ス転移温度が0℃〜80℃であることを特徴とする請求
項1および請求項3ないし8のいずれかに記載の易接着
フィルム。 - 【請求項10】 被膜の厚さが0.001〜1μmであ
ることを特徴とする請求項1ないし9のいずれかに記載
の易接着フィルム。 - 【請求項11】 被膜形成面の表面粗さパラメータRt
/Raが10〜50であることを特徴とする請求項1な
いし10のいずれかに記載の易接着フィルム。 - 【請求項12】 基材フィルムを構成するポリエステル
樹脂組成物のカルボキシル末端量が37当量/トン以上
であることを特徴とする請求項3ないし11のいずれか
に記載の易接着フィルム。 - 【請求項13】 請求項1ないし12のいずれかに記載
の易接着フィルムの被膜上に、さらに金属膜または金属
酸化物膜からなる層が設けられていることを特徴とする
易接着フィルム。 - 【請求項14】 金属膜または金属酸化物膜からなる層
が蒸着により設けられていることを特徴とする請求項1
3に記載の易接着フィルム。 - 【請求項15】 請求項1ないし14のいずれかに記載
の易接着フィルムの被膜上に、さらにインキ層が設けら
れていることを特徴とする易接着フィルム。 - 【請求項16】 包装用途に用いられることを特徴とす
る請求項1ないし15のいずれかに記載の易接着フィル
ム。 - 【請求項17】 配向結晶化前の基材フィルムの少なく
とも片面に、ポリエステル樹脂とメラミン化合物を主成
分とする混合物からなる被膜塗剤を塗布し、該基材フィ
ルムを被膜とともに少なくとも一方向に延伸し、かつ、
熱処理することにより、配向結晶化させることを特徴と
する、易接着フィルムの製造方法。 - 【請求項18】 配向結晶化前の基材フィルムの少なく
とも片面に被膜塗剤を塗布し、該基材フィルムを被膜と
ともに少なくとも一方向に延伸し、かつ、熱処理するこ
とにより、配向結晶化させるとともに、表面のカルボン
酸濃度が0.005以上であり、かつ、第1アミン濃度
が0.0015以上である被膜を形成することを特徴と
する、易接着フィルムの製造方法。 - 【請求項19】 前記基材フィルムがポリエステル樹脂
組成物からなることを特徴とする請求項17または18
に記載の易接着フィルムの製造方法。 - 【請求項20】 被膜の構成成分の0.01〜30重量
%がメラミン化合物である請求項17ないし19のいず
れかに記載の易接着フィルムの製造方法。 - 【請求項21】 被膜を構成するポリエステル樹脂の酸
価が20KOHmg/g以上である請求項17、19、
20のいずれかに記載の易接着フィルムの製造方法。 - 【請求項22】 被膜を構成するポリエステル樹脂の分
子内に含有されるスルホン酸基が0.5モル%以下であ
ることを特徴とする請求項17および請求項19ないし
21のいずれかに記載の易接着フィルムの製造方法。 - 【請求項23】 被膜を構成するポリエステル樹脂がト
リメリット酸を含有してなることを特徴とする請求項1
7および請求項19ないし22のいずれかに記載の易接
着フィルムの製造方法。
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- 1996-03-06 JP JP07945196A patent/JP3684663B2/ja not_active Expired - Lifetime
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