JPH107860A - 耐熱性に優れ、成形加工性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】屋外での太陽光線により一時的に７０℃〜８０
℃となる高温条件下でも変形せず、安定した成形品形状
を保てる耐熱性の改善された、しかも成形加工性の良好
な塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形物を提供す
る。 【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、凝
固点が８５℃以上の錫系安定剤０．５〜４重量部とか
つ、凝固点が７５℃以上の滑剤１〜６重量部を含有さ
せ、動的粘弾性において１Ｈｚで測定したｔａｎδの主
分散ピークが８４℃以上である耐熱性に優れた成形加工
性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物および該組成物を溶
融成形してなる塩化ビニル系樹脂成形物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性に優れ、成
形加工性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを用
いた成形物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に、凝
固点を特定した錫系安定剤及び滑剤を含有させることで
耐熱性、成形加工性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物及
びその成形物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、硬質合成樹脂成形物、例えば硬質
塩化ビニル系樹脂の成形品における動的粘弾性が、１Ｈ
ｚで測定した場合のｔａｎδの主分散ピークが７０〜８
０℃である。この硬質塩化ビニル系樹脂の成形品には、
一般的に使用されている液体安定剤・液体可塑剤などを
含み、成形品が柔らかくなる場合が多く、その場合の動
的粘弾性である１Ｈｚで測定した場合のｔａｎδの主分
散ピークの温度低下がさらに大きくなる。この液体安定
剤としては、メルカプト錫化合物、マレート錫化合物、
液体滑剤としては、ジオクチルフタル酸エステル（ＤＯ
Ｐ）、エポキシ化大豆油などがある。また、常温では固
体だが凝固点が７５℃以下の安定剤として、バリウム亜
鉛系安定剤、有機亜リン酸系安定剤、ジブチルラウレー
ト錫系安定剤が、滑剤としては、ステアリン酸なども一
般的によく使用されている。このように硬質塩化ビニル
系樹脂の成形品は液体・固体の安定剤・滑剤を併用して
使用することが多い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上述の安定剤、滑剤を
含有した塩化ビニル系樹脂の成形品を、建材用途として
屋外向に使用した場合、夏季には、日光が照射される部
分は一時的に７０〜８０℃近くになることがあり、この
時、成形品が徐々に変形したり、または成形品の表面が
柔らかいなどの耐熱性が低いという技術的欠点がある。
そこで塩化ビニル系樹脂成形品の動的粘弾性である１Ｈ
ｚで測定したｔａｎδの主分散ピークが８４℃以上にな
れば、屋外での太陽光線により一時的に７０℃〜８０℃
となる高温条件下でも変形しない。このような安定した
成形品形状を保てるという耐熱性を改善した塩化ビニル
系樹脂組成物／成形物を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱性の
向上を目的として、かかる問題点を解決すべく鋭意研究
を行った結果、特定の安定剤と滑剤を併用することで本
発明に到達した。すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、凝固点が８５℃以上の錫系安定剤
０．５〜４重量部とかつ、凝固点が７５℃以上の滑剤１
〜６重量部を含有させ、動的粘弾性において１Ｈｚで測
定したｔａｎδの主分散ピークが８４℃以上である耐熱
性に優れた成形加工性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物
である。又本発明は、上記塩化ビニル系樹脂組成物を溶
融成形してなる塩化ビニル系樹脂成形物である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明は耐熱性を向上させるた
め、塩化ビニル系樹脂に凝固点が８５℃以上の錫系安定
剤と凝固点が７５℃以上の滑剤を含有させることによ
り、動的粘弾性において１Ｈｚで測定したｔａｎδの主
分散ピーク（以下、単にｔａｎδの主分散ピークと記
す。）が８４℃以上となり、耐熱性が向上するものであ
る。

【０００６】本発明において、塩化ビニル系樹脂とは、
塩化ビニル単独重合体であり、その製造方法は、従来公
知の重合方法、例えば懸濁重合方法などが挙げられる。
この塩化ビニル系樹脂の重合度は、通常４００〜１３０
０程度であり、好ましくは８００〜１２００、さらに好
ましくは９００〜１１００である。重合度が４００未満
であると強度が不足し、また１３００を越える場合は成
形加工性が低下する。

【０００７】本発明で用いられる凝固点が８５℃以上の
錫系安定剤としては、市販品を用いることができ、例え
ば、ブチル錫メルカプト系化合物（凝固点が１２５〜１
３５℃）、ジオクチル錫マレートポリマー系化合物（凝
固点が９１〜１００℃）、ブチル錫マレート系化合物
（凝固点が１０５〜１２５℃）等が挙げられる。凝固点
が８５℃未満の錫系安定剤を使用すると、得られる塩化
ビニル系樹脂組成物の動的粘弾性におけるｔａｎδの主
分散ピークが８４℃に満たないので好ましくない。これ
らの安定剤は、単独あるいは複合して用いることがで
き、その添加量は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て０．５〜４重量部であり、好ましくは１〜３、さらに
好ましくは１．４〜２重量部である。添加量が０．５重
量部未満では熱安定性が足りず、４重量部を越えて用い
てもそれ以上の熱安定性の向上が見られないばかりか、
コスト高で不経済である。

【０００８】本発明で用いられる凝固点が７５℃以上の
滑剤としては、上記錫系安定剤と同様に市販品を用いる
ことができ、例えば、カルボン酸エステル系化合物（凝
固点が１３０〜１５０℃）、低酸化型ポリエチレンワッ
クス系化合物（凝固点が１１４℃）、モンタン酸エステ
ル系化合物（凝固点が７５〜８２℃）、モンタン酸ブチ
レングリコールエステルのカルシウム塩系化合物（凝固
点が９８〜１０４℃）、ライスワックス系化合物（凝固
点が７５〜８０℃）、ステアリン酸カルシウム（凝固点
が１４０〜１６０℃）、エチレンビスステアリン酸アマ
イド系化合物（凝固点が１４０〜１４６．５℃）、ひま
し油（リシノール酸グリセリンエステル）系化合物（凝
固点が８４〜９０℃）、モンタン酸ブチレングリコール
エステル系化合物（凝固点が７９〜８５℃）、モンタン
酸化合物（凝固点が８１〜８７℃）等が挙げられる。凝
固点が７５℃未満の滑剤を使用すると、得られる塩化ビ
ニル系樹脂組成物の動的粘弾性におけるｔａｎδの主分
散ピークが８４℃に満たないので好ましくない。

【０００９】これらの滑剤は、単独あるいは複合して用
いることができ、その添加量は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して１〜６重量部であり、好ましくは１．
２〜４重量部、さらに好ましくは１．３〜１．９重量部
である。１重量部未満では成形加工時の滑性が不足し、
また６重量部を越えて添加すると滑性が過多となり、か
えって成形加工性が低下する。

【００１０】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、その他一般に用いられている安定剤、滑剤、可塑
剤、加工助剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、顔料および充
填剤などを必要に応じて用いることが出来る。

【００１１】ここでいう顔料としては、公知のものの何
れでもよく、例えば、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、カ
ーボンブラック等が挙げられ、中でも酸化チタンが主に
用いられる。また、光からの隠蔽効果を持たせる効果も
あり、樹脂に対し１０重量％程度の割りで用いられる。

【００１２】さらに充填剤としては、公知のものの何れ
でもよく、例えば、炭酸カルシウム、クレー、含水珪
酸、無水珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウムアス
ベスト粉、酸化アンチモン、タルク、三水和アルミニウ
ム、水和硼酸亜鉛、マグネシャ、重曹、硝酸加里、水酸
化カルシウム、雲母、合成フッ素雲母等が挙げられ、こ
れらは市場で容易に入手可能である。中でも、炭酸カル
シウムが好ましく用いられる。

【００１３】本発明における塩化ビニル系樹脂組成物を
得る方法としては、上述の塩化ビニル系樹脂、錫系安定
剤および滑剤を、さらには必要に応じてその他添加剤お
よび充填剤等を、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバ
リーミキサー、リボンブレンダー等の攪拌機により攪拌
・配合された配合粉として、或いはその配合粉を、例え
ばコニカル二軸押出機、パラレル二軸押出機、単軸押出
機、コニーダー型混練機、ロール混練機等の混練機によ
り造粒したペレットとして得ることができる。これらの
ペレットあるいは配合粉を用いコニカル二軸押出機、パ
ラレル二軸押出機、単軸押出機等の押出機により溶融成
形加工することにより成形物として得ることができる。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。しかし、この実施例は単なる例示であって本発
明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例にお
ける測定方法は下記の通りである。

【００１５】耐熱性の指標としての１Ｈｚで測定したｔ
ａｎδの主分散ピークの測定を以下のように行い、評価
した。 ・表１に示す配合粉を（株）安田精機製作所製（Ｔｅｓ
ｔ Ｍｉｘｉｎｇ Ｒｏｌｌ Ｍａｃｈｉｎｅ １９１
−ＷＭ ｔｙｐｅ）ロールにて、ロール温度１６０℃で
練り、（株）神藤金属工業所製のＡＳＦＡ１５０型式圧
縮成形機にてプレス温度１８０℃でプレス加工すること
により、横巾６５ｍｍ、縦巾１３ｍｍ、厚み１．３ｍｍ
のサンプル片を作成した。 ・ｔａｎδの主分散ピークは、セイコー電子工業（株）
製（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｐｅｃ
ｔｒｏｍｅｔｅｒ ＤＭＳ１００）１Ｈｚ、昇温速度２
℃／ｍｉｎの条件において測定した。 ・また、成形加工性についての評価は以下の基準で判定
した。ペレット状コンパウンドを平板サイジング金型を
装備した池貝鉄工（株）社製、口径４０ｍｍ単軸フルフ
ライト型スクリュウー押出機にて成形温度１６０〜１９
０℃で、平均厚み４ｍｍの平板成形品を成形し、成形時
の偏流状態を観察した〔○印：十分に良い、△印：若干
良い、×印：悪い（焼けで成形加工が不可能の場合を含
む。）〕。 ・コスト計算も同様に評価した〔○印：安価、×印：コ
スト高〕。

【００１６】実施例１ 平均重合度１０５０の三井東圧化学（株）社製、塩化ビ
ニル単独重合体（４０００Ｍ）１００重量部と、安定剤
としてジブチルメルカプト錫（三共有機合成（株）社製
ＪＦ９５Ｂ、凝固点が１２５〜１３５℃）１．５重量部
と、滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工
（株）社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）１．５重量
部と、加工助剤として三菱レーヨン（株）社製ＰＭＭＡ
（Ｐ７００）１．５重量部と、充填剤として炭酸カルシ
ウム８重量部、顔料として大日本インキ（株）社製酸化
チタン（Ｄ８９９６）１０重量部を三井三池株式会社製
ヘンシェルミキサーにて混合し、組成物を得、さらに得
られた組成物をプラコー株式会社製、口径３０ｍｍ単軸
フルフライト型スクリュウー押出機にて造粒してペレッ
ト状とした。

【００１７】この得られた造粒ペレットを平板サイジン
グ金型を装備した池貝鉄工（株）社製、口径４０ｍｍ単
軸フルフライト型スクリュウー押出機にて成形温度１６
０〜１９０℃で、平均厚み４ｍｍの平板成形品を成形
し、この平板成形品を上述の方法により測定した。結果
を表１に示す。

【００１８】実施例２ 安定剤としてジブチルメルカプト錫（三共有機合成
（株）社製ＪＦ９５Ｂ、凝固点が１２５〜１３５℃）の
添加量を１重量部に変えた他は実施例１と同様にして成
形し、測定した。結果を表１に示す。

【００１９】実施例３ 安定剤としてジブチルメルカプト錫（三共有機合成
（株）社製ＪＦ９５Ｂ、凝固点が１２５〜１３５℃）の
添加量を３重量部に変えた他は実施例１と同様にして成
形し、測定した。結果を表１に示す。

【００２０】実施例４ 滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工（株）
社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）の添加量を１．２
重量部に変えた他は実施例１と同様にして成形し、測定
した。結果を表１に示す。

【００２１】実施例５ 滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工（株）
社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）の添加量を２重量
部に変えた他は実施例１と同様にして成形し、測定し
た。結果を表１に示す。

【００２２】実施例６ 滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工（株）
社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）に変えて、凝固点
が１４０〜１６０℃であるステアリン酸カルシウム０．
８重量部と凝固点が７５〜８２℃であるヘンケル白水
（株）社製モンタン酸エステル化合物（ＶＰＮ４１１）
０．５重量部と凝固点が７５〜８０℃である三共有機合
成（株）社製ライスワックス化合物（ノダワックスＭ３
０１）０．７重量部を用いた他は実施例１と同様にして
成形し、測定した。結果を表１に示す。

【００２３】比較例１ 安定剤としてブチル錫メルカプト化合物（三共有機合成
（株）社製ＪＦ９５Ｂ、凝固点が１２５〜１３５℃）に
変え、ジブチルマレート錫（三共有機合成（株）社製Ｒ
Ｃ６５８、凝固点が３０℃以下）を３重量部用いた他は
実施例１と同様にして成形し、測定したところ、ｔａｎ
δの主分散ピーク（１Ｈｚ）が８４℃以上に達しなかっ
た。結果を表１に示す。

【００２４】比較例２ 安定剤としてジブチルメルカプト錫（三共有機合成
（株）社製ＪＦ９５Ｂ、凝固点が１２５〜１３５℃）の
添加量を０．３重量部に変えた他は実施例１と同様にし
て成形し、測定したところ、熱安定性が足りず、成形加
工時に焼けて押出成形ができなかった。結果を表１に示
す。

【００２５】比較例３ 滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工（株）
社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）に変え、高分子エ
ステル化合物（ヘンケル白水（株）社製Ｇ７０Ｓ、凝固
点が５５〜５８℃）１．０重量部を用いた他は実施例１
と同様にして成形し、測定したところ、ｔａｎδの主分
散ピーク (１Ｈｚ）が８４℃以上に達しなかった。結果
を表１に示す。

【００２６】比較例４ 滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工（株）
社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）の添加量を０．７
重量部に変えた他は実施例１と同様にして成形し、測定
したところ、滑性が足りず、成形加工時に焼けて押しだ
し成形ができなかった。結果を表１に示す。

【００２７】比較例５ 滑剤としてカルボン酸エステル化合物（勝田化工（株）
社製Ｌ８６、凝固点が１１０℃以上）の添加量を７重量
部に変えた他は実施例１と同様にして成形し、測定した
ところ、滑性が過剰で、押しだし成形ができなかった。
結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の方法により動的粘弾性において
１Ｈｚで測定したｔａｎδの主分散ピークが８４℃以上
となり、屋外で太陽光線により一時的に７０℃〜８０℃
となる高温条件下でも変形せず、安定した成形品形状を
保てるという耐熱性を改善した、成形加工性が良好な塩
化ビニル系樹脂組成物及びそれを用いた成形物を得るこ
とが出来る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、凝
   固点が８５℃以上の錫系安定剤０．５〜４重量部とか
   つ、凝固点が７５℃以上の滑剤１〜６重量部を含有さ
   せ、動的粘弾性において１Ｈｚで測定したｔａｎδの主
   分散ピークが８４℃以上である耐熱性に優れた成形加工
   性の良好な塩化ビニル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物を
   溶融成形してなる塩化ビニル系樹脂成形物。