JPH1072480A - 界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法 - Google Patents
界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH1072480A JPH1072480A JP8245757A JP24575796A JPH1072480A JP H1072480 A JPH1072480 A JP H1072480A JP 8245757 A JP8245757 A JP 8245757A JP 24575796 A JP24575796 A JP 24575796A JP H1072480 A JPH1072480 A JP H1072480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- derivative
- reaction
- acid
- inorganic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 界面活性を有するグリコシド化合物の製造方
法において、製品コストが低く、しかも色調が良好で臭
気のない製品を収率よく生成させる方法を提供する。 【解決手段】 糖化合物と、一般式 Ｒ1−（ＯＲ2)t− （１） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ2は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに残記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法。
法において、製品コストが低く、しかも色調が良好で臭
気のない製品を収率よく生成させる方法を提供する。 【解決手段】 糖化合物と、一般式 Ｒ1−（ＯＲ2)t− （１） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ2は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに残記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は色調が良好で臭気の
ない界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法に関
するものである。
ない界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、界面活性を有するグリコシド化合
物を製造するために、糖化合物に高級アルキル基を結合
させる方法は知られている。糖化合物に高級アルキル基
を導入するための一般的方法としては、酸触媒の存在下
で高級アルコールと糖化合物を反応させて糖化合物のア
ノメリック位炭素に高級アルキル基を結合させる方法
（フィッシャー法）が知られている。しかしながら、こ
の方法においては、糖化合物と高級アルコールとの相溶
性が悪いために、その反応に長時間を要するという問題
がある上、長時間の反応条件下では酸触媒と糖化合物と
が反応して、着色及び臭気のある不純物を生じるという
問題があった。特に、触媒として硫酸を用いるときに、
着色及び臭気の著しい不純物を多量に生じた。一方、硫
酸等の酸触媒の使用により生じる前記の問題を解決する
ために、酸触媒として、ジノニルナフタレンモノスルホ
ン酸やパラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、スルホ
コハク酸等の疎水性有機基を有するスルホン酸を用いる
方法が提案されている（特公表平４−５０２６１４号、
ＷＯ９３／０４０７５）。このような有機スルホン酸を
触媒として用いる方法では、反応時間も短縮され、色調
の改善された製品を得ることができる。しかしながら、
この方法の場合、使用する触媒が比較的高価な有機スル
ホン酸であり、その使用量が原料糖化合物に対して約
０．３重量％という比較的多量であることから、触媒コ
ストが高くなるという問題がある。またこの方法で触媒
として用いる芳香族有機スルホン酸は生分解性のない環
境汚染性有機物であるため、製品からほぼ完全に分離す
る必要があるため、その分離にコストが高くなるという
問題もある。
物を製造するために、糖化合物に高級アルキル基を結合
させる方法は知られている。糖化合物に高級アルキル基
を導入するための一般的方法としては、酸触媒の存在下
で高級アルコールと糖化合物を反応させて糖化合物のア
ノメリック位炭素に高級アルキル基を結合させる方法
（フィッシャー法）が知られている。しかしながら、こ
の方法においては、糖化合物と高級アルコールとの相溶
性が悪いために、その反応に長時間を要するという問題
がある上、長時間の反応条件下では酸触媒と糖化合物と
が反応して、着色及び臭気のある不純物を生じるという
問題があった。特に、触媒として硫酸を用いるときに、
着色及び臭気の著しい不純物を多量に生じた。一方、硫
酸等の酸触媒の使用により生じる前記の問題を解決する
ために、酸触媒として、ジノニルナフタレンモノスルホ
ン酸やパラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、スルホ
コハク酸等の疎水性有機基を有するスルホン酸を用いる
方法が提案されている（特公表平４−５０２６１４号、
ＷＯ９３／０４０７５）。このような有機スルホン酸を
触媒として用いる方法では、反応時間も短縮され、色調
の改善された製品を得ることができる。しかしながら、
この方法の場合、使用する触媒が比較的高価な有機スル
ホン酸であり、その使用量が原料糖化合物に対して約
０．３重量％という比較的多量であることから、触媒コ
ストが高くなるという問題がある。またこの方法で触媒
として用いる芳香族有機スルホン酸は生分解性のない環
境汚染性有機物であるため、製品からほぼ完全に分離す
る必要があるため、その分離にコストが高くなるという
問題もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性を
有するグリコシド化合物の製造方法において、製品コス
トが低く、しかも色調が良好で臭気のない製品を収率よ
く生成させる方法を提供することをその課題とする。
有するグリコシド化合物の製造方法において、製品コス
トが低く、しかも色調が良好で臭気のない製品を収率よ
く生成させる方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明によれば、糖化合物と、一般式 Ｒ1−（ＯＲ2)t− （１） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ2は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに残記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明によれば、糖化合物と、一般式 Ｒ1−（ＯＲ2)t− （１） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ2は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに残記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で使用する糖化合物には、
炭素数５又は６の単糖もしくは該単糖を構成単位とする
オリゴ糖、多糖、重合糖及び低級アルキルグリコシドが
包含され、具体的には下記の化合物が例示される。 単糖：アラビノース、リボース、キシロース、キシリロ
ース、リブロース、グルコース、ガラクトース、フラク
トース、マンノース、ソルボース、タロース、フコー
ス、グルコヘプトースセドヘプツロース、マンノヘプツ
ロース、グルコヘプツロース、その他。 オリゴ糖：マルトース、ラクトース、シュクロース、ト
レハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオ
ビオース、ラミナリビオース、キシロビオース、マンノ
ビオース、マルトトリオース、セロトリオース、マンニ
ノトリオース、マルトテトラオース、セルロースや澱粉
等の多糖を加水分解して低分子化した混合オリゴ糖、そ
の他。 多糖：セルロース、ヘミセルロース、澱粉、イヌリン、
デキストリン、デキストラン、キシラン、その他。 重合糖：マンノース重合物、グルコース重合物、その
他。 低級アルキルグリコシド：メチルグルコシド、エチルグ
ルコシド、プロピルグルコシド、ブチルグルコシド、メ
チルマルトシド、エチルラクトシド、メチルマルトトリ
オシド、メチルイソマルトシド、その他。 本発明で用いる糖化合物は、還元末端又は反応中に加水
分解して還元末端を生成するものである。
炭素数５又は６の単糖もしくは該単糖を構成単位とする
オリゴ糖、多糖、重合糖及び低級アルキルグリコシドが
包含され、具体的には下記の化合物が例示される。 単糖：アラビノース、リボース、キシロース、キシリロ
ース、リブロース、グルコース、ガラクトース、フラク
トース、マンノース、ソルボース、タロース、フコー
ス、グルコヘプトースセドヘプツロース、マンノヘプツ
ロース、グルコヘプツロース、その他。 オリゴ糖：マルトース、ラクトース、シュクロース、ト
レハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオ
ビオース、ラミナリビオース、キシロビオース、マンノ
ビオース、マルトトリオース、セロトリオース、マンニ
ノトリオース、マルトテトラオース、セルロースや澱粉
等の多糖を加水分解して低分子化した混合オリゴ糖、そ
の他。 多糖：セルロース、ヘミセルロース、澱粉、イヌリン、
デキストリン、デキストラン、キシラン、その他。 重合糖：マンノース重合物、グルコース重合物、その
他。 低級アルキルグリコシド：メチルグルコシド、エチルグ
ルコシド、プロピルグルコシド、ブチルグルコシド、メ
チルマルトシド、エチルラクトシド、メチルマルトトリ
オシド、メチルイソマルトシド、その他。 本発明で用いる糖化合物は、還元末端又は反応中に加水
分解して還元末端を生成するものである。
【０００６】本発明において糖化合物に対する反応剤と
して用いるポリオール誘導体は、前記一般式（１）で表
される脂肪族基を１つ又は２つ有しかつ少なくとも１つ
の水酸基を有し、さらに前記糖化合物と相溶性を有する
ポリオール誘導体（以下、単にポリオール誘導体とも言
う）である。前記一般式（１）において、Ｒ1はアルキ
ル基又はアルケニル基を示すが、その炭素数は６〜２
４、好ましくは８〜１８である。Ｒ1の具体例として
は、例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−
オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ベヘニル等の直鎖状ア
ルキル基；１−メチルペンチル、１−エチルブチル、１
−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−ブチルヘ
キシル、１−メチルデシル、１−メチルオクタデシル等
の分岐状アルキル基；２−オクテニル、４−テトラデセ
ニル、オレイル等のアルケニル基が挙げられる。前記一
般式（１）におけるＲ2は低級アルキレン基を示すが、
その炭素数は１〜４であり、好ましいアルキレン基はエ
チレン基である。前記一般式（１）におけるｔは０〜１
０、好ましくは０〜６の数を示す。
して用いるポリオール誘導体は、前記一般式（１）で表
される脂肪族基を１つ又は２つ有しかつ少なくとも１つ
の水酸基を有し、さらに前記糖化合物と相溶性を有する
ポリオール誘導体（以下、単にポリオール誘導体とも言
う）である。前記一般式（１）において、Ｒ1はアルキ
ル基又はアルケニル基を示すが、その炭素数は６〜２
４、好ましくは８〜１８である。Ｒ1の具体例として
は、例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−
オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ベヘニル等の直鎖状ア
ルキル基；１−メチルペンチル、１−エチルブチル、１
−メチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−ブチルヘ
キシル、１−メチルデシル、１−メチルオクタデシル等
の分岐状アルキル基；２−オクテニル、４−テトラデセ
ニル、オレイル等のアルケニル基が挙げられる。前記一
般式（１）におけるＲ2は低級アルキレン基を示すが、
その炭素数は１〜４であり、好ましいアルキレン基はエ
チレン基である。前記一般式（１）におけるｔは０〜１
０、好ましくは０〜６の数を示す。
【０００７】本発明で用いるポリオール誘導体には、下
記のポリオール誘導体が包含される。 （１）下記一般式（２）で表される１価アルコールのア
ルキレンオキシド付加体 Ｒ1（ＯＲ2)ｎ−ＯＨ （２） 前記式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有し、ｎは１
〜１０、好ましくは２〜６の数を示す。
記のポリオール誘導体が包含される。 （１）下記一般式（２）で表される１価アルコールのア
ルキレンオキシド付加体 Ｒ1（ＯＲ2)ｎ−ＯＨ （２） 前記式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有し、ｎは１
〜１０、好ましくは２〜６の数を示す。
【０００８】（２）前記一般式（１）で表される脂肪族
基を１つ又は２つ有するグリセリン誘導体又はオリゴグ
リセリン誘導体。この場合のオリゴグリセリンは、下記
一般式（３）で表される。 ＨＯ〔Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)Ｏ〕x−Ｈ （３） 前記式中、ｘは２〜９、好ましくは２〜５を示す。脂肪
階基を１つ有するグリセリン誘導体及びオリゴグリセリ
ン誘導体は次の一般式（４）で表される。 Ｒ1（ＯＲ2)t−Ｏ−〔Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)Ｏ〕x−Ｈ （４） 前記式中、Ｒ1、Ｒ2及びｔは前記と同じ意味を有し、ｘ
は１〜１０、好ましくは１〜６の数を示す。前記一般式
（４）において、ｘ＝１のときは、前記一般式（４）は
グリセリン誘導体を示し、ｘ＝２〜９のときは、前記一
般式（４）はオリゴグリセリン誘導体を示す。脂肪族基
を２つ有するグリセリン誘導体及びオリゴグリセリン誘
導体は次の一般式（５）で表される。 Ｒ1−(ＯＲ2)t−Ｏ−〔Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)Ｏ〕x−(Ｒ2Ｏ)t−Ｒ1 （５） 前記式中、Ｒ1、Ｒ2、ｔ及びｘは前記と同じ意味を有す
る。
基を１つ又は２つ有するグリセリン誘導体又はオリゴグ
リセリン誘導体。この場合のオリゴグリセリンは、下記
一般式（３）で表される。 ＨＯ〔Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)Ｏ〕x−Ｈ （３） 前記式中、ｘは２〜９、好ましくは２〜５を示す。脂肪
階基を１つ有するグリセリン誘導体及びオリゴグリセリ
ン誘導体は次の一般式（４）で表される。 Ｒ1（ＯＲ2)t−Ｏ−〔Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)Ｏ〕x−Ｈ （４） 前記式中、Ｒ1、Ｒ2及びｔは前記と同じ意味を有し、ｘ
は１〜１０、好ましくは１〜６の数を示す。前記一般式
（４）において、ｘ＝１のときは、前記一般式（４）は
グリセリン誘導体を示し、ｘ＝２〜９のときは、前記一
般式（４）はオリゴグリセリン誘導体を示す。脂肪族基
を２つ有するグリセリン誘導体及びオリゴグリセリン誘
導体は次の一般式（５）で表される。 Ｒ1−(ＯＲ2)t−Ｏ−〔Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)Ｏ〕x−(Ｒ2Ｏ)t−Ｒ1 （５） 前記式中、Ｒ1、Ｒ2、ｔ及びｘは前記と同じ意味を有す
る。
【０００９】（３）グリコール、グリセリン及びオリゴ
グリセリン以外のポリオールに前記一般式（１）で表さ
れる脂肪族基を１つ又は２つ導入したポリオール誘導
体。この場合のポリオールとしては、例えば、トリメチ
ロールプロパン、トリエチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール及びエリスリトール、ソルビトール、マルチ
トール等の糖アルコール等が挙げられる。
グリセリン以外のポリオールに前記一般式（１）で表さ
れる脂肪族基を１つ又は２つ導入したポリオール誘導
体。この場合のポリオールとしては、例えば、トリメチ
ロールプロパン、トリエチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール及びエリスリトール、ソルビトール、マルチ
トール等の糖アルコール等が挙げられる。
【００１０】本発明で用いるポリオール誘導体におい
て、その糖化合物に対する相溶性はポリオールの種類と
一般式（１）の脂肪酸基におけるｔの数により調節する
ことができる。
て、その糖化合物に対する相溶性はポリオールの種類と
一般式（１）の脂肪酸基におけるｔの数により調節する
ことができる。
【００１１】本発明で触媒として用いる無機酸として
は、硫酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸等が挙げら
れ、特に硫酸の使用が好ましい。
は、硫酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸等が挙げら
れ、特に硫酸の使用が好ましい。
【００１２】本発明による界面活性を有するグリコシド
化合物の製造方法においては、前記した糖化合物とポリ
オール誘導体とを、無機酸の存在下で反応させる。この
場合の反応式を、ポリオールとして前記一般式（４）で
表わされるグリセリン誘導体又はオリゴグリセリン誘導
体を例にとって示すと、以下の通りである。 Ｚ（ＯＨ)q ＋ Ｒ1−（ＯＲ2)tＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕x−Ｈ → Ｒ1−（ＯＲ2)tＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕xＺ（ＯＨ)q-1 （６） 前記式中、Ｚ（ＯＨ)qは糖化合物を示し、Ｚは糖化合物
に含まれる水酸基をのぞいた糖骨格を示し、（ＯＨ)qは
その糖骨格に結合する水酸基を示し、（ＯＨ)q-1はｑ個
の水酸基のうちの１個（アノメリック位水酸基）が反応
に関与していることを示す。
化合物の製造方法においては、前記した糖化合物とポリ
オール誘導体とを、無機酸の存在下で反応させる。この
場合の反応式を、ポリオールとして前記一般式（４）で
表わされるグリセリン誘導体又はオリゴグリセリン誘導
体を例にとって示すと、以下の通りである。 Ｚ（ＯＨ)q ＋ Ｒ1−（ＯＲ2)tＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕x−Ｈ → Ｒ1−（ＯＲ2)tＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕xＺ（ＯＨ)q-1 （６） 前記式中、Ｚ（ＯＨ)qは糖化合物を示し、Ｚは糖化合物
に含まれる水酸基をのぞいた糖骨格を示し、（ＯＨ)qは
その糖骨格に結合する水酸基を示し、（ＯＨ)q-1はｑ個
の水酸基のうちの１個（アノメリック位水酸基）が反応
に関与していることを示す。
【００１３】ポリオール誘導体の使用量は、糖化合物１
モル当り、０．２〜１０モル、好ましくは０．５〜５モ
ルの割合である。無機酸の使用割合は糖化合物に対し、
無水状態の無機酸として、０．０００１〜０．１重量
％、好ましくは０．００１〜０．０１重量％である。反
応温度は７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１３０℃で
ある。反応は反応溶媒の存在下又は非存在下で行われ
る。反応溶媒としては、例えばアセトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭化
水素；ジグリム、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル；ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコ
ール、ジアセトンアルコール、イソプロパノ−ル等の炭
化数が６未満の第２級又は第３級アルコール；ピリジ
ン、β−ピコリン、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル、サクシノニトリル、Ｎ−メチルアセトアミド等の
含窒素化合物；ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物
等を用いることができる。
モル当り、０．２〜１０モル、好ましくは０．５〜５モ
ルの割合である。無機酸の使用割合は糖化合物に対し、
無水状態の無機酸として、０．０００１〜０．１重量
％、好ましくは０．００１〜０．０１重量％である。反
応温度は７０〜１８０℃、好ましくは８０〜１３０℃で
ある。反応は反応溶媒の存在下又は非存在下で行われ
る。反応溶媒としては、例えばアセトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭化
水素；ジグリム、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル；ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコ
ール、ジアセトンアルコール、イソプロパノ−ル等の炭
化数が６未満の第２級又は第３級アルコール；ピリジ
ン、β−ピコリン、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リル、サクシノニトリル、Ｎ−メチルアセトアミド等の
含窒素化合物；ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物
等を用いることができる。
【００１４】本発明の反応を実施する場合、触媒として
用いる無機酸は、糖化合物とポリオール誘導体の混合液
に添加することもできるが、あらかじめポリオール誘導
体中に溶存させることが好ましい。本発明で用いる無機
酸の使用量は極く少量であることから、無機酸は親水性
のポリオール誘導体中には容易に溶解する。このよう
に、無機酸をあらかじめポリオール誘導体に溶存させる
ことにより、糖化合物と無機酸との反応を防止すること
ができる。また本発明の場合、反応系における水の存在
は好ましくなく、反応開始時には、反応混合物中の水
は、５重量％以下、好ましくは１重量％以下に規定する
のがよい。
用いる無機酸は、糖化合物とポリオール誘導体の混合液
に添加することもできるが、あらかじめポリオール誘導
体中に溶存させることが好ましい。本発明で用いる無機
酸の使用量は極く少量であることから、無機酸は親水性
のポリオール誘導体中には容易に溶解する。このよう
に、無機酸をあらかじめポリオール誘導体に溶存させる
ことにより、糖化合物と無機酸との反応を防止すること
ができる。また本発明の場合、反応系における水の存在
は好ましくなく、反応開始時には、反応混合物中の水
は、５重量％以下、好ましくは１重量％以下に規定する
のがよい。
【００１５】本発明で用いるポリオール誘導体は、糖化
合物及び無機酸に対して相溶性を示し、本発明の反応は
極く少量の無機酸の存在下においても円滑に進行し、短
時間で反応を終了させることができる。本発明で用いる
無機酸は、前記した如き極く少量で用いることが必要
で、これにより、糖化合物と無機酸との反応による着色
不純物の生成が抑制され、着色及び臭気のない製品を得
ることができる。
合物及び無機酸に対して相溶性を示し、本発明の反応は
極く少量の無機酸の存在下においても円滑に進行し、短
時間で反応を終了させることができる。本発明で用いる
無機酸は、前記した如き極く少量で用いることが必要
で、これにより、糖化合物と無機酸との反応による着色
不純物の生成が抑制され、着色及び臭気のない製品を得
ることができる。
【００１６】本発明の反応で得られる反応液中に含まれ
る無機酸は、反応生成液に塩基を加えて中和されるが、
この中和処理された反応液からそれに含まれる水を減圧
下で留去し、過剰にポリオール誘導体を使用した場合に
は、未反応のポリオール誘導体を蒸留分離することによ
り、製品グリコシド化合物を回収することができる。こ
の製品グリコシド化合物中には、中和塩が含まれている
が、その中和塩は極く微量であることから、特別の不都
合を生じることはない。中和塩を除去する場合には、中
和処理された反応生成液を水洗し、それに含まれる中和
塩を除去すればよい。前記反応液中の無機酸を中和する
塩基としては、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、ＫＯＨ、ＫＨ
ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ)2等の無機塩基が好ましく用いられる。これらの無機
塩基は、濃度０．００１〜２０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％の水溶液として反応生成液中の無機酸の
中和処理に用いることができる。反応生成液中の無機酸
の除去は、前記方法の他、反応生成液を吸着剤、例え
ば、活性炭や塩基性イオン交換樹脂等と接触させること
によっても除去することができる。
る無機酸は、反応生成液に塩基を加えて中和されるが、
この中和処理された反応液からそれに含まれる水を減圧
下で留去し、過剰にポリオール誘導体を使用した場合に
は、未反応のポリオール誘導体を蒸留分離することによ
り、製品グリコシド化合物を回収することができる。こ
の製品グリコシド化合物中には、中和塩が含まれている
が、その中和塩は極く微量であることから、特別の不都
合を生じることはない。中和塩を除去する場合には、中
和処理された反応生成液を水洗し、それに含まれる中和
塩を除去すればよい。前記反応液中の無機酸を中和する
塩基としては、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、ＫＯＨ、ＫＨ
ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（Ｏ
Ｈ)2等の無機塩基が好ましく用いられる。これらの無機
塩基は、濃度０．００１〜２０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％の水溶液として反応生成液中の無機酸の
中和処理に用いることができる。反応生成液中の無機酸
の除去は、前記方法の他、反応生成液を吸着剤、例え
ば、活性炭や塩基性イオン交換樹脂等と接触させること
によっても除去することができる。
【００１７】無機酸が中和又は除去された反応液からの
未反応ポリオール誘導体の蒸留分離は、薄膜蒸留装置や
通常の蒸留塔を用いて行うことができるが、蒸発速度の
速い薄膜蒸留装置の使用が好ましい。
未反応ポリオール誘導体の蒸留分離は、薄膜蒸留装置や
通常の蒸留塔を用いて行うことができるが、蒸発速度の
速い薄膜蒸留装置の使用が好ましい。
【００１８】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下において示す％はいずれも重量％であ
る。
る。なお、以下において示す％はいずれも重量％であ
る。
【００１９】実施例１ ５０ｍｌの二口フラスコに、１−Ｏ−ｎ−デシルグリセ
リン１４．３ｇ（０．０６２モル）及び１０％硫酸０．
００２ｇを加えた後、撹拌下に水を減圧留去した。次
に、グルコース２．０ｇ（０．０１１モル）をフラスコ
に加え、１２０℃、３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しなが
ら２時間反応を行った。得られた反応生成液は無色であ
った。次に、反応生成液中の硫酸を１％のＮａＯＨ水溶
液で中和後、減圧下において水を留去し、次いで薄膜蒸
留装置で過剰の１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンを留去す
ると、無色（ガードナー値：１以下）でかつ無臭の固体
４．１０ｇを得た。この固体は、１−Ｏ−ｎ−デシルグ
リセリル−Ｄ−グルコピラノシド８１．２％を含有する
グルコシド混合物であった。なお、前記１−Ｏ−ｎ−デ
シルグリセリンは次式で表わされる化合物である。 ＨＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕−ｎ−Ｃ10Ｈ21
リン１４．３ｇ（０．０６２モル）及び１０％硫酸０．
００２ｇを加えた後、撹拌下に水を減圧留去した。次
に、グルコース２．０ｇ（０．０１１モル）をフラスコ
に加え、１２０℃、３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しなが
ら２時間反応を行った。得られた反応生成液は無色であ
った。次に、反応生成液中の硫酸を１％のＮａＯＨ水溶
液で中和後、減圧下において水を留去し、次いで薄膜蒸
留装置で過剰の１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンを留去す
ると、無色（ガードナー値：１以下）でかつ無臭の固体
４．１０ｇを得た。この固体は、１−Ｏ−ｎ−デシルグ
リセリル−Ｄ−グルコピラノシド８１．２％を含有する
グルコシド混合物であった。なお、前記１−Ｏ−ｎ−デ
シルグリセリンは次式で表わされる化合物である。 ＨＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕−ｎ−Ｃ10Ｈ21
【００２０】実施例２ 実施例１において１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンの代り
に、１−Ｏ−ｎ−ドデシルジグリセリン１８．４ｇ
（０．０５５モル）を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で無臭
の固体５．３５ｇを得た。この固体は１−Ｏ−ｎ−ドデ
シルジグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド７８．１％を
含有するグルコシド混合物であった。なお、前記１−Ｏ
−ｎ−ドデシルジグリセリンは下記の式で表わされる化
合物である。 ＨＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕2−ｎ−Ｃ12Ｈ25
に、１−Ｏ−ｎ−ドデシルジグリセリン１８．４ｇ
（０．０５５モル）を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で無臭
の固体５．３５ｇを得た。この固体は１−Ｏ−ｎ−ドデ
シルジグリセリル−Ｄ−グルコピラノシド７８．１％を
含有するグルコシド混合物であった。なお、前記１−Ｏ
−ｎ−ドデシルジグリセリンは下記の式で表わされる化
合物である。 ＨＯ〔Ｃ3Ｈ5（ＯＨ）Ｏ〕2−ｎ−Ｃ12Ｈ25
【００２１】実施例３ 実施例１において、１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンの代
りに、１−Ｏ−ｎ−ドデシルソルビトール１９．３ｇ
（０．０５５モル）を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で無臭
の固体５．４５ｇを得た。このものは、１−Ｏ−ｎ−ド
デシルソルビトール−Ｄ−グルコピラノシド７５．１％
を含有するグルコシド混合物であった。なお、前記１−
Ｏ−ｎ−ドデシルソルビトールは下記式で示される化合
物である。 ＨＯ〔Ｃ6Ｈ8（ＯＨ）4Ｏ〕−ｎ−Ｃ12Ｈ25
りに、１−Ｏ−ｎ−ドデシルソルビトール１９．３ｇ
（０．０５５モル）を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で無臭
の固体５．４５ｇを得た。このものは、１−Ｏ−ｎ−ド
デシルソルビトール−Ｄ−グルコピラノシド７５．１％
を含有するグルコシド混合物であった。なお、前記１−
Ｏ−ｎ−ドデシルソルビトールは下記式で示される化合
物である。 ＨＯ〔Ｃ6Ｈ8（ＯＨ）4Ｏ〕−ｎ−Ｃ12Ｈ25
【００２２】実施例４ 実施例１において、１−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンの代
りに、ｎ−デシルアルコールのエチレンオキシドの５モ
ル付加体〔ｎ−Ｃ10Ｈ21（ＯＣ2Ｈ4）5−ＯＨ〕２０．
８ｇ（０．０５５モル）を用いる以外は同様にして実験
を行った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で
無臭の固体５．８０ｇを得た。このものは、ｎ−Ｃ10Ｈ
21（ＯＣ2Ｈ4）5−基を有するＤ−グリコピラノシド７
６．２％を含有するグリコシド混合物であった。
りに、ｎ−デシルアルコールのエチレンオキシドの５モ
ル付加体〔ｎ−Ｃ10Ｈ21（ＯＣ2Ｈ4）5−ＯＨ〕２０．
８ｇ（０．０５５モル）を用いる以外は同様にして実験
を行った。その結果、無色（ガードナー値：１以下）で
無臭の固体５．８０ｇを得た。このものは、ｎ−Ｃ10Ｈ
21（ＯＣ2Ｈ4）5−基を有するＤ−グリコピラノシド７
６．２％を含有するグリコシド混合物であった。
【００２３】比較例１ １００ｍｌの四つ口フラスコに、ｎ−デシルアルコール
４７．４ｇ（０．３０モル）と１％硫酸０．０００１１
ｇを加えた後、撹拌下に水を減圧留去した。次に、グル
コース１０．８ｇ（０．０６モル）を加え、１２０℃、
３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しながら、５．５時間反応
を行った。得られた反応生成液を分析すると、未反応の
グルコースが７０％残存していた。
４７．４ｇ（０．３０モル）と１％硫酸０．０００１１
ｇを加えた後、撹拌下に水を減圧留去した。次に、グル
コース１０．８ｇ（０．０６モル）を加え、１２０℃、
３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しながら、５．５時間反応
を行った。得られた反応生成液を分析すると、未反応の
グルコースが７０％残存していた。
【００２４】比較例２ １００ｍｌの四つ口フラスコに、１−Ｏ−ｎ−デシルグ
リセリン１４．３ｇ（０．０６２モル）及び１０％硫酸
０．２０ｇを加えた後、撹拌下に水を留去した。次に、
グルコース２．０ｇ（０．０１１モル）を加え、１２０
℃、３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しながら１時間反応を
行った。得られた反応生成液は着色を有するものであっ
た。次に、得られた反応液中の硫酸を１％ＮａＯＨ水溶
液で中和後、減圧下に水を留去し、次いで薄膜蒸留装置
で過剰のｎ−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンを留去すると、
着色（ガードナー値：５）を有し、カラメル臭のある固
体４．３０ｇを得た。この固体は、１−Ｏ−ｎ−デシル
グリセリン−Ｄ−グルコピラノシド７０．４％を含有す
るグルコシド混合物であった。
リセリン１４．３ｇ（０．０６２モル）及び１０％硫酸
０．２０ｇを加えた後、撹拌下に水を留去した。次に、
グルコース２．０ｇ（０．０１１モル）を加え、１２０
℃、３０ｍｍＨｇの条件下で撹拌しながら１時間反応を
行った。得られた反応生成液は着色を有するものであっ
た。次に、得られた反応液中の硫酸を１％ＮａＯＨ水溶
液で中和後、減圧下に水を留去し、次いで薄膜蒸留装置
で過剰のｎ−Ｏ−ｎ−デシルグリセリンを留去すると、
着色（ガードナー値：５）を有し、カラメル臭のある固
体４．３０ｇを得た。この固体は、１−Ｏ−ｎ−デシル
グリセリン−Ｄ−グルコピラノシド７０．４％を含有す
るグルコシド混合物であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、糖化合物とそれと相溶性を示
すポリオール誘導体とを極く少量の無機酸の存在下で反
応させる方法であり、得られる反応液は実質的な着色及
び臭気を生じないものである。そして、この反応生成物
に含まれる無機酸を中和後、得られた中和処理物を蒸留
処理することにより、界面活性を有するグリコシド化合
物を得ることができる。このグリコシド化合物は、極く
少量の中和塩を含むものであるが、このものは、そのま
ま界面活性剤として各種の用途に用いることができる。
本発明の方法で得られるグリコシド化合物は、皮膚に対
するマイルド性にすぐれるとともに、生分解性を示し、
シャンプー、ボディーソープ、洗顔剤、歯磨及び洗口剤
における界面活性剤成分として有利に用いることができ
る他、クリームや乳液等の乳化組成物における乳化剤と
して有利に用いることができる。
すポリオール誘導体とを極く少量の無機酸の存在下で反
応させる方法であり、得られる反応液は実質的な着色及
び臭気を生じないものである。そして、この反応生成物
に含まれる無機酸を中和後、得られた中和処理物を蒸留
処理することにより、界面活性を有するグリコシド化合
物を得ることができる。このグリコシド化合物は、極く
少量の中和塩を含むものであるが、このものは、そのま
ま界面活性剤として各種の用途に用いることができる。
本発明の方法で得られるグリコシド化合物は、皮膚に対
するマイルド性にすぐれるとともに、生分解性を示し、
シャンプー、ボディーソープ、洗顔剤、歯磨及び洗口剤
における界面活性剤成分として有利に用いることができ
る他、クリームや乳液等の乳化組成物における乳化剤と
して有利に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/16 Ａ６１Ｋ 7/16 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】 糖化合物と、一般式 Ｒ1−（ＯＲ2)t− （１） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ2は低級アルキレン基を示し、ｔは０
〜１０の数を示す）で表される脂肪族基を１つ又は２つ
有しかつ少なくとも１つの水酸基を有し、さらに前記糖
化合物と相溶性を有するポリオール誘導体とを、糖化合
物に対し、０．０００１〜０．１重量％の無機酸の存在
下で反応させることを特徴とする界面活性を有するグリ
コシド化合物の製造方法。 - 【請求項２】 該ポリオール誘導体がグリセリン誘導体
又はオリゴグリセリン誘導体である請求項１の方法。 - 【請求項３】 無機酸があらかじめポリオール誘導体に
溶存されている請求項１又は２の方法。 - 【請求項４】 無機酸が硫酸である請求項１〜３のいず
れかの方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8245757A JPH1072480A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8245757A JPH1072480A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072480A true JPH1072480A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=17138353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8245757A Pending JPH1072480A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072480A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004359698A (ja) * | 2002-05-28 | 2004-12-24 | Haba Laboratories Inc | 化粧料の製造方法 |
| JP2011079773A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | Kao Corp | グリコシドの製造方法 |
| JP2013018728A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | 糖組成物およびその製造方法 |
| FR2980694A1 (fr) * | 2011-09-29 | 2013-04-05 | Gattefosse Sas | Agent emulsifiant, procede de fabrication, et utilisation |
-
1996
- 1996-08-28 JP JP8245757A patent/JPH1072480A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004359698A (ja) * | 2002-05-28 | 2004-12-24 | Haba Laboratories Inc | 化粧料の製造方法 |
| JP2011079773A (ja) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | Kao Corp | グリコシドの製造方法 |
| JP2013018728A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Gun Ei Chem Ind Co Ltd | 糖組成物およびその製造方法 |
| FR2980694A1 (fr) * | 2011-09-29 | 2013-04-05 | Gattefosse Sas | Agent emulsifiant, procede de fabrication, et utilisation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6667396B2 (en) | Polyxyloside derivatives, process for preparing them, composition containing them and use as surfactants | |
| JP3538783B2 (ja) | アルキルポリグルコシドの製法 | |
| Falconer et al. | Efficient synthesis of thioglycosides via a Mitsunobu condensation | |
| JPH0684390B2 (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 | |
| JPH1072480A (ja) | 界面活性を有するグリコシド化合物の製造方法 | |
| US7241875B2 (en) | Method for the production of surface active agent mixtures | |
| EP0729970B1 (en) | Alkylpolyglycosides with a high degree of polymerisation and a process for the preparation thereof | |
| JPH01249794A (ja) | 長鎖アルキルグルコシドの精製法 | |
| JPH04211695A (ja) | スルホコハク酸グリコシドエステル及びその製造方法 | |
| JPS62292789A (ja) | アルキルオリゴグリコシドの製造方法 | |
| Tabandeh et al. | Functionalized glycolipids for potential bioconjugation of vesicles | |
| JP5207570B2 (ja) | 界面活性剤 | |
| EP0537820B1 (en) | Glycosiduronic acids (Preparation process) | |
| JPH04124196A (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 | |
| JP2009102267A (ja) | アルキルポリグリコシド及びアルキルポリグリコシドの製造方法 | |
| JPH05140213A (ja) | 糖基を有する重合体及びその製造方法 | |
| JP2939643B2 (ja) | 新規糖誘導体及びその製造方法並びにこれを含有する界面活性剤 | |
| JP3538782B2 (ja) | ヒドロキシアルキルグルコシドの製法 | |
| JP2001151789A (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 | |
| JP2958915B2 (ja) | グリコシド誘導体及びその製造方法 | |
| US5760258A (en) | Polyhydroxyalkyl-amidoamine oxides | |
| JPH03291295A (ja) | エーテル化グリコシドおよびその製造法 | |
| JP3062774B2 (ja) | グリコシド脂肪酸エステル及びその製造方法 | |
| JPH04120090A (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 | |
| JP2995839B2 (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 |